专利名称：一种无机纳米透明隔热玻璃薄膜及其制备方法
技术领域：
本发明涉及一种无机纳米透明隔热玻璃薄膜及其制备方法，尤其涉及一种在透明玻璃基片上通过加热熔融玻璃化合物/纳米半导体混合物形成的无机纳米透明隔热薄膜及其制备方法。
背景技术：
为解决建筑物、汽车玻璃等场所的透明隔热问题，国内外进行了广泛的研究和尝试，目前市场上常见的主要有金属镀膜热反射玻璃和各种热反射贴膜等产品，以达到玻璃隔热降温的目的。但是这些产品存在价格高、施工不便等问题，影响了它们的应用推广。寻找一种材料兼有良好的透明和隔热效果且成本低从而解决玻璃的隔热问题在节能环保方面具有广阔的应用价值和市场前景。纳米透明隔热涂料正是在这种前提下诞生的。该发明具有卓越的透明性和对近红外光的屏蔽作用，实用面广、施工方便、价格相对低廉，是功能性涂料发展的一个重大突破，对国家节能减排具有十分重要的意义。
现有的纳米透明隔热涂料的基体材料均为高分子树脂基，如专利CN101186781B、 CN101230234报道的透明隔热涂料均采用水性聚氨酯作为成膜物质，ZL200710075879. 6采用聚丙烯酸树脂作为纳米隔热功能粒子的粘结剂。树脂基纳米透明隔热涂料只能在玻璃冷态状态下进行薄膜的涂敷，无法结合现有浮法玻璃大规模在线连续制造工艺，实现纳米透明隔热薄膜的在线连续制备，同时也无法与玻璃高温钢化工艺相结合，充分利用玻璃浮法制造和钢化过程中的热能，降低生产成本和能耗。
目前，以玻璃化合物和纳米半导体组成的混合物为功能物质，运用激光、微波或火焰加热方式进行无机纳米透明隔热薄膜制造还未见报道。
发明内容
本发明的目的是为了提供一种可与浮法玻璃制造工艺相结合、易于进行大规模在线连续制造的无机纳米透明隔热薄膜，本发明的另外一个目的是提供这种无机纳米透明隔热薄膜的制备方法。
本发明的技术方案为以玻璃化合物和纳米半导体组成的混合物为纳米透明隔热薄膜组成材料，该材料经过加热熔融可在透明玻璃基片表面形成无机纳米透明隔热薄膜， 本发明可与浮法玻璃制造工艺相结合在线规模化制造和高温钢化处理纳米透明隔热涂膜玻璃，大大降低生产成本和能耗。
本发明的具体技术方案一种无机纳米透明隔热玻璃薄膜，其特征在于无机纳米透明隔热玻璃薄膜由玻璃化合物和均勻分布在玻璃化合物中的纳米半导体共同组成；其中，纳米半导体在无机纳米透明隔热玻璃薄膜中的重量百分数为1 15% ；无机纳米透明隔热玻璃薄膜的厚度为0. 5 100 μ m。
根据隔热性能要求，通过控制玻璃化合物和纳米半导体混合物的用量可调节无机纳米透明隔热薄膜厚度，薄膜厚度优选1 50 μ m，更优选8 30 μ m。
优选所述的玻璃化合物为硅酸盐玻璃、硼硅酸盐玻璃、磷酸盐玻璃、铋酸盐玻璃或铅酸盐玻璃中的任意一种；玻璃化合物平均颗粒尺寸分布为0. 1 2(^!11，优选0. 5 15 μ m，更优选1 10 μ m。优选所述的纳米半导体至少为纳米氧化铟锡(ITO)或纳米氧化锡锑(ATO)中的一种；纳米半导体平均粒径为5 lOOnm，优选10 80nm，更优选15 40nm。
本发明还提供了上述无机纳米透明隔热玻璃薄膜的方法，采用激光、微波、火焰或电加热方式中的一种或几种组合，使均勻分散在透明玻璃基片上的玻璃化合物和纳米半导体混合物快速熔融，形成透明的无机纳米透明隔热薄膜。
优选所述的激光由半导体激光器、Nd:YAG激光器或二氧化碳激光器中任意一种输出的激光；其中，半导体激光器输出的激光波长为0. 8 μ m、0. 98 μ m中的任意一种，优选 0. 98 μ m ；Nd: YAG激光器输出的激光波长为1. 06 μ m ；二氧化碳激光器输出的激光波长为 10. 6μπι ；激光光束功率密度为IO4 108W/cm2。优选所述的微波为工业微波，微波工作频率为2. 45GHz，功率介于10 700KW。优选所述的火焰为乙炔火焰或氢氧火焰；火焰温度介于 1800 3000°C。所述的电加热为硅碳棒或硅钼棒加热，加热温度为1400 1800°C。采用激光、微波、火焰或电加热的时间一般为1-300秒；优选5-100秒。
有益效果
1.发明的无机纳米透明隔热薄膜具有比树脂基纳米透明隔热材料更好的耐高温性能，无机纳米透明隔热薄膜与透明玻璃基片的粘接强度高。
2.无机纳米透明隔热薄膜的制备可与浮法玻璃制造工艺相结合，易于实现纳米透明隔热薄膜大规模在线连续制造，能有效降低生产成本和能耗。
具体实施例方式
实施例1 以二氧化碳激光(波长为10.6 4!11，功率密度2\1051/(^2)为辐射光源，纳米半导体为ATO (平均颗粒粒径为35纳米，市售)和硅酸盐玻璃化合物(重量百分组成为72. 6Si02-lAl203-0. 2Fe203_8. 2Ca0-4Mg0-14 (K2O, Na2O)，平均颗粒粒径为 10 微米，市售)为纳米透明隔热薄膜组成材料。无机纳米透明隔热薄膜制备过程如下(1)将由5g纳米ATO和IOOg硅酸盐玻璃化合物组成的混合粉体均勻分散到新鲜玻璃表面(玻璃厚度为 5mm,市售)，控制混合粉体堆积厚度为25 μ m ； (2)利用二氧化碳激光均勻地辐照纳米ATO/ 硅酸盐玻璃化合物混合粉体，保持10秒左右，使纳米ATO/硅酸玻璃混合物充分吸收激光能量快速熔融；C3)关闭激光后，熔融的纳米ATO/硅酸盐玻璃混合粉体快速凝固并形成厚度约18 μ m的纳米透明隔热玻璃薄膜；纳米透明隔热玻璃薄膜在700°C下能够稳定不氧化，可见光的透射比和红外光的屏蔽率均达到76%。实施例2:以氢-氧焰为加热源(火焰温度高达1800°C )，半导体ITO粒子(平均粒径为28纳米，市售)和磷酸盐玻璃化合物(重量百分组成为75 205-15々1203-1(020，平均粒径为6.5微米，市售)为纳米透明隔热薄膜组成材料。无机纳米透明隔热薄膜制备过程如下(1)将由12g纳米ITO和IOOg酸盐玻璃化合物组成的混合粉体均勻地分散到新鲜玻璃表面(玻璃厚度为5mm，市售)，控制混合粉体堆积厚度为15μπι;0)将氢-氧焰均勻地喷射到纳米ATO/磷酸盐玻璃混合粉体的表面，保持约20秒左右，使纳米ITO/磷酸盐玻璃混合粉体充分吸收热能快速熔融；(3)移去氢氧火焰后，熔融的纳米ATO/磷酸盐玻璃混合粉体快速凝固，在玻璃表面形成厚度约Ilym纳米透明隔热玻璃薄膜。纳米透明隔热玻璃薄膜在500°C下能够稳定不氧化，可见光的透射比为81%和红外光的屏蔽率达到83%。
实施例3 以大功率工业微波为加热源(频率2. 45GHz，功率30KW)，选用纳米 ATO(平均粒径37纳米，市售)和铅玻璃化合物(组成为:45Pb0-40Si02-2Al203-13 (K2O, Na2O),平均粒径约为3微米，自制)为纳米透明隔热薄膜组成材料。无机纳米透明隔热薄膜制备过程如下(1)将由12g纳米ITO和IOOg铅玻璃化合物组成的混合粉体均勻地分散到新鲜玻璃表面(5mm厚，市售)，控制混合粉体堆积厚度为13μπι;0)将表面均勻分散有纳米ATO/铅玻璃混合物的玻璃(5mm厚，市售)置于微波辐射炉中，保持30秒左右，使纳米 ATO/铅玻璃混合物充分吸收微波能量快速熔融；C3)关闭微波，熔融的纳米ATO/铅玻璃混合粉体快速凝固，形成了厚度约为IOym的纳米透明隔热玻璃薄膜。纳米透明隔热玻璃薄膜在500°C下能够稳定不氧化，可见光的透射比为85%和红外光的屏蔽率达到82%。
实施例4 以Nd: YAG激光器激光(波长为1. 06 μ m，功率密度4X 106W/cm2)为辐射光源，纳米半导体为ATO (平均颗粒粒径为35纳米，市售)和硅酸盐玻璃化合物(重量百分组成为72. 6Si02-lAl203"0. 2Fe203_8. 2Ca0_4Mg0_14 (K20，Na2O)，平均颗粒粒径为 10 微米， 市售)为纳米透明隔热薄膜组成材料。无机纳米透明隔热薄膜制备过程如下(1)将由2g 纳米ATO和IOOg硅酸盐玻璃化合物组成的混合粉体均勻分散到新鲜玻璃表面(玻璃厚度为8mm，市售)，控制混合粉体堆积厚度为30 μ m ；⑵利用Nd: YAG激光均勻地辐照纳米ATO/ 硅酸盐玻璃化合物混合粉体，保持50秒左右，使纳米ATO/硅酸玻璃混合物充分吸收激光能量快速熔融；C3)关闭激光后，熔融的纳米ATO/硅酸盐玻璃混合粉体快速凝固并形成厚度约24 μ m的纳米透明隔热玻璃薄膜；纳米透明隔热玻璃薄膜在700°C下能够稳定不氧化，可见光的透射比为75%和红外光的屏蔽率达到68%。
实施例5 以氢-氧焰为加热源(火焰温度高达2500°C )，半导体ITO粒子(平均粒径为28纳米，市售)和磷酸盐玻璃化合物(重量百分组成为75P205-15Al203-10Li20，平均粒径为6. 5微米，市售)为纳米透明隔热薄膜组成材料。无机纳米透明隔热薄膜制备过程如下(1)将由15g纳米ITO和IOOg酸盐玻璃化合物组成的混合粉体均勻地分散到新鲜玻璃表面(玻璃厚度为5mm，市售)，控制混合粉体堆积厚度为18 μ m ； (2)将氢-氧焰均勻地喷射到纳米ATO/磷酸盐玻璃混合粉体的表面，保持约20秒左右，使纳米ITO/磷酸盐玻璃混合粉体充分吸收热能快速熔融；(3)移去氢氧火焰后，熔融的纳米ATO/磷酸盐玻璃混合粉体快速凝固，在玻璃表面形成厚度约13 μ m纳米透明隔热玻璃薄膜。纳米透明隔热玻璃薄膜在600°C下能够稳定不氧化，可见光的透射比为83%和红外光的屏蔽率达到86%。
实施例6 以大功率工业微波为加热源(频率2.456泡，功率6001(1)，选用纳米 ATO(平均粒径37纳米，市售)和铅玻璃化合物(组成为:45Pb0-40Si02-2Al203-13 (K2O, Na2O),平均粒径约为3微米，自制)为纳米透明隔热薄膜组成材料。无机纳米透明隔热薄膜制备过程如下(1)将由12g纳米ITO和IOOg铅玻璃化合物组成的混合粉体均勻地分散到新鲜玻璃表面(8mm厚，市售)，控制混合粉体堆积厚度为22μπι;0)将表面均勻分散有纳米ATO/铅玻璃混合物的玻璃(8mm厚，市售)置于微波辐射炉中，保持20秒左右，使纳米 ATO/铅玻璃混合物充分吸收微波能量快速熔融；C3)关闭微波，熔融的纳米ATO/铅玻璃混合粉体快速凝固，形成了厚度约为15 μ m的纳米透明隔热玻璃薄膜。纳米透明隔热玻璃薄膜在500°C下能够稳定不氧化，可见光的透射比为85%和红外光的屏蔽率达到82%。
实施例7 以硅碳棒为加热源(1450°C )，选用纳米ATO (平均粒径37纳米，市售)和铅玻璃化合物(组成为45Ι^0-403 02-2Α1203-13 (Κ20，Ν320)，平均粒径约为3微米，自制) 为纳米透明隔热薄膜组成材料。无机纳米透明隔热薄膜制备过程如下(1)将由12g纳米 ITO和IOOg铅玻璃化合物组成的混合粉体均勻地分散到新鲜玻璃表面(8mm厚，市售)，控制混合粉体堆积厚度为22 μ m ； (2)将表面均勻分散有纳米ATO/铅玻璃混合物的玻璃(8mm 厚，市售)置于电加热腔体(硅碳棒)中，保持300秒左右，使纳米ATO/铅玻璃混合物充分吸收微波能量快速熔融；(3)关闭电源，熔融的纳米ATO/铅玻璃混合粉体快速凝固，形成了厚度约为15 μ m的纳米透明隔热玻璃薄膜。纳米透明隔热玻璃薄膜在500°C下能够稳定不氧化，可见光的透射比为84%和红外光的屏蔽率达到80%。实施例8 以电加热硅钼棒为热源(170(TC)，选用纳米ATO (平均粒径37纳米，市售)和铅玻璃化合物(组成为 45Pb0-40Si02-2Al203-13 (K20, Na2O)，平均粒径约为3微米，自制)为纳米透明隔热薄膜组成材料。无机纳米透明隔热薄膜制备过程如下(1)将由15g纳米ITO和IOOg铅玻璃化合物组成的混合粉体均勻地分散到新鲜玻璃表面(5mm厚，市售)，控制混合粉体堆积厚度为 20ym;(2)将表面均勻分散有纳米ATO/铅玻璃混合物的玻璃(5mm厚，市售)置于电加热腔体(硅碳棒)中，保持240秒左右，使纳米ATO/铅玻璃混合物充分吸收微波能量快速熔 S虫；(3)关闭电源，熔融的纳米ATO/铅玻璃混合粉体快速凝固，形成了厚度约为14μπι的纳米透明隔热玻璃薄膜。纳米透明隔热玻璃薄膜在500°C下能够稳定不氧化，可见光的透射比为85%和红外光的屏蔽率达到82%。
权利要求
1.一种无机纳米透明隔热玻璃薄膜，其特征在于无机纳米透明隔热玻璃薄膜由玻璃化合物和均勻分布在玻璃化合物中的纳米半导体共同组成；其中，纳米半导体在无机纳米透明隔热玻璃薄膜中的重量百分数为1 15% ；无机纳米透明隔热玻璃薄膜的厚度为0. 5 100 μ m0
2.根据权利要求1所述的无机纳米透明隔热玻璃薄膜，其特征在于所述的机纳米透明隔热玻璃薄膜的厚度为8 30 μ my m。
3.根据权利要求1所述的无机纳米透明隔热玻璃薄膜，其特征在于所述的玻璃化合物为硅酸盐玻璃、硼硅酸盐玻璃、磷酸盐玻璃、铋酸盐玻璃或铅酸盐玻璃中的任意一种；玻璃化合物平均颗粒尺寸为0. 1 20 μ m。
4.根据权利要求3所述的无机纳米透明隔热玻璃薄膜，其特征在于所述的玻璃化合物平均颗粒尺寸为1 10 μ m。
5.根据权利要求1所述的无机纳米透明隔热玻璃薄膜，其特征在于所述的纳米半导体至少为纳米氧化铟锡或纳米氧化锡锑中的一种；纳米半导体平均粒径为5 lOOnm。
6.根据权利要求5所述的无机纳米透明隔热玻璃薄膜，其特征在于所述纳米半导体平均粒径为15 40nm。
7.一种制备如权力要求1所述的无机纳米透明隔热玻璃薄膜的方法，其特征在于采用激光、微波、火焰或电加热方式中的一种或几种组合，使均勻分散在透明玻璃基片上的玻璃化合物和纳米半导体混合物快速熔融，形成透明的无机纳米透明隔热薄膜。
8.根据权利要求7所述的方法，其特征在于所述的激光由半导体激光器、Nd:YAG激光器或二氧化碳激光器中任意一种输出的激光；其中，半导体激光器输出的激光波长为 0.8μπι,0. 98 μ m中的任意一种；Nd:YAG激光器输出的激光波长为1. 06 μ m ；二氧化碳激光器输出的激光波长为10.6μπι;激光光束功率密度为IO4 108W/cm2。
9.根据权利要求7所述的方法，其特征在于所述的微波为工业微波，微波工作频率为 2. 45GHz，功率介于10 700KW ；所述的火焰为乙炔火焰或氢氧火焰；火焰温度介于1800 30000C ；所述的电加热为硅碳棒或硅钼棒加热，加热温度为1400 1800°C。
全文摘要
本发明提供了一种无机纳米透明隔热玻璃薄膜及其制备方法。通过加热熔融，由玻璃化合物和纳米半导体组成的混合物可在透明玻璃基片上形成性能优异的纳米透明隔热薄膜。本发明提供的无机纳米透明隔热玻璃薄膜制备方法适应性强，可根据加热方式的不同，进行纳米透明隔热玻璃薄膜材料的选择、设计和材料制备，可与浮法玻璃制造工艺相结合进行在线规模化制造和高温钢化工艺处理，大大降低生产成本和能耗。
文档编号C03C17/23GK102503159SQ201110294819
公开日2012年6月20日 申请日期2011年9月29日 优先权日2011年9月29日
发明者倪亚茹, 徐丹, 许仲梓, 赵石林, 陆春华 申请人:南京工业大学