专利名称：：水泥混合材及使用该水泥混合材的水泥组合物的制作方法
技术领域：
：本发明是关于用于混凝土的水泥混合材及使用该水泥混合材的水泥组合物，所述的水泥混合材，即使在单位水泥量较少的区域也不会发生泌水等材料分离，改善了坍落度损失(slumploss),并且使用具有相互矛盾的良好操作性的聚羧酸盐系减水剂，即枬落在约23cm以下时不流动、在约23cm以上时流动而具有自填充性，本发明的水泥给合物可以用于一般的土木建筑结构以及混凝土二次制品等。另外，本发明中所说的"混凝土"，是水泥净浆(cementpaste)、砂浆(mortar)及混凝土(concrete)的统称。
背景技术：
：以往，聚羧酸盐系减水剂与其它的木质素磺酸盐系减水剂等一般的减水剂、聚烷基烯丙基磺酸盐系高性能减水剂和三聚氰胺树脂磺酸盐系高性能减水剂有所不同。聚羧酸盐系减水剂虽然也具有与上述高性能減水剂同样的高减水率，但其不同之处在于具有引气(airentraining)性能，属于减少砂浆或混凝土的流动降低和坍落度损失的减水剂。聚羧酸盐系减水剂大多被用于高流动混凝土，使用聚J^酸盐系减水剂的混凝土，成为粘稠性强的具有自流动性的混凝土，由于在斜面施工时发生流挂等情况，因而施工性较差。另外，如果为了用较少的水泥量获得高的强度而增加聚羧酸盐系减水剂的用量并减少单位水量，净浆浆体的粘度将异常降低而导致材料分离，产生泌水现象，同时将形成净浆或砂浆与骨料分离的混凝土等，出现很多问题。另外，虽然不是极端严重，但在使用聚烷基烯丙基磺酸盐系高性能减水剂的场合，如果减少单位水泥量、增加高性能减水剂添加量，也将出现材料分离的倾向，同时粘稠性增强，具有同样的问题。为了在使用高性能减水剂的场合减轻粘稠性，在斜面施工时不发生挂留，4有人提出了配入膨润土等的方案(参照专利文献1)。然而，如果在使用聚羧酸盐系减水剂的混凝土中添加膨润土并用搅拌机混炼，即使是在开始混炼时具有流动性的混凝土，当待续进行混炼时，也会发生急剧的坍落度降低(slumpdr叩)而成为完全没有流动性的状态，当坍落度一定时，单位水量会异常增加，存在很多很多问题。另一方面，人们已经知道，聚乙烯醇对于改善高性能减水剂的坍落度损失十分有效(参照专利文献2)。然而，对于并用聚羧酸盐系减水剂和膨润土时所发生的、在混炼过程中急剧的坍落度降低现象，聚乙烯醇是否具有改善这一问题的效果以及是否具有降低随后的坍落度损失的效果，目前还不知道。另一方面，人们已经知道，糖类也显示出降低高性能减水剂的坍落度损失的效果(参照专利文献3)。然而，对于聚羧酸盐系减水剂与膨润土并用时的急剧的坍落度下降，单独利用糖类完全没有显示出效果。专利文献1:日本专利特开平07-277795号7>净艮专利文献2:日本专利特开2002-104853号公报专利文献3:日本专利特开昭57-047754号/>净艮
发明内容发明要解决的任务为了解决聚羧酸盐系减水剂存在的上述问题，本发明人进行了深入的研究，结果发现，在使用聚羧酸盐系减水剂的混凝土中，使用膨润土类和少量的聚乙烯醇，或者将这两者与少量的糖类一起使用，可以具有不发生挂留和材料分离的性质，同时，通过增加单位水量、调节聚羧酸盐系减水剂量，将坍落度设定为约23cm以上，可以得到发挥自流动性并且砂浆流动降低和混凝土坍落度损失小、能发挥良好作业性的砂浆或混凝土，从而完成了本发明。解决问题的措施本发明是使用聚^_酸盐系减水剂的混凝土用水泥混合材，该水泥混合材含有膨润土类(选自由膨润土、酸性白土和活性白土构成的一组物质中的一种或二种以上)以及聚乙烯醇；另外，本发明是上述的水泥混合材，其中，聚乙烯醇的平均聚合度是2,000以下；此外，本发明是上述的水泥混合材，其中，聚乙烯醇的平均聚合度在2,000以下，是皂化程度(degreeofsaponification)为95mol。/。以下的部分皂化物；再有，本发明是上述的水泥混合材，其中，配入了糖类。另外，本发明是水泥组合物，该水泥组合物是以水泥、聚羧酸盐系减水剂、膨润土类和该聚乙烯醇为主要成分；此外，本发明是上述的水泥组合物，其中，配入了糖类；此外，本发明是上述的水泥组合物，其中，聚乙烯醇的平均聚合度是2，000以下；另外，本发明是上述的水泥组合物，其中，聚乙烯醇的平均聚合度在2,000以下，是皂化程度为95molQ/。以下的部分皂化物；再有，本发明是上述的水泥组合物，其中，相对于100份水泥，聚羧酸盐系减水剂为0.3-5份；此外，本发明是上述的水泥组合物，其中，相对于100份水泥，聚羧酸盐系减水剂为0.3~5份，膨润土类为0.110份；另外，本发明是上述的水泥组合物，其中，相对于100份水泥，聚羧酸盐系减水剂为0.35份，膨润土类为0.1~10份，聚乙烯醇为0.03-1份；再有，本发明是上述的水泥组合物，其中，相对于100份水泥，聚羧酸盐系减水剂为0.35份，膨润土类为0.1-10份，聚乙烯醇为0.03l份，以及，糖类为0.01~0.2份。另外，如果没有特别的规定，本发明中的"份"和"％",是指质量基准。发明效果如果同时使用膨润土类和PVA,或者同时使用膨润土类、PVA和糖类，将防止使用了聚羧酸盐系减水剂的混凝土发生材料分离及因粘性增强而出现的挂留等现象，并可以达到下述效果(1)可以制造无材料分离、坍落度损失小且作业性良好的轻混凝土(混凝土翻搅时不需要力)；(2)可以制造坍落度在约23cm以下时坍陷独立且无挂留，而坍落度在约23cm以上时具有自流动性的混凝土；(3)当并用高强度混合材时，可以用较少的单位水泥量获得更高的强度。具体实施例方式以下，详细说明本发明。本发明中使用的聚羧酸盐系减水剂(以下称为"聚羧系减水剂"(polycar-basedwaterreducingagent))，通常是含有不々包和羧酸单体作为成分之一的聚合体、共聚物及它们的盐。作为不饱和羧酸单体，例如可以举出聚亚烷基二醇一丙烯酸酯、聚亚烷基二醇一曱基丙烯酸酯、马来酸酐、丙烯酸和曱基丙烯酸、以及丙烯酸和甲基丙烯酸的盐等。另外，聚羧系减水剂，只要是由能与这些不饱和羧酸单体聚合或共聚合的单体导出的聚羧酸盐系减水剂即可，没有特别的限制，作为一个例子，可以举出这些不饱和羧酸单体与苯乙烯的共聚合体等，市售的产品有商品名"RheobuildSP8"系列，NMB公司制造；商品名"FLOWRICSF500"系列，Flowric公司制造；商品名"CHUPOLHP8和11",竹本油脂公司制造；商品名"DARLEXSUPER100、200、300和1000"系列，GraceChemicals^>司制造；以及，商品名"MIGHTY21WH"、"MIGHTY3000"系列，花王公司制造；这些产品通常呈液状。相对于100份水泥，聚羧系减水剂的用量优选的是0.35份，更优选的是0.5-4份。低于0.3份时，即使配合适量的聚乙烯醇，有时仍不能改善与膨润土并用时发生的急剧的坍落度损失及随后的坍落度损失，反之，若超过5份，有时减水率达到极限且硬化不良。本发明中^f吏用的膨润土类，优选的是选自由膨润土、酸性白土和活性白土构成的一组物质中的一种或二种以上，可以抑制使用了聚羧系减水剂的混凝土的材料分离，赋予塑性，得到不发生挂留现象、较轻且容易操作的混凝土。另外，通过调节单位水量和聚羧系减水剂，将坍落度设定为23cm以上，可以发挥自流动性。膨润土的主要矿物是蒙脱石，大部分是火山灰的玻璃成分分解而生成的粘土矿物，而且具有层状结晶结构，当阳离子和水进行入其层间时就会膨润。另外，膨润土也可以合成，在本发明中，与天然产物、合成产物以及膨润度的大小无关，只要是膨润土都可以使用。酸性白土是火山灰的玻璃成分进一步分解而变成无膨润的粘土矿物并呈现酸性，而且，其特征在于比表面积较大。活性白土是按如下所述得到，用无机酸处理酸性白土，将氧化铝成分溶解，进一步增大比表面积，从而提高活性。在本发明中，使用这些膨润土类中的一种或二种以上，相对于100份水泥，膨润土类的用量(单独一种或二种以上的合计量)优选的是0.110份。单独使用时的优选用量是膨润土0.1-3份，酸性白土210份，活性白土16份。二种以上并用时，最好在单独使用每一种时的用量范围内进行调节。另外，虽然少量的膨润土类就可以发挥效果，但若不足0.1份，即使使用保水性强的膨润土类，减轻聚羧系减水剂发生材料分离的效果仍偏小，反之，若超过10份，即使使用强化保水性效果比膨润土小的酸性白土，若设定为同一坍落度，则单位水量将急剧增加，对于强度是不利的。本发明中使用的聚乙烯醇(以下简称"PVA")具有下述效果:—防止膨润土类与聚羧系减水剂并用时在混炼中发生急剧的混凝土坍落度下降，同时，防止随后的坍落度损失。在本发明中，PVA的平均聚合度在2,000以下为宜，而且越小越好。PVA的平均聚合度超过2,000时，有时候防止坍落度损失的效果会减小。另外，在本发明中，最好使用PVA的皂化程度在95mol。/。以下的部分皂化物。PVA的皂化程度超过95mol。/。时，如果平均聚合度不减小，有时难以改善混炼中发生急剧的坍落度下降。即使PVA的皂化程度在95mol。/。以下，如果平均聚合度超过2，000,有时候改善急剧的坍落度下降的效果或减小随后的坍落度损失的效果仍会减'J、。另外，作为市售产品的部分皂化物，其平均聚合度较低者为400~500左右，优选使用这些产品。相对于100份水泥，PVA的配合量优选为0.03~1份，更优选为0.05-0.7份。低于0.03份时，即使减少膨润土类的配合量，改善坍落度损失的效果仍较小，反之，配合超过l份时，有时强度降低幅度增大。本发明中使用的糖类是指二糖类或三糖类等寡糖，具体地可以举出蔗糖、棉子糖等。这些糖类单独使用时，不具有减小聚羧系减水剂与膨润土类并用时的急剧的坍落度下降和随后的坍落度损失的效果，但有助于减低聚羧系减水剂、膨润土类及PVA并用的混凝土进行混炼后的坍落度损失。相对于IOO份水泥，糖类的用量优选0.01-0.2份，更优选的是0.02-0.15份。少于0.01份时，促进坍落度损失的效果较小，反之，若配合超过0.2份,有时候强度的降低增大。在本发明中，为了获得高强度以及提高材料分离抗力(materialseparationresistance)和自流动性，最好是同时并用石膏类和/或活性二氧化硅、偏高岭土等显现高强度成分或者含有这些成分的高强度混合材，即使并用这些成分，也不会改变本发明的降低坍落度损失的效果。另外，作为有助于材料分离抗力和自流动性的成分，最好是适当地并用飞灰。这时所说的石膏类，可以使用二水石膏、半水石膏、II型无水石膏以及III型无水石膏，特别是二水石膏、半水石膏和II型无水石膏的增进强度的效果较大，因而优先选用。II型无水石膏可以举出天然产的石膏、产生氢氟酸时副生的氢氟酸石膏、以及其它形态的石膏经350。C以上热处理的的产物，其粉末度只要与水泥同等或以上即可，没有特别的限制。相对于IO(H分水泥，石膏类的配合量换算成无水物优选在l(H分以下，更优选的是18份，最好是26份。配合超过10份时，强度增强效果已达极限。所谓"活性二氧化硅"，是指用电炉生产金属硅或硅合金时产生的硅灰，稻草、麦杆、竹子和芦萃等硅化木的焚化灰渣，或者人工aerosil等，它们都是以非晶态Si02为主要成分的超微粉。相对于100份水泥，活性二氧化硅的配合量优选25份以下，更优选20份以下，最好是215份。配合超过25份时，增进强度的效果已达极限。所谓"偏高岭土"，是指将高岭石矿物在60(TC左右的温度下热处理，脱除以OH形式进入晶格内的水后的产物，经X线测定为非晶态的铝硅酸盐，具有火山灰活性。相对于100份水泥，偏高岭土的配合量优选15份以下，更优选12份以下，最好210份。配合超过15份时，增进强度的效果已达极限。作为本发明中使用的水泥，可以举出普通水泥、早强水泥、超早强水泥、中热水泥、白水泥、低热水泥(贝利特水泥)、以及耐好u酸盐水泥等各种9波特兰水泥、混合水泥以及生态水泥。本发明中的各种材料的混合方法没有特别的限制，可以将各成分分别投入或者与其它材料一起"^入搅拌器中，进行混炼。另外，在使用聚羧系减水剂的场合，预先将聚羧系减水剂以外的成分配合到水泥混合材或水泥组合物中，在进行混炼时再将聚羧系减水剂和水泥混合材或水泥组合物分别地或与其它材料一起投入搅拌器中进行混炼。另外，使用本发明的水泥混合材的混凝土结构或混凝土制品的养护方法没有特别的限制，可以采用普通的养护、蒸气养护及高压釜养护。以下，通过实施例详细地说明本发明，但本发明并不限于这些实施例。实施例1使用单位配合量为水泥350kg/m3、细集料920kg/m3、粗集料930kg/m3、水145kg/m3和聚羧系减水剂7.0kg/m、相对于100份水泥为2.0份)、空气量4.5±1.0%的混凝土，并使用表l中所示的膨润土类和PVA，使用非定向式搅拌器(omni-mixer)将10升的混凝土混炼5分钟，然后在20。C下测量静置状态下的坍落度随时间变化以及经标准养护的材龄28日的抗压强度。结果一并记于表l中。<使用材料〉水泥电气化学工业(抹)制造的普通波特兰水泥细集料新潟县姬川产的河砂、5mm以下粗集料新潟县姬川产的卵石、25~5mm聚羧系减水剂A:GraceChemicals(林)生产，商品名"DarexSuperIOOPHX"，通用品，液状膨润土类a:HOJUN(抹)制造，膨润度24膨润土类b:酸性白土，日本活性白土(林)制造膨润土类c:活性白土，、日本活性白土(4朱)制造PVA(二)聚合度500，皂化度86.589.5mol。/。的部分皂化物<测量方法〉坍落度随时间的变化按照JISA1101测量坍落度。坍落度随时间的变化是将混凝土设定为静置状态，每次测量时间重复测量抗压强度按照JISA1132成形cpl0x20cm的模框，并按照JISA1108测定标准养护材龄28日的抗压强度表1实验No.坍落度随时间变化(cm)抗压强度(N/mm2)膨润土类PVA即刻后30分60分120分备注1-1-O.O-022.02.8-—61.4比较例1-2a1.5-03.81.0_—68.0比车交例1-3b5.0-05.02.1—一67.1比较例1-4c4.0-O4.32.0—一67.8比较例1-5a0.1(二)0.222.215.25.1一63.8实施例1-6a0.2(二)0.222.018.66.2画画65.3实施例1-7a0.5(二)0.221.218.210.12.563.8实施例1-8a1.0(二)0.220.218.416.54.868.9实施例1-9a1.5(二)0.218.418.316.26.071.7实施例1-10a2.0(二)0.216.316.014.82.072.5实施例l誦lla3.0(二)0.24.33.51.2一72.4实施例1-12b2.0(二)0.221.616.06.02.164.2实施例1-13b5.0(二)0.218.218.316.66.471.7实施例1-14b8.0(二)0.210.08.46.22.372.0实施例1-15b10.0(二)0.24.84.21.5—72.1实施例1-16c1.0(二)0.220.715.85.41.865.8实施例1-18c4.0(二)0.216.917.014.24.272.4实施例1-19c6.0(二)0.29.36.24.3—72.6实施例膨润土类和PVA是相对于100份水泥的(份)；坍落度随时间的变化/混炼刚结束后的实验No.l-l发生材料分离、泌水，实验No.l-5虽未发生泌水，但是有分离的倾向在表1中，在单位水泥量较少的场合，如果添加较多的聚羧系减水剂而压缩单位水量，砂浆部分流动而使坍陷崩溃，并且发生泌水等的材料分离(实验No.1-1)。另外，若仅添加膨润土类，虽然在混炼初期呈现具有流动性的状态，但持续进行混炼时，将发生急剧的坍落度损失，还促进随后的坍落度损失。(实11验No.l-2No.l-4)。如果PVA的添加量一定并改变膨润土类的添加量，在0.1份时，砂浆出现少许分离迹象，但泌水停止，且坍落度亦具有保持30分钟程度的倾向。逐次增加膨润土类的添加量时，材料分离状况消失，形成较轻且塑性的混凝土，同时，坍落度的保持时间延长。而后，当膨润土类的添加量过多时，由于膨润土类的保水性较大，坍落度反而减小，且促进坍落度损失。因此，膨润土类的添加量为0.110份。在膨润土类中，膨润土a的更优选的添加量是0.2~3.0份，超过3.0份时，坍落度将变更小，且在设定为相同坍落度的情况下，单位水量增加，强度降低。膨润土类为酸性白土b的场合，根据同样的道理，更优选的配合量是2.0~8.0份，在活性白土c的场合则为1.0-6.0份(实验No.l-5~No.l-19)。实施例2使用实施例1的混凝土组合物，相对于100份水泥，使用表2所示的膨润土类和PVA，除此之外与实施例1同样操作。结果一并示于表2中<使用材料>PVA(—)聚合度400,鸟化度87.5卯.5mol。/。的部分皂化物PVA(三)聚合度800,皂化度8588mol。/。的部分皂化物PVA(四)聚合度1,000,皂化度8891moP/。的部分皂化物PVA(五)聚合度1,700,皂化度8789mol。/。的部分皂化物PVA(六)聚合度2,000，皂化度8789mol。/。的部分皂化物PVA(七)聚合度2,400，皂化度8789mol。/。的部分皂化物PVA(八)聚合度500,皂化度9899mol。/。的完全皂化物<table>tableseeoriginaldocumentpage13</column></row><table>为0.031份，更优选为0.050.7份(实验No.2-8No.2-14)。实施例3使用实施例1的混凝土组合物，相对于100份水泥使用1.5份膨润土类a、表3中所示的PVA(二)以及糖类，除此之外与实施例1同样操作。结果一并示于表3中。<使用材料〉糖类蔗糖、二糖类表3<table>tableseeoriginaldocumentpage14</column></row><table>PVA和糖类是相对于100份水泥的(份)由表3可以看出，相对于100份水泥，当膨润土类以及PVA的种类和添加量为一定并改变糖类的添加量时，糖类从0.01份起显现出防止坍落度损失效杲，添加量越多，防止坍落度损失的效果越大。不过，添加量过多时强度降低，在0.2份时最为明显，推测添加超过此份量时强度将进一步降低。因此，糖类的添加量优选0.010.2份，更优选0.02-0.15^f分(实-验No.3-2No.3-7)。另外，在膨润土类的&出上只添加糖类而没有并用PVA时，也不能发挥防止坍落度损失的效果(实验No.3-l)。实施例4以实施例1的混凝土组合物作为基础配料，相对于100份水泥，使用1.5份膨润土类a和0.2份PVA(二)，并使用表4所示的单位水量以及表4所示的聚羧系减水剂(相对于100份水泥)，除此之外与实施例1同样才喿作。结果一并示于表4中。<使用材料>聚羧系减水剂B:GraceChemicals有限公司制造，商品名"DARLEXSUPER1000N"，超高强度用，液状表4<table>tableseeoriginaldocumentpage15</column></row><table>聚羧酸减水剂与糖类是相对于100份水泥的(份)；水是单位量(kg/m3)由表4可以看出，相对于100份水泥，设膨润土类以及PVA的种类和添加量为一定，当改变聚羧系减水剂的种类和添加量时，在聚羧系减水剂为0.3份时，显示出防止坍落度损失的效果，添加量越多，防止坍落度损失的效果越大。此外，在4.0~5.0份时减水率达极限。因此，聚羧系减水剂的添加量优选为0.3~5.0份，更优选为0.5-4.0份(实验No.4-4No.4-11)。另外，即使没有并用糖类，在聚羧系减水剂较多的情况下，120分钟时坍落度仍然没有改变(实验No.4-lNo.4-3)。然后，取决于坍落度的大小发挥自流动性(实验No.4-l~No.4-3、No.4-9~No.4-ll)，当并用糖类时，相对于坍落度值显示出流动增大的倾向。实施例5以实施例1的混凝土组合物作为基础配料，采用表5中所示的单位水量，相对于100份水泥使用0.2份PVA(二)、2.5份聚羧系减水剂及表5中所示的膨润土类，除此之外与实施例1同样操作。结果一并示于表5中。表5<table>tableseeoriginaldocumentpage16</column></row><table>膨润土类是相对于100份水泥的(份)；水是单位量(kg/m3)由表5可知，在膨润土类中，无论是二组分还是三组分的组合，都不会妨碍防止坍落度损失的效果。实施例6使用单位量为水泥350kg/m3、细集料883kg/m3、粗集料980kg/m3、水140kg/i^和聚羧系减水剂A7.0kg/m、相对于IOO份水泥为2.0份)且空气量为4.5±1.0%的混凝土组合物，对于相对于100份水泥配入1.5份膨润土类a、0.2份PVA(二)、0.03份糖类以及表6所示的高强度混合材的情况(实施例)以及没有配入膨润土类、PVA和糖类的情况(比较例)，测定坍落度随时间的变化以及标准养护材龄l日、7日及28日的抗压强度，除此之外，与实施例1同样操作。结果一并示于表6中。<使用材料>高强度混合材cc:石膏类、天然无水石膏、勃氏值(Blainevalue)5，000cm2/g高强度混合材P:活性二氧化硅、硅灰、BET比表面积23m2/g页表6实验本水泥高强度坍落度随时间的变化(cm)抗压强度(N/mm2)备注No.混合材混合材即刻后60分120分1曰7曰28曰6-1无a4.0"1.23.6—22.856.867.1比较例6-2有-O.O18.018.317.923.158.570.1实施例6-3有a1.018.218.618.223.059.072.1实施例6-4有a2.019.019.218.423.363.884.7实施例6-5有a4.018.318.717.823.165.986.8实施例6-6有cc6.018.017.917.220.666.688.9实施例6-7有a8.017.216.715.318.265.287.1实施例6國8有a10.016.014.912.815.064.186.6实施例6-9无P5.0"1.75.4—25.859.378.9比较例6-10有P2.018.018.117.324.260.580.2实施例6-11有P5.016.316.115.824.968.489.9实施例6-12有P訓16.015.314.725，870.494.6实施例6-13有P15.015.513.812.727.173.897.7实施例6-14有P20.015.013.211.928.174.498.3实施例6-15有P25.013.912.610.330.175.699.0实施例6-16有a2.0,P5.016.816.916.326.273.2108.7实施例高强度混合材是相对于100份水泥的(份)；坍落度随时间变化之即刻后*是虽未发生泌水但有分离倾向的混凝土由表6可知，即使并用高强度混合材，也不会阻碍本发明水泥混合材的防止坍落度损失的效果。另外，如果不使用本发明的水泥混合材，在较少的单位水泥量的情况下增加聚羧系减水剂量而使单位水量减少时，即使添加高强度混合材，仍然形成有分离倾向的混凝土，但是，只要并用本发明的水泥混合材，就会形成无分离现象、较轻且容易操作的混凝土，由于砂浆与粗集料的粘接力提高，因而亦显示出强度提升(实验No.6-l和No.6-5、实验No.6-9和No.6-11)。在高强度混合材为石膏的场合，出于强度的考虑，添加量优选的是10份以下，更优选的是1.0-8.0份，最好是2.0-6.0份(实验No.6-3No.6-8)。此夕卜，在高强度混合材为硅灰的场合，从强度考虑，添加量优选的是25份以下，更优选的是20份以下，最好是2.0~15份(实验No.6-10No.6-15)。17再者，二者并用时，以较少的添加量即可显示出更高的强度，确^人有协同作用(实验No力-l6)。产业上利用的可能性本发明的水泥混合材及使用该水泥混合材的水泥组合物，可以用于一般的土木建筑结构及混凝土二次制品等。权利要求1.使用聚羧酸盐系减水剂的混凝土用水泥混合材，其特征在于，含有膨润土类和聚乙烯醇。2.如权利要求1所述的水泥混合材，其中，所述的膨润土类是选自由膨润土、酸性白土和活性白土构成的一组物质中的一种或二种以上。3.如权利要求1所述的水泥混合材，其中，所述的聚乙烯醇的平均聚合度为2,000以下。4.如权利要求1所述的水泥混合材，其中，所述的聚乙烯醇的平均聚合度为2，000以下，是皂化度95mol。/Q以下的部分皂化物。5.如权利要求1~4中任一项所述的水泥混合材，其中，进一步配入糖类。6.水泥组合物，其特征在于，主要成分是水泥、聚羧酸盐系减水剂、膨润土类和聚乙烯醇。7.如权利要求6所述的水泥组合物，其中，所述的膨润土类是选自由膨润土、酸性白土和活性白土构成的一组物质中的一种或二种以上。8.如权利要求6所述的水泥组合物，其中，进一步配入糖类。9.如权利要求6所述的水泥组合物，其中，所述的聚乙烯醇的平均聚合度为2,000以下。10.如权利要求9所述的水泥组合物，其中，进一步配入糖类。11.如权利要求6所述的水泥组合物，其中，所述的聚乙烯醇的平均聚合度为2,000以下，是皂化度95mol。/。以下的部分皂化物。12.如权利要求11所述的水泥组合物，其中，进一步配入糖类。13.如权利要求6~12中任一项所述的水泥组合物，其中，相对于100份水泥，聚羧酸盐系减水剂为0.3~5份。14.如权利要求6~12中任一项所述的水泥组合物，其中，相对于100份水泥，聚羧酸盐系减水剂为0.3-5份，膨润土类为0.1~10份。15.如权利要求6~12中任一项所述的水泥组合物，其中，相对于100份水泥，聚羧酸盐系减水剂为0.35份，膨润土类为0.1-10份，聚乙烯醇为，0.03~1份。16.如权利要求6~12中任一项所述的水泥组合物，其中，相对于100份水泥，聚羧酸盐系减水剂为0.3~5份，膨润土类为O.l-lO份，聚乙烯醇为0.031份，糖类为0.01-0.2份。全文摘要提供了一种使用聚羧酸盐系减水剂的混凝土用水泥混合材及使用该水泥混合材的水泥组合物，可以制造防止挂留、没有材料分离、较轻、坍落度小的具有良好操作性的混凝土。该水泥混合材含有膨润土类(选自膨润土、酸性白土和活性白土中的一种或二种以上的物质)和聚乙烯醇；或者进一步配入糖类。本发明的水泥组合物是以水泥、聚羧酸盐系减水剂、膨润土类及该聚乙烯醇为主要成分；或者进一步配入糖类；该水泥组合物优选的是，相对于100份水泥含有聚羧酸盐系减水剂0.3～5份、膨润土类0.1～10份、聚乙烯醇0.03～1份及糖类0.01～0.2份。文档编号C04B22/00GK101500958SQ20068005545公开日2009年8月5日申请日期2006年8月1日优先权日2006年8月1日发明者渡边芳春,相泽一裕申请人:电气化学工业株式会社