专利名称：一种高温釉下金红颜料及其制备方法
技术领域：
本发明涉及一种陶瓷颜料及其制备方法，特别涉及一种含金陶瓷颜料及其制备方 法，具体公开了一种高温釉下金红颜料的制备方法。
背景技术：
金红颜料是常用的陶瓷颜料，如中国专利申请2009101863 . 7公开了 一种无 公害低温金红粉彩颜料及其制备方法，其重量百分比组成为石英30 38%、长石14
、硼酸20 28%、氧化铝5 15%、碳酸锂5 8%、碳酸钙5 12%、氧化镁5 8%， 外加硅酸锆7 12%，经高温1260 1280°C熔融后、保温30min、再经水淬急冷、球磨过325 目筛制得无公害乳浊熔剂，其与金红色剂按20 1的重量百分比混合后，经640 660°C复 烧、保温IOmiru球磨过325目筛、干燥获得制品，该专利申请虽声称其所得到的产品具有红 度值a*大于30，光泽度高于80，呈色粉润、明快，与釉面结合完好、不开裂的优点，但其为低 温金红粉彩颜料，只适应于低于900°C的彩绘使用，不适应于作为高温釉下金红颜料，高温 釉下金红颜料要求应具有1400°C下稳定呈现玫瑰红色的性能。现有技术中，高温釉下金红颜料的制备方法一般是用二价锡离子将金离子从四氯 金酸溶液中还原为金胶体，金胶体经沉淀、漂洗后，与无机填充料如含ai203、SiO2、玻璃低温 熔块混合后，将混合料经干燥、煅烧、粉碎后获得产品。在上述制备过程中，由于该方法是 先还原得到金胶体后，再选用含A1203、SiO2、玻璃的低温熔块与其混合作为金胶体的载体， 存在的技术问题是金离子还原得到金胶体的过程中无法控制金胶体的粒径，因此所得产 品重复性差，会出现紫蓝、紫黑的现象，甚至在1200°c的温度下使用时会出现产品无色的现 象。现有技术中曾针对对上述技术问题进行改进，如美国专利U. S. Pat. No. 5，252，522 提出了一种金红颜料的制备方法将四氯金酸沉淀置于粒径为0. 5^50微米的熔块制作的 浆料中，然后加入葡萄糖将四氯金酸中的金还原为金胶体，加入调色剂碳酸银后，过滤、干 燥、煅烧制得金红颜料。由于煅烧过程中熔块不能充分包覆金胶体，致使这种金红颜料在使 用过程中呈色不够稳定，使用温度仍低于1200°C。美国专利U. S. Pat. No. 5，707，436描述了一种类似的制备方法将金化合物与无 机填充料干法混合，或者将金化合物湿法沉淀在无机填充料中，然后将该混合物进行热处 理，其热处理温度控制在高于金化合物的分解温度、但低于无机填充料的分解温度之间，实 现在热处理后金化合物转变为金胶体而无机填充料未分解的状态，所得产物即为金红颜 料。在此基础上美国专利U. S. Pat. No. 5，589，273进一步指出，如果使用温度高于1000°C, 甚至该混合物不需要经过热处理，即可作为金红颜料直接使用。经申请人使用证明，这两种 方法获得的金红颜料呈色能力差，高温下使用会出现颜色发脏和挥发的现象，如无法作为 1400 0C的高温使用的高温釉下金红颜料。综上所述，现有技术中未提供可在1400°C的高温使用的高温釉下金红颜料。
发明内容
本发明的目的在于针对现有技术之不足提供一种高温釉下金红颜料的制备方法， 它能在1400°C的高温下使用，并具有呈色能力好、不挥发的优点。本发明的另一目的在于提供一种高温釉下金红颜料，它由上述方法生产，能在 1400°C的高温下使用，并具有呈色能力好、不挥发的优点。本发明的技术方案为
一种高温釉下金红颜料的制备方法，其特征在于它依次按以下步骤进行将硅酸乙 酯、四氯金酸置于乙醇和水的混合溶液中，硅酸乙酯水解得到胶体SiO2，胶体SiA和四氯金 酸构成混合均勻的二相体系，再向二相体系中加入二价锡离子使四氯金酸中的金离子还原 为金胶体，所述的金胶体被胶体SiO2包覆形成混合胶体，所述的混合胶体经絮凝、沉淀、漂 洗后得到含金湿凝胶，所述的含金湿凝胶与无机填充料混合、干燥、煅烧、粉碎，得到产品。作为对本发明的进一步改进，所述的金胶体粒径为4(T60nm。作为对本发明的进一步改进，所述的向二相体系中加入二价锡离子是向二相体系 中加入二氯化锡，所述的四氯金酸二氯化锡硅酸乙酯中金锡硅的摩尔比为1 :2 10 4 20的比例。作为对本发明的进一步改进，所述的无机填充料是添加有硼锶熔块的多组分无机 填充料，所述的硼锶熔块的制备方法是硼酸、碳酸锶和硅微粉按硼酸、碳酸锶、硅微粉重量 比为2(T35 :15^30 :4(Γ60进行混合，在1200°C以上温度熔融，水淬，得到硼锶熔块；所述 的多组分无机填充料的制作方法是将上述硼锶熔块与硅微粉、高岭土按重量比为1(Γ20 60^70 15^30混合，湿法磨细后干燥得到多组分无机填充料。作为对本发明的进一步改进，所述的含金湿凝胶与多组分无机填充料混合后的混 合物中加入碳酸银，所述的煅烧温度为800°C以上，所述的粉碎是按常规方法进行湿法球 磨、干燥、打粉。作为对本发明的进一步改进，所述的含金湿凝胶、多组分无机填充料、碳酸银的混 合按重量比为10 20 :90 80 :Γ2进行。作为对本发明的进一步改进，所述的混合胶体絮凝、沉淀步骤是向混合胶体中加 入硫酸铝和氨水使其絮凝、沉淀。作为对本发明的进一步改进，所述的硅酸乙酯是先由乙醇溶解后再加入至酸化水 中，然后与四氯金酸溶液混合。作为对本发明的进一步改进，所述的四氯金酸溶液的制备方法是将黄金加入王 水中溶解，不断加入浓盐酸，至硝酸全部逸出后，用水稀释，得到四氯金酸重量百分浓度为 30%的四氯金酸溶液。
高温釉下金红颜料，其特征在于它采用权利要求1-9任一项所述的高温釉下金红 颜料的制备方法生产，所述的高温釉下金红颜料的金胶体粒径为4(T60nm，使用温度达到 1400 "C。本发明的反应原理是 1、金还原反应式一、硅酸乙脂水解方程式
权利要求
1.一种高温釉下金红颜料及其制备方法，其特征在于它依次按以下步骤进行将硅 酸乙酯、四氯金酸置于乙醇和水的混合溶液中，硅酸乙酯水解得到胶体SiO2，胶体SiA和 四氯金酸构成混合均勻的二相体系，再向二相体系中加入二价锡离子使四氯金酸中的金离 子还原为金胶体，所述的金胶体被胶体SiO2包覆形成混合胶体，所述的混合胶体经絮凝、沉 淀、漂洗后得到含金湿凝胶，所述的含金湿凝胶与无机填充料混合、干燥、煅烧、粉碎，得到
2.根据权利要求1所述的高温釉下金红颜料及其制备方法，其特征在于所述的金胶 体粒径为4(T60nm。
3.根据权利要求2所述的高温釉下金红颜料及其制备方法，其特征在于所述的向二 相体系中加入二价锡离子是向二相体系中加入二氯化锡，所述的四氯金酸二氯化锡硅 酸乙酯中金锡硅的摩尔比为1 :2 10 :Γ20的比例。
4.根据权利要求2所述的高温釉下金红颜料及其制备方法，其特征在于所述的无机 填充料是添加有硼锶熔块的多组分无机填充料，所述的硼锶熔块的制备方法是硼酸、碳酸 锶和硅微粉按硼酸、碳酸锶、硅微粉重量比为2(T35 :15^30 :4(Γ60进行混合，在1200°C以上 温度熔融，水淬，得到硼锶熔块；所述的多组分无机填充料的制作方法是将上述硼锶熔块 与硅微粉、高岭土按重量比为1(T20 :60^70 :15 30混合，湿法磨细后干燥得到多组分无机 填充料。
5.根据权利要求4所述的高温釉下金红颜料及其制备方法，其特征在于所述的含金 湿凝胶与多组分无机填充料混合后的混合物中加入碳酸银，所述的煅烧温度为800°C以上， 所述的粉碎是按常规方法进行湿法球磨、干燥、打粉。
6.根据权利要求5所述的高温釉下金红颜料及其制备方法，其特征在于所述的含金 湿凝胶、多组分无机填充料、碳酸银的混合按重量比为1(T20 :90^80 :Γ2进行。
7.根据权利要求1所述的高温釉下金红颜料及其制备方法，其特征在于所述的混合 胶体絮凝、沉淀步骤是向混合胶体中加入硫酸铝和氨水使其絮凝、沉淀。
8.根据权利要求2所述的高温釉下金红颜料及其制备方法，其特征在于所述的硅酸 乙酯是先由乙醇溶解后再加入至酸化水中，然后与四氯金酸溶液混合。
9.根据权利要求8所述的高温釉下金红颜料及其制备方法，其特征在于所述的四氯 金酸溶液的制备方法是将黄金加入王水中溶解，不断加入浓盐酸，至硝酸全部逸出后，用 水稀释，得到四氯金酸重量百分浓度为30%的四氯金酸溶液。
10.高温釉下金红颜料，其特征在于它采用权利要求1-9任一项所述的高温釉下金 红颜料的制备方法生产，所述的高温釉下金红颜料的金胶体粒径为4(T60nm，使用温度达到 1400 "C。
全文摘要
一种高温釉下金红颜料及其制备方法。其方法依次按以下步骤进行将硅酸乙酯、四氯金酸置于乙醇和水的混合溶液中，硅酸乙酯水解得到胶体SiO2，胶体SiO2和四氯金酸构成混合均匀的二相体系，再向二相体系中加入二价锡离子使四氯金酸中的金离子还原为金胶体，所述的金胶体被胶体SiO2包覆形成混合胶体，所述的混合胶体经絮凝、沉淀、漂洗后得到含金湿凝胶，所述的含金湿凝胶与无机填充料混合、干燥、煅烧、粉碎，得到金胶体粒径为40~60nm，使用温度达到1400℃的高温釉下金红颜料。本发明能保证在还原生成、干燥、煅烧各环节中均能有效控制金胶体粒径，使高温釉下金红颜料能在1400℃的高温下使用，并具有呈色能力好、不挥发的优点。
文档编号C04B41/85GK102060570SQ20101060817
公开日2011年5月18日 申请日期2010年12月28日 优先权日2010年12月28日
发明者刘锡军, 李钢, 蒋建兴 申请人:醴陵市彩虹颜料有限公司