沿平面和厚度方向同时具有高导热系数碳基复合材料的制备方法
【专利摘要】本发明涉及一种沿平面和厚度方向同时具有高导热系数碳基复合材料的制备方法；将膨胀率大于100的膨胀石墨、长径比小于1.5的碳纤维小柱和粒径小于150目的中间相沥青放在溶剂中搅拌分散0.5～4小时，于60～150℃条件下烘干，粉碎；将混合物料在小于50MPa压力下预压成型，然后将其置于马弗炉中升温至250～330℃并保温1～4小时，随后将预氧化的胚体置于石墨模具中，将其一并置于真空热压炉中进行高温热压，热压温度在1300℃以上，热压压力为5～50MPa，保温保压1～4小时。得到导热率沿平面方向大于140W/(m·K)，沿厚度方向大于19W/(m·K)的高导热石墨导热片。
【专利说明】沿平面和厚度方向同时具有高导热系数碳基复合材料的制备方法
【技术领域】
[0001]本发明涉及一种沿平面和厚度方向同时具有高导热系数碳基复合材料的制备方法，具体地说是一种膨胀石墨和短切碳纤维导热石墨片的制备方法。
【背景技术】
[0002]随着科学技术的快速发展，高效的导热和散热成为热管理领域的关键问题。例如随着大型计算机、笔记本电脑以及许多其他电器装置性能的提升和电子元件集成度的提高，其单位面积电子器件不断提高的发热量使系统产生的热量骤增，如果没有充分的热管理保障，极易导致相关器件提前老化或是损坏。微电子芯片表面温度必须维持在较低的温度下(如硅器件? 1001 )才能确保其高性能工作，许多电子部件需要在40?601的温度下才能正常工作，这对导热材料提出了越来越高的要求。传统的金属导热材料(如铝、铜等)由于存在密度较大、比热导率(热导率与材料体积密度之比)较低、热膨胀系数较高、易氧化等局限性，已很难满足目前日益增长的散热需求。碳材料具有较低的密度、低热膨胀系数、优异的机械性能和较高的热导率，是近年来最具发展前景的一类导热材料，因而在能源、通讯、电子等领域具有广阔的应用前景。
[0003]膨胀石墨是由天然鳞片石墨经过石墨插层、水洗、干燥、高温膨胀得到的一种疏松多孔的蠕虫状物质。膨胀石墨由于具有规整大块的石墨化壁层，声子传导的阻碍较少，导热效率很高，因而利用膨胀石墨制备碳基高导热材料成为人们的研究重点，也出现类似专利的授权或公开。中华人民共和国国家知识产权局授权号为⑶1014073228、⑶1003683420、⑶101458049八等发明专利公布了利用压缩膨胀石墨制备导热板的技术。
[0004]以上所述的发明专利仅仅披露了传统的膨胀石墨制备方法和压制工艺，只获得了导热各向异性的石墨导热材料。对于石墨片层，碳原子的晶格震动是材料导热的基础，因此石墨材料中声子传递只能沿着石墨晶面进行高速传导，而对于石墨晶面层间由于距离过远，严重影响声子的传导。在经过石墨压制工艺处理后，石墨晶面在热压作用下沿平面方向取向，因而在石墨导热片中只有在沿平面方向上具有高导热率(大于1001/(爪-10)，而沿厚度方向导热率很低，不到11，21-了皿
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狀叩卜1 七6 ？叩61~，011^011，2012，50(10):3947 — 3948.)。中国的专利申请⑶ 100368342(3、⑶103539111八等公布的石墨导热板的沿厚度方向导热率都在101/(1114)以下。因此，现有已公开的发明专利所获得的沿厚度方向导热系数远不能满足大型计算机、高集成电子器件等对导热材料导热能力的要求，在碳材料已有优势基础上开发一种同时具有沿厚度和平面方向的高导热材料显得尤为重要。
【发明内容】
[0005]本发明针对现有膨胀石墨制备的石墨导热片沿厚度方向导热率过低的缺陷，提供一种沿平面和厚度方向同时具有高导热性能的石墨导热片及其制备方法。沿平面和厚度方向导热率分别达到1401/(0.1()和191/(0.1()的石墨导热片，如图1所示。
[0006]本发明采用以下技术方案:
[0007]—种沿平面和厚度方向同时具有高导热系数碳基复合材料的制备方法，步骤如下:
[0008]1)将膨胀率大于100的膨胀石墨、长径比小于1.5的碳纤维小柱和粒径小于150目的中间相浙青放在溶剂中搅拌分散，以100?600170111的转速常温搅拌0.5?4小时，于60?1501条件下烘干，粉碎；
[0009]2)将以上混合物料在小于50腿^压力下预压成型，然后将其置于马弗炉中升温至250?3301并保温1?4小时，随后将预氧化的胚体置于石墨模具中，将其一并置于真空热压炉中进行高温热压，热压温度在13001以上，热压压力为5?50腿^，保温保压1?4小时。
[0010]所述的溶剂为甲苯、氯仿、石油醚、四氯化碳、喹啉或吡啶。
[0011]所述膨胀石墨、短切碳纤维和中间相浙青的质量百分含量为:
[0012]膨胀石墨:45%?80%，
[0013]短切碳纤维:10?45% ；
[0014]中间相浙青:8?35%。
[0015]具体说明如下:
[0016](1)膨胀石墨的制备:将可膨胀石墨在1000?12001下进行膨胀，获得膨胀率大于100的膨胀石墨，如图2所示，为一种疏松多孔的结构，膨胀率是指可膨胀石墨膨胀后与膨胀前体积比；也可以直接采用市售产品。
[0017](2)碳纤维的短切:将碳纤维短切至长径比(纤维长度与直径之比)小于1.5的小圆柱；
[0018]由于碳纤维沿轴向具有高导热系数，而径向导热系数很低，将其短切到较小长度后，在随后的热压过程中将会趋向于垂直竖立在石墨层间，利用其沿轴向的高导热性能实现石墨层间热流的传递，这非常有利于复合材料沿厚度方向的导热；
[0019]通过以上步骤的膨胀石墨和短切碳纤维的复合及热压成型，实现了在平面方向具有高导热性能的膨胀石墨与沿轴向具有高导热性能的碳纤维的复合，在浙青粘结剂作用下经过高温热压使得复合材料致密化，得到导热率沿平面方向大于1401/0:1 ? 10，沿厚度方向大于191/ (111 # 1()的闻导热石墨导热片。
[0020]本发明的有益效果:本发明的基体原料膨胀石墨易得，碳纤维的裁剪简单可控。本发明中微观结构有序化、致密化和石墨化可高效完成，可获的具有高导热系数的碳基复合材料导热片，其导热能力远远优于传统的膨胀石墨热压卷材以及其他膨胀石墨和碳纤维复合材料。
【专利附图】
【附图说明】
:
[0021]图1为本发明的导热片的微观示意图，包括复合形式和热压方向；
[0022]图2为膨胀石墨的扫描电镜图片；
[0023]图3为碳纤维短切后的图片。
【具体实施方式】
[0024]下面给出本发明的6个实施例，是对本发明的进一步说明，而不是限制本发明的范围。
[0025]实施例1
[0026]选择膨胀率为100的膨胀石墨。将直径30微米的碳纤维剪切成长度小于45微米的短切碳纤维(长径比1.5)。将中间相浙青研磨至150目并搅拌溶解分散在甲苯溶液中。将膨胀石墨(50、短切碳纤维(质量比30和浙青甲苯溶液(浙青质量比20混合后，以
的转速搅拌4小时，然后在1501下迅速烘干、粉碎。将以上混合物料置于石墨模具中在501？3压力预压成型，取出后将其置于马弗炉中缓慢升温至2501并保温4小时，然后在13001的温度和501？3压力下进行真空热压，保温保压1小时后获得石墨导热片，测试沿平面方向导热率为149.10，沿厚度方向导热率为19.71/(111-1().
[0027]实施例2
[0028]将可膨胀石墨在10001下进行膨胀，获得膨胀率为200的膨胀石墨。将直径30微米的碳纤维剪切成长度小于30微米的短切碳纤维(长径比1)。将中间相浙青研磨至200目并搅拌溶解分散在氯仿溶液中。将膨胀石墨(4.50、短切碳纤维(质量比况)和浙青氯仿溶液(浙青质量比3.5^)混合后，以600170111的转速搅拌0.5小时，然后在601^下迅速烘干、粉碎。将以上混合物料置于石墨模具中在40腿^压力预压成型，取出后将其置于马弗炉中缓慢升温至3301并保温1小时，然后在14001的温度和401？3压力下进行真空热压，保温保压4小时后获得石墨导热片，测试沿平面方向导热率为140.61/0:！ ? 10，沿厚度方向导热率为 19.41/(0.1()。
[0029]实施例3
[0030]将可膨胀石墨在10501下进行膨胀，获得膨胀率为260的膨胀石墨。将直径40微米的碳纤维剪切成长度小于60微米的短切碳纤维，如图3所示，短切碳纤维直径40微米，长度为60微米，长径比1.5。将中间相浙青研磨至200目并搅拌溶解分散在石油醚溶液中。将膨胀石墨(?)、短切碳纤维(质量比匕)和浙青石油醚溶液(浙青质量比匕)混合后，以4001-/^11111的转速搅拌2小时，然后在1201下迅速烘干、粉碎。将以上混合物料置于石墨模具中在101？3压力预压成型，取出后将其置于马弗炉中缓慢升温至2701并保温2小时，然后在15001的温度和401？3压力下进行真空热压，保温保压2小时后获得石墨导热片，测试沿平面方向导热率为163.10，沿厚度方向导热率为19.51/(111-1().
[0031]实施例4
[0032]将可膨胀石墨在12001下进行膨胀，获得膨胀率为300的膨胀石墨。将直径30微米的碳纤维剪切成长度小于40微米的短切碳纤维(长径比1.3)。将中间相浙青研磨至150目并搅拌溶解分散在四氯化碳溶液中。将膨胀石墨(4.50、短切碳纤维(质量比4.50和浙青四氯化碳溶液(浙青质量比混合后，以30017111111的转速搅拌2小时，然后在120。〇下迅速烘干、粉碎。将以上混合物料置于石墨模具中在5腿^压力预压成型，取出后将其置于马弗炉中缓慢升温至2801并保温4小时，然后在15001的温度和301？3压力下进行真空热压，保温保压1小时后获得石墨导热片，测试沿平面方向导热率为145.21/0:！ 4)，沿厚度方向导热率为23.61/(111-1().
[0033]实施例5
[0034]选择膨胀率为200的膨胀石墨。将直径20微米的碳纤维剪切成长度小于30微米的短切碳纤维(长径比1.5)。将中间相浙青研磨至200目并搅拌溶解分散在喹啉溶液中。将膨胀石墨(50、短切碳纤维(质量比4.20和浙青喹啉溶液(浙青质量比0.80混合后，以30017^111的转速搅拌2小时，然后在1201下迅速烘干、粉碎。将以上混合物料置于石墨模具中在101？3压力预压成型，取出后将其置于马弗炉中缓慢升温至2701并保温2小时，然后在16001的温度和401？3压力下进行真空热压，保温保压2小时后获得石墨导热片，测试沿平面方向导热率为146.81/(0 - 10，沿厚度方向导热率为20.41/(111 - 1()。
[0035]实施例6
[0036]选择膨胀率为300的膨胀石墨。将直径30微米的碳纤维剪切成长度小于45微米的短切碳纤维(长径比1.5)。将中间相浙青研磨至200目并搅拌溶解分散在吡啶溶液中。将膨胀石墨(68)、短切碳纤维(质量比20和浙青吡啶溶液(浙青质量比20混合后，在绝对压强小于1腿^的负压环境下，以30017^111的转速搅拌2小时，然后在1201下迅速烘干、粉碎。将以上混合物料置于石墨模具中在25即3压力预压成型，取出后将其置于马弗炉中缓慢升温至2701并保温3小时，然后在18001的温度和251？3压力下进行真空热压，保温保压2小时后获得石墨导热片，测试沿平面方向导热率为163.31/0:！ ? 10，沿厚度方向导热率为 24.71/ (111.1()。
【权利要求】
1.一种沿平面和厚度方向同时具有高导热系数碳基复合材料的制备方法，其特征是 1)将膨胀率大于100的膨胀石墨、长径比小于1.5的碳纤维小柱和粒径小于150目的中间相浙青放在溶剂中搅拌分散，以100?600r/min的转速常温搅拌0.5?4小时，于60?150°C条件下烘干，粉碎； 2)将以上混合物料在小于50MPa压力下预压成型，然后将其置于马弗炉中升温至250?330°C并保温I?4小时，随后将预氧化的胚体置于石墨模具中，将其一并置于真空热压炉中进行高温热压，热压温度在1300°C以上，热压压力为5?50MPa，保温保压I?4小时。
2.如权利要求1所述的方法，其特征是所述的溶剂为甲苯、氯仿、石油醚、四氯化碳、喹啉或吡啶。
3.如权利要求1所述的方法，其特征是所述膨胀石墨、短切碳纤维和中间相浙青的质量百分含量为: 膨胀石墨:45%?80%， 短切碳纤维:10?45% ； 中间相浙青:8?35%。
4.如权利要求1所述的方法，其特征是原料的混合过程中为提高浙青在膨胀石墨孔中的浸溃效率，将膨胀石墨、短切碳纤维和中间相浙青在负压条件下搅拌混合，绝对压强小于IMPa。
【文档编号】C04B35/83GK104446587SQ201410681444
【公开日】2015年3月25日 申请日期:2014年11月24日 优先权日:2014年11月24日
【发明者】封伟, 秦盟盟, 冯奕钰 申请人:天津大学