专利名称：：车辆用热射线屏蔽玻璃及其生产方法
技术领域：
：本发明涉及车窗用热射线屏蔽玻璃及其生产方法。
背景技术：
：近年来，热射线屏蔽玻璃已受到广泛地注意，以改进在室内或车内的舒适性和凉爽效率。然而，当要求能够透过具有应用于手机、电视、广播、ITS等的波长范围的电波时，不推荐通过在玻璃表面形成导电性膜而生产的这类热射线屏蔽玻璃。针对以上背景，已对以以下方式生产的热射线屏蔽玻璃进行研究将通过混合导电性超细颗粒和粘结剂成分得至)j的处理剂施涂至玻璃表面，从而形成热射线屏蔽膜。在专利文献1至4中公开的处理剂的实例通过将ITO细粉与由Si、Al、Zr或Ti等的醇盐形成的或由有机树脂形成的粘结剂成分混合来生产，由此得到具有热射线阻隔效果的基材。专利文献l:日本专利临时7^布No.07-070482专利文献2:日本专利临时公布No.08-041441专利文献3:日本专利临时公布No.2003-064308专利文献4:日本专利临时公布No.2003-05560
发明内容发明要解决的问题然而，当将通过在玻璃基材表面上形成热射线屏蔽膜生产的热射线屏蔽玻璃用于车窗时，也需要电波透过性以外的一些性质。例如，将安装于车门的可升降操作的玻璃窗与用于隔离水的嵌条(车窗玻璃夹槽嵌条)接触，因此当玻璃窗升降操作时，形成于玻璃基材上的膜和与该膜接触的车窗玻璃夹槽嵌条之间发生磨损。此时，该磨损可能造成热射线屏蔽膜上的擦痕，以致劣化外观方面的品质，因而这不是优选的。此外，当玻璃窗升降操作时，在热射线屏蔽膜的表面上的不足的滑动性引发摩擦，从而产生异常噪音。异常噪音的发生不是优选的，这是因为它使乘客感到不舒适。考虑到以上，要求形成在用于可升降操作玻璃窗的热射线屏蔽玻璃上的热射线屏蔽膜具有高的膜硬度和表面滑动性。用于解决问题的方案为了解决以上问题，在本发明中，进行了关于将热射线屏蔽膜形成于其上的车辆用热射线屏蔽玻璃的迫切研究。热射线屏蔽膜包含分散于膜中的导电性氧化物超细颗粒和用于相互粘结超细颗粒的二氧化硅粘结剂。在由此开发的热射线屏蔽玻璃中，即使当该膜与安装在车辆上的一些组件接触引起摩擦时，擦痕和异常噪音也难以发生。另外，摩擦包括由车窗玻璃夹槽嵌条和形成在玻璃基材上的膜之间的接触造成的摩擦。因此，本发明的一个方面在于车辆用热射线屏蔽玻璃，该玻璃包括玻璃基材和形成于该玻璃基材至少一个表面上的热射线屏蔽膜，其中该热射线屏蔽膜包含分散于该膜中的导电性氧化物超细颗粒；和用于相互粘结该超细颗粒的二氧化硅粘结剂，该二氧化硅粘结剂包括由四烷氧基硅烷和三烷氧基硅烷的水解和缩聚产生的固成分。在该热射线屏蔽玻璃的热射线屏蔽膜中，由四烷氧基硅烷产生的固成分和由三烷氧基硅烷产生的固成分之间的比例基于重量百分比在55:45至85:15的范围内，且导电性氧化物超细颗粒和二氧化硅粘结剂之间的比例基于重量百分比在35:65至70:30范围内。本发明的目的是提供热射线屏蔽玻璃，其中即使是当膜与安装于车辆上的一些组件接触引起摩擦时，擦痕和异常噪音也难以发生，这能通过如此生产二氧化硅粘结剂以使得该二氧化硅粘结剂由通过四烷氧基硅烷和三烷氧基硅烷的水解和缩聚得到的固成分组成来达到。烷氧基硅烷具有的烷氧基将通过水解和缩聚形成强的硅氧烷键。其中连接到硅原子的全部四个官能团为烷氧基团的四烷氧基硅烷将通过水解和缩聚形成硅氧烷的致密网络，从而有助于提高膜硬度。然而，为了获得优良的热射线屏蔽性质同时高度维持电波透过性，要求该热射线屏蔽膜具有一定程度的膜厚度，优选范围为0.8至3nm的膜厚度。然而，在将膜形成以具有大厚度的情况下，在施涂于基材上的膜干燥的过程中出现的应力高，以致在膜上易于产生裂紋。如果该粘结剂具有足够的柔韧性以緩解该应力，则能够预防裂紋的出现。出于这种目的，在本发明中使用具有三个烷氧基基团的三烷氧基硅烷。由三烷氧基硅烷制得的固成分具有优良的柔韧性，这是因为它不会致密地形成硅氧烷网络，因此适当地緩解该应力(其发生在用于膜形成的干燥过程期间)，从而有助于防止裂紋产生。从以上发现，如果优化由二氧化硅粘结剂中两种烷氧基硅烷制得的固成分之间基于重量百分比的比例及二氧化硅粘结剂和导电性氧化物超细颗粒之间基于重量百分比的比例，那么可达到提供热射线屏蔽玻璃的目的，在该热射线屏蔽玻璃中，即使当膜与安装在车辆上的一些组件接触从而引起摩擦时，异常噪音和擦痕也在膜上难以发生。在本发明中，作为由二氧化硅粘结剂中的烷氧基硅烷制得的固成分之间的比例，将由四烷氧基硅烷制得的固成分和由三烷氧基硅烷制得的固成分之间的比例设定在55:45至85:15的范围内，基于重量百分比。当由四烷氧基硅烷制得的固成分超过85重量％时，裂紋在形成的膜上产生。同时，当由三烷氧基硅烷制得的固成分超过45%重量时，及当由于膜和安装在车辆上的一些组件之间的接触而发生摩擦时，在膜上易于产生异常噪音和擦痕。此外，以上讨论的比例基于重量百分比优选在60:40至80:20的范围内，以防止长期使用时裂紋、擦痕和异常噪音的产生。在本发明中，导电性氧化物超细颗粒和二氧化硅粘结剂之间的比例基于重量百分比在35:65至70:30的范围内。当导电性氧化物超细颗粒少于35重量％时，不能充分地获得热射线屏蔽性质。同时，超过70重量％的导电性氧化物超细颗粒也不是优选的，这是因为粘结剂的量太小以致失去了足够牢固地粘结导电性氧化物超细颗粒的能力，从而降低膜硬度。此外，在导电性氧化物超细颗粒和二氧化硅粘结剂之间的比例基于重量百分比优选设定在45:55至60:40的范围内，以高度获得热射线屏蔽性质和膜硬度。此外，优选导电性氧化物超细颗粒具有不大于200nm的平均粒径。当颗粒具有光波长一半的平均粒径时，光散射最大。因此，为了得到具有高透明性的热射线屏蔽膜，导电性氧化物超细颗粒优选具有不大于可见光最短波长(400nm)—半的平均粒径，即不大于200nm、更优选不大于100nm的平均粒径，以获得特别优良的透明性。平均粒径通过根据JISH7804(2005年制定)的方法测量。这种方法以具有不大于1OOnm的平均粒径的颗粒为对象，但在本发明中，将其应用至具有大于100nm平均粒径的那些颗粒。导电性氧化物超细颗粒的优选实例为掺锡氧化铟(下文中，有时记作ITO)和掺锑氧化锡(下文中，有时记作ATO)。在本发明中，优选使用ITO超细颗粒而不是ATO超细颗粒。ITO因为吸收具有不短于1000nm波长的近红外的性质而得以周知。通常已知每一种物质具有其自身的等离子体共振频率，比该频率更长波长的光被该物质阻挡，比该频率更短的光透过该物质。已知当传导电子密度增加时，等离子体共振频率移动至更短的波长侧。ITO与其它透明导电性材料如ATO相比具有高的传导电子密度，从而屏蔽具有约1000至1300nm波长的光，这意味着ITO近红外线屏蔽效率优良。此外，本发明的另一方面在于用于生产车辆用热射线屏蔽玻璃的方法。该方法包含以下步骤(i)通过四烷氧基珪烷和三烷氧基硅烷的水解和缩聚制备用于形成二氧化硅粘结剂的溶胶溶液；(ii)通过将导电性氧化物超细颗粒、优选该导电性氧化物超细颗粒的分散液与该溶胶溶液混合来制备处理剂；和(iii)将该处理剂施涂到车辆用玻璃基材，然后在范围为120至250。C的温度下对该玻璃基材进行热处理。在根据本发明的用于生产车辆用热射线屏蔽玻璃的方法中，优选将用处理剂涂布的汽车玻璃在范围为120至250。C的温度下进行热处理。在该热处理的情况下，将存在于膜中的溶剂和水分蒸发以使得致密化该膜。另外，粘结剂成分的水解和缩聚进行以使得硅氧烷网络更致密，以致该膜硬度增加。因此，在热处理中采用的温度优选不低于120。C，在该温度之上，溶剂和水分能充分蒸发且粘结剂成分的水解和缩聚能充分进行，更优选不低于15(TC。然而，当热处理中采用的温度增加时，使导电性氧化物超细颗粒氧化，从而降低热射线屏蔽性质。除此之外，将在粘结剂成分中存在的三烷氧基硅烷具有的有机基团进行热分解，以致膜的黄变易于出现。此外，活性官能团如硅烷醇基团通过热分解产生，以致降低膜表面的滑动性。因此，在热处理中采用的温度优选不高于250。C、更优选不高于230。C，以将热射线屏蔽性质和表面滑动性的降低尽可能地最小化。发明的效果根据本发明的车辆用热射线屏蔽玻璃的可见光透过率、热射线屏蔽性质和膜硬度高，此外即使是该膜与安装在车辆上的一些组件接触引起摩擦时，既没有产生擦痕也没有产生异常噪音。因此，优选将其用作车辆用热射线屏蔽玻璃。具体实施例方式根据本发明，车辆用热射线屏蔽玻璃包含玻璃基材和在该玻璃基材的至少一个表面上形成的热射线屏蔽膜。该热射线屏蔽膜包含导电性氧化物超细颗粒和二氧化硅粘结剂，该二氧化硅粘结剂包括通过四烷氧基硅烷和三烷氧基硅烷的水解和缩聚产生的固成分。四烷氧基硅烷的实例为四曱氧基硅烷、四乙氧基硅烷、四丙氧基硅烷、四异丙氧基硅烷，及其组合。三烷氧基硅烷的实例为含烃基的三烷氧基硅烷例如甲基三曱氧基硅烷、乙基三甲氧基硅烷、丙基三曱氧基硅烷、异丙基三甲氧基硅烷、丁基三曱氧基硅烷、异丁基三甲氧基硅烷、苯基三曱氧基硅烷、甲基三乙氧基硅烷、乙基三乙氧基硅烷、丙基三乙氧基硅烷、异丙基三乙氧基硅烷、丁基三乙氧基硅烷、异丁基三乙氧基硅烷、苯基三乙氧基硅烷、曱基三丙氧基硅烷、乙基三丙氧基硅烷、丙基三丙氧基硅烷、异丙基三丙氧基硅烷、丁基三丙氧基硅烷、异丁基三丙氧基硅烷、苯基三丙氧基硅烷、曱基三异丙氧基硅烷、乙基三异丙氧基硅烷、丙基三异丙氧基硅烷、异丙基三异丙氧基硅烷、丁基三异丙氧基硅烷、异丁基三异丙氧基硅烷和苯基三异丙氧基硅烷；含反应性有机基团的三烷氧基硅烷例如3-环氧丙氧基丙基三曱氧基硅烷、3-环氧丙氧基丙基三乙氧基硅烷、5,6-环氧己基三甲氧基硅烷、5，6-环氧己基三乙氧基硅烷、2-(3，4-环氧环己基)乙基三曱氧基硅烷、2-(3,4-环氧环己基)乙基三乙氧基硅烷和3-氧杂环丁基丙基三乙氧基硅烷；及其组合。优选除烷氧基团以外三烷氧基硅烷具有的官能团尺寸小或与二氧化硅网络相互作用，以得到高的膜硬度。官能团的实例为甲基三烷氧基硅烷例如曱基三曱氧基硅烷和曱基三乙氧基硅烷，和含反应性有机基团的三烷氧基硅烷。此外，可将功能材料加入至本发明的热射线屏蔽膜，以提供具有附加功能的热射线屏蔽玻璃。例如，出于阻隔紫外线的目的，可加入二苯酮衍生物、苯并三哇衍生物、氧化钛细颗粒或氧化锌颗粒等。用于根据本发明的车辆用热射线屏蔽玻璃的玻璃基材优选具有透明度的无机玻璃基材，例如通过通常用于生产车辆用玻璃基材的浮法或铺开法(roll-outprocess)生产的钠钙玻璃。该玻璃基材可为无色或着色的，且可与其它功能膜组合。此外，该玻璃基材可为多种形式的任一种。另外，该玻璃基材可用树脂基材如聚对苯二甲酸乙二酯树脂、聚碳酸酯树脂、聚氯乙烯树脂和聚乙烯树脂替换。近年来，吸收乂人700至1100nm波长的绿色iE皮璃已经广泛地用于车辆。由于形成在本发明的热射线屏蔽玻璃上的热射线屏蔽膜阻隔具有不短于约1000nm波长的红外线，所以优选将热射线屏蔽膜形成在绿色玻璃基材上。由此，能得到能够阻隔具有宽范围波长的红外线的热射线屏蔽玻璃，同时保持对于车窗足够的可见光透过率以符合法律法规，即不低于70%的可见光透过率。下文中，将讨论用于生产根据本发明的热射线屏蔽玻璃的方法。根据本发明的热射线屏蔽玻璃通过以下步骤生产(i)通过四烷氧基硅烷和三烷氧基硅烷的水解和缩聚制备用于形成二氧化硅粘结剂的溶胶溶液；(ii)通过混合导电性氧化物超细颗粒和溶胶溶液制备处理剂；和(iii)将该处理剂施涂到车辆用玻璃基材，然后在范围/人120至25(TC的温度下对玻璃基材进行热处理。例如如下由四烷氧基硅烷和三烷氧基硅烷制备溶胶溶液。将烷氧基硅烷与溶剂以一定的量通过搅拌(例如约30分钟)混合，从而得到溶液"A"。另一方面，将酸性水溶液在搅拌下与上述溶剂混合，乂人而得到溶液"B"。然后，将溶液"A"和"B"混合，接着搅拌以进行烷氧基硅烷的水解和缩聚，从而获得溶胶溶液。由该溶胶溶液制得的膜，在水解和缩聚不充分地进行的情况下，外观和表面上的滑动性差，在水解和缩聚过度进行的情况下，膜硬度差。因此，两种情况都不是优选的。另外，优选在20至45。C下进行搅拌，这是因为能将水解和缩聚在约l小时至l天内进行至适中水平。然而，在本发明中，搅拌条件并不限于以上，只要水解和缩聚能够进行至适中水平即可。尽管本发明使用总计至少两种烷氧基硅烷，这是因为其使用至少一种四烷氧基硅烷和至少一种三烷氧基硅烷，但是水解或缩聚可对于烷氧基硅烷的每一种单独进行或对于它们一起进行。制备溶胶溶液的方法并不限于以上讨论的方法；然而，优选使用如上所述的方法，在该方法中，将用溶剂稀释的烷氧基硅烷和用溶剂稀释的酸性水溶液逐滴混合，这是因为能够避免爆炸反应并能得到更稳定的反应。用于酸性水溶液的酸的实例为无才几酸如盐酸、石危酸和硝酸；有机酸如乙酸、邻苯二甲酸和琥珀酸；及其组合。根据用于此处使用的烷氧基硅烷的水解和缩聚的反应速度，该酸选自这些实例，且优选具有0至5的pH值。特别优选的实例为乙酸和邻苯二曱酸，这是因为这些酸易于制备以具有上述的pH值。剂与烷氧基硅烷和酸性水溶液的相容性高，所以即使是当烷氧基硅烷和酸性水溶液混合时，也能得到均勻的溶液，由此达到稳定反应。此外，当使用玻璃基材和当该溶剂为具有羟基的化学物质时，存在以下效果处理剂对基材具有良好的润湿性和易于得到具有良好外观的膜。具有羟基的化学物质的实例为醇类溶剂，如乙醇、丙醇、丁醇、乙二醇、1，2-丙二醇和环己醇；溶纤剂类溶剂，如乙二醇单甲醚、乙二醇单乙醚、乙二醇单丁醚、乙二醇单异戊醚和乙二醇单苯醚；和丙二醇单烷基醚类溶剂，如丙二醇单甲醚、丙二醇单乙醚和丙二醇单丁瞇。然后，将该溶胶溶液与导电性氧化物超细颗粒混合，优选与将导电性氧化物超细颗粒分散于其中的溶液混合，由此获得处理剂。此时，可将上述溶剂加入至其中以控制处理剂的固成分浓度。此外，优选使用上述溶剂作为将导电性氧化物超细颗粒分散于其中的溶剂。此外，出于改进流平性的目的，可将非常少量的流平剂(levellingagent)加入至处理剂。流平剂的优选实例为具有水溶性的硅氧烷类流平剂。然后，将玻璃基材用处理剂涂布。涂布方法的实例为手涂法、包括使用喷嘴的流涂法、浸涂法、喷涂法、逆转辊涂法、柔版印刷法、印刷法、流涂法、旋涂法及其适当的组合。将处理剂施涂至玻璃基材后，接着一些工序如干燥和热处理，得到热射线屏蔽玻璃。在热射线屏蔽膜仅形成在用作车辆玻璃的玻璃基材的一个表面上的情况下，优选将热射线屏蔽膜形成在面向车辆内部的表面上。为此的原因是面向车辆内部形成的热射线屏蔽膜免于由飞石或误伤导致的擦痕，因此很少降低外观。实施例本发明的实施例将在下文中讨论。[用于评价热射线屏蔽玻璃的方法](i)外观目视观察热射线屏蔽玻璃的外观玻璃是否具有透明度、着色或裂紋，将没有问题的热射线屏蔽玻璃评价为合格(A)，而将具有一些问题的热射线屏蔽玻璃评价为不合格(C)。(ii)光学特性通过使用从Hitachi，Ltd.商购的U-4000,测量热射线屏蔽玻璃的光谱透过率。基于由此获得的数据，测定太阳能透过率(Ts)、可见光透过率(YA)及在lj和2.0(am波长的透过率(TY4和T2.0)，其中分别遵照"JISR3106(1998制定)"和"JISR3212(1998制定)"得到Ts和YA。将具有不大于50。/。的Ts、不大于15。/。的T"和不大于5%的T2.。的样品评价为具有足以用于车辆玻璃的热射线屏蔽性质。另外，将具有不小于70。/。的YA的样品评价为具有足够的可见光透过率。根据"JISR3212(1998制定)"，通过使用从NIPPONDENSHOKUINDUSTRIESCO.,LTD.商购的NDH2000测量雾度值，然后将具有不大于0.5%的雾度值的样品评价为在实际使用时作为车辆玻璃没有问题的水平之上。(iii)钢棉(SW)耐摩损试验将热射线屏蔽玻璃的处理表面用钢棉(,人NihonSteelWoolCo.,Ltd.商购，商品名BonStarNo.OOOO)的IO次往复运动打磨，向该钢棉施加2.5kg/cm2的负荷。基于1至5级目测在打磨部分上产生的擦痕的程度，并将擦痕的程度评价为"没有擦痕"、"轻度擦痕"、"中度擦痕"、"重度擦痕"和"剥离"。然后，将具有轻于"中度擦痕"的擦痕的热射线屏蔽玻璃评价为膜硬度优良，且由"B"表示。此外，将具有轻于"轻度擦痕"的擦痕的热射线屏蔽玻璃评价为膜硬度特别优良，且由"A"表示。比外，将"重度擦痕"和"剥离"评价为膜硬度低劣并由"C"表示。(iv)膜表面上的滑动特性将棉布包裹的重物(重量220g,底面67mmx67mm)放置在样品表面。然后，将样品逐渐倾斜以测量在重物开始在样品上开始向下滑动的时刻样品具有的倾斜角。将具有不大于30。的倾斜角的热射线屏蔽玻璃评价为表面上的滑动性优良。(v)在实际车门中的升降运动试验将具有热射线屏蔽膜的前门玻璃安装至实际车辆的前门板，然后重复玻璃升降往复运动20,000次。将在升降往复运动期间，没有产生由于对门板饰条的摩擦造成的异常噪音的玻璃评价为合格"A"，而将产生异常噪音的玻璃评价为不合格"C"。除此之外，将其热射线屏蔽膜即使在20,000次重复升降运动之后也没有擦痕的玻璃评价为合格"A",而将在其上产生擦痕的玻璃评价为不合格"C"。(vi)表面阻抗值通过使用从SHISHIDOELECTROSTATIC,LTD.商购的MEGARESTA测量表面阻抗值。通常说高于1OOMQ的表面阻抗值显示等于普通玻璃的电波透过率。因而，将具有高于100MQ的表面阻抗值的热射线屏蔽玻璃评价为具有良好的电波透过率。(Vii)膜厚度将热射线屏蔽膜用割刀切割，并用台阶高度测量模式，通过使用从KosakaLaboratoryLtd.商购的SURFCORDERET4000A对其进行测量。实施例l(溶胶溶液的制备)将四乙氧基硅烷(Si(OC2Hs)4,记为TEOS)和曱基三乙氧基硅烷(CH3Si(OC2Hs)3,记为MTES)分别用作四烷氧基^圭烷和三烷氧基硅烷。溶胶溶液通过将25.41gTEOS、8.47gMTES、24.63g丙二醇单乙醚和16.50g0.5N乙酸在搅拌下于40。C混合15小时来制备。在该溶胶溶液中，在由四烷氧基硅烷制得固成分和由三烷氧基硅烷制得固成分之间的比例为70:30,基于重量百分比。(处理剂的制备)将具有50nm平均粒径的ITO超细颗粒用作导电性氧化物超细颗粒。将超细颗粒的分散液(ITO超细颗粒浓度30重量％，溶剂异丙酉孚，购自MitsubishiMaterialsCorporation)35.55g';昆入在"溶胶溶液的制备"中得到的溶胶溶液中，由此获得处理剂。在处理剂中，ITO超细颗粒和由四烷氧基硅烷和三烷氧基硅烷制得的固成分总量之间的比例为50:50,基于重量百分比，固成分总量在下文中记作"粘结剂固成分"。(基材的制备)作为用于得到如在"用于评价热射线屏蔽玻璃的方法"的部分(ii)、(iv)和(vi)中讨论的所评价的热射线屏蔽玻璃的玻璃基材，制备300mmx300mmx3.5mm(厚度)平板形式的紫外绿色玻璃(Ts二460/0、YA=74%、TY4^24o/o和T2.f470/0)。另一方面，制备真车的前门玻璃作为用于获得如在"用于评价热射线屏蔽玻璃的方法"的部分(i)、(iii)和(V)中讨论的所评价的热射线屏蔽玻璃的玻璃基材。将每一玻璃基材的表面用打磨液打磨，在水中冲洗，然后干燥，其中所用的打磨液为通过将玻璃打磨剂MIREKA(T)(购自MITSUIMINING&SMELTINGCO.，LTD.)混入水中得到的2重量％氧化铈浆液。(热射线屏蔽玻璃的生产)将棉布(购自商品名BEMCOT下)用在"处理剂的制备"中得到的处理剂浸渍。然后将在"基材的制备"中得到的玻璃基材的经沖洗的表面用棉布擦拭，从而将处理剂施涂在基材上。其后，进行热处理10分钟，以使得基材具有200。C的温度，从而获得热射线屏蔽玻璃。作为根据"用于评价热射线屏蔽玻璃的方法"进行评价的结果，发现所得的基材外观没有问题且热射线屏蔽性质和可见光透过率均优良。此外，该基材在SW耐磨损试验中良好，这是因为它被评价为"轻度擦痕"，另外在表面上的滑动性良好，这是因为它测量为23。。此外，在实际车门中的升降运动试验中该基材既不产生擦痕也不产生异常噪音。另外，将通过使用两种玻璃基材的每一种制造的热射线屏蔽玻璃切割或打碎，然后根据JISH7804(2005制定)通过扫描电镜，观察由此提供至热射线屏蔽膜的截面。作为其结果，任一热射线屏蔽玻璃的IT0超细颗粒具有50nm的平均粒径。除此之外，热射线屏蔽玻璃都具有同样的厚度，即1.4pm的厚度。<table>tableseeoriginaldocumentpage16</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage17</column></row><table>实施例2除了将热射线屏蔽玻璃的热处理在140。C温度下进行以外，重复实施例l的步骤，从而获得热射线屏蔽玻璃。作为结果，得到的基材外观没有问题，且热射线屏蔽性质和可见光透过率均优良。此外，该基材在SW耐磨损试验中良好，这是因为它被评价为具有"中度擦痕"，另外在表面上的滑动性良好，这是因为它测量为23。。此外，在实际车门中的升降运动试验中该基材既不产生擦痕也不产生异常噪音。实施例3除了将由四烷氧基硅烷制得的固成分和由三烷氧基硅烷制得的固成分之间的比例基于重量百分比设置为60:40以外，重复实施例l的步骤，从而获得热射线屏蔽玻璃。作为结果，得到的基材外观没有问题，且热射线屏蔽性质和可见光透过率均优良。此外，该基材在SW耐磨损试验中良好，这是因为它被评价为具有"中度擦痕"，另外在表面上的滑动性良好，这是因为它测量为27°。此外，在实际车门中的升降运动试验中该基材既不产生擦痕也不产生异常噪音。实施例4除了将热射线屏蔽成分和粘结剂固成分之间的比例基于重量百分比设定为40:60以外，重复实施例l的步骤，从而获得热射线屏蔽玻璃。作为结果，得到的基材外观没有问题，且热射线屏蔽性质和可见光透过率均优良。此外，该基材在SW耐磨损试验中良好，这是因为它被评价为具有"中度擦痕"，另外在表面上的滑动性良好，这是因为它测量为25。。此夕卜，在实际车门中的升降运动试验中该基材既不产生擦痕也不产生异常噪音。实施例5除了将热射线屏蔽成分和粘结剂固成分之间的比例基于重量百分比设定为65:35以外，重复实施例l的步骤，/人而获得热射线屏蔽玻璃。作为结果，得到的基材外观没有问题，且热射线屏蔽性质和可见光透过率均优良。此外，该基材在SW耐磨损试验中良好，这是因为它被评价为具有"中度擦痕"，另外在表面上的滑动性良好，这是因为它测量为22。。此外，在实际车门中的升降运动试验中该基材既不产生擦痕也不产生异常噪音。实施例6除了在"溶胶溶液的制备"中将由下式(l)表示的3-环氧丙氧基丙基三甲氧基硅烷(GPTMS)用作三烷氧基硅烷和在35。C下进行搅拌以外，重复实施例l的步骤，从而获得热射线屏蔽玻璃。作为结果，得到的基材外观没有问题，且热射线屏蔽性质和可见光透过率均优良。此外，该基材在SW耐磨损试验中没有擦痕以致膜硬度优良，且在表面上的滑动性优良，这是由于它测量为23。。此外，在实际车门中的升降运动试验中该基材既不产生擦痕也不产生异常噪音。化学式(l)CH2-CH-CH20(CH2)3Si(OCH3)3实施例7除了在"溶胶溶液的制备"中将由下式(2)表示的3-氧杂环丁基丙基三乙氧基硅烷(OPTES)用作三烷氧基硅烷和将0.5N的硝酸用作酸性催化剂以外，重复实施例l的步骤，从而获得热射线屏蔽玻璃。作为结果，得到的基材外观没有问题，且热射线屏蔽性质和可见光透过率均优良。此外，该基材在SW耐磨损试-验中良好，这是因为它被评价为具有"轻度擦痕"，另外在表面上的滑动性良好，这是因为它测量为25。。此外，在实际车门中的升降运动试验中该基材既不产生擦痕也不产生异常噪音。化学式(2)<formula>formulaseeoriginaldocumentpage20</formula>实施例8除了在"溶胶溶液的制备，，中将四曱氧基硅烷(TMOS)用作四烷氧基硅烷以外，重复实施例6的步骤，从而获得热射线屏蔽玻璃。作为结果，得到的基材外观没有问题，且热射线屏蔽性质和可见光透过率均优良。此外，该基材在SW耐磨损试验中没有擦痕以使得膜硬度优良，且在表面上的滑动性优良，这是由于它测量为25。。此外，在实际车门中的升降运动试验中该基材既不产生擦痕也不产生异常噪音。实施例9除了在"溶胶溶液的制备"中将甲基三乙氧基硅烷(MTES)和3-环氧丙氧基丙基三曱氧基硅烷(GPTMS)用作三烷氧基硅烷和在35。C下进行搅拌以外，重复实施例l的步骤，从而获得热射线屏蔽玻璃。作为结果，得到的基材外观没有问题，且热射线屏蔽性质和可见光透过率均优良。此外，该基材在SW耐磨损试验中良好，这是因为它被评价为具有"轻度擦痕"，另外在表面上的滑动性良好，这是因为它测量为22。。此外，在实际车门中的升降运动试验中该基材既不产生擦痕也不产生异常噪音。实施例10除了在"处理剂的制备，，中将二乙酸二丁基锡(DBDA)以相对于总固成分的0.5重量％的量加入以外，重复实施例l的步骤，从而获得热射线屏蔽玻璃。作为结果，得到的基材外观没有问题，且热射线屏蔽性质和可见光透过率均优良。此外，该基材在SW耐磨损试验中良好，这是因为它被评价为具有"轻度擦痕"，另外在表面上的滑动性良好，这是因为它测量为23。。此外，在实际车门中的升降运动试验中该基材既不产生擦痕也不产生异常噪音。实施例11除了在"溶胶溶液的制备"中将搅拌在35°C下进行以外，重复实施例l的步骤，从而获得热射线屏蔽玻璃。作为结果，得到的基材外观没有问题，且热射线屏蔽性质和可见光透过率均优良。此外，该基材在SW耐磨损试验中良好，这是因为它被评价为具有"中度擦痕"，另外在表面上的滑动性良好，这是因为它测量为27。。此外，在实际车门中的升降运动试验中该基材既不产生擦痕也不产生异常噪音。比哞交例1除了由四烷氧基硅烷制得的固成分和由三烷氧基硅烷制得的固成分之间的比例基于重量百分比为0:100或将二氧化硅粘结剂仅由三烷氧基硅烷形成以外，重复实施例l的步骤，从而获得热射线屏蔽玻璃。作为结果，得到的基材膜硬度不足，这是因为该膜在SW耐磨损试验中剥离，且在表面上的滑动性不良，这是因为它测量为38。。此外，该基材在实际车门中的升降运动试验中产生异常噪音，另外该膜在20，000次重复升降运动后剥离。比專交例2除了将由四烷氧基硅烷制得的固成分和由三烷氧基硅烷制得的固成分之间的比例基于重量百分比设置为50:50以外，重复实施例l的步骤，从而获得热射线屏蔽玻璃。作为结果，该热射线屏蔽玻璃在表面上的滑动性不良，这是因为它测量为38。，此外在实际车门的升降运动试验中产生异常噪音。比净交例3除了将由四烷氧基硅烷制得的固成分和由三烷氧基硅烷制得的固成分之间的比例基于重量百分比设定为IOO:O或将二氧化硅粘结剂仅由四烷氧基硅烷形成以外，重复实施例1的步骤，从而获得热射线屏蔽玻璃。作为结果，在处理剂中产生沉淀物。此外，在获得的热射线屏蔽膜上产生裂紋。比專交例4除了将由四烷氧基硅烷制得的固成分和由三烷氧基硅烷制得的固成分之间的比例基于重量百分比设定为90:10以外，重复实施例l的步骤，从而获得热射线屏蔽玻璃。作为结果，在获得的热射线屏蔽膜上产生裂紋。比專支例5除了将热射线屏蔽成分和粘结剂固成分之间的比例基于重量百分比设定为30:70以外，重复实施例l的步骤，从而获得热射线屏蔽玻璃。作为结果，膜硬度不足，这是因为在SW耐磨损试验中观察到"重度擦痕"，且在实际车门中的升降运动试验中产生擦痕。比净交例6除了将热射线屏蔽成分和粘结剂固成分之间的比例基于重量百分比设定为75:25以外，重复实施例l的步骤，从而获得热射线屏蔽玻璃。作为结果，发现膜硬度不足，这是因为在SW耐磨损试验中观察到"重度擦痕"，且在实际车门中的升降运动试验中产生擦痕。比專交例7除了在"热射线屏蔽玻璃的生产"中进行热处理以使得基材具有300。C的温度以外，重复实施例l的步骤，从而获得热射线屏蔽玻璃。作为结果，热射线屏蔽膜黄变，以致外观劣化。此外，T"和T2.。高，因而热射线屏蔽性质差。此外，在表面上的滑动性不良，这是因为它测量为45。，此外在实际车门中的升降运动试验中产生异常噪音。比專交例8除了在"热射线屏蔽玻璃的生产"中进行热处理以使得基材具有80。C的温度以外，重复实施例l的步骤，从而获得热射线屏蔽玻璃。作为结果，发现膜硬度不足，这是因为在SW耐磨损试验中和在实际车门中的升降运动试验中该膜剥离。权利要求1.一种车辆用热射线屏蔽玻璃，其包含玻璃基材和在所述玻璃基材的至少一个表面上形成的热射线屏蔽膜，所述热射线屏蔽膜包含分散在所述膜中的导电性氧化物超细颗粒；和用于相互粘结所述超细颗粒的二氧化硅粘结剂，所述二氧化硅粘结剂包括通过四烷氧基硅烷和三烷氧基硅烷的水解和缩聚产生的固成分，其中由所述四烷氧基硅烷产生的固成分和由所述三烷氧基硅烷产生的固成分之间的比例基于重量百分比在55∶45至85∶15的范围内，且所述导电性氧化物超细颗粒和所述二氧化硅粘结剂之间的比例基于重量百分比在35∶65至70∶30的范围内。2.根据权利要求l所述的车辆用热射线屏蔽玻璃，其中所述热射线屏蔽膜具有范围为0.8至3fim的厚度。3.—种用于生产根据权利要求1和2任一项所述的车辆用热射线屏蔽玻璃的方法，其包含以下步骤(i)通过四烷氧基硅烷和三烷氧基硅烷的水解和缩聚制备用于形成二氧化硅粘结剂的溶胶溶液；(ii)通过混合导电性氧化物超细颗粒和所述溶力交溶液制备处理剂；和(iii)将所述处理剂施涂到车辆用玻璃基材，然后在范围为120至250°C的温度下对所述玻璃基材进行热处理。全文摘要[问题]开发热射线屏蔽玻璃，该热射线屏蔽玻璃显示可用于具有升降功能的车辆玻璃的膜强度，不会产生由于升降运动造成的摩擦而引起的异常噪音。[解决问题的方法]车辆用热射线屏蔽玻璃为包含车辆玻璃和叠置在其至少一个主表面的包含导电性氧化物超细颗粒和二氧化硅粘结剂的热射线屏蔽膜，其中所述二氧化硅粘结剂由通过四烷氧基硅烷和三烷氧基硅烷的水解和缩聚产生的固成分组成，且其中由所述四烷氧基硅烷产生的固成分和由所述三烷氧基硅烷产生的固成分的重量比在55∶45至85∶15的范围内，且其中导电性氧化物超细颗粒与二氧化硅粘结剂的重量比在35∶65至70∶30的范围内。文档编号C03C17/25GK101489947SQ20078002755公开日2009年7月22日申请日期2007年8月22日优先权日2006年9月8日发明者公文创一,斋藤真规,滨口滋生,赤松佳则申请人:中央硝子株式会社