专利名称：用于增强空心玻璃和保护其不受划痕的组合物、相应的处理方法和获得的经处理的空心玻璃的制作方法
用于增强空心玻璃和保护其不受划痕的组合物、相应的处 理方法和获得的经处理的空心玻璃本发明涉及在使空心玻璃成型之后空心玻璃的调理(conditiormement)以增强 它和保护它抗划痕。措辞“空心玻璃”理解为用于构成容器(如酒瓶、烧瓶、罐等等)所制备的玻璃。用于制备和调理空心玻璃的方法包括以下操作
-在约700°C的温度下使空心玻璃成型；
-称为“热处理(traitement chaud) ”的表面处理，该空心玻璃的表面温度这时 为约 500°C - 600°C ；
-使该空心玻璃退火；
-称为“冷法处理(traitement fro id) ”的表面处理，该空心玻璃的表面温度为约 800C - 150°C。将由成型产生的模制的空心玻璃置于传送带上然后传到表面热处理台，这种处理 在于通过化学气相沉积(CVD)在该玻璃上施加厚度约10-20nm的SnA层或者TW2层。这 种层具有双重作用，一方面用于保护玻璃防止由可能的热接触产生的缺陷的试剂的作用， 和另一方面用于随后的冷法表面处理的粘合底漆的作用。然后使模制的并如此热处理的空心玻璃进入退火玻璃韧化炉(arche de recuisson)，在那里它在50(TC _ 60(TC的温度(根据玻璃类型)下进行退火并且在约 150°C取出，然后仍在它的传送带上被送至冷法表面处理台，在此期间在该空心玻璃上通过 喷射沉积至少一种用于防划痕和来自使用和来自处理的摩擦作用的试剂。这种试剂，其具 有润滑性能，一般地选自蜡，如氧化或者非氧化的聚乙烯蜡，脂肪酸偏酯和脂肪酸，和聚氨 酯及其它由于它们的保护性作用而已知的聚合物，如丙烯酸聚合物。这种空心玻璃用来随后经受许多处理操作将酒瓶、烧瓶等放在集装托板上 (palettisation)、运输、从集装托板卸下(d6palettisation)、加盖、贴标签、运输等等。由于所有这些原因，为了使消费者能收到没有缺陷的容器，在空心玻璃成型之后 寻求对该空心玻璃的调理，其具有增强它和保护它的双重作用
-该增强目的在于提高该玻璃的固有机械强度，即提高该玻璃的断裂应力以使得它抗 内部压力并且为了限制出现与划痕有关的新缺陷的出现和限制在使用寿命期间不可避免 地发生的机械强度的损失；
-该保护作用目的在于润滑该玻璃的表面，限制磨损和划痕的出现并因此限制新的表 面缺陷的出现。玻璃包装的机械性质特别地受到与成型有关系的表面缺陷，更一般地与在生产周 期中所有热接触有关系的表面缺陷所限制。使人遗憾地，这些缺陷不能避免当坯料注入模 型中时已经发生了与模型的接触和在热震荡，冷却操作，来自微量的模型润滑剂等等的作 用下，在玻璃中出现应力并且在其表面破裂，不溶物(infondus)的内含物等，其是希望避 免的缺陷的来源。上述的第一表面处理(通过CVD)刚在其成型后并且在它进入退火玻璃韧化炉之前为玻璃提供保护。第二表面处理(通过喷射蜡等等)对于补充第一处理和限制在其后在 玻璃上出现新的表面缺陷所必需的。然而这种处理不提供该玻璃的增强。它们通过限制裂 纹的扩展来满足保护表面。已经研究了各种的增强处理但是没有一种已经证明能在工业上使用。实际上，这 些处理由施用树脂组成，它们只能在环境温度下进行施用，而有利的是能在80-150°C在该 玻璃上实施这种处理而不是实施上述的第二表面处理以不必要地使制备作业线复杂或者 延长。此外，使用这种处理，该抗划痕性是不够的。还从WO 2006/013305A1已知用于空心玻璃的表面处理的组合物以能够在 10-150°C的温度进行施用的形式存在。这种组合物事实上主要地仅仅提供修复该表面缺 陷。可以参考附图的
图1，其示意地举例说明了在空心玻璃的整个使用寿命期间的机 械强度的改变(根据在它成型之后其是否经历了增强处理和，在每种情况下，表面保护处 理或者任何表面保护处理)。产生的问题因此是找到对该空心玻璃的处理，该处理提供增强和同时表面保护， 有利地其可以在80-150°C在热玻璃上进行沉积。而且将有利的是能免除CVD处理，换句话 说该提出的处理可以同时地提供先前(即在成型期间和在退火期间)已经出现的裂纹和缺 陷的修复。本发明的目的是提供这些问题的解决方案。本发明的一个目的因此首先是至少一种与玻璃粘合的促进剂和至少一种固化剂 或者交联剂作为具有增强该空心玻璃和保护它以防划痕的双重作用的试剂的用途，该粘合 促进剂包括至少一个胺官能团和/或至少一个环氧官能团，所述官能团已经与由至少一种 单体和/或至少一种预聚合物形成的聚合物体系共价反应，该固化剂或者交联剂以等于或 者基本上等于所述单体和/或预聚合物的化学计量的量进行使用。本发明的另一目的是用于处理空心玻璃的表面的组合物，特征在于它在水中包 含
(A)至少一种带有至少一个胺官能团和/或至少一个环氧官能团的粘合促进剂；
(B)用于形成能够与组分(A)的一个或多个胺和/或环氧官能团共价反应的聚合物体 系的至少一种单体和/或至少一种预聚合物；
(C)至少一种以等于组分(B)的化学计量士30md%的量进行使用的固化剂或者交联
剂；
组分(B)在该组合物中以0. 5-5重量％的量，特别地以1.5重量％的量(以在水中的 干提取物表示)存在；和
组分(A)以0. 2-3重量份/100重量份组分(B)的量存在。组分(A)粘合促讲剂或者偶联剂
组分(A)有利地以0. 5-2重量份/100重量份组分(B)的量存在。它特别地选自氨基硅烷、氨基二硅烷、环氧硅烷和有机金属粘合促进剂，其具有至 少一个-NH-和/或-NH2官能团。特别地，组分㈧选自式⑴和(II)的硅烷
权利要求
1.至少一种与玻璃粘合的促进剂和至少一种固化剂或者交联剂作为具有增强空心玻 璃和保护它抗划痕的双重功能的试剂的用途，该粘合促进剂包括至少一个胺官能团或环氧 官能团，所述官能团已经与由至少一种单体和/或至少一种预聚合物形成的聚合物体系共 价反应，该固化剂或者交联剂以等于或者基本上等于所述单体和/或预聚合物的化学计量 的量进行使用。
2.用于处理空心玻璃的表面的组合物，特征在于它在水中包含(A)至少一种带有至少一个胺官能团和/或至少一个环氧官能团的粘合促进剂；(B)用于形成能够与组分(A)的一个或多个胺和/或环氧官能团共价反应的聚合物体 系的至少一种单体和/或至少一种预聚合物；(C)至少一种以等于组分(B)的化学计量士30mol%的量进行使用的固化剂或者交联剂；组分(B)在该组合物中以0. 5-5重量％的量，特别地以1. 5重量％的量存在，所述量以 在水中的干提取物表示；和组分(A)以每100重量份组分(B)有0. 2-3重量份的量存在。
3.根据权利要求2的组合物，特征在于组分(A)以每100重量份组分(B)有0.5-2重量份的量存在。
4.根据权利要求2和3之一的组合物，特征在于组分(A)选自氨基硅烷、氨基二硅烷、 环氧硅烷和有机金属粘合促进剂，它们具有至少一个-NH-和/或-NH2官能团。
5.根据权利要求2-4之一的组合物，特征在于组分㈧选自式⑴和(II)的化合物其中-R1表示甲氧基或者乙氧基； -R2表示R1或者甲基；-R3表示包含至少一个_ NH和/或-NH2官能团，特别地1-3个-NH-和/或-NH2 官能团，或者环氧官能团的一价烃残基；-R4表示包含至少一个-NH-和/或-NH2官能团，特别地1-3个-NH-和/或-NH2官 能团的二价烃残基；特别地，组分㈧选自- 氨基硅烷，如3-(三乙氧基甲硅烷基)丙胺，3-(三甲氧基甲硅烷基)丙胺，3-( 二
6.根据权利要求2-4之一的组合物，特征在于组分(A)选自氨基铝酸锆类型的偶联剂， 如锆丙氨酸氯代羟基丙二醇铝络合物。
7.根据权利要求2-6之一的组合物，特征在于组分(B)选自双酚A的衍生物，如由式 (IV)表示的那些
8.根据权利要求2-7之一的组合物，特征在于组分(C)以等于组分(B)的化学计量或 者等于组分(B)的化学计量的士 10mol%的量进行使用。
9.根据权利要求2-8之一的组合物，特征在于组分(C)选自 -双氰胺；“ 三聚氰胺；“ 水溶性的脂肪族胺，如乙二胺、二亚乙基三胺、三亚乙基四胺、三亚乙基五胺；“ 聚醚胺。
10.根据权利要求2-9之一的组合物，特征在于组分(C)是双氰胺，它特别地以5-10重 量份，特别地6-7重量份的组分(B)的量存在。
11.根据权利要求2-10之一的组合物，特征在于它还包含(D)聚合物体系的至少一种 固化或交联催化剂，其量尤其为每100重量份组分(B)有0. 1-2重量份。
12.根据权利要求11的组合物，特征在于组分(D)选自-叔胺，如2，4，6-三(二甲基氨基甲基)苯酚和2，4，6-三(二甲基氨基甲基)苯 酚的2-乙基己酸盐；和-咪唑。
13.根据权利要求2-12之一的组合物，特征在于它还包含(E)至少一种有利于标签在 空心玻璃上的最后粘结的试剂，其含量尤其为0. 02-0. 5重量％，特别地0. 05-0. 2重量％，以 该总组合物中的在水中的干提取物表示。
14.根据权利要求13的组合物，特征在于该组分(F)是十二烷基硫酸钠。
15.用于处理空心玻璃的表面以使它增强和保护它抗划痕的方法，特征在于在待处理 的玻璃部分上施用如权利要求1 一 14之一所定义的组合物的薄膜，和引起该聚合物体系形 成并且在热作用下与粘合促进剂起反应，同时除去含水载体，在玻璃上留下可以是不连续 的用于增强和保护抗划痕的试剂的层。
16.根据权利要求15的方法，特征在于在80-200°C的温度下通过喷射施用该组合物的 薄膜。
17.空心玻璃的制备和调理方法，特征在于进行以下操作(a)在700-800°C的温度下使空心玻璃成型；(b)在退火玻璃韧化炉中，根据玻璃类型在500°C-600°C温度下使该空心玻璃退火；(c)通过如在权利要求15和16之一所定义的方法进行表面处理，成型的空心玻璃被连续地运送通过退火玻璃韧化炉然后运送到在其中经受表面处理 (C)的工作台。
18.根据权利要求17的方法，特征在于使空心玻璃直接从成型运送至退火步骤。
19.根据权利要求17的方法，特征在于该空心玻璃在被送到退火步骤之前被送到使用 通过CVD施用的SnO2或者TiO2的表面处理步骤。
20.用如在权利要求2— 14之一所定义的组合物根据如在权利要求15和16之一所定 义的方法进行处理的空心玻璃。
21.根据权利要求20的空心玻璃，特征在于在玻璃上沉积的固化组合物具有低于 lOOnm，特别地低于50nm，优选地低于IOnm的平均厚度。
22.如在权利要求2-14之一所定义的组合物的用途，其用于增强空心玻璃和保护它抗 划痕。
全文摘要
本发明涉及用于组合物，它在水中包含(A)至少一种带有至少一个胺官能团和/或至少一个环氧官能团的粘合增进剂；(B)用于形成能够与组分(A)的一个或多个胺和/或环氧官能团共价反应的聚合物体系的至少一种单体和/或至少一种预聚合物；和(C)至少一种以等于组分(B)的化学计量±30mol%的量进行使用的固化剂或者交联剂。根据本发明，组分(B)在该组合物中以0.5-5重量%的量，特别地以1.5重量%的量存在，所述量以在水中的干提取物表示；和组分(A)以0.2-3重量份/100重量份组分(B)的量存在。
文档编号C03C17/30GK102137823SQ200980133600
公开日2011年7月27日 申请日期2009年7月8日 优先权日2008年7月9日
发明者达西尔瓦 C., 丹尼斯 J-B., 洛豪 S. 申请人:圣戈班昂巴拉热公司