专利名称：共掺杂双波长荧光输出的介孔磷酸铝玻璃的制备方法
技术领域：
本发明涉及介孔磷酸铝玻璃，特别是一种共掺杂双波长荧光输出的介孔磷酸铝玻璃的制备方法。
背景技术：
激光染料广泛应用于染料激光器、太阳能电池以及生物传感器等领域，尤其用作固体激光染料的可调谐增益介质。同时在一种固体载体中掺杂两种或者两种以上的染料可实现双波长甚至多波长的输出，是实现白光光源的一种有效途径，也是实现超宽可调谐固体染料激光的关键，这样不用更换增益介质就可实现多波段的激光输出。由于激光染料在溶剂和固体载体中很容易聚集，导致激光染料的发光效率比较低。染料聚集导致荧光猝灭的因素决定了多种染料同时掺杂在一种固体载体中存在很大的困难。染料的发光性质和效率有强烈的环境依赖性。目前常用的激光染料载体主要包括多孔硅材料(多孔硅玻璃，凝胶)，聚合物材料，分子筛以及其他无机复合材料。然而，染料在多孔硅中聚集严重，荧光效率低；聚合物中的染料热稳定性差，使用寿命短；分子筛材料荧光损失严重，染料掺杂浓度低。正因为这些材料存在诸多缺陷，至今仍没有找到一种优秀的固体染料载体能超越液体溶剂，这也是固体染料激光器难以突破取代液体染料激光器的关键，也是固体载体中实现两种甚至多种染料的掺杂实现多波段发光的瓶颈。
发明内容
本发明的目的在于提供一种共掺杂双波长荧光输出的介孔磷酸铝玻璃的制备方法，以在一块介孔磷酸铝玻璃中实现双波长荧光输出。本发明的技术解决方案如下一种共掺杂双波长荧光输出的介孔磷酸铝玻璃的制备方法，其特征在于包括下列步骤①制备或获取所需要量的高比表面积的介孔磷酸铝玻璃；②将所述的高比表面积的介孔磷酸铝玻璃浸渍在溶解有罗丹名6G和香豆素102 的有机溶液中30分钟以上，然后取出玻璃，用乙醇清洗掉玻璃表面的染料；③将清洗后的玻璃置于50 200°C的恒温干燥箱中干燥30分钟以上，即得到双波长可调谐荧光输出的介孔磷酸铝玻璃。所述的有机溶液是能溶解罗丹明6G和香豆素102染料的有机醇，包括甲醇，乙醇，
异丙醇。所述的罗丹名6G和香豆素102染料的浓度的取值范围为5X10_7mol/L 10_2mOl/L，罗丹明6G和香豆素102的摩尔比的取值范围为2. 0 0. 1。所述的高比表面积介孔磷酸铝玻璃的制备方法(详见发明专利，专利申请号为 201010126593. 8，公开号:CN101792259A)，包括如下步骤①在室温下配置乳酸铝和正磷酸H3P04的混合水溶液，其中乳酸铝和正磷酸的摩尔比为1 1，乳酸铝的浓度范围和正磷酸的溶液浓度范围均为0. 05 0. 2mol/L ；②采用稀氨水调节所述的混合水溶液的pH，其pH范围为2. 00 4. 00 ；③将所述的混合水溶液在室温下，搅拌至少2小时；④将搅拌后的混合水溶液转移至带盖的玻璃表面皿中，室温下静置1 14天；⑤将静置后的混合水溶液放入烘箱中干燥1 8天得到干燥后的样品，干燥温度为 50 100°C ；⑥将干燥后的样品置于刚玉坩埚中，在马弗炉中进行烧结，烧结工艺为从室温以 0. 5 2V /min的速度缓慢升温至烧结温度，烧结温度范围为500°C至800°C，并在烧结温度下保温6小时以上，即可得到无色透明高比表面积的磷酸铝介孔玻璃。本发明的技术效果如下1、本发明使用的介孔磷酸铝材料具备优秀的化学稳定性，低折射系数和高温稳定性，因此很有可能运用在光电子相关的领域，如固态染料激光器的染料增益载体，传感器以及光通信中。尤其是运用为激光染料载体，介孔磷酸铝玻璃不仅具备相似多孔硅的网络结构，光学均勻性和透过性，与介孔硅玻璃的中性Si4+相比，AlPO4介孔玻璃中Al3+(及P5+)与激光染料分子中的阴性(及阳性)基团有更强的键合倾向，更有利于激光染料与AlPO4介孔载体键合，从而降低染料分子团聚，可能较介孔硅玻璃更适宜作为一些激光染料的载体材料。2、众所周知，罗丹明6G和香豆素102染料是液体染料激光器在530nm和400nm波段广泛应用的高效率激光染料，而香豆素102也是太阳能染料电池常用的激光染料。这两种染料的吸收光谱并不重叠，很难产生自吸收荧光猝灭。因此，同时掺杂这两种染料，可实现在蓝光和黄光波段双波长可调谐的荧光输出。3、经过荧光发射光谱检测，在320nm波段附近进行激发，本发明的玻璃材料可得到荧光发射峰分别位于400nm和530nm附近的双波长可调谐荧光输出。
图1是本发明共掺杂罗丹明6G和香豆素102在介孔磷酸铝玻璃中的激发光谱(掺杂浓度均为5X10_7mol/L)图2是本发明共掺杂罗丹明6G和香豆素102在介孔磷酸铝玻璃中的发射光谱(掺杂浓度均为5X10_7mol/L)
具体实施例方式下面结合实施例对本发明作进一步说明，但不能一次限制本发明的保护范围。实施例1 按照本发明的技术方案，分别将0. 2g介孔磷酸铝玻璃浸渍在含有罗丹明6G和香豆素102染料5X 10_7mol/L的乙醇溶液中30分钟，然后取出玻璃，用乙醇清洗掉玻璃表面的染料，置于50°C真空干燥箱中干燥30分钟，即可得到双掺杂共发射的介孔磷酸铝玻璃。 采用氙灯测试激发和发射光谱，在320nm的氙灯光激发下，可得到可调谐发射峰位于400nm 和530nm波段的双波长荧光输出，参见图1和图2。实施例2
按照本发明的技术方案，分别将0. 2g介孔磷酸铝玻璃浸渍在含有罗丹明6G和香豆素102染料5X 10_3mol/L的异丙醇溶液中30分钟，然后取出玻璃，用乙醇清洗掉玻璃表面的染料，置于50°C真空干燥箱中干燥30分钟，即可得到双掺杂共发射的介孔磷酸铝玻璃。采用氙灯测试激发和发射光谱，可得到双波长可调谐发射峰位于410nm和535nm波段。实施例3 按照本发明的技术方案，分别将0. 2g介孔磷酸铝玻璃浸渍在含有罗丹明6G和香豆素102染料5X 10_7mol/L的乙二醇溶液中8小时，然后取出玻璃，用乙醇清洗掉玻璃表面的染料，置于120°C真空干燥箱中干燥M小时，即可得到双掺杂共发射的介孔磷酸铝玻璃。 采用氙灯测试激发和发射光谱，可得到双波长可调谐发射峰位于405nm和532nm波段。实施例4:按照本发明的技术方案，分别将0.2g介孔磷酸铝玻璃浸渍在含有罗丹明 6G1 X 10_3mol/L和香豆素102染料5 X 10^mol/L的乙醇溶液中8小时，然后取出玻璃，用乙醇清洗掉玻璃表面的染料，置于120°C真空干燥箱中干燥M小时，即可得到双掺杂共发射的介孔磷酸铝玻璃。采用氙灯测试激发和发射光谱，可得到双波长可调谐发射峰位于411nm 和537nm波段。实施例5 按照本发明的技术方案，分别将0.2g介孔磷酸铝玻璃浸渍在含有罗丹明 6G1 X 10_3mol/L和香豆素102染料2 X 10^mol/L的乙醇溶液中12小时，然后取出玻璃，用乙醇清洗掉玻璃表面的染料，置于200°C真空干燥箱中干燥M小时，即可得到双掺杂共发射的介孔磷酸铝玻璃。采用氙灯测试激发和发射光谱，可得到双波长可调谐发射峰位于412nm 和532nm波段。上述方法可列举很多，只要在本发明技术方案涉及的参数范围内，该范围包括罗丹明6G和香豆素102染料的浓度，有机溶剂的种类，浸渍的时间，干燥温度和干燥时间均可制备出共掺杂双波长位于400nm和530nm附近可调谐荧光输出的介孔磷酸铝玻璃。
权利要求
1.一种共掺杂双波长荧光输出的介孔磷酸铝玻璃的制备方法，其特征在于包括下列步骤①制备或获取所需要量的高比表面积的介孔磷酸铝玻璃；②将所述的高比表面积的介孔磷酸铝玻璃浸渍在溶解有罗丹名6G和香豆素102的有机溶液中30分钟以上，然后取出玻璃，用乙醇清洗掉玻璃表面的染料；③将清洗后的玻璃置于50 200°C的恒温干燥箱中干燥30分钟以上，即得到双波长可调谐荧光输出的介孔磷酸铝玻璃。
2.根据权利要求1所述的共掺杂双波长荧光输出的介孔磷酸铝玻璃的制备方法，其特征在于所述的有机溶剂是能溶解罗丹明6G和香豆素102染料的有机醇，包括甲醇，乙醇，异丙醇。
3.根据权利要求1或2所述的共掺杂双波长荧光输出的介孔磷酸铝玻璃的制备方法，其特征在于所述的罗丹名6G和香豆素102染料的浓度的取值范围为5X 10_7mol/L 10_2mOl/L，罗丹明6G和香豆素102的摩尔比的取值范围为2. 0 0. 1。
全文摘要
一种共掺杂双波长荧光输出的介孔磷酸铝玻璃的制备方法，是在常温下，将溶胶凝胶法制备的介孔磷酸铝玻璃浸渍在溶解有罗丹名6G(Rhodamine 6G)和香豆素102(Coumarin 102)两种激光染料的有机溶液中一段时间后，用乙醇溶液清洗玻璃表面的染料，然后将该玻璃置于50～200℃的真空干燥箱中干燥一段时间后，即可得到一种双波长输出的介孔磷酸铝玻璃。经过荧光发射光谱检测表明，本发明玻璃在320nm波段附近进行激发，可得到荧光发射峰分别位于400nm和530nm附近的双波长可调谐荧光输出。
文档编号C03C4/12GK102153285SQ20101057209
公开日2011年8月17日 申请日期2010年12月3日 优先权日2010年12月3日
发明者张龙, 李日红 申请人:中国科学院上海光学精密机械研究所