用作除草化合物的吡啶并[2，3-b]吡嗪衍生物的制作方法

专利名称：：用作除草化合物的吡啶并[2，3-b]吡嗪衍生物的制作方法用作除草化合物的吡啶并[2，3-B]吡嘹衍生物本发明涉及新颖的除草吡啶并[2，3-b]吡嗪，涉及制备它们的方法，涉及包含这些化合物的组合物，和涉及它们在防治植物或在抑制植物生长中的用途。吡啶并[2，3-b]吡嚷作为杀真菌化合物合成中的中间体被公开于，例如W004/056825、W005/123698和W005/123733中。吡^并[2，3-b]吡溱作为杀真菌化合物被公开于W005/010000中。现在令人惊讶地发现某些吡啶并[2，3-b]吡溱展示优秀的除草和生长-抑制性质。所以，本发明提供防治植物的方法，其包含向植物或向其所在地施用除草有效量的式(I)化合物。其中W和W独立地是氢、d-C4烷基、C广C4卣代烷基、卣素、氰基、羟基、d-(^烷氧基、d-C4烷硫基、芳基或被相同或不同的一到五个R6取代的芳基，杂芳基或被相同或不同的一到五个W取代的杂芳基；W是氬、C「d。烷基、C广d。链烯基、C广d。炔基、C广d。环垸基、C3-C10环烷基-C「C6烷基-、d-d。烷氧基-d-C6烷基-、d-d。氰基烷基-、C「d。烷氧羰基-d-G烷基-、AK^-C3烷基-氨基羰基-d-C6烷基-、#，^二-(d-c3烷基)-氨基羰基-0:1-(:6烷基-、芳基-c「Ce烷基-或其中芳基部分被相同或不同的一到三个R'取代的芳基-C广"烷基-、杂环基-d-C6烷基-或其中杂环基部分被相同或不同的一到三个R7取代的杂环基-d-C6烷基-;R'是芳基或被相同或不同的一到五个Rs取代的芳基、杂芳基或被相同或不同的一到四个R8取代的杂芳基；W是羟基、R'-氧基-、lT-羰氧基-、三-RH-甲硅烷氧基-或R"-磺酰氧基-，R6、R'和R8各自独立地是卣素、氰基、硝基、C广d。烷基、d-C4卣代烷基、C广d。链烯基、C广d。炔基、羟基、C「d。烷氧基、C「C4卣代烷氧基、d-d。烷氧基-CrC4烷基-、Cr"C环烷基、C广C环烷氧基、C3-C7环烷基-d-C4烷基-、C广C7环烷基-d-C4烷氧基-、d-C6烷基羰基-、甲酰基、d-C4烷氧羰基-、C广C4烷基羰氧基-、C「d。烷硫基-、d-C4闺代烷硫基-、c!-c!。烷基亚磺酰基-、d-a卣代烷基亚磺酰基-、d-d。烷基磺酰基-、C广C4卣代烷基磺酰基-、氨基、d-d。烷基氨基-、二-d-d。烷基氨基-、d-d。烷基羰基氨基-、芳基或被相同或不同的一到三个R"取代的芳基、杂芳基或被相同或不同的一到三个R"取代的杂芳基、芳基-C「C4烷基-或其中芳基部分被相同或不同的一到三个R13取代的芳基-d-C4烷基_、杂芳基-d-C4烷基-或其中杂芳基部分被相同或不同的一到三个R"取代的杂芳基-d-C,烷基-、芳氧基或被相同或不同的一到三个R"取代的芳氧基、杂芳氧基或被相同或不同的一到三个R13取代的杂芳氧基、芳硫基或被相同或不同的一到三个R"取代的芳硫基、杂芳疏基或被相同或不同的一到三个R13取代的杂芳硫基；^是d-d。烷基、C广d。链烯基、C广d。炔基或芳基-d-。烷基-或其中芳基部分被一到五个独立地选自下面的取代基取代的芳基-C广C4烷基-卤素、氰基、硝基、d-Ce烷基、C广Ce卣代烷基或d-C6烷氧基；R"是C「d。烷基、C广d。环烷基、C3-d。环烷基-d-d。烷基-、C广d。卤代烷基、C厂d。链烯基、C广d。炔基、d-C,烷氧基-d-d。烷基-、d-C4烷硫基-d-C^烷基-、C「d。烷氧基、Cfd。链烯氧基、C广d。炔氧基、d-d。烷硫基-、^d-C4烷基-氨基-、M^二-(d-C4烷基)-氨基-、芳基或被相同或不同的一到三个R"取代的芳基、杂芳基或被相同或不同的一到三个R"取代的杂芳基、芳基-d-C4烷基-或其中芳基部分被相同或不同的一到三个R"取代的芳基-d-C4烷基-、杂芳基-C「a烷基-或其中杂芳基部分被相同或不同的一到三个R"取代的杂芳基-d-C4烷基-、芳氧基或被相同或不同的一到三个R"取代的芳氧基、杂芳氧基或被相同或不同的一到三个R"取代的杂芳氧基、芳硫基或被相同或不同的一到三个R"取代的芳硫基、杂芳硫基或被相同或不同的一到三个R"取代的杂芳硫基；R11各自独立地是d-C1Q烷基或苯基或被一到五个独立地选自下面的取代基取代的苯基卣素、氰基、硝基、d-C6烷基、d-C6卣代烷基或C「(^烷氧基；R"是d-d。烷基或苯基或被一到五个独立地选自下面的取代基取代的苯基卣素、氰基、硝基、d-Ce烷基、d-C6g代烷基或C「C6烷氧基；R"各自独立地是卣素、氰基、硝基、C「C6烷基、CfCe卣代烷基或C「C6烷氧基；以及R"各自独立地是g素、氰基、硝基、d-d。烷基、C「C4卣代烷基、d-d。烷氧基、d-C4烷氧羰基-、C广C4卣代烷氧基、Ct-d。烷硫基-、d-C4卣代烷硫基-、d-d。烷基亚磺酰基-、d-C4卣代烷基亚磺酰基-、d-d。烷基磺酰基-、C「C,卣代烷基磺酰基-、芳基或被一到五个独立地选自下面的取代基取代的芳基卣素、氰基、硝基、d-Cs烷基、d-Ce卣代烷基或d-C6烷氧基或者杂芳基或被一到四个独立地选自下面的取代基取代的杂芳基卣素、氰基、硝基、d-C6烷基、d-C6卣代烷基或d-a烷氧基；或者其盐或N-氧化物。存在。本发明涵盖全部这样的异构体和互变异构体及其所有比例的混合物以及比如氖化化合物的同位素形式。例如，式(Ia)化合物，即其中113是氢并且115是羟基的式(1)化合物，可以画出至少五种互变异构体形式。ii<formula>formulaseeoriginaldocumentpage12</formula>(lb)式(Ic)化合物，即其中R3除氢外如式(I)化合物的定义并且R5除幾基外如式(I)化合物的定义的式(I)化合物，仅可以画出一种互变异构体形式。<formula>formulaseeoriginaldocumentpage12</formula>(lc)式(Id)化合物，即其中R3除氢外如式(I)化合物的定义并且R5是羟基的式(I)化合物，可以画出三种互变异构体形式。<formula>formulaseeoriginaldocumentpage12</formula>(id)每个烷基部分(无论单独的或作为更大基团，比如烷氧基、烷氧羰基、烷基羰基、烷基氨基羰基、二烷基氨基羰基的一部分)是直链或支链并且是，例如，甲基、乙基、正丙基、正丁基、正戊基、正己基、<formula>formulaseeoriginaldocumentpage12</formula>例如，式(Ib)化合物，即其中R3是氢并且R5除羟基外如式(I)化合物的定义的式(I)化合物，可以画出至少两种互变异构体形式。异丙基、正丁基、仲丁基、异丁基或叔丁基或新戊基。所述烷基基团优选是C广C6烷基基团，更优选C广C4并最优选C「C3烷基基团。链烯基和炔基部分(无论单独的或作为如链烯氧基或炔氧基的更大基团的一部分)可以是直链或支链形式，并且所述链烯基部分合适时可以是(旦)-或(z)-构型。实例是乙烯基、烯丙基和炔丙基。所述链烯基和炔基基团优选是C厂C6链烯基或炔基基团，更优选CfC4并最优选C2-C3链烯基或炔基基团。闺素是氟、氯、溴或碘。卣代烷基基团(无论单独的或作为如囟代烷氧基或卣代烷硫基的更大基团的一部分)是被一个或多个、相同或不同的卤素原子取代的烷基基团，并且是，例如，-CF3、-CF2C1、-CH2CF3或-CH2CHF2。卣代链烯基和卣代炔基基团(无论单独的或作为如卣代链烯氧基或闺代炔氧基的更大基团的一部分)分别是被一个或多个、相同或不同的卣素原子取代的链烯基和炔基基团并且是，例如，-CH-CF2、-CCl-CClF或-CsCCl。氰基烷基基团是被一个或多个氰基取代的烷基基团，如氰基甲基或1,3-二氰基丙基。环烷基基团可以是单-或二-环形式并且可以可选地被一个或多个曱基基团取代。所述环烷基基团优选包含3到8碳原子，更优选3到6个碳原子。单环环烷基基团的实例是环丙基、1-甲基环丙基、2-甲基环丙基、环丁基、环戊基和环己基。在本说明书的上下文中，术语"芳基"表示可以是单-、二-或三环的环系。这样的环的实例包括苯基、萘基、蒽基、茚基或菲基。优选的芳基基团是苯基。术语"杂芳基"表示包含至少一个杂原子并且由单环或者两个或两个以上稠环组成的芳香环系。优选地，单环包含至多三个杂原子而二环系包含至多四个杂原子，所述杂原子优选选自氮、氧和硫。这样的基团的实例包括吡啶基、哒嚷基、嘧啶基、吡*基、三溱基、呋喃基、噻吩基、噁唑基、异噁唑基、噁二唑基、噻唑基、异噻唑基、瘗二唑基、吡咯基、吡唑基、咪唑基、三唑基和四唑基。优选的杂芳基基团是吡啶。二环基团的实例是苯并噻吩基、苯并咪唑基、苯并噻二唑基、喹啉基、噌啉基、喹喔啉基和吡唑并[l,5-a]嘧啶基。术语"杂环基"被定义为包括杂芳基以及它们的不饱和或部分不饱和类似物，比如4，5，6，7-四氢-苯并噻吩基、色烯-4-酮基、9H-芴基、3,4-二氢-2H-苯并-l，4-二氧杂环庚三烯基(dioxepinyl)、2，3-二氢-苯并呋喃基、哌啶基、1，3-二氧戊环基、1，3-二噁烷基、4，5-二氢-异噁唑基、四氢呋喃基和吗啉基。文中所用的术语"除草剂"表示防治或调节(modifies)植物生长的化合物。术语"除草有效量"表示能够对植物生长产生防治或调节效果的化合物或化合物組合的量。防治或调节效果包括所有偏离自然发育的效果，例如消灭、阻滞、叶烧伤、白化、矮化等。术语"植物"表示植物的所有物理部分，包括种子、幼苗、苗木、根、块茎、茎、茎杆、叶和果实。术语"所在地"意在包括土壤、种子和幼苗，以及定植的植被(establishedvegetation)。R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7、R8、R9、R1。、Ru、R12、R"和R"的优选值，以任意组合，如下所述。优选W是氢、c,-a烷基、d-C4卤代烷基、卤素、氰基、羟基或Ci-C,烷氧基。更优选r是氢、d《烷基、离素、氰基或羟基。甚至更优选R'氢、甲基、氯或溴。还甚至更优选R'是氢或氯。最优选W是氢。优选112是氢、C「C4烷基、d-C4卤代烷基、卤素、氰基、羟基或更优选R2是氢、d-Ca烷基、离素、氰基或羟基。还更优选R2氢、甲基、氯或溴。还甚至更优选112是氢或氯。最优选R2是氢。优选113是氢、d-d。烷基、C广d。链烯基、C广d。炔基、CfCt。环烷基、C广d。环烷基-d-C6垸基-、C广d。烷氧基-d-C6烷基-、d-d。氰基烷基-、d-d。烷氧羰基-d-C6烷基-、萨d-C3烷基-氨基羰基-d-C6烷基-、《f二-(Ci-C3烷基)-氨基羰基-d-C6烷基-、节基或其中苯基部分被相同或不同的一到三个IT取代的苄基、苯乙基-或其中苯基部分被相同或不同的一到三个f取代的苯乙基-。更优选R3是氢、C「C4烷基、C2-a链烯基、C2-C4炔基、C广C6环烷基、CfC6环烷基-d-C2烷基-、C「C3烷氧基-C「C2烷基-、d-"氰基烷基-、d-C3烷氧羰基-d-C2烷基-、舲d-C3坑基-氨基羰基-CrC2烷基-、^A^二-(d-C3烷基)-氨基羰基-d-C2烷基-、千基或被相同或不同的一到三个R'取代的千基、苯乙基-或被相同或不同的一到三个117取代的苯乙基-。这样的优选f基团的实例是氢、甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、2-甲基-丙基、烯丙基、丁-3-烯-l-基、炔丙基、环丙基、环丁基、环丙基-甲基-、环丁基-甲基-、甲氧基甲基-、乙氧基甲基-、2-甲氧基-乙基-、氰基甲基-或苄基。甚至更优选R3是氢、d-G烷基、C2-&链烯基或C广C4炔基。这样的最优选w基团的实例是氢、甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、2-甲基-丙基、烯丙基、丁-3-烯-l-基或炔丙基。最优选W是氢或C,-C2烷基。这样的最优逸f的实例是氢、甲基或乙基。优选R4是芳基或被相同或不同的一到五个R8取代的芳基。这样的R4基团的实例是3-溴-2-氯-6-氟-苯基、2-溴-4-氟-苯基、2-溴-苯基、2_溴一4—三氟甲基—苯基、2一氯_3，6—二氟_5_硝基一苯基、2_氯_3，6一二氟-苯基、2-氯-4，5-二氟-苯基、2-氯-6-氟-3-甲基-苯基、2-氯-6-氟-5-曱基-苯基、2-氯-6-氟-3-硝基-苯基、2-氯-4-氟-苯基、2-氯-5-氟-苯基、2-氯-6-氟-苯基、2-氯-苯基、3-氯-苯基、4-氯-苯基、2-氯-3-三氟甲基-苯基、2-氯-5-三氟甲基-苯基、5-氯-2-三氟甲基-苯基、6-氯-2-三氟甲基-苯基、2，3-二氯-6-氟-苯基、2，4-二氯-5-氟-苯基、3，5-二氯-2-甲氧基-苯基、2，3-二氯-苯基、2，4-二氯-苯基、2，5-二氯-苯基、2，6-二氯-苯基、3，4-二氯-苯基、2，6-二氯-4-三氟曱氧基-苯基、2，6-二氯-4-三氟甲基-苯基、2,6-二乙基-4-甲基-苯基、2-二氟甲氣基-苯基、2，3-二甲氧基-苯基、2，4-二甲氧基-苯基、2，5-二甲基-苯基、3，5-二(三氟甲基)-苯基、2-氟-苯基、4-氟~2-三氟甲基-苯基、6-氟-2-三氟甲基-苯基、2-碘-苯基、2-甲氧基-苯基、2-甲氧基-5-三氟甲氧基-苯基、6-甲基-2-硝基-苯基、2-甲基-苯基、萘-2-基、萘-3-基、苯基、2-硝基-4-三氟甲基-苯基、2，3,5-三氟-苯基、2，3，6-三氯-苯基、2-三氟甲氧基-苯基、2-三氟曱基-苯基、2，3，6-三氟-苯基和2，4,6-三甲基-苯基。更优选^是被相同或不同的一到四个R8取代的芳基。这样的R4基团的实例是3-溴-2-氯-6-氟-苯基、2-氯-3，6-二氟-苯基、2-氯-6-氟-3-甲基-苯基、2-氯-6-氟-5-甲基-苯基、2-氯-4-氟-苯基、2-氯-5-氟-苯基、2-氯-苯基、2-氯-3-三氟甲基-苯基、2-氯-5-三氟甲基-苯基、6-氯-2-三氟甲基-苯基、2，3-二氯-6-氟-苯基、2，4-二氯-5-氟-苯基、3，5-二氯-2_甲氧基-苯基、2，3-二氯-苯基、2，4-二氯-苯基、2，5-二氯-苯基、2,6-二氯-苯基、2，6-二氯-4-三氟甲氧基-苯基、2,6-二氯-4-三氟甲基-苯基、2，6-二乙基-4-甲基-苯基、2,3-二甲氧基-苯基、2-氟-苯基、2-甲氧基-苯基、2-曱氧基-5-三氟甲氧基-苯基、2-甲基-苯基、2-三氟甲氧基-苯基、2-三氟甲基-苯基和2，4,6-三甲基_苯基0最优选114是被相同或不同的二到三个R8取代的芳基。这样的R4基团的实例是3-溴-2-氯-6-氟-苯基、2-氯-3，6-二氟-苯基、2，4-二氯-笨基、2，6-二氯-苯基和2,6-二氯-4-三氟甲氧基-苯基。优选R5是氢、R'-氧基-或Rlfl-羰氧基-。更优选R5是羟基、d-G烷氧基、d-G烷基羰氧基-、CfCe环烷基羰氧基-、C广d。环烷基-d-d。烷基羰氧基-、d-C4卣代烷基羰氧基-、C广C4链烯基羰氧基-、C广C4炔基羰氧基-、C广C,烷氧基-C广C4烷基羰氧基-、c广C4烷硫基-c广a烷基羰氧基-、c'-G烷氧基羰氧基-、c广C4链烯氧基羰氧基-、c2-c4炔氧基羰氧基-、d-C4烷硫基羰氧基-、^c广c,烷基-氨基羰氧基-、^萨二-(C「G烷基)-氨基羰氧基-、芳基羰氧基-16或被相同或不同的一到三个R"取代的芳基羰氧基-、杂芳基羰氧基-或被相同或不同的一到三个R"取代的杂芳基羰氧基-、芳基-C广C4烷基羰氧基-或其中芳基部分被相同或不同的一到三个R"取代的芳基-C]-C,烷基羰氧基-、杂芳基-d-C4烷基羰氧基-或其中杂芳基部分被相同或不同的一到三个R"取代的杂芳基-C广C,烷基羰氧基-、芳氧基羰氧基-或被相同或不同的一到三个R"取代的芳氧基羰氧基-、杂芳氧基羰氧基-或被相同或不同的一到三个R14取代的杂芳氧基羰氧基-、芳硫基羰氧基-或被相同或不同的一到三个R"取代的芳硫基羰氧基-或者杂芳疏基羰氧基-或被相同或不同的一到三个R14取代的杂芳硫基羰氧基-。优选W基团的实例是羟基、甲氧基、乙氧基、甲基羰氧基-、乙基羰氧基-、异丙基羰氧基-、正丙基羰氧基-、丁-2-基羰氧基-、2-曱基-丙基羰氧基-、叔丁基羰氧基-、环丙基羰氧基-、环戊基-甲基羰氧基-、氯甲基羰氧基-、三氟甲基羰氧基-、烯丙基羰氧基-、(E)-丙-l-烯-l-基羰氧基-、2-甲基-丙-l-烯-l-基羰氧基-、甲氧基甲基羰氧基-、乙氧基羰氧基-、叔丁氧基羰氧基-、丁-2-炔-l-基氧基羰氧基-、乂^二乙基氨基羰氧基-、苯基羰氧基-、3-曱氧基-苯基羰氧基-、4-硝基-苯基羰氧基-、苄基羰氧基-、呋喃-2-基羰氧基-、2，5-二曱基-呋喃-3-基羰氧基-、噻吩-2-基羰氧基-、3，5-二甲基-异噁唑-4-基羰氧基-和l-苯基-丙-l-基羰氧基-。更优选R5是羟基、d-a烷基羰氧基-、C「C6环烷基羰氧基-、C2-C4链烯基羰氧基-、C广C4炔基羰氧基-、d-G烷氧基羰氧基-、CfC4链烯氧基羰氧基-或C2-C4炔氧基羰氧基-。更优选R5基团的实例是羟基、甲基羰氧基-、乙基羰氧基-、异丙基羰氧基-、正丙基羰氧基-、丁-2-基羰氧基-、2-甲基-丙基羰氧基-、叔丁基羰氧基-、环丙基羰氧基-、烯丙基羰氧基-、(E)-丙-l-烯-l-基羰氧基-、2-曱基-丙-1-烯-1-基羰氧基-、乙氧基羰氧基-、叔丁氧基羰氧基-或丁-2-炔-1-基氧基羰氧基最优选W是羟基、d-C,烷基羰氧基-或d-C4烷氧基羰氧基-。最优选R5基团的实例是羟基、甲基羰氧基-、乙基羰氧基-、异丙基羰氧17基-、正丙基羰氧基-、丁-2-基羰氧基-、2-甲基-丙基羰氧基-、叔丁基羰氧基-、乙氧基羰氧基-或叔丁氧基羰氧基-。优选R5是C「C,烷基磺酰氧基-。优选R5基团的实例是甲基磺酰氧基-和异丙基磺酰氧基-。优选R5是三-(C「C,烷基)-甲硅烷氧基-。优选R5基团的实例是二甲基-叔丁基-甲硅烷氧基-。优选r各自独立地是卣素、C,-C4烷基、C广C4卣代烷基、d-C4坑氧基或d-(^卣代烷氧基。这样的优选R6基团的实例是氯、氟、曱基、乙基、三氟甲基、甲氧基或三氟甲氧基。优选R7各自独立地是卣素、C「a烷基、C「"面代烷基、C「C4烷氧基或C「C,卣代烷氧基。这样的优选R7基团的实例是氯、氟、甲基、乙基、三氟甲基、甲氧基和三氟甲氧基。最优选IT各自独立地是囟素、C广C,烷基、d-C4囟代烷基或d-C4烷氧基。这样的优选IT基团的实例是氯、氟、甲基、乙基、三氟甲基和甲氧基。优选R8各自独立地是卣素、氰基、硝基、d-d。烷基、d-C4卣代烷基、d-d。烷氧基、d-C4烷氧羰基-、d-C4闺代烷氧基、C「d。烷硫基_、d-C4卣代烷硫基-、d-d。烷基亚磺酰基-、d-C4卣代烷基亚磺酰基-、d-d。烷基磺酰基-或C广C4卣代烷基磺酰基-。更优选Rs各自独立地是卣素、氰基、硝基、C广d。烷基、C广C4面代烷基、d-d。烷氧基、C「C4烷氧羰基-或d-G卣代烷氧基。最优选R8各自独立地是卣素、d-d。烷基、d-C4囟代烷基、d-do烷氧基或C「C4卣代烷氧基。这样的优选R8基团的实例是氟、氯、甲基、乙基、三氟甲基、甲氧基或三氟甲氧基。优选R9是d-d。烷基。更优选R'是d-C4烷基。甚至更优选119是曱基或乙基。最优选119是甲基。优选Ri。是d-d。烷基、C广d。环烷基、d-d。卣代烷基、C广d。链烯18基、C广d。炔基、d-C,烷氧基-d-d。烷基-、d-C4烷硫基-d-"烷基-、d-d。烷氧基、d-d。烷硫基-、^C「C4烷基-氨基-、米^二-(d-C4烷基)-氨基-、苯基或被相同或不同的一到三个R"取代的苯基、千基或其中苯基部分被相同或不同的一到三个R14取代的节基、漆吩基或被相同或不同的一到三个R"取代的噻吩基、吡啶基或被相同或不同的一到三个R"取代的吡啶基、苯氧基或被相同或不同的一到三个R"取代的苯氧基或者苯硫基或被相同或不同的一到三个R"取代的苯疏基。优选rh各自独立地是C「G烷基。优选R"是d-(^烷基。优选R"各自独立地是闺素、硝基、C「C4烷基、C,-C4卣代烷基或C广"烷氧基。这样的优选基团的实例是氯、氟、硝基、甲基、乙基、三氟甲基和甲氧基。优选R"各自是卣素、硝基、d-C4烷基、d-C4卣代烷基、d-C4烷氧基或d-C,g代烷氧基。这样的优选基团的实例是氯、氟、硝基、甲基、乙基、三氟甲基、曱氧基和三氟曱氧基。在一个实施方式中，本发明提供防治植物的方法，其包含向植物或向其所在地施用除草有效量的式(Ix)化合物。其中R1、R2、114和}15如对式(1)化合物的定义并且R3是d-d。烷基、CfC!。链烯基、C广d。炔基、C广d。环烷基、C3-d。环烷基-d-C6烷基-、C「d。烷氧基-d-G烷基-、C「d。氰基烷基-、C广Ci。烷氧羰基-d-C6烷基-、^d-(^烷基-氨基羰基-d-a烷基-、乂^二-(d-C3烷基)-氨基羰基-C「C6烷基-、芳基-C「a烷基-或其中芳基部分被相同或不同的一到三个R7取代的芳基-&-(:6烷基-或者杂环基-d-C6烷基-或其中杂环基部分被相同或不同的一到三个R'取代的杂环基-d-C6烷基-;或者其盐或^氧化物。优选的R1、R2、R4、R5、R6、R7、R8、R9、R1。、R11、R12、R"和R"与对式(I)化合物所述的相应优选取代基相同。优选的f与对式(I)化合物所述的相应优选取代基相同，除了^不能是氢。在另一个实施方式中，本发明提供防治植物的方法，其包含向植物或向其所在地施用除草有效量的式(Ic)化合物。其中r、w和r如对式(i)化合物的定义并且i^是d-d。烷基、c广do链烯基、C广d。炔基、C广d。环烷基、C广Ci。环烷基-d-&烷基-、c「a。烷氧基-C「C6烷基-、C,-d。氰基烷基-、C广C,o坑氧羰基-C,-C6烷基-、fd-C3烷基-氨基羰基-d-Ce烷基-、《萨二-(d_C3烷基)-氨基羰基-d-C6烷基-、芳基-d-C6烷基-或其中芳基部分被相同或不同的一到三个R7取代的芳基-d-Ce烷基-或者杂环基-d-C6烷基-或其中杂环基部分被相同或不同的一到三个R'取代的杂环基-C,-Ce烷基-；并且R5是RL氧基-、R"-羰氧基-、三-R11-曱硅烷氧基-或R"-磺酰氧基-；或者其盐或^-氧化物。优选的R1、R2、R4、R6、R7、R8、R9、R1。、R11、R12、R"和R"与对式(I)化合物所述的相应优选取代基相同。优选的W与对式(I)化合物所述的相应优选取代基相同，除了W不能是氬。优选的R5与对式(I)化合物公布的相应优选取代基相同，除了R5不能是幾基。在另一个实施方式中，本发明提供防治植物的方法，其包含向植物或向其所在地施用除草有效量的式(Id)化合物。其中Ri、R'和W如对式(I)化合物的定义并且f是C「d。烷基、C广d。链烯基、C广d。炔基、C广d。环烷基、C厂d。环烷基-C「C6烷基-、C「C1Q烷氧基-C广Ce烷基-、C「d。氰基烷基-、C广d。烷氧羰基-d-C6烷基-、^d-C3烷基-氨基羰基-d-Ce烷基-、《A^二-(C,-C3烷基)-氨基羰基-d-Ce烷基-、芳基-d-Ce烷基-或其中芳基部分被相同或不同的一到三个R7取代的芳基-d-C6烷基-或者杂环基-C「Ce烷基-或其中杂环基部分被相同或不同的一到三个R'取代的杂环基-d-C6烷基-;或者其盐或A^氧化物。优选的R1、R2、R4、R6、R7、W和R"与对式(I)化合物所述的相应优选取代基相同。优选的R3与对式(I)化合物所述的相应优选取代基相同，除了W不能是氢。某些式(I)化合物是新颖的并且本身形成本发明的又一方面。一组新颖的化合物是式(Ia)化合物其中R1、112和114如对式(1)化合物的定义；或者其盐或^氧化物，条件是如果f和112是氢，114不是4-溴-2，6-二氟-苯基、2-溴-苯基、2-氯-4-氟-苯基、2-氯-6-氟-苯基、4-氯-2-氟-苯基、4-氯-2-甲基-苯基、2-氯-苯基、5-氯-2-三氟曱基-苯基、4-氰基-2，6-二氟-苯基、2，4-二氯-苯基、2，6-二氯-苯基、2，6-二氟-4-曱氧基羰基-苯基、2，6-二氟-4-甲氧基-苯基、2，6-二氟-4-甲基-苯基、2，3-二氟-苯基、2，4-二氟-苯基、2，5-二氟-苯基、2，6-二氟-苯基、2，4-二曱基-苯基、2，6-二曱基-苯基、6-氟-2-曱氧基-苯基、2-氟-4-甲基-苯基、6-氟-2-甲基-苯基、4-氟-2-曱基-苯基、2-氟-苯基、4-氟-2-三氟曱基-苯基、5-氟-2-三氟甲基-苯基、2，3，4，5，6-五氟-苯基、2，3，5，6-四氟-苯基、2,3，4-三氟-苯基、2，4，6-三氟-苯基、2，5，6-三氟-苯基或2，4,6-三甲基-苯基。优选的R1、R2、R4、R6、R8和R"与对式(I)化合物所迷的相应优选取代基相同。这些化合物中的一些展示良好的除草活性。此外，这些化合物可以用作合成式(Ib)、(Ic)和(Id)化合物的中间体。另一组新颖的化合物是式(Ia)化合物其中R1、R2和R'如对式(I)化合物的定义；或者其盐或舴氧化物，条件是如果R'和112是氢，W不是2-溴-4，6-二氟-苯基、4-溴-2，6-二氟-苯基、2-溴-6-氟-苯基、2-溴-苯基、2-氯-4，6-二氟-苯基、2-氯21-4-氟-苯基、2-氯-6-氟-苯基、4-氯-2-氟-苯基、6-氯-2-曱基-苯基、4-氯-2-甲基-苯基、2-氯-苯基、6-氯-2-三氟甲基-苯基、5-氯-2-三氟曱基-苯基、4-氰基-2，6-二氟-苯基、2，4-二氯-6-氟-苯基、2，6-二氯_4-氟-苯基、2，4-二氯-苯基、2，6-二氯-苯基、2，6-二氟-4-甲氧基羰基-苯基、4，6-二氟-2-甲氧基-苯基、2，6-二氟-4-曱氧基-苯基、4，6-二氟-2-甲基-苯基、2，6-二氟-4-甲基-苯基、2,3-二氟-笨基、2，4-二氟-苯基、2，5-二氟-苯基、2，6-二氟-苯基、4，6-二氟-2-三氟甲基-苯基、2，6-二甲氧基-苯基、2，4-二甲基-苯基、2，6-二甲基-苯基、2，6-二(三氟甲基)-苯基、6-氟-2-甲氧基-苯基、2-氟-4-甲基-苯基、6-氟-2-甲基-苯基、4-氟-2-甲基-苯基、2-氟-苯基、6-氟-2-三氟甲基-苯基、4-氟-2-三氟甲基-苯基、5-氟-2-三氟曱基-苯基、2-曱氧基-苯基、2，3，4，5，6-五氯-苯基、2，3，4，5，6-五氟-苯基、2,3,5，6-四氟-苯基、2，3，6-三氯苯基、2，4，6-三氯苯基、2-三氟甲基-苯基、2，3，4-三氟-苯基、2，4，6-三氟-苯基、2，5，6-三氟-苯基或2，4，6-三甲基-苯基。优选的R1、R2、R4、R6、R8和R"与对式(I)化合物所述的相应优选取代基相同。这些化合物中的一些展示良好的除草活性。此外，这些化合物可以用作合成式(Ib)、(Ic)和(Id)化合物的中间体。另一组新颖的化合物是式(Ib)化合物其中R1、R2和R4如对式(I)化合物的定义并且R5是R9-氧基-、r-羰氧基-、三-R11-曱硅烷氧基-或R12-磺酰氧基-;或者其盐或舲氧化物。优选的R1、R2、R4、R6、R8、R9、r、R11、R12、R"和R"与对式(I)化合物公布的相应优选取代基相同。优选的R5与对式(I)化合物所述的相应优选取代基相同，除了W不可以是羟基。这些化合物中的一些展示良好的除草活性。此外，这些化合物可以用作合成式(Ia)、(Ic)和(Id)化合物的中间体。另一组新颖的化合物是式(Ic)化合物R。上"人其中R、W和纩如对式(I)化合物的定义并且I^是d-d。烷基、C「d。链烯基、C广d。炔基、Cfd。环烷基、C广d。环烷基-C「C6烷基-、C「C1Q烷氧基-d-C6烷基-、d-d。氰基烷基-、C「d。烷氧羰基-C「C6烷基-、^d-C3烷基-氨基羰基-C「C6烷基-、A^二-(d-C3烷基)-氨基羰基-d-C6烷基-、芳基-d-C6烷基-或其中芳基部分被相同或不同的一到三个R7取代的芳基-d-Ce烷基-或者杂环基-d-C6烷基-或其中杂环基部分被相同或不同的一到三个W取代的杂环基-d-C6烷基-；并且f是RL氧基-、iT-羰氧基-、三-R11-曱硅烷氧基-或R12-磺酰氧基-;或者其盐或^氧化物。优选的R1、R2、R4、R6、R7、R8、R9、R10、R11、R12、R"和R"与对式(I)化合物所述的相应优选取代基相同。优选的W与对式(I)化合物所述的相应优选取代基相同，除了113不可以是氢。优选的R5与对式(I)化合物所述的相应优选取代基相同，除了W不可以是幾基。这些化合物中的大多数展示优秀的除草活性。此外，这些化合物可以用作合成式(Ia)、(Ib)和(Id)化合物的中间体。又一组新颖的化合物是式(Id)化合物其中n和W如对式(I)化合物的定义并且R3是a-d。烷基、Cfd。链烯基、C广d。炔基、Cfd。环烷基、C广Cu)环烷基-d-C6烷基-、d-C。烷氧基-Cr"烷基-、d-d。氰基烷基-、d-d。烷氧羰基-d-C6烷基-、^d-C3烷基-氨基羰基-d-Ce烷基-、《v^二-(d-C3烷基)-氨基羰基-C「C6烷基-、芳基-d-Cs烷基-或其中芳基部分被相同或不同的一到三个R7取代的芳基-d-。烷基-或者杂环基-d-C6烷基-或其中杂环基部分被相同或不同的一到三个R7取代的杂环基-d-C6烷基-;或者其盐或A^氧化物。优选的R1、R2、R4、R6、R7、W和R"与对式(I)化合物所述23的相应优选取代基相同。优选的R3与对式(I)化合物所述的相应优选取代基相同，除了113不可以是氢。这些化合物中的大多数展示良好的除草活性。此外，这些化合物可以用作合成式(Ia)、(Ib)和(Ic)化合物的中间体。某些中间体是新颖的而且其本身形成本发明的又一方面。一组新颖中间体是式(5)化合物其中W和R2如对式(I)化合物的定义并且R"是C「C6烷基；或者其盐或N-氧化物。优选的W和R2与对式(I)化合物所述的相应优选取代基相同。R"优选是d-C4烷基，更优选曱基或乙基，最优选甲基。另一组新颖中间体是式(6)化合物其中W和R2如对式(I)化合物的定义；或者其盐或N-氧化物。优选的Ri和R2与对式(I)化合物所述的相应优选取代基相同。下列表1到28中的化合物举例说明本发明的化合物。表1提供140个式(I)化合物，其中R1和R2都是氢，114是2-氯-3，6-二氟-苯基并且W和RS具有表1中列出的值。表1:<formula>formulaseeoriginaldocumentpage24</formula>R3R51.001H■OH1,002H哉1.003H-OCOCH〗1.004H"OCOC職1.005H"0C0CH咖21.006H"0C0C咖31.007H1.008H1.009H"OCOC職1.010H-OCOCftCl1.OilH~OCOCF31.012H~OCOCH2OCH31,013H"OCON(CH3CHJ21.014H~0(CO)OCH2CH31.015■Cft■OH1.016~CH3~OCH31.017~CH〗-OCOCft1.018~CH3~OCOCH2CH31.019~CH3"0C0CH咖21.020~CH3"OCOC咖31,021~CH3"OCO-环-CA1,022~CH!1.023~CH31.024~CH3~OC0CH2Cl1.025~CH3~OCOCF3I.026"OCOCH細31.027~CH3"OCON(CH咖21.028~CH31.029-CH线~OH1.030舊1.031"CH2CH3■OCOCH]1.032"CH线~OCOCH2CH31.033"CH线"OCOCH(恥1.034"CH线"OCOC咖；1.035~CH2CH3"OCO-环-CAR3R51.036~CH2CH31.037舊ft"OCOC縣1.038~C,3~OCOCH2C11.039~€腦3~OCOCF31.040~CH2CH31.041"C織"OCON(C咖21.042■CftCft~0(CO)OCftCH31.043-OH1.044■"CH2CH2CH3~OCH31.045""■CH2CH3CH3-OCOCft1.046~OCOCH2CH31.047~0C0CH(Cft)21.048"OCOC咖31.0491.0501.051~CH2CH2CH3"OCOC織1,0521.053OCOCF31.054""CH2CH2CH3"OCOCH細]1.055-CH2CH2CH3-OCON(CH肌1.056"■CH2CH2CH3~0(CO)OCH2CH31.057~OH1.0581.059~OCOCH31.060"CH咖21.0611.062"OC0C咖31.0631.064"CH咖2■OCO~CH51.0651.066"CH(CHjh-ocootci1.067~OCOCF31.068"CH咖z1.069"CH(CHa)2~OCON(CM)21.070~CH(O02<table>tableseeoriginaldocumentpage26</column></row><table>表2:表2提供140个式(I)化合物，其中W和R2都是氢，R4是2-氯-4-氟-苯基并且^和RS具有表1中列出的值。表3:表3提供140个式(I)化合物，其中R'和R2都是氢，W是2-氯-苯基并且f和RS具有表l中列出的值。表4:表4提供140个式(I)化合物，其中R'和R2都是氢，R4是3，5-二氯-2-甲氧基-苯基并且R3和R5具有表1中列出的值。表5提供140个式(I)化合物，其中R'和R2都是氢，R4是2，3-二氯-苯基并且f和R5具有表l中列出的值。表6:表6提供140个式(I)化合物，其中^和R2都是氢，R4是2，4-二氯-苯基并且113和{15具有表1中列出的值。表7:表7提供140个式(I)化合物，其中W和R2都是氢，R4是2，5-二氯-苯基并且113和115具有表1中列出的值。表8:表8提供140个式(I)化合物，其中W和R2都是氢，R4是2，6-二氯-苯基并且^和R5具有表1中列出的值。表9:表9提供140个式(I)化合物，其中Ri和R2都是氢，r是2，6-二氯-4-三氟曱基-苯基并且r和re具有表l中列出的值。表10:表10提供140个式(I)化合物，其中R'和R2都是氢，纩是2，6-二乙基-4-甲基-苯基并且R3和RS具有表1中列出的值。表11:表11提供140个式(I)化合物，其中^和R2都是氢，114是2-氟-27苯基并且W和R5具有表1中列出的值。表12:表12提供140个式(I)化合物，其中W和R2都是氢，R4是2-甲氧基-苯基并且R3和R5具有表1中列出的值。表13:表13提供140个式(I)化合物，其中W和R2都是氢，R4是2-甲基-苯基并且R3和R5具有表1中列出的值。表14:表14提供140个式(I)化合物，其中R'和R2都是氢，纩是2-三氟甲氧基-苯基并且f和115具有表1中列出的值。表15:表15提供140个式(I)化合物，其中^和R2都是氢，114是2-三氟甲基-苯基并且R3和R5具有表l中列出的值。表16:表16提供140个式(I)化合物，其中W和112都是氢，W是3-溴-2-氯-6-氟-苯基并且113和115具有表1中列出的值。表17:表17提供140个式(I)化合物，其中W和R2都是氢，114是2，3-二氯-6-氟-苯基并且f和R5具有表1中列出的值。表18:表18提供140个式(I)化合物，其中W和112都是氢，W是2-氯-6-氟-3-甲基-苯基并且R3和R5具有表1中列出的值。表19:表19提供140个式(I)化合物，其中^和R2都是氢，114是2，6-二氯-4-三氟曱氧基-苯基并且R3和R5具有表1中列出的值。表20:表20提供140个式(I)化合物，其中W和R2都是氢，114是6-氯-2-三氟甲基-苯基并且R'和RS具有表l中列出的值。表21:28表21提供140个式(I)化合物，其中W和R2都是氢，W是2-氯-5-三氟甲基-笨基并且W和^具有表1中列出的值。表22:表22提供140个式(I)化合物，其中R'和112都是氢，W是2-氯-5-氟-苯基并且113和115具有表1中列出的值。表23:表23提供140个式(I)化合物，其中Ri和R2都是氢，W是2，4-二氯-5-氟-苯基并且R3和R5具有表1中列出的值。表24:表24提供140个式(I)化合物，其中W和R2都是氢，114是2-甲氧基-5-三氟曱氧基-苯基并且113和115具有表1中列出的值。表25:表25提供140个式(I)化合物，其中W和R2都是氢，f是2，3-二甲氧基-苯基并且R3和R5具有表1中列出的值。表26:表26提供140个式(I)化合物，其中r和112都是氢，f是2-氯-3-三氟曱基-苯基并且W和W具有表1中列出的值。表27:表27提供140个式(I)化合物，其中W和112都是氢，W是2-氯-6-氟-5-甲基-苯基并且113和R5具有表1中列出的值。表28:表28提供140个式(I)化合物，其中R'和R2都是氢，R4是2，4，6-三甲基-苯基并且113和R5具有表1中列出的值。本发明的化合物可以通过多种方法制得，例如，通过流程1到12中描述的方法。流程11)如流程l中所示，其中R1、W和114如式(1)化合物的定义并且R"是C「C6烷基的式(4)化合物可以通过其中R'和f如式(I)化合物的定义并且R"是C「C6烷基的式(2)氨基哌溱酯与其中R4如式(I)化合物的定义并且X是卤素或羟基的式(3)酸衍生物反应制得。例如，如果(3)是酰氯(即其中X是氯)，可以可选地在如三乙胺或吡啶的碱存在下，在如乙腈或二氯甲烷的适宜溶剂存在下，可选地使用微波加热方便地进行反应。可选地，如果(3)是羧酸(即其中X是幾基)，.可以使用酰胺偶合方法，例如在如三乙胺的碱存在下，在如二氯曱烷的适宜溶剂中与如双-(2-氧代-3-噁唑烷基)-膦酰氯的偶合试剂反应，或者在Tetrahedron(2005)，61(46)，10827-10852中综述的其它酰胺偶合方法，方^f更地进行反应。2)式(Ia)化合物，即其中f是氢并且R5是羟基的式(I)化合物，可以通过用碱处理如1)中定义的式(4)化合物，可选地使用微波加热来制备，所述碱比如如二甲基曱酰胺的适宜溶剂中的碳酸钾，或者如四氩呋喃的适宜溶剂中的六甲基二硅氮化烷锂(lithiumhexamethyldisilazide)。3)式(Ij)化合物，即其中R3是氢并且R5是-0-C0-R"的式(I)化合物，可以可选地在如三乙胺的碱存在下，可选地于如二氯甲烷的适宜溶剂中，通过用其中ir如式a)化合物的定义的式ircoci的酰氯或式OTCOhO的酸酐与如2)中定义的式(Ia)化合物反应来制备。流程2(le)(Id)4)如流程2中所示，式(If)化合物，即R3除氩外如式(I)化合物的定义并且rs是-o-co-ir的式(i)化合物，可以于如乙腈或二甲基甲酰胺的适宜溶剂中，在如碳酸钾的碱存在下，通过与其中R3如式(I)化合物的定义并且LG是比如例如溴、碘的卣素或者甲苯磺酸酯、曱磺酸酯或三氟甲磺酸酯的离去基团的式RtG化合物反应，可选地使用微波加热自如3)中定义的式(Ij)化合物制备。5)式(Id)化合物，即其中其中113除氢外如式(1)化合物的定义并且rs是羟基的式(I)化合物，可以于如含水甲醇的适宜溶剂中通过用如氢氧化钠或碳酸钾的碱处理如4)中定义的式(If)化合物来制备。6)式(Ie)化合物，即其中R3除氢外如式(I)化合物的定义并且R5是-O-R9的式(I)化合物，可以于如二甲基甲酰胺的适宜溶剂中，在如碳酸钾的碱存在下，通过与其中R9如式(I)化合物的定义并且LG是比如例如溴、碘的卣素或者甲苯磺酸酯、甲磺酸酯或三氟甲磺酸酯的离去基团的式R9LG化合物反应，自如5)中定义的式(Id)化合物制备。流程37)如流程3中所示，当R3和R9相同，例如都是简单烷基基团时，31如6)中定义的式(Ie)化合物，可以于如二曱基甲酰胺的适宜溶剂中，在如碳酸钾的碱存在下，通过如2)中定义的式(Ia)化合物与至少二当量的如4)中定义的式R3LG化合物反应来形成。流程4R10COCI,碱(If)8)如流程4所示，如4)中定义的式(If)化合物，还可以于如四氢呋喃的适宜溶剂中，在如六曱基二硅氮烷化钠或六甲基二硅氮烷化钾的碱存在下，通过与如4)中定义的式R3LG化合物反应，可选地使用微波加热，接着在同一反应锅中，可选地在如三乙胺的碱存在下，通过与如3)中定义的式RieC0Cl酰氯或式0TC0)20酸酐反应，由缩短的途径自如1)定义的式(4)化合物直接制备。9)可选地，如4)中定义的式(If)化合物，可以可选地在如三乙胺的碱存在下，通过与如3)中定义的式R，0C1酰氯或式(ITC0)20酸酐反应，从如5)中定义的式(Id)化合物制得。10)如5)中定义的式(Id)化合物，可以于如四氩呋喃的适宜溶剂中，在如六曱基二硅氮烷化钾的碱存在下，可选地使用微波加热，通过将如1)中定义的式(4)化合物与如4)中定义的式R3LG化合物反应来制得(方法l)。-R〇-RR11)如5)中定义的式(Id)化合物，还可以于如四氢呋喃的适宜溶剂中，在如六曱基二硅氮烷化钾的碱存在下，可选地使用微波加热，通过与如4)中定义的式R3LG化合物反应，自如2)中定义的式(Ia)化合物制得(方法2)。式(Ia)化合物的合成描述于2)。流程5OH(R")3SiCI,碱12)如流程5所示，式(Ig)甲硅烷基化合物，即其中f除氩外如式(I)化合物的定义并且^是-0-Si(R")3的式(I)化合物，可以于如四氢呋喃或乙腈的适宜溶剂中，在如三乙胺的碱存在下，通过与式(R")3SiCl的三烷基氯硅烷反应，自如5)中定义的式(Id)化合物制得。流程6R'R"SO，CI碱(la)R3LG,碱R12R"SO,CI碱13)如流程6所示，式(Ik)磺酰基化合物，即其中R3是氩并且R5是-0-S02-R12的式(I)化合物，可以于如四氩呋喃或二氯甲烷的适宜溶剂中，在如三乙胺的碱存在下，通过与其中R"如式(I)化合物的定义的式R12S02C1化合物反应，自如2)中定义的式(Ia)化合物制得。3314)式(Ih)磺酰基化合物，即其中Ff除氩外如式(I)化合物的定义并且R5是-0-S02-R12的式(I)化合物，可以于如四氢呋喃的适宜溶剂中，在如六甲基二硅氮烷化钠或六甲基二硅氮烷化钾的碱存在下，可选地使用微波加热，通过将如13)中定义的式(Ik)化合物与如4)中定义的式R3LG化合物反应来制得。15)可选地，如14)中定义的式(Ih)化合物，可以于如四氢呋喃或二氯曱烷的适宜溶剂中，在如三乙胺的碱存在下，通过将如5)中定义的式(Id)化合物与如13)中定义的式R12S02C1化合物反应来制得。流程7(In)16)如流程7所示，式(Im)N-氧化物的混合物，即其中5-氮被氧化的、R3除氢外如式(I)化合物的定义并且R5是-O-CO-R1Q的式(I)化合物，和式(In)N-氧化物，即其中5-氮被氧化的、113除氩外如式(1)化合物的定义并且115是羟基的式(1)化合物，可以于如二氯甲烷的适宜溶剂中，将如4)中定义的式(If)化合物与如过氧三氟乙酸的过氧酸反应来制得，所述过氧三氟乙酸例如通过三氟乙酸酐和过氧化氢在尿素小丸上原位产生。流程83417)如流程8所示，其中f和W如式(I)化合物的定义并且R"是C广C6烷基的式(5)化合物，可以在25。C到回流的温度下，优选回流，于如曱醇的适宜溶剂中，在如甲醇钠的碱存在下，通过将如l)中定义的式(2)氨基哌"秦酯与其中R"是C「C6烷基的式CH2(C02R17)2丙二酸二烷基酯反应来制得。18)其中Ri和R2如式(I)化合物的定义的式(6)化合物，可以于如乙醇的适宜溶剂中，可选地在微波反应器中，通过用如浓盐酸的水溶性强酸处理，或可选地通过用如盐酸水溶液的稀释的水溶性酸处理，通过水解并脱羧如17)中定义的式(5)化合物来制得。19)其中R1、f和RS如式(I)化合物的定义的式(8)化合物，可以于二曱亚砜的适宜溶剂中，在如4-二甲基氨基吡啶的碱存在下，通过将如18)中定义的式(6)化合物与其中RS如式(I)化合物的定义的式(7)铅化合物反应来制得。铅化合物(7)在文献中已知并且可以通过J.T.Pinhey，B.A.Rowe，Aust.J.Chem.，1979，32，1561-6;J.Morgan,J.T.Pinhey，J.Chem,Soc.PerkinTrans.1;1990，3，715-20)的方法制备。流程9、N'碱，溶剂(16)(15)20)如流程9所示，其中R1、R2、R3、R8和IT如式(I)化合物的定义的式(12)硝基化合物，可以通过用例如发烟硝酸和浓硫酸的硝化混合物来硝化其中R1、R2、R3、Rs和IT如式(I)化合物的定义的式(11)化合物来制得。21)其中R1、R2、R3、R8和IT如式(I)化合物的定义的式(13)氨基化合物，可以通过使用例如盐酸水溶液中的铁屑的标准还原条件还原如20)中定义的式(12)化合物来制得。22)其中R1、R2、R3、R8和IT如式(I)化合物的定义并且R"如17)中定义的式(14)酰基化化合物，可以于如二氯甲烷的适宜溶剂中，在如三乙胺的碱存在下，例如通过与其中R"如21)中定义的式R"C0C1酰氯或酸酐(R"C0)20反应，通过酰化如21)中定义的式(13)化合物来制得。23)其中R1、R2、R3、W和IT如式(I)化合物的定义并且R"是C「C6烷基的式(15)酰基化化合物，可以于如乙醇或曱苯的适宜溶剂中，可36选地在如碳酸钾的碱存在下，例如通过与其中R"是d-Ce烷基并且LG是如溴或曱磺酸酯的离去基团的式R"LG化合物反应，通过酰化如21)中定义的式(13)化合物来制得。24)其中R1、R2、R3、W和r如式(I)化合物的定义并且R"是氰基、d-C4炕硫基、卣素或羟基的式(16)化合物，可以于如乙腈的适宜溶剂中，在如氰化铜的铜盐存在下，在如氰化钾的适宜亲核试剂存在下，例如通过与亚硝酸烷基酯反应来重氮化，通过如21)中定义的式(13)化合物的反应制得。流程1025)如流程10所示，其中R1、R2、R3、R8和R"如式(I)化合物的定义、X是卣素并且n+ffl-3的式(18)卣代烷基化合物，可以通过在光照下将式17)化合物与比如其中X是氯或溴的式X2闺素的卣化试剂反应，或者在回流下于如四氯化碳的适宜溶剂中，在如过氧化苯甲酰的自由基引发剂存在下，可选地在如500瓦卣鴒灯光照下，与其中X是o-6-(三氟甲基)-3-吡啶基]羰基]-二环[3.2.1]辛-3-烯-2-酮(CASRN352010-68-5)或者式I化合物+4-羟基-3-[[2-(3-甲氧基丙基)-6-(二氟甲基)-3-吡啶基]羰基]-二环[3.2.1]辛-3-烯-2-酮)。式I化合物与HPPD抑制剂和三溱的混合物。式I化合物与草甘膦(419)的混合物。式I化合物与草甘膦和HPPD抑制剂的混合物(例如式I化合物+草甘膦+异噁唑草酮(479)、式I化合物+草甘膦+曱基磺草酮(515)、式I化合物+草甘膦+吡砜氟酮(CASRN365400-11-9)、式I化合物+草甘膦+磺草酮(747)、式I化合物+草甘膦+氟磺草酮、式I化合物+草甘膦+异噁砜酮、式I化合物+草甘膦+4-羟基-3-[[2-[(2-甲氧基乙氧基)曱基]-6-(三氟甲基)-3-吡啶基]羰基]-二环[3.2.1]辛-3-烯-2-酮或者式I化合物+草甘膦+4-羟基-3-[[2-(3-甲氧基丙基)-6-(二氟曱基)-3-吡啶基]羰基]-二环49[3.2.1]辛-3-烯-2-酮)。式I化合物与草铵膦的混合物(418)。式I化合物与草铵膦和HPPD抑制剂的混合物(例如式I化合物+草铵膦+异噁唑草酮(479)、式I化合物+草铵膦+甲基磺草酮(515)、式I化合物+草铵膦+吡砜氟酮(CASRN365400-11-9)、式I化合物+草铵膦+磺草酮(747)、式I化合物+草铵膦+氟磺草酮、式I化合物+草铵膦+异噁砜酮、式I化合物+草铵膦+4-羟基-3-[[2-[(2-甲氧基乙氧基)曱基]-6-(三氟曱基)-3-吡啶基]羰基]-二环[3.2.1]辛-3-烯-2-酮或者式I化合物+草铵膦+4-羟基-3-[[2-(3-甲氧基丙基)-6-(二氟甲基)-3-吡啶基]羰基]-二环[3.2.1]辛-3-烯-2-酮)。式I化合物与ALS或AHAS抑制剂的混合物(例如式I化合物+甲基千嘧磺隆(64)、式I化合物+氯嘧磺隆(135)、式I化合物+甲基氯磺草胺(164)、式I化合物+双氟磺草醚(359)、式I化合物+氟酮磺隆-钠(364)、式I化合物+甲氧咪草烟(451)、式I化合物+咪唑烟酸(453)、式I化合物+咪唑乙烟酸(455)、式I化合物+碘曱磺隆钠盐(466)、式I化合物+曱基甲磺胺磺隆(514)、式I化合物+烟嘧磺隆(577)、式I化合物+五氟磺草胺(622)、式I化合物+嘧他草胺(pyroxsulam)(triflosulam)(CASRN422556-08-9)、式I化合物+噻吩磺隆(795)、式I化合物+醚苯磺隆(817)、式I化合物+曱基苯磺隆(822)、式I化合物+三氟咬磺隆钠盐(833)、式I化合物+參砜草胺(thiencarbazone)(4-[(4，5-二氢-3-甲氧基-4-甲基-5-氧代-lH-l，2，4-三唑-l-基)羰基氨磺酰]-5-甲基噻吩-3-羧酸，BAY636))或者式I化合物+甲基漆砜草胺(thiencarbazone-methyl)(4-[(4，5-二氩-3-甲氧基-4-曱基-5-氧代-lH-l，2，4-三唑-l-基)羰基氨磺酰]-5-曱基噻吩-3-羧酸曱酯，CASRN317815-83-1,BAY636-甲基))。式I化合物与PPO抑制剂的混合物(例如式I化合物+氟丙嗜草酯(101)、式I化合物+唑酮草酯-乙基(121)、式I化合物+巧|50哚酮草酯(1")、式I化合物+丙炔氟草胺(376)、式I化合物+氟磺胺草醚H01)或者式I化合物+[3-[2-氯-4-氟-5-(l-甲基-6-三氟甲基-2，4-二氧代-l，2，3,4-四氢嘧啶-3-基)苯氧基]-2-吡咬氧基]乙酸乙酯)(CASRN353292-31-6)。式I化合物与ACC酶抑制剂的混合物(例如式I化合物+丁苯草酮(106)、式I化合物+烯草酮(155)、式I化合物+炔草酯(H6)、式I化合物+噻草酮(190)、式I化合物+氰氟草酯(195)、式I化合物+禾草灵(238)、式I化合物+精噁唑禾草灵(339)、式I化合物+吡氟禾草灵(361)、式I化合物+精吡氟禾草灵(362)、式I化合物+氟吡禾草灵(427)、式I化合物+精氟吡禾草灵(428)、式I化合物+恶草酸(670)、式I化合物+会禾灵(717)、式I化合物+精喹禾灵(718)、式I化合物+烯禾啶(726)、式I化合物+吡喃草酮(771)、式I化合物+三甲苯草酮(811))或者式I化合物+唑啉草酯(pinoxaden)(CASRN243973-20-8)。式I化合物与千草丹(683)的混合物，式I化合物与野麦畏(816)的混合物。式I化合物与溴苯腈(95)的混合物、式I化合物与氯草敏(134)的混合物、式I化合物与绿麦隆(143)的混合物、式I化合物与敌草隆(281)的混合物或式I化合物与溱草酮(554)的混合物。式I化合物与异恶草松(159)的混合物、式I化合物与吡氟酰草胺(251)的混合物、式I化合物与氟咯草酮(389)的混合物或式I化合物与吹草酮(392)的混合物。式I化合物与二甲戊灵(621)的混合物或式I化合物与氟乐灵(836)的混合物。式I化合物与野燕枯甲硫酸盐(248)的混合物。式I化合物与敌草快二溴化物(276)的混合物。式I化合物与百草枯二氯化物(614)的混合物。参照例如ThePesticideManual,第13版(BCPC),2003中的内容，式I化合物的混配物还可以是酯或盐的形式。提及草铵膦之处51也适用于草铵膦，提及氯甲酯磺草胺之处也适用于氯磺草胺，提及二甲噻草胺之处也适用于高效二甲噻草胺，提及精麦草伏之处也适用于麦草伏，提及嘧草硫醚(pyrithiobac-sodium)之处也适用于嘧草硫醚(pyrithiobac),其余同理。式I化合物与混配物的混合比优选为1:100到1000:1。所述混合物可以有利地用于上面提及的制剂中(在此情况下"活性成分"涉及式I化合物与混配物的相应混合物)。另外，下述一种或多种除草剂可以与本发明式I化合物或者与上述混合物组合使用三氟羧草醚-钠(7)、苯草醚(8)、丙烯醛(10)、甲草胺(14)、禾草灭(18)、莠灭净(20)、氨唑草酮(21)、酰嘧磺隆(22)、杀草强(氨基三唑)(25)、氨基磺酸铵(26)、莎稗磷(31)、磺草灵(36)、艾维激素(aviglycine)(39)、唑啶草酮(CASRN68049-83-2)、四唑嘧磺隆(43)、BAS800H(CASRN372137-35-4)、氟丁酰草胺(55)、草除灵(57)、苯硫酰草胺(bencarbazone)(CASRN173980-17-1)、乙丁氟灵(59)、呋草磺(61)、地散磷(65)、灭草松(67)、双苯嘧草酮(CASRN158755-95-4)、双环磺草酮(69)、吡草酮(70)、双丙氨膦(双丙氨膦)(77)、双草醚-钠(82)、硼砂(86)、除草定(90)、溴丁酰草胺(93)、溴酚肟(CASRN13181-17-4)、丁草胺(100)、抑草磷(102)、仲丁灵(10"、丁草敌(108)、唑草胺(110)、双酰草胺(117)、氯溴隆(CASRN13360-45-7)、整形醇-甲基(133)、氯乙酸(138)、氟苯胺灵(144)、氯磺隆(147)、氯酞酸甲酯(148)、环庚草醚(153)、醚磺隆(l54)、稗草胺("0)、卡草隆(180)、氨基氰(182)、氰草津(183)、环丙酰胺酸(186)、环草敌(187)、环丙嘧磺隆(l89)、杀草隆(灯3)、茅草枯(2")、棉隆(216)、甜菜安(225)、敌草净(CASRN1014-69-3)、敌草腈(229)、2，4-滴丙酸(234)、高2,4-滴丙酸(235)、双氯磺草胺(241)、恶唑隆(256)、哌草丹(257)、菌核净(258)、异戊净(259)、噻节因(261)、二甲砷酸(264)、氨氟灵(268)、特乐酚(272)、双苯酰草胺(274)、异丙净(CASRN4147-51-7)、氟硫草定(280)、二硝52酚(282)、DSMA(CASRN144-21-8)、茵多酸(295)、茵草敌(299)、禾草畏(303)、乙丁烯氟灵(305)、胺苯磺隆(306)、乙烯利(307)、乙氧氟草磺(311)、氯氟草醚(CASRN188634-90-4)、氯氟草醚(CASRN131086-42-5)、乙氧嘧磺隆(314)、乙氧苯草胺(318)、四唑酰草胺(348)、硫酸亚铁(353)、啶嘧磺隆(356)、异丙吡草酯(异丙p比草酯)(CASRN174514-07-9)、氟吡磺隆(CASRN412928-75-7)、氯乙氟灵(365)、氟哒嗪草酯(371)、氟节胺(373)、唑嘧磺草胺(374)、氟胺草酯(375)、氟炔草胺(flumipropyn)(氟炔草胺(fluraipropin))(CASRN84478-52-4)、氟草隆(378)、乙羧氟草醚-乙基(38t))、氟胺草唑(CASRN119126-15-7)、氟丙草定(flupropacil)(CASRN120890-70-2)、四氟丙酸(383)、氟咬嗜磺隆-甲基-钠(384)、芴丁酯(387)、氟啶草酮(388)、氯氟吡氧乙酸(390)、氟漆乙草酯(395)、曱酰胺磺隆(402)、杀木膦(406)、氯吡嘧磺隆(426)、氟乳醚(429)、环嗪酮(440)、咪草酸-甲基(450)、甲咪唑烟酸(imazapic)(452)、咪唑喹啉酸(454)、唑吡嘧磺隆(456)、茚草酮(462)、碘苯腈(467)、异丙隆(475)、异噁隆(476)、异噁草胺(477)、异噁氯草酮(CASRN141112-06-3)、异噁草醚(CASRN87757-18-4)、特安灵(482)、乳氟禾草灵(486)、环草定(487)、利谷隆(489)、硫代2曱5氯乙酯(500)、2曱5氯丁酸(501)、2曱5氯丙酸(503)、精2甲5氯丙酸(504)、苯噻酰草胺(505)、氟磺酰草胺(507)、威百亩(519)、噁唑酰草胺(噁唑酰草胺)(520)、苯噪草酮(521)、吡草胺(524)、甲基苯噻隆(526)、灭草唑(CASRN20354-26-1)、甲胂酸(536)、甲基杀草隆(539)、异硫氰酸曱酯(543)、吡喃隆(547)、溴谷隆(CASRN3060-89-7)、磺草唑胺(552)、甲氧隆(553)、曱磺隆(555)、MK-616(559)、禾草敌(560)、绿谷隆(562)、MSMA(CASRN2163-80-6)、萘丙胺(571)、敌草胺(572)、萘草胺(573)、草不隆(574)、氟氯草胺(CASRN99662-11-0)、n-甲基-草甘膦、壬酸(583)、氟草敏(584)、油酸(脂肪酸)(593)、Jf草丹(595)、嘧苯胺磺隆(CASRN213464-77-8)、氨磺乐灵(597)、丙炔噁草酮(599)、噁草酮(600)、环氧嘧磺隆(603)、噁嗪草酮(604)、乙氧氟草醚(610)、克草敌(617)、五氯酚(623)、甲氯酰草胺(624)、环戊噁草酮(625)、烯草胺(6W)、石油油(628)、甜菜宁(629)、氨氯吡啶酸(645)、氟吡草胺(646)、哌草磷(650)、氟嘧磺隆(657)、氨氟乐灵(661)、氟唑草胺(CASRN190314-43-3)、环苯草酮(profoxydim)(663)、调环酸钩(664)、朴灭通(665)、朴草净(666)、毒草胺(667)、敌稗(669)、朴灭津(672)、苯胺灵(674)、异丙草胺(667)、丙苯磺隆钠盐(679)、炔苯酰草胺(681)、氟磺隆(684)、双唑草腈(双唑草腈)(CASRN158353-15-2)、吡草醚-乙基(691)、吡唑特(692)、吡嘧磺隆(694)、千草唑(695)、嘧啶肟草醚(697)、稗草畏(698)、哒草酚(pyridafol)(CASRN40020-01-7)、钛草特(702)、环酯草醚(704)、嘧草醚(707)、嘧氟磺草胺(pyrimisulfan)(CASRN221205-90-9)、嘧草硫醚(709)、氯甲喹啉酸(713)、灭藻醌(714)、砜嘧磺隆(721)、西奎斯特林(sequestrene)、环草隆(727)、西玛津(730)、西草净(732)、氯酸钠(734)、甲磺草胺(749)、曱嘧磺隆(751)、草硫膦(CASRN81591-81-3)、磺酰磺隆(752)、硫酸(755)、重焦油(758)、三氯乙钠(760)、牧草胺(CASRN35256-85-0)、丁瘗隆(765)、特吹磺草酮(tefuryltrione)(CASRN473278-76-1)、特草定(772)、特丁通(774)、特丁净(776)、曱氧噻草胺(789)、噻二唑草胺(CASRN123249-43-4)、瘗氟隆(CASRN25366-23-8)、瘗草咬(793)、禾草丹(797)、仲草丹(807)、三嗪氟草胺(819)、三氯吡氧乙酸(827)、草达津(831)、氟胺磺隆-曱基(837)、三羟基三。秦(CASRN108-80-5)、抗倒酯-乙基(CASRN95266-40-3)和三氟曱磺隆(843)。参照例如ThePesticideManual,第13版(BCPC)，2003中的内容，式I化合物的混配物还可以是酯或盐的形式。提及三氟羧草醚钠(acifluorfen-sodium)之处也适用于三氟羧草醚(acifluorfen)，提及苄嘧磺隆甲酯(bensulfuron-methyl)之处也适用于节嘧磺隆(be画lfuron),其佘同理。式I化合物与混配物的混合比优选为1:100到1000:1。所述混合物可以有利地用于上面提及的制剂中(在此情况下"活性成分"涉及式I化合物与混配物的相应混合物)。本发明式I化合物还可以与一种或多种安全剂组合使用。类似地，本发明式I化合物与一种或多种其它除草剂的混合物也可以与一种或多种安全剂组合使用。所述安全剂可以是解草酮(63)、解毒喹(163)、解草胺腈(CASRN78370-21-5)、环酰磺草胺(cyprosulfamide)(CASRN221667-31-8)、烯丙酰草胺(231)、吡嘧草酮(dicyclonon)(CASRN79260-71-2)、解草唑(331)、解草咬(332)、解草胺(386)、氟草肝(399)、吹喃解草唑(413)和相应的R异构体、双苯噁唑酸乙酯(478)、吡唑解草酯(506)、萘二甲酸酐(CASRN81-84-5)和解草腈(598)。特别优选的是式I化合物与解草酮的混合物和式I化合物与解毒喹的混合物。参照例如ThePesticideManual,第13版(BCPC)，2003中的内容，式I化合物的安全剂还可以是酯或盐的形式。提及解毒喹(cloquintocet-mexyl)之处也适用于解毒会(cloquintocet)，提及解草喳乙酉旨(fenchlorazole-ethyl)之处也适用于解草哇(fenchlorazole)，其余同理。式I化合物与安全剂的混合比优选是100:1到1:10，特别是20:1到1:1。所述混合物可以有利地用于上面提及的制剂中(在此情况下"活性成分"涉及式I化合物与安全剂的相应混合物)。安全剂和式I化合物以及如存在时一种或多种附加除草剂可以同时施用。例如，可以在出苗前将安全剂和式I化合物以及如存在时一种或多种附加除草剂施用至所在地或可以在出苗后将其施用至作物。安全剂和式I化合物以及如存在时一种或多种附加除草剂可以顺序施用。例如，可以在播种前将安全剂作为种子处理剂施用，并可以在出苗前将式I化合物以及如存在时一种或多种附加除草剂施用至所在地或可以在出苗后将其施用至作物。55式I化合物与其它除草剂和安全剂的优选混合物包括式I化合物与三噪和安全剂的混合物。式I化合物与草甘膦和安全剂的混合物。式I化合物与草铵膦和安全剂的混合物。式I化合物与异噁唑草酮和安全剂的混合物。式I化合物与异噁唑草酮和三嗪和安全剂的混合物。式I化合物与异噁唑草酮和草甘膦和安全剂的混合物。式I化合物与异噁唑草酮和草铵膦和安全剂的混合物。式I化合物与曱基磺草酮和安全剂的混合物。式I化合物与曱基磺草酮和三嗪和安全剂的混合物。式I化合物与曱基磺草酮和草甘膦和安全剂的混合物。式I化合物与曱基磺草酮和草铵膦和安全剂的混合物。式I化合物与磺草酮和安全剂的混合物。式I化合物与磺草酮和三溱和安全剂的混合物。式I化合物与磺草酮和草甘膦和安全剂的混合物。式I化合物与磺草酮和草铵膦和安全剂的混合物。下述实施例进一步举例说明而不是限制本发明。制备实施例1.流程1包含的反应实施例1.1:制备7-(2-氯-3,6-二氟苯基)-8-羟基-5H-吡啶并[2，3-b]吡唤-6-酮(表A化合物All)步骤1MeCN在环境温度下，将草酰氯(1.30mL)滴加至(2-氯-3，6-二氟-苯56基)-乙酸(3.151g)的二氯甲烷(20fflL)溶液中。加入一滴二甲基甲酰胺引发反应。在环境温度下搅拌反应混合物1小时。浓缩反应混合物提供无色油状物，将其溶于乙腈(30mL)。将混合物分成三份，将每份加入3-氨基-吡嗪-2-羧酸曱酯(O.76g)的乙腈(15mL)浆液中。在微波下将反应混合物加热至13GXMG分钟。将反应混合物放置冷却至环境温度并在环境温度下保存16小时。合并样品，浓缩产生3-[2-(2-氯-3，6-二氟苯基)甲基羰基氨基]-吡嗪-2-羧酸甲酯，是深橙色固体(4.15g)。丄HNMR(CDC1》4.02(s，3H)，4.22(s，2H)，7.02-7.10(m,1H)，7.11-7.17(m，1H)，8.41(d，1H)，8.61(d，1H)，10.8(s，1F0ppm。将步骤1产物(4.15g)与碳酸钾(l.67g)在二甲基甲酰胺(50mL)中的混合物加热至110°C2小时。将反应混合物放置冷却至环境温度然后在环境温度下保存16小时。向反应混合物中加水并用浓盐酸(36%重量的水溶液)酸化混合物。分离沉淀并依次用水和己烷洗涤，提供表A化合物All，是褐色固体(2.88g)。使用类似方法制得表A化合物A卜AIO、A12-A43、A45-A49。实施例1.2:制备乙酸7-(2-氯-3，6-二氟苯基)-6-氧代-5,6-二氢-吡啶并[2，3-b]吡嗪-8-基酯(表B化合物B5)步骤2将乙酸酐(IOmL)中的表A化合物All(0.62g)加热至140匸3小时。将反应混合物放置冷却至环境温度然后在环境温度下保存16小时。将反应混合物倾入O'C的水中并用乙酸乙酯萃取。浓缩有机萃取物产生褐色固体，用己烷研制提供表B化合物B5,是褐色固体(O.56g)。使用类似方法制得表B化合物Bl、B8-B10、B15、B25-B27、B29和B33。实施例1.3:制备异丁酸7^fc^^i^^l^fcfc^:二氢-吡啶并[2，3-b]吡嗪-8-基酯(表B化合物B4)在环境温度下，将表A化合物All(1.0g)、异丁酰氯(O.4mL)和吡啶(O.31mL)在二氯甲烷(30mL)中搅拌2小时，并在环境温度下保持16小时。过滤反应混合物。用二氯甲烷稀释滤液，用水和碳酸氢钠水溶液(1M)洗涤，在硫酸镁上干燥，浓缩提供表B化合物B4，是黄色固体(0.65g)。使用类似方法制得表B化合物B2-B3和B6-B7、B11-B14、B16-B17、B19-B24、B28、B30-B32和B35-B62。2.流禾呈2包含的反应-NHcH\——/〇cANH58实施例2.1:制备乙酸7-(2-氯-3，6-二氟苯基)-5-甲基-6-氧代-5，6-二氢-吡啶并[2，3-b]吡嗪-8-基酯(表C化合物C16)在微波下，将表B化合物B5(0.146g)、碳酸钾(0.060g)和碘曱烷(0.03mL)在乙腈(5mL)中的混合物加热至100。C10分钟。将反应混合物放置冷却至环境温度并在环境温度下保存16小时。从不溶物质，倾出溶液，吸附在硅胶上并通过柱色谱法在硅胶上纯化(用1:1的乙酸乙酯/己烷洗脱)，产生表C化合物C16，是黄色固体(O.122g)。使用类似方法制得表C化合物CI-C15、C17、C19-C41、C43-C70、C72-C110、C112-C172、C173-C177、C179-C181、C183、C185。实施例2.2:制备7-(2-氯-3，6-二氟苯基)-8-羟基-5-曱基-5H-吡啶并[2，3-b]吡嗪-6-酮(表D化合物Dl)<formula>formulaseeoriginaldocumentpage59</formula>将表C化合物C16(0.10g)和碳酸钾(O.037g)在曱醇(3mL)和水(lmL)中的混合物加热至回流1小时。将反应混合物放置冷却至环境温度并在环境温度下保存16小时。浓缩溶剂提供黄色固体，将其悬浮在乙醚和盐酸水溶液(2M)中。分相，浓缩有机相产生表D化合物Dl，是淡黄色固体(O.086g)。使用类似方法制得表D化合物D2-D5和D7-D15。3.流程3包含的反应实施例3.1:制备7-(2-氯-3，6-二氟-苯基)-8-曱氧基-5-曱基-5H-吡咬并[2，3-b]吡溱-6-酮(表C化合物C18)在微波下，将表A化合物All(O.098g)、碳酸钾(0.074g)和碘甲烷(O.04mL)在二甲基甲酰胺(5mL)中的混合物加热至lOOX:iO分钟。将反应混合物放置冷却至环境温度并在环境温度下保存16小时。向反应混合物中加水，用乙酸乙酯萃取混合物。用水洗涤有机萃取物，浓缩。通过柱色语法在硅胶上纯化残余物(用l:l的乙酸乙酯/己烷洗脱)，提供表C化合物C18(0.032g)。使用类似方法制得表C化合物C42。4.流禾呈4包含的反应实施例4.1:通过方法1的7-(2-氯-3，6-二氟苯基)-8-羟基-5-曱基-5H-吡咬并[2，3-b]吡唤-6-酮(表D化合物Dl)的可选制备CH.在氮气氛下，OX:下，将六甲基二硅氮烷化钠(l.OmL)(1M的THF溶液)滴加至3-[2-(2-氯-3，6-二氟苯基)甲基羰基氨基]-吡溱-2-羧酸甲酯(0.33g)的四氢呋喃(12mL)溶液。在(TC下加入碘甲烷(0.60mL)，然后将反应混合物加热至回流45分钟。将反应混合物放置冷却至环境温度，补加六曱基二硅氮烷化钠(1.5mL)(1M的THF溶液)。然后再将反应混合物加热至回流3小时。将反应混合物放置冷却，用浓盐酸处理(36%重量的水溶液)。过滤悬浮液，蒸发滤液。将残余物溶60于乙酸乙酯，用水和盐酸水溶液(2M)洗涤，在硫酸镁上干燥，浓缩。用乙醚研制残余物，提供表D化合物Dl,是红色固体(0.189g)。实施例4.2:通过方法2的7-(2-氯-3，6-二氟苯基)-8-羟基-5-曱基-5H-吡啶并[2，3-b]，，比"秦-6-酮(表D化合物Dl)的可选制备-6-氧代-5,6-二氢吡啶并[2，3-b]吡溱-8-基酯(表C化合物C20)的可选制备在环境温度下，将表D化合物D1(0.050g)与吡咬(O.5mL)在二氯甲烷(5mL)中搅拌20分钟。加入2，2-二甲基丙酰氯(0.039g)的二氯曱烷(lmL)溶液，并在环境温度下搅拌反应24小时。补加二氯甲烷(5mL),依次用盐酸(2M)、碳酸氬钠水溶液(1M)和水洗涂混合物。浓Mel,NaN(SiMe3)2H3在环境温度下，在氮气氛下，将表A化合物All(O.155g)和碘甲烷(O.60mL)在四氢呋喃(lOmL)中搅拌，并滴加六曱基二硅氮烷化钠(0.5mL)(1M的THF溶液)。将反应混合物加热至回流1小时，然后放置冷却至环境温度。补加六甲基二硅氮烷化钠(O.5mL)(1M的THF溶液)和碘曱烷(O.60mL),将反应混合物加热至回流2小时。将反应混合物放置冷却，用水稀释。加入盐酸水溶液(2M)，用乙酸乙酯萃取混合物。用水洗涤有机萃取物，在硫酸镁上干燥，浓缩提供表D化合物D1，是红色结晶固体(O.115g)。实施例4.3:2，2二甲基-丙酸7-(2-氯-3，6-二氟-苯基)-5-曱基了c:NTNH缩有机层，提供表C化合物C20，是固体(0.039g)。实施例4,4:环丙烷羧酸7-(2-氯-3，6-二氟-苯基)-5-甲基-6-氧代-5，6-二氢吡啶并[2，3-b]吡嗪-8-基酯(表C化合物C54)的可选制.CO,Me〇Cl1)Mel,NaN(SiMe3)2THF2)c-PrCOCI,THFN人0在氮气氛下，环境温度下，将六甲基二硅氮烷化钠(3.0mL)(1M的THF溶液)滴加至3-[2-(2-氯-3，6-二氟苯基)甲基羰基氨基]-吡溱-2-羧酸甲酯(0.33g)的四氢呋喃(10mL)溶液。在环境温度下加入碘曱烷(O.60mL)，将反应混合物加热至回流3小时。将反应混合物放置冷却至环境温度，加入环丙基甲酰氯(0.201g)的四氢呋喃(4mL)溶液。再将反应混合物加热至回流15分钟，然后放置冷却。用乙酸乙酯稀释反应混合物，并依次用盐酸水溶液(2M)、碳酸氩钠水溶液(1M)和水洗涤。浓缩有机层，通过柱色镨法在硅胶上纯化残余物(用1:1的乙醚/己烷洗脱)，提供表C化合物C54，是固体(0.127g)。5.流程5包含的反应实施例5.1:制备8-(叔丁基-二曱基曱硅烷氧基)-7-(2-氯-3,6-二氟苯基)-5-曱基-5H-吡啶并[2，3-b]吡溱-6-酮(表C化合物C184)t-Bu(Me)2SiCI,Et3NCH,CI，在环境温度下，搅拌叔丁基二甲基氯硅烷(O.094g)、表D化合物Dl(O.10g)和三乙胺(0.5mL)在二氯甲烷(8mL)中的混合物16小时。补加二氯甲烷稀释反应，用水洗涤。在硫酸镁上干燥有机层，浓缩提供油状物，通过柱色谱法在硅胶上纯化(用1:1的乙醚/己烷洗脱)，提供表C化合物C184,是无色固体。6.流程6包含的反应实施例6.1:制备丙烷-2-磺酸7-(2-氯-3，6-二氟苯基)-5-甲基-6-氧代-5，6-二氢吡啶并[2,3-b]吡嗪-8-基酯(表B化合物B34)<formula>formulaseeoriginaldocumentpage63</formula>将异丙基磺酰氯(O.218mL)、表A化合物All(0.50g)和吡啶(2mL)在二氯甲烷(10raL)中的混合物加热至回流7小时。将反应混合物放置冷却至环境温度，用水稀释。分相。用碳酸氩钠水溶液(1M)洗涤有机层，在硫酸镁上干燥，浓缩提供油状物，通过柱色镨法在硅胶上纯化(用1:1的乙醚/己烷洗脱)，提供表B化合物B34(0.048g)。使用类似方法制得表B化合物B18。实施例6.2:制备丙烷-2-磺酸7-(2-氯-3，6-二氟苯基)-5-甲基-6-氧代-5，6-二氢吡啶并[2，3-b]吡嗪-8-基酯(表C化合物Clll)<formula>formulaseeoriginaldocumentpage63</formula>在微波中，将表B化合物B34(0.045g)、乙腈(4mL)、碳酸钾(0.046g)和碘曱烷(O.015mL)的混合物加热至150X:iO分钟。将反应混合物放置冷却至环境温度，过滤。浓缩滤液，提供表C化合物Clll(0.054g)。7.流程7包含的反应实施例7.1:制备7-(2-氯-3,6-二氟苯基)-8-羟基-5-甲基-1-氧基-5H-吡啶并[2,3-b]吡嗪-6-酮(表D化合物D6)和异丁酸7-(2-氯-3,6-二氟苯基)-5-曱基-6-氧代-l-氧基-5，6-二氢吡啶[2，3-]吡嗪-8-基酯(表C化合物C71)在环境温度下，将表C化合物C12(0.30g)和新磨的脲过氧化氩(0.107g)在二氯甲烷(10mL)中搅拌，滴加三氟乙酸酐(TFAA)(0.238g)。在环境温度下搅拌反应5小时，在环境温度下保持16小时。通过加入焦亚石克酸钠(1M)淬灭反应混合物。分相。用碳酸氬钠水溶液(1M)洗涤有机相，在硫酸镁上干燥，浓缩提供黄色油状物，通过柱色镨法在硅胶上纯化(用1:1的乙酸乙酯/己烷洗脱)，提供表C化合物C71(0.054g)和表D化合物D6(0.024g)。8.流程8包含的反应实施例8.1:乙酸7-(3，4-二氯苯基)-6-氧代-5，6-二氩-吡咬并[2,3-b]吡嗪-8-基酯(表B化合物B29)的可选制备步骤1<formula>formulaseeoriginaldocumentpage64</formula>在室温下，将曱醇钠(6.5mL)(30%重量的甲醇溶液)溶于甲醇(75mL)。在环境温度下20分钟内滴加完丙二酸二甲酯(3.7mL)，在环境温度下搅拌反应1小时。在环境温度下40分钟内分批添加3-氨基吡溱-2-羧酸甲酯(5.0g)。将反应混合物加热至回流3天，然后放置冷却。浓缩溶剂。将残余物溶于水中并用浓盐酸(36%重量的水溶液)酸化。分离沉淀，用水、甲醇和乙酸乙酯洗涤，在高真空下干燥，提供6，8-二羟基吡啶并[2，3-b]吡溱-7-羧酸甲酯，是米色固体(4.16g)。^NMR(d「DMS0):3.80(s，3H)，8.59(s，1H)，8.70(s，1H)ppm。步骤2在环境温度下，向6,8-二羟基吡啶并[2，3-b]吡溱-7-羧酸甲酯(5.0g)的浓盐酸(36。/。重量的水溶液)溶液中加入数滴浓硫酸。然后将反应混合物加热至100。C四小时。将反应混合物放置冷却至环境温度并在环境温度下保存16小时。然后浓缩反应混合物，在高真空下干燥，提供8-羟基-5H-吡啶并[2，3-b]吡嗪-6-酮，是褐色固体(3.02g)。^NMR(d6-DMS0):8.53(s，1H)，8.63(s,1H)ppm。步骤3在氮气氛下，将三乙酸3,4-二氯苯基铅(1.63g)、8-羟基-5H-吡啶并[2,3-b]吡嗪-6-酮(0.254g)和4-二甲基氨基吡啶(DMAP)(0.549g)在无水二甲亚砜(10mL)中的混合物加热至60T四小时。然后将反应混合物放置冷却至环境温度，在环境温度下保存16小时。用乙酸乙酯稀释反应混合物。用盐酸水溶液(1M)和水洗涤混合物，浓缩有机层，提供7-(3，4-二氯苯基)-8-羟基-5H-吡啶并[2，3-b]吡噪-6-酮(0.13g),不加纯化直接使用。步骤4将粗7-(3，4-二氟苯基)-8-羟基-5H-吡啶并[2，3-b]吡"秦-6-酮(0.13g)在乙酸酐(10mL)中加热3小时，然后放置冷却，在环境温度下保存16小时。将反应混合物倾入冰水中，激烈搅拌，用乙酸乙酯萃取。用水洗涂有机萃取物，浓缩。通过柱色谙法在硅胶上纯化残余物(用1:1的乙酸乙酯/己烷洗脱)，提供表B化合物B29,是黄色固体(O.077g)。9.流程9包含的反应实施例9.1:制备2，2二曱基-丙酸7-(2-氯-3，6-二氟-5-硝基-苯基)-5-曱基-6-氧代-5,6-二氢-吡啶并[2，3-b]吡嗪-8-基酯(表A化合物A44)在0。C下，将表B化合物B6(1.0g)加入浓硫酸(10mL)(50°/。重量的水溶液)中。在(TC下加入硝酸(O.7mL)(79%重量的水溶液)，接着在(TC下加入发烟硝酸(O.7mL)。将反应混合物放置温热至环境温度并在环境温度下搅拌5小时。倾至水上淬灭反应混合物。分离形成的沉淀，提供表A化合物A44(0.78g)。10.流程10包含的反应实施例10.1:制备2，2二甲基-丙酸7-(2-氯-3-二溴甲基-6-氟苯基)-5-曱基-6-氧代-5,6-二氢吡啶并[2,3-b]吡嗪-8-基酯(表C化合物C182)将表C化合物C126(0.016g)、N-溴琥珀酰亚胺(NBS)(0.014g)过氧化苯甲酰(催化量)在四氯化碳(5mL)中加热至回流。使用500瓦卤钨灯引发反应。将反应混合物加热至回流，照射至全部原料被消耗。将反应混合物放置冷却，过滤。浓缩滤液提供无色油状物，通过柱色镨法在硅胶上纯化(用1:4的乙酸乙酯/己烷洗脱)，提供表C化合物C182，是白色固体(0.018g)。11.流程11包含的反应实施例11.1:制备(3-溴-2-氯-6-氟-苯基)-乙酸步骤l将3-溴-2-氯-6-氟-甲苯(8.0g)、N-溴琥珀酰亚胺(NBS)(6.42g)和催化量的过氧化苯曱酰在四氯化碳(40ml)中加热至回流。使用500瓦卣鴒灯引发反应。将反应混合物加热至回流并照射30分钟。将反应混合物放置冷却，过滤。浓缩滤液提供无色油状物，其经放置固化，提供1-溴-3-溴甲基-2-氯-4-氟苯，是灰白色固体(IO.7g)。^NMR(CDC1》4.64(d，2H)，6.94(t，1H)，7.58(dd，1H)ppm。步骤267在加热下，将1-溴-3-溴甲基-2-氯-4-氟苯(9.945g)的绝对乙醇(40raL)溶液在30分钟内滴加至氰化钾(2.38g)水(2ml)溶液。将反应混合物加热至回流7小时。然后将反应混合物放置冷却，在环境温度下保存16小时。过滤混合物，浓缩滤液。将残余物溶于乙酸乙酯，在疏酸镁上干燥，浓缩提供(3-溴-2-氯-6-氟-苯基)-乙腈，是淡黄色油状物(8.19g)。!HNMR(CDC13):3.89(d,2H)，7.00(t，1H)，7.64(dd，1H)ppm。步骤3将(3-溴-2-氯-6-氟-苯基)-乙腈(8.15g)溶于浓硫酸(50。/。重量的水溶液)(90ml)。反应变得非常热，然后加热至回流3小时。将反应混合物放置冷却，在环境温度下保存16小时。用二氯甲烷萃取混合物两次。合并有机相，在硫酸镁上千燥，浓缩提供(3-溴-2-氯-6-氟-苯基)-乙酸，是灰白色固体(8.3g)。工HNMR(CDC13):3.94(d，2H)，6.94(t，1H)，7.56(dd，1H)ppm。12.取代氨基吡嗪酯尽管取代3-氨基-5-吡嗪羧酸酯在文献中，特别是在E.J.Cragoe等人在出版物如J.Med.Chem.，10，66，(1967)，J.Med.Chem.，10，899，(1967)和J.Med.Chem.，10，598，(1967)中已知,有时需要使用更短或更方便的合成方法来制得这些化合物中的一些。68实施例12.1:制备3-氨基-5-氯吡嗪-2-羧酸甲酯和3-氨基-6-氯吡嗪-2-羧酸曱酯搅拌3-氨基-4-氧基-吡嗪-2-羧酸甲酯(3.2g)(按照GB1,248,146制备)在无水二甲基甲酰胺(32mL)中的悬浮液。以保持反应混合物不回流的速率加入三氯氧磷(6.5mL)。全部三氯氧磷加完后，在环境温度下保存反应30分钟，然后倾至水上。在环境温度下保存混合物过夜。过滤沉淀，在真空下干燥，提供3-氨基-5-氯-吡嚷-2-羧酸甲酯和3-氨基-6-氯-吡溱-2-羧酸甲酯，是自由流动的黄色固体(2.05g)，其形成不可分离的混合物。此混合物被用作通过流程1和流程2中描述的路径制备表C化合物C82和化合物C83的原料。在最终步骤中，通过柱色谱法在硅胶上(用乙酸乙酯/己烷洗脱)分离表C化合物C82和化合物C83。^NMR(CDCU:4.00(s，3H)，7.95(s，0.66H，6-氯-异构体)，8.23(s，033H,5-氯-异构体)ppm。实施例12.2:制备3-氨基-6-曱基吡嗪-2-羧酸甲酯将3-氨基-6-溴吡嗪-2-羧酸甲酯(1.0g)、乙酸钯(0.101g)和S-Phos(2'-二环己基膦基-2，6-二甲氧基-1，1'-联苯)与甲苯(15mL)和水(3滴)置于烧瓶中。加入甲基硼酸(0.394g)和磷酸钾(1.71g),使反应混合物回流24小时。将反应混合物放置冷却后，用盐酸水溶液(1M)稀释该混合物，用乙酸乙酯萃取。蒸发溶剂，通过柱色语法在硅胶上纯化残余物(用乙醚洗脱)，提供3-氨基-6-甲基吡嗪-2-羧酸甲酯，是黄色固体(O.114g)。力■(CDC13):2.40(s，3H)，3.92(s，3H)，6.21(bs，2H)8.03(s，1H)ppm。可以类似方式制备下述表A到D中提及的化合物。表A:式(Ia)化合物，即其中R3是氢且R5是羟基的式(I)化合物。OH(laH化合物No.R1R2R4'H應(溶剂除指明外为CDCU化学位移单位为ppra)AlHH2，4-二-Cl-苯基-(d「面0):7.37(d，1H)，7.49(dd,1H)，7.79(d，1H)，8.58(d,1H)，8.68(d，1H),11.6(s,1H),12.3(s，1H)。A2HH7.38-7.42(m,3H)，7.52-7.57(m，1H),8.02(bs，1H)，8.49(d，1H),8.62(d，1H)。A3HH2,5-二-Cl-錄-(CDC13+d广DMSO):7.31(dd，1H)，7.39(d，1H),7.44(d，1H)，8.46(d，1H),8.61(d，1H)。A4HH2，3-二-Cl-苯基-(CDC13+d6-DMS0):7.29-7.35(m，2H),7.54(dd，1H),8.49(d，1H),8.73(d，1H)。A5HH2，6-二"Cl-苯基-(d「DMS0):7.38(t，1H),7.49(d,2H)，8.52(d，1H)，8，64(d,1H)，11.7(s,1H),12.3(s，1H)。A6HH(d「DMS0):2.12(s，3H)，7.10-7.14(m，1H)，7.19-7.28(m，3H)，8.55(d，1H)，8.66(d，1H),11.1(s，1H)，12.2(s,1H)。70化合物No.R1R2R4'HNMR(溶剂除指明外为CDC13;化学位移单位为ppm)A7HH2"MeO"錄-(d「DMS0):3.62(s,3H)，6.90(t，1H),6.99(d，1H)，7.08(dd,1H)，7.28(t，1H)，8.47(d，1H)，8,56(d，1H)，10.8(s，1H)，12.0(s,1H)。A8HH7.39(d，1H)，7.58(t，1H)，7.68(t，1H),7.83(d，1H)，8.48(d，1H),8,62(d'1H)。A9HH3，5-二-C卜2"MeO"絲-(d「DMS0):3.60(s，3H)，7.27(s,1H),7.68(s,1H),8.57(s,1H)，8.68(s，1H),11.59(s,1H),12.3(s，1H)。A10HH2~Cl-4-F-苯基-(d6-DMS0):7.28(dt，1H),7.39(dt,1H)，7.53(dd，1H)，8.57(d，1H)，8.68(d，1H),11.5(s，1H)，12.3(s，1H)。AllHH2"C1-3,6-二-F-錄-(d「DMS0):7.34-7.42(m，1H)，7.51-7.59(m，1H)，8.59(d，1H),8.72(d，1H)，12.0(bs,1H),12.4(s，1H)。A12HH2,6-二-Et-4"Me-^^-1.11(t，6H)，2.38(s,3H)，2,39-2.51(m,4H)，7.05(s，1H)，8.51(d,1H),8.67(d，1H)。A13HH7.39-7.44(m,2H),7.49(t,2H),8.10(bs，1H)，8.49(d,1H),8,65(d,1H),9.77(bs,1H)。A14HH2,6l-4-F3C-苯基-(d广DMS0):8.04(s，2H)，8.61(s,1H),8.73(s,1H),12.0(s,1H)，12.42(s，1H)。A15HH2-F-苯基-一A16HH6-F-2-F3C-苯基-—A17HH4-F-2-F3C-苯基-—A18HH2-Br-4-F-苯基-—A19HH5"Cl-2-F,C-絲-一A20HH2,4-二-Me(h絲-—A21HH2，3，6-三-Cl-錄-一A22HH苯基-7.25(d，1H),7.37(t,2H)，7.50(d，2H)，8,50(d,1H)，8.61(d，1H)。71<table>tableseeoriginaldocumentpage72</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage73</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage74</column></row><table>缩写解释s=单峰；d=二重峰；t=三重峰；bs=宽单峰；dd=双二重峰；dt=双三重峰；m=多重峰。表B:式(Ib)化合物，即其中W是氢且115是除羟基外如对式(1)化合物的定义的式(I)化合物。R'(lb)<table>tableseeoriginaldocumentpage75</column></row><table>化合物No.R1R2R4R5NMR(溶刑除指明外为CDC13;化学位移单位为ppm)HH2-F]C0"錄-Me(C0)0~2.28(t，3H)，7.37-7.43(m，3H)，7.48-7.53(m,1H),8.54(d,1H)，8.58(d，1H)，10.1(bs，1H)。B9HH2，6-二-Et-4"Me-錄-Me(C0)0~1.12(t,6H),2,19(s，3H),2.38(s，3H)，2.40-2.48(m，4H)，7.00(s，2H)，8.51(s,2H)，9,25(bs，1H)。B10HH2，6-二-Q-^"Me(C0)O"2.27(s,3H)，7.32-7.38(m'1H),7.45(d,2H)，8.53-8.58(m，2H)，9.49(bs,1H)。BllHH2,6-二-C卜錄-Et(C0)0"1.11(t，3H)，2.56(q'2H)，7.34(t,1H)，7.46(d,2H),8.56(d，1H)，8.59(d,1H),9.95(bs,1H)。B12HH2，6-二-Cl-錄-Et0(C0)O"(d6-DMS0):1.18(t,3H),4.19(q，2H),7.53(t，1H),7.63(d,2H)，8.63(d'1H),8.76(d，1H)。B13HH2，6-二~01-錄-t-Bu卿0"(d厂廳0):1.06(s,9H)，7.51(t，1H),7.62(d,2H),8.63(d，1H)，8.73(d，1H)，13.19(s,1H)。B14HH2,6-二-C卜錄-n-Pr咖(h(d6-DMS0):0.69(t,3H)，1.40-1.49(m，2H)，2.47(t,2H)，7.51(t'1H)，7.62(d，2H)，8.62(d，1H)，8.74(d'1H),13.1(s，1H)。B15HH2，6-二-Cl-4,-絲-Me(C0)0"2.31(s，3H),7.72(s'2H),8.59(d，1H)，8.67(d，1H)，11.02(bs,1H)。76<table>tableseeoriginaldocumentpage77</column></row><table>化合物No.R1R2R'R5'H腿(溶剂除指明外为CDC13;化学位移单位为ppm)B24HH2,3，6-三-F-絲-i-Pr(CO)0"1.20(d,6H)，2.85(m,1H),6.95(m，1H)7.25(m，1H)，8,55(d，1H)，8,60(d,1H)，10.4(s，1H)。B25HH21錄-Me(C0)0~2,23(s，3H),7.28-7.31(ra，1H)，7.34-7.43(m，2H),7.53(dd，1H)，8.54(dd,2H)，9.69(bs，1H)B26HH3"Cl-錄-Me咖0"2.32(s，3H),7.36-7.39(m,1H)，7,40-7.43(m，2H)，7.48(s,1H)，8.54(s，2H)，9.7(bs,1H)。B27HH"l-絲-Me(C0)0~2.31(s，3H),7.41-7,48(m，4H),8.53(s，2H),9.67(bs，1H)。B28HH2"C1-3，6-二-F—Me~CsC~CH20(C0)O~1.90(t,3H)，4.80(m,1H)，4.98(m,1H),7.03(m,1H),7.30(m,1H),8.60(m，1H),8.80(ra，1H)。B29HH3,4-二普錄-Me咖0"2.34(s，3H)，7.34(dd,1H)，7.56(d,1H)，7.60(d,1H),8.55(bs，2H)9.70(bs,1H)。B30HH2，4，6-三4te-錄-i-Pr(C0)O"1.01(d，6H)，2.12(s，6H),2.30(s,3H)，2.70(sept，1H)，6.93(bs,2H),8.54(m，2H)，9.84(bs，1H)。B31HH6-C卜2-F3C-^&-i-Pr(C0)O"1.03(d，3H)，1.06(d，3H),2.72(sept，1H)，7.52(t,1H),7.12(d,2H)，8.54(d，1H)，8.60(d，1H)，10.32(bs,1H)。<table>tableseeoriginaldocumentpage79</column></row><table>化合物No.R'R2ITR5'H隨(溶刑除指明外为CDC13;化学位移单位为ppm)B41HH2,6-二-01-4，-錄-t-Bu(C0)O"1.16(s，9H)，7.80(s，2H)，8.55(d,1H)，8.60(d，1H),10.1(bs，1H)。B42HH2,6-二"01-4，0"錄-t-Bu(C0)0~1.18(s，9H)，7.22(d，1H)，7.50(d，1H),8.52(d，1H)，8.60(d，1H)，10.2(bs，1H)。B43HH錄-t-Bu(CO)O-1,22(s,9H)，7.40(m，5H)，8.50(s，2H)，9,72(bs，1H)。B44HHt-Bu(C0)0~1.22(s，9H),7.62(d,1H)，7.92(d，1H)，8.50(s，1H)，8.55(d，1H)，8.60(d,1H)。B45HH2"01-5+錄-i-Pr(C0)(^1.10(d,3H),1.16(d，3H)，2.78(sept,1H)，7,04(dd，1H),7.10(m，1H)，7.48(dd，1H)，8.55(d，1H)，8.60(d，1H)，10.48(bs,1H)。B46HH2普5-F-錄-t-Bu(C0)0~1.18(s，9H),7.04(dd,1H),7.10(m,1H),7.47(dd，1H)，8.54(d，1H),8.56(d，1H)，9.95(bs,1H)。B47HH2,4-二-C卜5-F-絲-i-Pr(CO)O-1.15(d，3H),1.20(d,3H)，2.80(sept，1H)，7,12(d,1H)，7.58(d，1H),8.54(d,1H),8.57(d,1H)，9.92(d,1H)。B48HH2，4-二普5-F-钵-t-Bu咖0"1.21(s,9H)，7.12(d'1H),7.58(d，1H),8.54(d,1H)，8.57(d,1H)，9.95(bs,1H)。B49HH3-Br-2"Cl-6-F-絲-t-Bu(C0)0"1.19(s，9H)，7.03(t'1H)，7.70(dd'1H),8.54(d'1H)，8.56(d，1H)，9.81(bs'1H)。80<table>tableseeoriginaldocumentpage81</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage82</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage83</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage84</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage85</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage86</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage87</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage88</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage89</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage90</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage91</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage92</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage93</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage94</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage95</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage96</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage97</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage98</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage99</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage100</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage101</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage102</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage103</column></row><table>R1R3R4R5N-'HNMR(溶剂除指明勤緣外为CDC13;化学^fi^多^fi为ppm)CI34HHMe2，5-二"Me-苯t-Bu(C0)0"—1.10(s，卿，2,15基-(s,3H),2.30(s，3H)，3.85(s，3H)，6.95(s,1H)，7.10(d，1H),7.15(t,1H),8.50(d,1H),8.60(d，1H)。C135HHEt2,5-二-Me-苯t-Bu咖0"—1.10(s，卿，1.40基-(t，3H)，2.15(s'3H)，2.30(s，3H)，4.60(q,2H),6.95(s，1H),7.10(d,1H)，7.15(d,1H),8.50(d，1H)，8.601(d，1H)。CI36HHMe2+苯基-t-Bu(C0)0"一1.15(s,则，3,90(s，3H)，7.10(t,1H)，7.20(d，1H)，7.40(t,1H),7.95(d，1H)，8.50(d,1H)，8.60(d,1H)。C137HHMe錄-t-Bu(C0)0~-1.21(s，9H)，3.88(s，3H),7.40(s,5H)，8.46(d，1H),8.52(d,1H)。C138HHMe2，6-二t-Bu(C0)0"-1.18(s,卿，3.87~C1-4-F,C0"苯(s,3H),7.31(d，基-1H),7.48(d，1H)，8.50(d,1H)，8.61(d,1H)。CI39HHEt2，6-二t-Bu(C0)0~-1.19(s,卿，1.34"CH-F;C0-苯(t,3H)，4.56(q，基-2H)，7.31(d,1H),7.47(d,1H),8.49(d，1H)，8.61(d,1H)。C140HHMe2"02N-4-F3C-苯t-Bu咖0"-1.21(s，则，3.84基-(s,3H)，7.60(d，1H)，7.92(dd，1H)，8.49(d，l印，8,51(d,1H)，8.60(d，1H)。104<table>tableseeoriginaldocumentpage105</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage106</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage107</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage108</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage109</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage110</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage111</column></row><table>200780027207R1R2R3R4N-氧德NMR(溶刑除指明外为CDC13;化学^f多刺立为卯oOC184HHMe2"C1-3，6-二-F-苯基-t-Bu~Me2Si~0-0.42(s，6H)，0.64(s,卿，3.82(s,3H)，7.02(叫1H),7"4(tmm),M2(d，IH)，8.60(d，IH)。C185HHEt2^Cl-苯基-Me(C0)0~1.38(t'3H)，2.23(s，犯)，4.59(q，2H),7.29(dd，IH)，7.32-7.40(叫2H),7.52(dd，加，8.49(d,IH)，8.60(d，IH)。缩写解释s-单峰；d-二重峰；t=三重峰；q=四重峰；bs-宽单峰；dd=双二重峰；dt=双三重峰；quin-五重峰；sext=六重峰；sept=七重峰；m=多重峰。表D:式(Id)化合物，即其中113是除氢外如对式(1)化合物的定义且W是羟基的式(I)化合物。(id)化合物No.R1R2R5R4N-氧化物4麵(溶剂除指明外为CDC1,;化学位移单位为ppm)HHMe2-C卜3,6-苯基-3.84(s，3H)，7.09-7.14(m,1H),7.20-7.26(m，IH)，8.16(bs，1H),8.48(d,IH)，8.72(d，IH)。112<table>tableseeoriginaldocumentpage113</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage114</column></row><table>将各种测试物种的种子播种在每盆有96个单元(cells)的种子催芽盆中的消毒标准土壤中。在气候室中，在受控条件下(在23/17X:(白天/夜晚)；13小时光照；50-60%湿度下栽培)栽培8到9天(出苗后)后，用相当于1000g/ha的1000mg/1活性成分溶于作为溶剂的10%DMSO(二甲亚砜，CASRN67-68-5)的喷雾水溶液来处理植林。施用后，植物在气候室中、在(24/19。C(白天/夜晚)；13小时光照；50-60%湿度)下生长并每日浇水两次。9天后评价测试(100=植物完全损害，0=植物没有损害)。表B1:出苗后施用辨(Stellaria编号media)(STE細)Al7A22A33A41A53A60A82A98A102AU2A133A147A150A175A184A195A200A213A262A272豆瓣菜(Nastur-反枝苋(Amaran-ii#(Solanumtiumofficinale)thusretroflexus)nigrum)(NAAOF)5242607323072952600歸RE)068530579060866700(SOLNI)0002350400000567115<table>tableseeoriginaldocumentpage116</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage117</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage118</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage119</column></row><table>D38808D5673-D66753使用同样方案测试化合物编号A7、A12、A16、B6-B7、B9、B12-B14、B16、B18-B32、B34-B36、B39、C42和C106，在测试条件下未显示对测试植物的损伤。实施例B2:除草作用将各种测试物种的种子的播种于盆中的标准土壤中。在玻璃房中，在受控条件下(24/16C(白天/夜晚)；14小时光照；65%湿度)栽培8天(出苗后)后，用源自含有0.5%吐温20(聚氧乙烯失水山梨糖醇单月桂酸酯，CASRN9005-64-5)的工业活性成分的丙酮/水(50:50)溶液制剂的喷雾水溶液来喷雾植物。然后在玻璃房中，植物在受控条件下(24/16。C(白天/夜晚)；14小时光照；65%湿度)生长，并每天浇水两次。13天后评价测试(100=植物完全损害，0=植物没有损害)。表B2:出苗后施用<table>tableseeoriginaldocumentpage120</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage121</column></row><table>C167910255C168810235C16999007C17068784D7101010109Dll101091010使用同样方案测试化合物编号A22、B48和C137，在测试条件下未显示对测试植物的损伤。实施例B3:除草作用将各种测试物种的种子的播种于小盆中的灭菌堆肥中。在玻璃房中，在受控条件下(24/16。C(白天/夜晚)；14小时光照；6W湿度)栽培七天(出苗后)后，用相当于1000g/ha的1mg活性成分制剂在2.5ml丙酮/水(50:50)中的溶液来喷雾植物。叶面干燥后，将盆置于玻璃房中(24/16°C(白天/夜晚)；14小时光照；65%湿度)，每日浇水两次。13天后评价测试(100=植物完全损害，0=植物没有损害)。表B3:出苗后施用编号A41A43B54C7C107C132C141C156C157C158C161反冲iJt(Amaranthusretroflexus)(AMARE)07391010100696大^fefr彭良(Alopecurus4^唐(Digitariamyosuroides)(AL,)30000008000sanguinalis)卿SA)60032003005蓉(Chenopodiualbum)咖AL)6887108708102122使用同样方案测试化合物编号A42、A44-A45、B43、B52-B53、B55-B57和D12，在测试条件下未显示对测试植物的损伤。权利要求1.一种防治植物的方法，其包含向植物或向其所在地施用除草有效量的式(I)化合物其中R1和R2独立地是氢、C1-C4烷基、C1-C4卤代烷基、卤素、氰基、羟基、C1-C4烷氧基、C1-C4烷硫基、芳基或被相同或不同的一到五个R6取代的芳基，杂芳基或被相同或不同的一到五个R6取代的杂芳基；R3是氢、C1-C10烷基、C2-C10链烯基、C2-C10炔基、C3-C10环烷基、C3-C10环烷基-C1-C6烷基-、C1-C10烷氧基-C1-C6烷基-、C1-C10氰基烷基-、C1-C10烷氧羰基-C1-C6烷基-、N-C1-C3烷基-氨基羰基-C1-C6烷基-、N，N-二-(C1-C3烷基)-氨基羰基-C1-C6烷基-、芳基-C1-C6烷基-或其中芳基部分被相同或不同的一到三个R7取代的芳基-C1-C6烷基-、杂环基-C1-C6烷基-或其中杂环基部分被相同或不同的一到三个R7取代的杂环基-C1-C6烷基-；R4是芳基或被相同或不同的一到五个R8取代的芳基、杂芳基或被相同或不同的一到四个R8取代的杂芳基；R5是羟基、R9-氧基-、R10-羰氧基-、三-R11-甲硅烷氧基-或R12-磺酰氧基-，R6、R7和R8各自独立地是卤素、氰基、硝基、C1-C10烷基、C1-C4卤代烷基、C2-C10链烯基、C2-C10炔基、羟基、C1-C10烷氧基、C1-C4卤代烷氧基、C1-C10烷氧基-C1-C4烷基-、C3-C7环烷基、C3-C7环烷氧基、C3-C7环烷基-C1-C4烷基-、C3-C7环烷基-C1-C4烷氧基-、C1-C6烷基羰基-、甲酰基、C1-C4烷氧羰基-、C1-C4烷基羰氧基-、C1-C10烷硫基-、C1-C4卤代烷硫基-、C1-C10烷基亚磺酰基-、C1-C4卤代烷基亚磺酰基-、C1-C10烷基磺酰基-、C1-C4卤代烷基磺酰基-、氨基、C1-C10烷基氨基-、二-C1-C10烷基氨基-、C1-C10烷基羰基氨基-、芳基或被相同或不同的一到三个R13取代的芳基、杂芳基或被相同或不同的一到三个R13取代的杂芳基、芳基-C1-C4烷基-或其中芳基部分被相同或不同的一到三个R13取代的芳基-C1-C4烷基-、杂芳基-C1-C4烷基-或其中杂芳基部分被相同或不同的一到三个R13取代的杂芳基-C1-C4烷基-、芳氧基或被相同或不同的一到三个R13取代的芳氧基、杂芳氧基或被相同或不同的一到三个R13取代的杂芳氧基、芳硫基或被相同或不同的一到三个R13取代的芳硫基、杂芳硫基或被相同或不同的一到三个R13取代的杂芳硫基；R9是C1-C10烷基、C2-C10链烯基、C2-C10炔基或芳基-C1-C4烷基-或其中芳基部分被一到五个独立地选自下面的取代基取代的芳基-C1-C4烷基-卤素、氰基、硝基、C1-C6烷基、C1-C6卤代烷基或C1-C6烷氧基；R10是C1-C10烷基、C3-C10环烷基、C3-C10环烷基-C1-C10烷基-、C1-C10卤代烷基、C2-C10链烯基、C2-C10炔基、C1-C4烷氧基-C1-C10烷基-、C1-C4烷硫基-C1-C4烷基-、C1-C10烷氧基、C2-C10链烯氧基、C2-C10炔氧基、C1-C10烷硫基-、N-C1-C4烷基-氨基-、N，N-二-(C1-C4烷基)-氨基-、芳基或被相同或不同的一到三个R14取代的芳基、杂芳基或被相同或不同的一到三个R14取代的杂芳基、芳基-C1-C4烷基-或其中芳基部分被相同或不同的一到三个R14取代的芳基-C1-C4烷基-、杂芳基-C1-C4烷基-或其中杂芳基部分被相同或不同的一到三个R14取代的杂芳基-C1-C4烷基-、芳氧基或被相同或不同的一到三个R14取代的芳氧基、杂芳氧基或被相同或不同的一到三个R14取代的杂芳氧基、芳硫基或被相同或不同的一到三个R14取代的芳硫基、杂芳硫基或被相同或不同的一到三个R14取代的杂芳硫基；R11各自独立地是C1-C10烷基或苯基或被一到五个独立地选自下面的取代基取代的苯基卤素、氰基、硝基、C1-C6烷基、C1-C6卤代烷基或C1-C6烷氧基；R12是C1-C10烷基或苯基或被一到五个独立地选自下面的取代基取代的苯基卤素、氰基、硝基、C1-C6烷基、C1-C6卤代烷基或C1-C6烷氧基；R13各自独立地是卤素、氰基、硝基、C1-C6烷基、C1-C6卤代烷基或C1-C6烷氧基；以及R14各自独立地是卤素、氰基、硝基、C1-C10烷基、C1-C4卤代烷基、C1-C10烷氧基、C1-C4烷氧羰基-、C1-C4卤代烷氧基、C1-C10烷硫基-、C1-C4卤代烷硫基-、C1-C10烷基亚磺酰基-、C1-C4卤代烷基亚磺酰基-、C1-C10烷基磺酰基-、C1-C4卤代烷基磺酰基-、芳基或被一到五个独立地选自下面的取代基取代的芳基卤素、氰基、硝基、C1-C6烷基、C1-C6卤代烷基或C1-C6烷氧基或者杂芳基或被一到四个独立地选自下面的取代基取代的杂芳基卤素、氰基、硝基、C1-C6烷基、C1-C6卤代烷基或C1-C6烷氧基；或者其盐或N-氧化物。2.权利要求1的方法，其中W是氢、C「C,烷基、C「C4卤代烷基、卤素、氰基、羟基或d-C4烷氧基。3.权利要求1或2的方法，其中112是氢、d-C4烷基、C「C4卤代烷基、卤素、氰基、羟基或CrC4烷氧基。4.权利要求1到3中任一项的方法，其中W是氢、d-d。烷基、C广C,。链烯基、C广d。炔基、Cfd。环烷基、C广d。环烷基-d-C6烷基-、C「d。烷氧基-d-C6烷基-、d-d。氰基烷基-、d-d。烷氧羰基-d-C6烷基-、AK:「C3烷基-氨基羰基-d-C6烷基-、A;萨二-(d-C3烷基)-氨基羰基-d-"烷基-、节基或其中苯基部分被相同或不同的一到三个R7取代的爷基、苯乙基-或其中苯基部分被相同或不同的一到三个R'取代的苯乙基-。5.权利要求1到3中任一项的方法，其中114是芳基或被相同或不同的一到五个取代基W取代的芳基。6.权利要求1到5中任一项的方法，其中115是羟基、119-氧基-或R1D-羰氧基-。7.式(Ia)化合物<formula>formulaseeoriginaldocumentpage5</formula>其中R1、112和114如对式(1)化合物的定义；或者其盐或f氧化物，条件是如果R'和112是氢，f不是4-溴-2，6-二氟-苯基、2-溴-苯基、2-氯-4-氟-苯基、2-氯-6-氟-苯基、4-氯-2-氟-苯基、4-氯-2-甲基-苯基、2-氯-苯基、5-氯-2-三氟甲基-苯基、2，4-二氯-苯基、2，6-二氯-苯基、2,6-二氟-4-氰基-苯基、2，6-二氟-4-甲氧基-苯基、2，6-二氟-4-曱基-苯基、2，3-二氟-笨基、2，4-二氟-苯基、2，5-二氟-苯基、2，6-二氟-苯基、2，4-二曱基-苯基、2，6-二曱基-苯基、2-氟-4-甲基-苯基、2-氟-苯基、2-氟-6-甲氧基-苯基、2-氟-6-甲基-苯基、4-氟-2-曱基-苯基、4-氟-2-三氟甲基-苯基、5-氟-2-三氟甲基-苯基、2，3，4，5，6-五氟-苯基、2，3，5，6-四氟-苯基、2,3，4-三氟-笨基、2，4，6-三氟-苯基、2,5，6-三氟-苯基或2，4，6-三甲基-苯基。8.式(Ia)化合物<formula>formulaseeoriginaldocumentpage5</formula>其中R1、W和R4如对式(I)化合物的定义；或者其盐或萨氧化物，条件是如果W和R2是氢，W不是2-溴"，6-二氟-苯基、4-溴-2，6-二氟-苯基、2-溴-6-氟-苯基、2-溴-苯基、2-氯-4，6-二氟-苯基、2-氯-4-氟-苯基、2-氯-6-氟-苯基、4-氯-2-氟-苯基、2-氯-6-甲基-苯基、4-氯-2-曱基-苯基、2-氯-苯基、2-氯-6-三氟甲基-苯基、5-氯-2-三氟曱基-苯基、2，4-二氯-6-氟-苯基、2，6-二氯-4-氟-苯基、2，4-二氯-苯基、2，6-二氯-苯基、2，6-二氟-4-氰基-苯基、2，4-二氟-6-甲氧基-苯基、2，6-二氟-4-甲氧基-苯基、2，4-二氟-6-曱基-苯基、2，6-二氟-4-甲基-苯基、2，3-二氟-苯基、2，4-二氟-苯基、2，5-二氟-苯基、2，6-二氟-苯基、2，4-二氟-6-三氟曱基-苯基、2，6-二曱氧基-苯基、2，4-二甲基-苯基、2，6-二甲基-苯基、2，6-二(三氟甲基)-苯基、2-氟-6-甲氧基-苯基、2-氟-4-甲基-苯基、2-氟-6-甲基-苯基、4-氟-2-曱基-苯基、2-氟-苯基、2-氟-6-三氟甲基-苯基、4-氟-2-三氟甲基-苯基、5-氟-2-三氟甲基-苯基、2-甲氧基-苯基、2，3，4，5，6-五氯-苯基、2，3,4，5，6-五氟-苯基、2，3，5，6-四氟-苯基、2，3，6-三氯苯基、2，4，6-三氯苯基、2-三氟甲基-苯基、2，3，4-三氟-苯基、2,4，6-三氟-苯基、2，5，6-三氟-苯基或2，4，6-三甲基-苯基。9.式(Ib)化合物其中R1、W和FT如对式(I)化合物的定义并且R5是RL氧基、R"-羰氧基、三-R11-甲硅烷氧基或R"-磺酰氧基；或者其盐或萨氧化物。10.式(Ic)化合物其中R、RS和r如对式(I)化合物的定义并且f是d-Ci。烷基、Cfd。链烯基、Cfdo炔基、C广d。环烷基、C3-C!。环烷基-C!-C6烷基-、C「d。烷氧基-C「G烷基-、d-d。氰基烷基-、d-d。烷氧基羰基-d-C6烷基-、ak:「c3烷基-氨基羰基-c「C6烷基-、乂^二-(c「c3烷基)-氨基羰基-d-C6烷基-、芳基-d-C6烷基或被相同或不同的一到三个取代基117取代的芳基-d-C6烷基或者杂环基-d-C6烷基或被相同或不同的一到三个取代基R'取代的杂环基-d-Ce烷基；并且R5是R'-氧基、lT-羰氧基、三-R11-甲硅烷氧基或R12-磺酰氧基；或者其盐或萨氧化物。11.式(Id)化合物其中R、ie和ir如对式a)化合物的定义并且p3是crd。烷基、c广d。链烯基、C厂d。炔基、C厂d。环烷基、C厂d。环烷基-d-C6烷基-、C广d。烷氧基-C广C6烷基-、d-d。氰基烷基-、d-dfl烷氧基羰基-d-C6烷基-、^d-c3烷基-氨基羰基-c广G烷基-、^y^二-(d-c3烷基)-氨基羰基-d-C6烷基-、芳基-d-C6烷基或被相同或不同的一到三个取代基IT取代的芳基-Ct-C6烷基或者杂环基-d-C6烷基或被相同或不同的一到三个取代基I^取代的杂环基-CrC6烷基；或者其盐或f氧化物。12.式(5)化合物11.<image>imageseeoriginaldocumentpage7</image>其中W和112如对式(1)化合物的定义并且R"是C「C6烷基；或者其盐或N-氧化物。12.<image>imageseeoriginaldocumentpage7</image>13.式(6)化合物<formula>formulaseeoriginaldocumentpage7</formula>其中W和1(2如对式(1)化合物的定义；或者其盐或N-氧化物。14.一种制备其中R1、R2、R3、R4和R'。如权利要求1中所定义的式(If)化合物<formula>formulaseeoriginaldocumentpage8</formula>的方法，其通过在碱存在下将其中R1、W和R4如权利要求1中所定义且R16是C「C6烷基的式(4)化合物与其中R4。权利要求1中所定义且LG是离去基团的式R3LG化合物反应，随后在同一反应锅中与其中R"如权利要求1中所定义的式R，0C1酰氯或式0TC0)20酸酐反应。15.—种除草组合物，其包含除草有效量的式(I)化合物和制剂助剂。16.—种除草組合物，其包含除草有效量的式(I)化合物、一种或多种其它除草剂和可选地一种或多种安全剂。全文摘要本发明涉及防治植物或抑制植物生长的方法，其包含向植物或向其所在地施用除草有效量的其中R¹、R²、R³、R⁴和R⁵如权利要求1中定义的式(I)化合物；或其盐或N-氧化物。此外，本发明涉及制备式(I)化合物的方法，涉及包含式(I)化合物的除草组合物和涉及某些新颖的吡啶并[2，3-b]吡嗪。文档编号C07D471/04GK101490051SQ200780027207公开日2009年7月22日申请日期2007年7月16日优先权日2006年7月20日发明者M·D·特恩伯尔,M·R·考汀雷,N·B·卡特,P·J·克劳利申请人:辛根塔有限公司