含有铋的玻璃组成物、以及使用其的信号光的放大方法

文档序号:2011155阅读:483来源:国知局

专利名称::含有铋的玻璃组成物、以及使用其的信号光的放大方法
技术领域
:本发明涉及作为发光种含有Bi,可作为发光体或者光放大介质而起作用的玻璃组成物。
背景技术
:公知有添加Nd、Er、Pr等稀土类并在红外域内发出荧光的玻璃。该荧光源自稀土类离子中的4f电子的辐射迁移。但是,由于4f电子被外壳电子遮蔽,所以可以得到荧光的波长域窄。因此,可放大的光的波长或可激光振荡的波长的范围受到限制。在特开2002-252397号公报中,公开有掺杂Bi并含有A1203的石英玻璃类光纤。从该光纤中,可在广泛的波长域中得到源自Bi的荧光。该光纤也为与石英玻璃光纤的匹配性优异的光放大器。但是,为了得到特开2002-252397号公报所公开的光纤,需要在i75(TC左右的高温下熔融原料,屈服点也达到100(TC以上。因此,为了制作光纤需要复杂的装置,不能容易地得到均质性优异的光纤。在特开2003-283028号公报中,公开有含有Bi203,A1203以及3i02,并含有两价金属的氧化物的玻璃组成物。两价金属的氧化物可改善玻璃的熔融性并提高均质性。在该公报的实施例中,公开有以Bi为发光种并含有两价金属的氧化物以及一价金属的氧化物,且可通过160(TC的熔融而得到的玻璃组成物。两价金属以及一价金属的氧化物改善Bi203—A1203—Si02玻璃的熔融性,但通过添加这些氧化物而实现熔融温度的降低的情况下基于Bi的发光强度降低。
发明内容本发明的目的在于提供一种新的玻璃组成物,其可得到源自Bi的荧光,并且可改善熔融性。本发明提供一种玻璃组成物,其含有铋氧化物、A1203以及3i02,其特征在于,Si02是所述玻璃组成物中含有的玻璃网络形成氧化物的主要成分,还含有从Ti02,Ge02,?205以及8203中选择的至少一种氧化物,添加有Si02以及所述至少一种氧化物、与¥203以及镧族氧化物的成分的含有率的合计超过80摩尔%,所述铋氧化物中含有的铋作为发光种而起作用,通过激发光的照射而在红外波长域中发出荧光。在本说明书中,所谓主要成分是指含有最多的成分。Ti02,Ge02,P20s以及B203,与两价金属以及一价金属的氧化物同样,是改善玻璃的熔融性的成分,但与两价金属以及一价金属的氧化物不同,对基于Bi的发光强度降低的影响不大,相反甚至可增大发光强度。在本发明的玻璃组成物中,将Si02,Ti02,Ge02,P205,B203,¥203以及镧族氧化物的含有率的合计调整为超过80摩尔。%,以便易于得到源自Bi的荧光。这样,根据本发明,可提供一种能得到源自Bi的荧光并且可改善熔化性的玻璃组成物。若改善玻璃组成物的熔化性,则光纤化变得容易。在制作在芯玻璃上带有金属包层的光纤时,芯玻璃的低熔点化可使制造设备简略化,并使制造时的温度管理变得容易。图1是表示本发明的光放大装置的一例的构成图。图2是表示IBi203—7Al203—XLi20—(92—x)Si02玻璃中,x和基于Bi的发光强度的关系的图。图3是表示实施例中用于测定增益系数的装置的构成的图。图4是试料玻璃81的透过光谱。图5是试料玻璃81的吸收系数光谱。图6是向试料玻璃81照射波长500nm的激发光而得到的荧光光谱Ap是荧光光谱的峰值波长(peak-fluorescencewavelength),人cx是激发光的波长(excitationwavelength),A人是半幅值(FWHM)。图7是向试料玻璃81照射波长700nm的激发光而得到的荧光光谱,iP、人cx、Ai与所述相同。图8是向试料玻璃81照射波长800nrn的激发光而得到的荧光光谱,入P、Aoc、AX与所述相同。图9是表示硅玻璃、现有的玻璃(试料玻璃100a、100b)、本发明的试料玻璃101的折射率的波长依存性的图。具体实施方式以下,表示成分的含有率的%全部表示摩尔%。本发明的玻璃组成物含有铋氧化物、A1203、作为玻璃网络形成氧化物的主要成分的Si02,并且还含有从Ti02,Ge02,P205以及B203中选择的至少一种氧化物。与之相对,所述之外的成分,例如Y203、镧族氧化物是可以含有也可以不含有的成分(任意成分)。玻璃组成物中的铋的价数现在还不明确,但根据本发明者的研究,三价(Bi203)以及/或者五价(Bi205)的可能性高。换算为Bi203的铋氧化物的优选含有率为0.0115%,进而优选为0.015%,尤其优选为0.011%。所述含有率也可在0.010.5%。作为玻璃网络形成氧化物,可举出Si02,Ge02,P205,B203以及V20s。本发明的玻璃组成物中的玻璃网络形成氧化物可为一种也可为多种,但玻璃网络形成氧化物的主要成分为Si02。Si02的优选含有率为7598.5%。若与所述例示的玻璃网络形成氧化物比较,则A1203由于玻璃网络形成能稍低,所以在本说明书中没有将A1203作为玻璃网络形成氧化物使用。A1203是Bi在玻璃组成物中呈现荧光的必要的成分。A"03的优选含有率是0.525%。Ti02,Ge02,P205以及B203具有改善玻璃的熔融性的作用,Ti02以及Ge02还能起到增强基于Bi的发光强度的作用。本发明的玻璃组成物含有从Ti02,Ge02,P205以及B203中选择的至少一种氧化物,该至少一种氧化物优选含有Ti02以及/或者Ge02,更优选含有Ge02。本发明的玻璃组成物也可同时含有Ti02以及Ge02。为了增强发光强度,Ti02以及/或者Ge02的含有率优选在0.1%以上,进而优选在1%以上,尤其优选在5%以上,但Ti02的含有率最好小于10%。这是由于若过度添加Ti02,则有时玻璃组成物乳浊。通过添加Ti02以及/或者Ge02而增强基于Bi的发光强度的理由在现阶段还不明确,但这些氧化物可形成为金红石构造的情况被认为与发光强度的增强有关。根据Bi以及Al的配位构造的解析等推测为,基于Bi的荧光起因于玻璃中局部形成的金红石构造中的Bi和Al的接近配置。认为若添加呈金红石构造的氧化物,则在金红石构造中取入Bi以及A1从而在Bi以及Al之间Bi发出荧光的特殊共存关系成立的概率增加,其结果,发光强度增强。基于添加Ti02以及/或者Ge02的发光强度的增强,在换算为Bi203的铋氧化物的含有率在1%以下,尤其在0.5%以下时十分显著。铋氧化物的含有率低的玻璃组成物的增强效果可通过Ge02的添加而变得显著。在本发明的玻璃组成物中,在换算为B1203的铋氧化物的含有率在0.010.5%的情况下,优选所述至少一种氧化物含有Ge〇2。在本发明的玻璃组成物中,Ti02,Ge02,P20s以及B203的含有率的合计优选在1%以上,尤其优选在5%以上,更优选大于一价金属的氧化物以及二价金属的氧化物的含有率的合计。作为一价金属,考虑1族金属,具体而言考虑Li、Na以及K即可,作为二价金属,具体而言考虑作为2族金属的Mg、Ca、Sr以及Ba和Zn即可。若过度地含有一价金属的氧化物以及二价金属的氧化物,则基于Bi的发光强度降低。就发光强度的降低作用而言,一价金属比二价金属大,在二价金属中Mg最大。在本发明的玻璃组成物中,优选一价金属的氧化物以及二价金属的氧化物的含有率的合计小于10%,进而优选小于8%,尤其优选小于5%。本发明的玻璃组成物的特征之一在于,Si02,Ti02,Ge02,P205,B203,¥203以及镧族氧化物的含有率的合计超过80%。该含有率的合计也可超过85%,进而也可在90%以上。在本发明的玻璃组成物中,玻璃网络形成氧化物的含有率也可超过80%,优选超过85%。另外,镧族氧化物不尤其限定,但优选为Pr,Nd,Dy,Ho,Er,Tm以及Yb以外的镧族元素(La,Ce,Pm,Sm,Eu,Gd,Tb,Lu),尤其优选为La以及Lu。本发明的玻璃组成物-优选还含有从¥203,L&203以及1^11203中选择的至少一种,尤其优选含有¥203。这是因为,若添加¥203,La203以及Lu203,则可降低玻璃的光学失真。Y203,La203以及Lu203的含有率的合计没有尤其限制,例如可在0.15%。本发明的玻璃组成物的优选组成在下面例示。括号内是更优选的含有率。Si02:7598.5%(7598%、进而8095%、尤其8092%)、A1203:0.525%(1.525%、尤其525%)、Li20:0%以上且小于10%(05%)、Na20:05%、K20:05%、Mg0:0%以上且小于10%(05%)、Ca0:0%以上且小于10%(05%)、SrO:05%、Ba0:05%、ZnO:05%、TiO2:0%以上且小于10%(08%)、Ge〇2:020%(010%)、P2O5:010%(05%)、B203:010%(05%)、Zr02:05%、Y203:05%、镧族氧化物05%、换算为B1203的铋氧化物0.0115%(0.015%、进而0.011%)。在所述组成中,优选由Ti02+Ge02+205+8203表示的含有率的合计在1%以上,进而在3%以上,尤其在5%以上,并且大于由MgO+CaO+SrO+BaO+ZnO+Li20+Na20+K2O表示的含有率的合计。此外,由MgO+CaO+SrO+BaO+ZnO+Li20+N&20+&20表示的含有率的合计更优选小于10%,进而优选小于8%,尤其优选小于5%。此外,由Si02+Ti02+Ge02+P205+8203+¥203+镧族氧化物表示的含有率的合计可超过80%,进而可超过85%。本发明的玻璃组成物可由所述例示的成分实质地构成。但在该情况下,本发明的玻璃组成物除了所述成分以外也可根据以控制折射率为代表的各种目的而含有Ta205,Ga203,Nb205以及In203,优选合计在5%以下。进而,以熔化时的澄清、防止铋的还原等为目的,也可含有As203,Sb203,S03,Sn02,Fe203,C1以及F,优选合计在3%以下。另外,在玻璃的原材料中,有时作为微量的不纯物而混入所述以外的成分。但是,若这些不纯物的合计的含有率小于1%,则对玻璃组成物的物性影响很小,实质上没有问题。本发明的玻璃组成物可用作光放大介质。含有本发明的玻璃组成物的光纤(例如芯玻璃由本发明的玻璃组成物构成的芯/金属包层型的光纤)适合于信号光的放大。图1例示含有本发明的玻璃组成物的光放大装置,说明使用其的信号光的放大方法的例子。成为光放大的能源的激发光22的波长例如为808nm,需放大的信号光21的波长例如为1314nm即可。该装置中,通过透镜32聚集激发光22和信号光21,并在作为向光纤13的芯的入口部分的光纤端33附近空间性重叠,在光纤13的芯中,激发光22和信号光21持续重叠的状态,所以透过光纤13的信号光21被放大。波长808nm的激发光22以及波长1314nm的信号光21的光源12、11都使用来自半导体激光器的连续光即可。信号光和激发光的合波使用波长选择反射镜31来进行,所述波长选择反射镜31构成为信号光21通过但激发光22反射。从光纤13射出的光23通过透镜34导入光检测器14中。在光路的途中,插入使信号光透过但遮断激发光的过滤器35,在光检测器14中仅检测信号光。检测到的信号光的放大的程度可通过示波器15观察。光放大装置不限定于图示的构成,例如也可取代信号光的光源而配置信号输入用光纤,取代光检测器而配置信号输出用光纤,可使用光纤联接器进行激发光合信号光的合波分波。图1的构成当然只是例示,但若使用这样的光放大装置,则可使激发光和信号光入射到本发明的玻璃组成物中,实施使信号光放大的信号光的放大方法。作为激发光的波长可例示400900nm,例如500600nm或760860nm,作为信号光的波长可例示10001600nm,例如10501350nm或15001600nm。以下,通过实施例进一步详细说明本发明。(预备试验)在此,确认了基于作为一价金属的氧化物的Li20的Bi的发光强度的降低。如表1所示的组成,称量氧化硅、氧化铝、氧化铋(Bi203)、碳酸锂,并在研钵中充分混合。将这样得到的原料粉末投入到氧化铝坩埚中,并在保持为175(TC的电炉内熔融30小时,之后,以15(TC/小时冷却到10(TC,之后切断炉的电源,放置冷却到室温。表1<table>tableseeoriginaldocumentpage11</column></row><table>切断这样得到的试料玻璃AD并进而对表面进行镜面研磨以便成为厚度3mm的平板,从而制作测定用试样。使用市场上销售的分光荧光光度计对从各试料玻璃得到的测定用试样进行荧光光谱测定。使激发光的波长为800nm,测定时试料温度为室温。对于所有试料玻璃,荧光的峰值都在波长10001600nm的红外波长区域中。图2表示来自各试料玻璃的荧光光谱所表现的发光峰值的强度(发光强度)与试料玻璃中的L120的含有率的关系。如图2所示,随着Li2O的含有率的增加,荧光的强度显著地降低。根据与所述相同的试验可知,对于N&20等一价金属氧化物、MgO等二价金属氧化物而言,也与L120相同,具有使基于Bi的发光强度降低的作用。(实施例1)如表2所示的组成,称量氧化硅、氧化铝、氧化铋(Bi203)、氧化钇、氧化锗、氧化钛、氧化硼、五氧化二磷(P205)、碳酸锂,并在研钵中充分混合。从这样得到的玻璃原料粉末中,将玻璃原料粉末填充到内径2mm的石英玻璃管中,并通过红外加热装置加热该玻璃管,冷却而得到试料玻璃124。试料玻璃124的颜色全部是红褐色。该颜色是可在红外域确认源自Bi的荧光的玻璃的特征。对于表2所示的各组成物,测定玻璃原料的"熔点"(原料熔融温度)。熔点的测定如下进行通过红外加热装置加热填充有玻璃原料粉末的所述玻璃管,并记录原料粉末开始熔融的温度(熔融开始温度)和原料粉末完全熔融的温度(熔融结束温度)。温度使用在石英玻璃管上贴附的热电偶进行测定。从测定开始(室温)到测定结束(原料的完全熔融)所需要的时间为45分钟左右。如表2所示,各组成的原料粉末的熔融在165(TC以下完成。为了对比,对调和为试料玻璃A的组成(参照表1;1Bi203-7A1203-92Si02)的原料粉末迸行与所述相同的熔点测定,结果发现,该原料粉末的熔融不上升到175(TC不会结束。接着,对于几个试料玻璃,与所述预备试验相同地测定发光强度(荧光强度)。对于全部的试料玻璃,荧光的峰值出现在与试料AD相同的波长域中。在表2表示使试料玻璃1的发光强度为100时的各试料的发光强度的相对值。发光强度在添加了Ge02、Ti02的几个试料玻璃中变大。基于Ge02以及Ti02的发光强度增强效果显著为可抵销微量的Li20导致的强度降低的程度。表2<table>tableseeoriginaldocumentpage13</column></row><table>(成分摩尔%)试料Bi203Ai203Si02Y203其他成分(数值为摩尔%)原料熔融温度[°c]发光强度117卯.80.2Ge02(l)1550—160010021786.80.2Ge02(5)1500-155012831781.80.2GeO2(10)1500-155015341790.80.2Ti02(l)1550-1600—51786.80.2Ti02(5)1500—155023761790.80.2B203(1)1600—16508471786.80.2B203(5)1600-1650—81781.80.2B2O3(10)1600—1650—91784.03Ge02(5)1600-165091101779.03GeO2(10)1600-1650—-11786.80.2Ge02(2.5),Ti02(2.5)1550—1600158121781.80.2Ge02(5),Ti02(5)1450—1500181132785.80.2Ge02(5)1500-1550299142780.80.2GeO2(10)1450-150033415"784.80.2Ge02(5)1450—150033616779.80.2GeO2(10)1450—1500417171.056.8489.30.21P205(2.63)1550—1600一181.115,5687.60.23P205(5.56)1550-1600一191780.80,2GeO2(10),Li20(l)1550-1600141201780.80.2Ge02(5),Ti02(5),Li20(l)1500—1550122212784.80.2Ti02(5),LbO(l)1400-1450228222784.80.2Ge02(5),Li20(l)1500-155079232779.80.2GeO2(10),Li20(l)1450—150078242779.80.2Ge02(5),Ti02(5),Li20(l)1450—1500249(实施例2)使用与实施例1相同的原料而调制表3所示的组成的玻璃原料粉末,并与所述预备试验相同地熔融玻璃原料粉末,得到各试料玻璃。对于各试料玻璃,与所述相同地测定发光强度。在实施例2中,除了测定基于波长800nrn的激发光的波长1250rnn的荧光的强度之外,还测定基于波长500nm的激发光的波长1140nm的荧光的强度。表3总结表示所述荧光的发光强度。在表3中,在各自的31203的浓度下,通过以除去不含有Ge02以及了i02这一点以外都为相同组成(Bi203—A1203—Y203—Si02玻璃)、或者不含有Ge02以及Ti02的类似组成(Bi203—A203—Si02玻璃)的试料玻璃为基准的相对值来表示发光强度。表3(<table>tableseeoriginaldocumentpage14</column></row><table>*各试料玻璃的组成的剩下部分为SiO:H式料玻璃30,40,50和60为比较例。如表3所示,基于添加Ge02以及丁i02的发光强度的增强效果,除了在基于波长800nm的激发光的波长1250nm的荧光中可观察到之外,在基于波长500nm的激发光的波长1140nm的荧光中,在铋氧化物的含有率低的组成中也可观察到。但是,发光强度的增强效果在波长1250nm的荧光中更为显著。如表3所示,基于Ge02以及丁i02的发光强度的增强效果有铋氧化物的含有率越低效果就越显著的倾向。尤其在换算为B1203的铋氧化物的含有率在0.3%以下的组成中可得到较大的增强效果。在铋氧化物的含有率低的组成中,Ge02的添加更加有效。试料玻璃6064的数据暗示了如下情况在换算为B1203的铋氧化物的含有率低的组成(例如B1203换算含有率在0.1%以下)中,优选0e02不是与Ti02—起添加,而是单独添加。另一方面,在铋氧化物在B〖203换算下含有1%以上的组成中,通过共同添加Ge02以及丁i02可得到更好的结果(表2;例如试料玻璃2和12的对比)。基于Ge02添加的发光强度的显著增强效果,可弥补随着铋氧化物的含有率的降低而产生的发光强度的降低,在铋氧化物的含有率少的组成中尤其具有较大意义。(实施例3)与实施例2同样,得到具有表4所示的组成的试料玻璃。对于各试料玻璃,与所述相同地测定发光强度,进而实施增益测量。表4表示结果。另外,增益测量使用图3所示的装置通过以下的方法进行。在图3所示的测定系统中,从激光二极管51射出波长1.3lim的信号光61,从激光二极管52射出波长0.8ym的激发光62。信号光61被反射镜72、73反射而入射到波长选择反射镜74并通过反射镜74。另一方面,激发光62被反射镜71反射而入射到波长选择反射镜74并被反射镜74反射。波长选择反射镜74设计为波长1.3Um的光可以透过但反射波长0.8Pm的光。这样,信号光61以及激发光62通过波长选择反射镜74或者被反射镜74反射而在大致同一的光路中前进,被透镜75聚集到玻璃试料53上。通过了玻璃试料53的光63通过红外透过滤光器76并入射到检波器54中而测量其强度。红外透过滤光器76设计为遮蔽波长0.8pm的光但使波长l.3pm的光透过。信号光61在激光二极管51和反射镜72之间通过遮光器55进行遮光控制。通过该控制,波长l.3pm的光变为矩形波,可自动地反复信号光61的on/off的状态。由此,可通过off状态确认信号光61以外的自然放出光的影响。在以下的试验中,确认了没有自然放出光的影响。使用图3所示的装置测定以下定义的光放大率。光放大率(X)二(C一D)/(B—A)=I/I0在此,A是在信号光以及激发光都没有射出的情况下测定的光的强度(背景),B是在仅射出信号光的情况下测定的光的强度,C是在信号光以及激发光都射出的情况下测定的光的强度,D是仅射出激发光的情况下测定的光的强度。I相当于输出光的强度,Io相当于入射光的强度。此外,根据所述得到的光放大率,计算以下定义的增益系数。增益系数(cm'1)=(1/t)1n(I/Io)在此,t(cm)是玻璃试料53的光透过方向的厚度。表4(成分:摩尔%)<table>tableseeoriginaldocumentpage16</column></row><table>*各试料玻璃的组成的剩下部分为Si02。H式料玻璃80为比较例。如表4所示,试料玻璃81尽管铋氧化物的含有率是试料玻璃80的含有率的一半,但仍表示出大致相等的增益系数。图4图8中,表示试料玻璃81的透过光谱、吸收系数光谱、基于500nm、700nm、800nm的各激发光的荧光光谱。(实施例4)与实施例2同样,得到3种组成的试料玻璃(试料玻璃100a;0.5Bi203—3.5A1203—96.0Si02、试料玻璃100b;1.OBi203—7,0A1203—0.2Y203—91.8Si02、试料玻璃101;3.OBi203—7.0Al2O3—0.2Y203—5.0Ge2O3—84.8Si02)。对于这些试料玻璃,测定折射率的波长依存性。将测定的结果与硅玻璃(100Si02)的折射率的波长依存性(采用记载在->,'^光机株式会社的目录中的值)一起表示在图9中。如图9所示,添加了Ge02的试料玻璃101,在l0002000nm的波长域中,与没有添加Ge02的试料玻璃100a、100b以及硅玻璃相比,折射率高,其值在1.521.56的范围内。试料玻璃101这样的折射率充分高的玻璃适合于通过对二氧化硅类玻璃进行金属包覆而16成的光纤的芯。工业实用性本发明提供一种可作为红外波长域的发光体或者光放大介质而起作用的玻璃组成物,在光通信等
技术领域
中有很大的利用价值。权利要求1.一种玻璃组成物,其含有铋氧化物、Al2O3以及SiO2,其特征在于,SiO2是所述玻璃组成物中含有的玻璃网络形成氧化物的主要成分,还含有从TiO2,GeO2,P2O5以及B2O3中选择的至少一种氧化物,添加有SiO2以及所述至少一种氧化物、与Y2O3以及镧族氧化物的成分的含有率的合计超过80摩尔%,所述铋氧化物中含有的铋作为发光种而起作用,通过激发光的照射而在红外波长域中发出荧光。2.如权利要求l所述的玻璃组成物,其特征在于,所述至少一种氧化物含有Ti02以及/或者0e02。3.如权利要求2所述的玻璃组成物,其特征在于,Ti02以及/或者Ge02的含有率在0.1摩尔%以上,Ti02的含有率小于10摩尔%。4.如权利要求l所述的玻璃组成物,其特征在于,所述至少一种氧化物含有Ge02。5.如权利要求l所述的玻璃组成物,其特征在于,还含有从丫203,L&203以及1^11203中选择的至少一种。6.如权利要求5所述的玻璃组成物,其特征在于,Y203,L&203以及1^11203的含有率的合计为0.15摩尔%。7.如权利要求1所述的玻璃组成物,其特征在于,玻璃网络形成氧化物的含有率超过80摩尔%。8.如权利要求7所述的玻璃组成物,其特征在于,Si02的含有率在75摩尔%以上。9.如权利要求l所述的玻璃组成物,其特征在于,Ti02,Ge02,?205以及8203的含有率的合计在1摩尔%以上。10.如权利要求9所述的玻璃组成物,其特征在于,Ti02,Ge02,P205以及B203的含有率的合计大于一价金属的氧化物以及二价金属的氧化物的含有率的合计。11.如权利要求10所述的玻璃组成物,其特征在于,一价金属的氧化物以及二价金属的氧化物的含有率的合计小于10摩尔%。12.如权利要求1所述的玻璃组成物,其特征在于,换算为B1203的铋氧化物的含有率为0.0115摩尔。%。13.如权利要求12所述的玻璃组成物,其特征在于,换算为Bi203的铋氧化物的含有率为0.010.5摩尔%,所述至少一种氧化物含有Ge02。14.如权利要求1所述的玻璃组成物,其特征在于,A1203的含有率为0.525摩尔%。15.如权利要求l所述的玻璃组成物,其特征在于,用摩尔%表示,含有下述成分,Si027598.5A12030.525Li200以上且小于10Na2005K2005Mg00以上且小于10Ca00以上且小于10Sr005Ba005Zn005Ti020以上且小于10Ge02020P205010B203010Zr0205Y20305镧族氧化物Q5,由Ti02+Ge02+205+8203表示的含有率的合计在1摩尔%以上,并大于由MgO+CaO+SrO+BaO+ZnO+Li20+Na20+K20表示的含有率的合计,由MgO+CaO+SrO+BaO+ZnO+Li20+Na20+&20表示的含有率的合计小于10摩尔Q^,由Si02+Ti02+Ge02+P205+B203+丫203+镧族氧化物表示的含有率的合计超过80摩尔%,含有所述成分以及O.0115摩尔X的换算为B1203的铋氧化物。16.—种光纤,其含有权利要求1所述的玻璃组成物。17.—种光放大装置,其含有权利要求1所述的玻璃组成物。18.—种信号光的放大方法,其向权利要求l所述的玻璃组成物入射激发光和信号光,放大所述信号光。全文摘要本发明提供一种新的玻璃组成物,其可得到源自铋(Bi)的荧光,并且可改善熔融性。本发明的玻璃组成物含有铋氧化物、Al<sub>2</sub>O<sub>3</sub>以及SiO<sub>2</sub>,SiO<sub>2</sub>是玻璃网络形成氧化物的主要成分,还含有从TiO<sub>2</sub>,GeO<sub>2</sub>,P<sub>2</sub>O<sub>5</sub>以及B<sub>2</sub>O<sub>3</sub>中选择的至少一种氧化物,添加有SiO<sub>2</sub>以及所述至少一种氧化物、与Y<sub>2</sub>O<sub>3</sub>以及镧族氧化物的成分的含有率的合计超过80摩尔%,所述铋氧化物中含有的铋作为发光种而起作用,通过激发光的照射而在红外波长域中发出荧光。文档编号C03C3/097GK101128401SQ20068000614公开日2008年2月20日申请日期2006年2月23日优先权日2005年2月25日发明者中塚正大,坂口浩一,岸本正一,徐永锡,藤本靖申请人:独立行政法人科学技术振兴机构;日本板硝子株式会社;国立大学法人大阪大学
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