专利名称：卫生薄纸及其制造方法
技术领域：
本发明涉及家庭用等卫生薄纸及其制造方法，特别是涉及提供一种柔软而光滑的卫生薄纸，作为该卫生薄纸，可以举出纸巾或卫生纸。
背景技术：
近年来，伴随着生活环境的变化，对使用者来说，具有喜爱柔软而光滑的卫生薄纸的倾向。特别是在纸巾领域，该倾向显著。
为了确保柔软性，如专利文献1所示，例如，已知有添加季铵盐的方法。另外，如专利文献2所示，还已知添加聚硅氧烷物质的方法。
然而，当仅赋予柔软性而不具有光滑性时，肌肤触感差。为了得到影响肌肤触感的“光滑性”，有人考虑添加润滑剂，但实际上还未发现对其适用的润滑剂。
专利文献1专利第3180916号公报专利文献2专利第2806974号公报发明内容本发明的主要课题是提供一种柔软性、光滑性两者都显著优良的卫生薄纸及其制造方法。
为解决上述课题，本发明的发明点如下。
一种卫生薄纸，其特征在于，以纸浆作原料，采用内添及外添的至少1种方法含有脂肪酸酯类化合物及脂肪酰胺类化合物。
[1]中记载的卫生薄纸，其中，含上述脂肪酸酯类化合物及上述脂肪酰胺类化合物的柔软剂成分的含量，以干燥质量为基准，对上述纸浆原料100质量份为0.002～10质量份。
[1]或[2]中记载的卫生薄纸，其中，采用内添法含有上述脂肪酸酯类化合物，采用内添及外添的至少1种方法含有上述脂肪酰胺类化合物，并含有聚酯类化合物，采用外添法含有该聚酯类化合物。
[3]中记载的卫生薄纸，其中，作为上述聚酯类化合物，含有以下列通式(1)表示的聚酯类化合物 式中R1为HO-或HO(R2O)a-，R2为碳原子数2～3的亚烷基，R2O可以仅为1种，2种的R2O也可以加成为无规状或嵌段状，a为1～200，在同一分子内，a既可以全部相同也可以相异，b为2～100，R3为氢原子或以通式(2)表示的基。
[5][3]或[4]中记载的卫生薄纸，其中，上述聚酯类化合物，以干燥质量为基准，对上述纸浆原料以0.05～30.0质量％的比例添加。
[1]～[5]中任何一项记载的卫生薄纸，其中，每1层的坪量为10～35g/m2。
[1]～[6]中任何一项记载的卫生薄纸，其中，在抄纸阶段赋予绉纹，该绉纹的形状为绉纹的流向的顶点距离在0.1mm以下、绉纹的横向长度为0.5mm以下。
[7]中记载的卫生薄纸，其中，纸的横向断面中相邻的纸浆纤维间距离达到1μm以上的纸浆纤维数，在全部纸浆纤维数中所占的比例为50％以上。
[7]或[8]中记载的卫生薄纸，其中，除去纸的横向断面中纸浆纤维占有的面积外，空隙的面积率为50％以上。
一种卫生薄纸的制造方法，其特征在于，对纸浆原料的湿纸，以内添含有脂肪酸酯类化合物及脂肪酰胺类化合物后，向该湿纸中以在线方式外添聚酯类化合物。
一种卫生薄纸的制造方法，其特征在于，对纸浆原料的湿纸，采用内添及外添的至少1种方法含有脂肪酸酯类化合物及脂肪酰胺类化合物后，向上述纸浆湿纸或将其干燥的干纸中以在线方式外添聚酯类化合物。
按照本发明，可以制成不仅柔软性而且平滑性也显著优异的卫生薄纸。其理由可认为如下。即，脂肪酸酯类化合物渗透至纤维间使纤维间的结合松弛，并发挥了膨松效果，对使用者来说，赋予柔软感。脂肪酰胺类化合物，不仅助长膨松效果，而且赋予保湿的湿润感·平滑感。人们发现，这些脂肪酸酯类化合物及脂肪酰胺类化合物两者均为阳离子性者是特别优选的。
当对该纸浆纸外添聚酯类化合物时，在纸浆纤维表面可形成聚酯薄膜，接触皮肤时，具有降低表层部分纤维间的摩擦功能。因此，所得到的卫生薄纸，由于多孔而变得湿润而柔软，并且表面变得平滑。
这样，由于聚酯类化合物是用于在纸浆纤维表面形成聚酯薄膜，故优选进行外添。由于脂肪酸酯类化合物是用于在纤维间渗透而使纤维间结合松弛，故优选进行内添。人们发现，反之，脂肪酰胺类化合物尽管采用内添的效果大，但进行外添也可。
另一方面，人们发现平滑性与绉纹形状关系大。即，已知，如图1所示，优选绉纹的(用纸)流向的顶点距离L在0.1mm以下、绉纹横向长度W在0.5mm以下。当绉纹流向的顶点距离L短，达到0.1mm以下时赋予平滑性。另一方面，绉纹横向长度W大于0.5mm时，卫生薄纸与皮肤接触时朝流向移动，阻碍擦拭时的平滑性。
图1是表示卫生薄纸表面绉纹的说明图，(a)表面图、(b)为B-B箭头方向的视图。
图2是纸的横向断面图。
图3是MMD的试验方法说明图。
符号说明F...纸浆纤维具体实施方式
下面说明本发明的实施方案。再有，如上所述，作为卫生薄纸，可以举出纸巾或卫生纸等。另外，也可作为化妆用纸。
作为此卫生薄纸，以每1层的坪量(JIS P 8124)为7～40g/m2(优选10～35g/m2、更优选11.0～17.0g/m2)的卫生纸作为对象时，本发明的特性呈现良好。当低于7g/m2时，抄造困难，当低于10g/m2时，在抄纸阶段，由于纸薄，有生成孔隙之虑的问题。另一方面，当大于40g/m2时，纸厚增加而变硬，另外，当大于35g/m2时，在设置绉纹时，纸表面的绉纹变粗，而表面性变差。因此，柔软剂的效果难以呈现。本卫生薄纸除2层(2张重叠为1组)外还可以3层以上。另外，本发明对要求必要的纸强度的纸巾特别显示出显著的效果，对卫生纸也是如此。
本卫生薄纸，可采用已知的设备及制造工序进行制造。即，把纸浆原料用抄纸机进行抄纸，同时，优选的是采用实施绉纹处理及压延处理的制造方法进行制造。
本发明的卫生薄纸，是将作为卫生薄纸的柔软赋予剂、以上述通式(1)表示的聚酯类化合物添加至纸浆原料中的卫生薄纸。
因聚酯类化合物是水溶性的，故可以溶解或分散在水中，但由于是高分子量，故优选溶于异丙醇、二丙二醇等溶剂中后使用。
用通式(1)表示的聚酯类化合物，可采用芳族二羧酸或其衍生物与用通式HO-(R2O)a-H表示的二醇，利用公知的方法制造。作为芳族二羧酸，可以举出对苯二甲酸、间苯二甲酸、邻苯二甲酸，作为其衍生物，例如，可以举出这些二羧酸的二甲酯、二乙酯、二丙酯、二丁酯等低级烷基酯，这些二羧酸的氯化物等，以及邻苯二甲酸酐等。这些芳族二羧酸或其衍生物，既可单独使用1种，也可2种以上组合使用。
作为用通式HO-(R2O)a-H表示的二醇，例如，可以举出乙二醇、丙二醇、二甘醇、二丙二醇、聚乙二醇、聚丙二醇、两末端为羟基的环氧乙烷与环氧丙烷的无规状或嵌段状共聚物等。
这些二醇，既可单独使用1种，也可2种以上组合使用。在通式(1)中，a为1～200、更优选1～150。当a超过200时，担心用通式(1)表示的聚酯类化合物的粘度过高，操作变得不容易。在通式(1)中，a在同一分子内既可以全部相同也可以相异。a全部相同的通式(1)表示的聚酯类化合物，例如，可通过对苯二甲酸、间苯二甲酸、邻苯二甲酸等的二甲酯等、与具有一定分子量的聚乙二醇等进行反应，伴随着脱甲醇等而进行酯交换反应，进行聚合而制造。在同一分子内，存在的a为1的重复单元与，a为数十～数百重复单元存在的通式(1)表示的聚酯类化合物，例如，可通过对苯二甲酸、间苯二甲酸、邻苯二甲酸等的二羟基乙酯等、与具有一定分子量的聚乙二醇等进行反应，伴随着脱乙二醇等而进行酯交换反应，进行聚合而制造。在通式(1)中，b为2～100、更优选2～30。当b超过100时，通式(1)表示的聚酯类化合物的粘度过高，有操作困难之虑。
通式(1)表示的聚酯类化合物的质均分子量优选1,000～200,000、更优选10,000～50,000。当聚酯类化合物的质均分子量低于1,000时，有不能充分发挥柔软性的赋予效果之虑。当聚酯类化合物的质均分子量大于200,000时，聚酯类化合物的粘度过高，有操作困难之虑。聚酯类化合物的质均分子量，可把分子量已知的单分散聚乙二醇作为测定标准物质，用凝胶渗透色谱法求出。
在本卫生薄纸中，对通式(1)表示的聚酯类化合物的含量(添加量)未作特别限定，但通常优选以干燥质量为基准，对纸浆原料外添0.05～30.0质量％，更优选0.5～5.0质量％。当通式(1)表示的聚酯类化合物的含量低于0.05质量％时，有不能充分发挥平滑性赋予效果之虑。当通式(1)表示的聚酯类化合物的含量高于30.0质量％时，虽平滑性赋予效果加大，但产生赋予发粘感等问题。
本发明，根据需要，可含有用通式(3)表示的水溶性聚氨酯树脂。水溶性聚氨酯树脂，以干燥质量为基准，对纸浆原料可以添加0.05～7质量％。聚酯类化合物与水溶性聚氨酯树脂的质量比优选100/1～55/45，特别优选是100/1～70/30。即，优选以本发明的聚酯类化合物作主体。作为添加方法，可采用喷涂或转印涂布等外添法来进行。
(式中，R1表示分子量400～5000的聚亚烷基聚醚二醇链，R2表示 Z为3～300的整数)。
在本发明中，还发现当添加上述聚酯类化合物时，不影响纸浆原料的氢键而附着在纸浆纤维上，很可能被覆各纸浆纤维，其结果，赋予平滑性的效果。
在本实施方案中，作为脂肪酸酯类化合物，优选阳离子性脂肪酸酯类化合物及非离子性脂肪酸酯类化合物两者都添加。另外，(a)这些中的一种或二种脂肪酸酯类化合物采用内添法；(b)脂肪酰胺类化合物通过内添或外添法进行添加。添加剂的添加，也可考虑采用喷涂或转印涂布等外添法进行。另一方面，采用内添，即混入抄纸原料后进行抄纸也可。
作为药液添加量，优选以干燥质量为基准，对纸浆原料100质量份为0.002～10质量％。另外，(a)/(b)之比优选为0.1～500。
当(a)的脂肪酸酯类化合物附着在纤维上时，渗透至纤维内部，在干燥时，管腔(内孔部)内部彼此产生氢键而防止溃散，因此，可以生成膨松而轻软的纸质。但当不是阳离子性时，单独在纤维上附着困难，效果难以发挥。
作为脂肪酸酯类化合物，优选碳原子数为6～24的醇与碳原子数7～25的脂肪酸的化合物。作为碳原子数6～24的醇，可以采用直链醇、有支链的醇、饱和醇及不饱和醇的任何一种。在这些各种醇中，优选碳原子数10～22的醇，特别优选是月桂醇、肉豆蔻醇、鲸蜡醇、硬脂醇、山嵛醇及油醇。这些既可单独使用1种也可2种以上并用。
作为碳原子数7～25的脂肪酸，采用直链脂肪酸、有支链的脂肪酸、饱和脂肪酸及不饱和脂肪酸的任何一种。在这些各种脂肪酸中，优选碳原子数10～22的脂肪酸，特别优选是月桂酸、肉豆蔻酸、棕榈酸、硬脂酸、山嵛酸及油酸。这些既可单独使用1种也可2种以上并用。
另外，(b)的脂肪酰胺类化合物，在1根1根的纤维表面涂布，赋予膨松效果，同时使表面产生平滑性，提高纸表面的平滑性。
本发明的脂肪酰胺类化合物，通过聚亚烷基聚胺及羧酸反应制得。
本发明中使用的聚亚烷基聚胺，在分子内至少具有3个氨基，用下式表示H2N-(R1-NH-)n-R1-NH2...(4)(式中，R1分别独立地为碳原子数1～4的亚烷基，n为1～3的整数)。
作为上式(4)中R1的具体例子，可以举出亚甲基、亚乙基、三亚甲基、四亚甲基、及亚丁基。1分子中既可以存在不同的R1，也可以采用2种以上聚亚烷基聚胺。优选的R1为亚乙基。当亚烷基的碳原子数大于4时，操作困难。采用用这种化合物得到的酰胺化合物时，可以制造膨松而柔软的纸。
作为在酰胺化合物制造中采用的羧酸，可以采用碳原子数10～24的羧酸。该羧酸既可以是饱和羧酸、不饱和羧酸的任何一种，也可以是直链羧酸、有支链的羧酸的任何一种。但是，其中，至少40质量％必须是具有不饱和键及支链中的至少1种的羧酸。
作为碳原子数10～24的羧酸的具体例子，可举出下列化合物癸酸、月桂酸、肉豆蔻酸、棕榈酸、棕榈烯酸、异棕榈酸、硬脂酸、油酸、亚油酸、亚麻酸、异硬脂酸、花生酸、山嵛酸、芥酸、巴西棕榈酸等单独的脂肪酸；以及，椰子油脂肪酸、棕榈油脂肪酸、牛脂脂肪酸、猪脂脂肪酸、大豆油脂肪酸、菜子油脂肪酸、妥尔油脂肪酸、橄榄油脂肪酸、可可油脂肪酸、芝麻油脂肪酸、玉米油脂肪酸、向日葵油脂肪酸、棉籽油脂肪酸等来自天然油脂的混合脂肪酸及它们的加氢物等。这些可以2种以上混合使用。其中，优选碳原子数12～22的羧酸，特优选碳原子数14～18的羧酸。关于碳原子数小于10的羧酸，由所得到的酰胺化合物引起的膨松性及柔软性提高效果低，关于碳原子数超过24的羧酸，所得到的酰胺化合物的操作困难。
其中，作为具有不饱和键的羧酸(单独的脂肪酸)的例子，可以举出油酸、亚油酸、亚麻酸、芥酸以及棕榈烯酸，作为具有支链的羧酸，可以举出异棕榈酸及异硬脂酸。这些脂肪酸有时还含有作为杂质的其他脂肪酸，这种脂肪酸也可以利用。作为含不饱和羧酸40～100质量％的天然的混合脂肪酸，可以举出大豆油脂肪酸、棕榈油脂肪酸、橄榄油脂肪酸、可可油脂肪酸、芝麻油脂肪酸、玉米油脂肪酸、向日葵油脂肪酸、棉籽油脂肪酸、牛脂脂肪酸、猪油脂肪酸等。具有不饱和键及支链中至少1个的羧酸或该羧酸的混合物中特别优选的是大豆油脂肪酸、油酸及芥酸。
本实施方式的脂肪酰胺类化合物，可通过上式(4)表示的聚亚烷基聚胺与上述羧酸反应得到。该羧酸按对聚亚烷基聚胺1摩尔为1.5～2.5摩尔、优选1.8～2.2摩尔的比例使用。当该量低于1.5摩尔时，则得不到充分的膨松而柔软的纸，当大于2.5摩尔时，所得的酰胺化合物操作困难。
上述酰胺化合物，可直接作为添加剂使用，但用无机酸或有机酸中和作为盐使用时，操作更容易。作为上述无机酸，可以举出盐酸、硫酸、碳酸、硝酸、磷酸等。作为有机酸，可以举出下列化合物甲酸、乙酸、丙酸、辛酸、丁酸、草酸、丙二酸、衣康酸、己二酸、琥珀酸、癸二酸、柠檬酸、羟基苯甲酸、苹果酸、羟基丙二酸、乳酸、水杨酸、羟基戊酸、天冬氨酸、谷氨酸、牛磺酸、氨基磺酸、月桂酸、肉豆蔻酸、棕榈酸、硬脂酸酸、油酸等。其中，优选有机酸，其中特优选甲酸、乙酸及乳酸。
用于形成盐而使用的酸量，测定通过上述反应得到的生成物的总胺值，根据目的决定必要的量。优选添加与总胺值当量的无机酸或有机酸，生成酰胺化合物的盐。
这样得到的酰胺化合物或其盐处理容易，可制造膨松而柔软的纸。另外，把该化合物添加至与纸浆纤维以任意的比例分散在水中而构成的纸浆淤料中，具有难以起泡的优点。
另外，由于药液的使用有时会产生纸力下降，优选内添淀粉、聚丙烯酰胺类表面纸力剂、聚乙烯醇等纸力剂，特别是内添淀粉。
在本实施方案中，脂肪酸酯类化合物及脂肪酰胺类化合物，通过内添法含在纸浆湿纸中后，再在该湿纸中以在线方式外添聚酯类化合物，或采用内添及外添法的至少1种方法含有脂肪酸酯类化合物及脂肪酰胺类化合物后，向纸浆湿纸或干纸中以在线方式外添聚酯类化合物，可以通过另一工序添加其他适当的保湿剂或平滑剂等添加剂。
作为该保湿剂，可以举出聚乙二醇、丙三醇、1，3-丁二醇、1，2-戊二醇、季戊四醇、山梨糖醇、木糖醇、麦芽糖醇、丙二醇、二丙二醇、二甘油、吡咯烷酮羧酸钠、乳酸、乳酸钠等保湿剂。
作为平滑剂，可以举出硅油、硅粉等聚硅氧烷等。如果需要，可通过乳化等手段把上述聚酯类化合物制成微粒，作为粉末粒子使用。特别优选是平均粒径0.1～30μm的粉末粒子构成的硅粉末。或者是上述粉末粒子的凝聚粒子，该凝聚粒子的平均粒径为10～100μm也可以使用。
作为该卫生薄纸的纸浆原料，NBKP配合率30～80质量％，优选LBKP20～70质量％的纸浆纤维作主原料。根据需要，对纸浆原料可配合旧纸30质量％以下、优选10质量％以下，从柔软性的观点看，优选配合100质量％原生纸浆(virgin pulp)。
另一方面，在本方案的卫生薄纸中，如图2模式所示，在纸的横向断面中，除去纸浆纤维F所占面积外的空隙面积率(即，图2单位面积S中的除去纸浆纤维F外的非阴影区域的面积率)优选50％以上。当该面积率高时，赋予柔软感。当该面积率过高时，造成强度下降，并且没有硬度。
特别是，在纸的横向断面中，相邻的纸浆纤维间距离D在1μm以上的纸浆纤维数，在全部纸浆纤维数中所占的根数比例优选为50％以上，最佳优选为5μm以上的占50％以上。对此，同样当该根数比例高时，赋予柔软感。当该根数比例过高时，强度下降。
如下面的实施例所示，在从前的例子中，不存在本发明实施方案的制品。
作为表面特性指标的MMD，优选纸巾在9.0以下，特别是8.5以下，卫生纸在13以下，特别是11以下。
在该表面特性试验中，可以采用カト-テツク株式会社制造的“摩擦感试验仪KESSE”进行。在进行测定时，如图3所示，一边使横断面直径0.5mm的钢琴线构成的、其接触面的长度为5mm的摩擦子，以10g的接触压力接触纸试样，一边在移动方向给纸试样施加20g/cm的张力，测定以0.1cm/秒的速度移动2cm时的摩擦系数。然后，摩擦系数的平均偏差(使摩擦子移动时的表面厚度的变动，即摩擦系数用摩擦距离(移动距离＝2cm)除的值)就是MMD。
作为柔软度，优选纸巾在1.5以下，特别在1.4以下，卫生纸在3.5以下，特别在2.5以下。
为了得到本实施方案的卫生薄纸，可通过选择各种要素得到。即，可通过作为纸浆原料的LBKP与NBKP的配合比例、纸浆的种类(纤维粗度或构成原料的树木种类及树龄)、破碎度、抄纸水分、压延机间隙·压力·材质、药液的添加及其量进行调整。优选不配合旧纸纸浆的纸浆。
另外，可通过拉伸强度、纵横比、绉纹形状(绉纹率、绉纹高低差等)、水分率、密度、纸力剂的添加、药液的添加及其量等进行调整。表面特性，可通过纸浆配合、压延机条件、抄纸水分、刮刀的刀尖角度、桨叶角度、粘接·剥离强度的平衡、绉纹率、药液的添加及其量等进行调整。
在制造本方案的绉纹形状时，影响大的就是添加添加剂。即，优选添加阳离子性脂肪酸酯类化合物(药液)及非离子性脂肪酸酯类化合物(药液)两药液。
对含脂肪酸酯类化合物及脂肪酰胺类化合物的柔软剂成分说明如下。
作为添加至卫生薄纸中的柔软剂，优选阳离子性表面活性剂。对该阳离子性表面活性剂的种类未作特别限定，但优选分子内至少有1个碳原子数6～26的饱和或不饱和烃基的胺化合物或其中和物或季化物或这些的混合物。优选的胺化合物或其中和物或季化物的更详细说明如下，这些是分子内至少具有1个、优选1～2个、最优选2个的碳原子数6～26、优选14～22的饱和或不饱和的烷基或链烯基等的烃基。该烃基，其链中也可具有酯基、反酯基(reversed ester group)、酰胺基、反酰胺基(reversed amide group)、醚基。还有，这些烃基，例如通过使用通常工业上使用的来自牛脂的未氢化脂肪酸或不饱和部分氢化或部分氢化得到的脂肪酸、来自棕榈椰子、油椰子等植物的未氢化脂肪酸或脂肪酸酯或不饱和部分氢化或部分氢化得到的脂肪酸或脂肪酸酯等而加以导入。
另外，使用下列通式(5)表示的化合物也是优选的
(式中，R3表示碳原子数6～24的烷基或碳原子数6～24的链烯基，R4与R5表示选自(EO)m(PO)nH、碳原子数1～24的烷基及碳原子数1～24的链烯基的至少1种，并且R4与R5既可以相同也可以相异，X-表示阴离子，上述E表示亚乙基，上述P表示亚丙基，上述m与n的合计为1～60。还有，m及n为平均加成摩尔敉)。
这里，特别是具有碳原子数6～24的烷基的三甲基一烷基卤化铵及/或具有碳原子数6～24的烷基的二甲基二烷基卤化铵是优选的。
另外，可以是具有含烷基及/或链烯基的咪唑啉环的季铵盐。在这里，具有咪唑啉环的季铵盐可以是用下列通式(6)表示的化合物 (式中，R6表示碳原子数6～24的烷基或碳原子数6～24的链烯基，R7表示碳原子数1～24的烷基或碳原子数1～24的链烯基，X-表示阴离子)。
在本发明中使用烷氧基化的脂肪酸酯。
另外，作为本发明中可以使用的阳离子性表面活性剂，可以举出采用R1R2R3R4N+X-表示的烷基铵盐。式中，R1为选自具有约12～约18碳原子的烷基，或具有约12～约18碳原子的芳香族芳基或烷芳基；R2、R3及R4独立地选自氢原子、具有约1-约18碳原子的烷基、或具有约12-约18碳原子的芳香族芳基或烷芳基；X为选自氯化物、溴化物、碘化物、乙酸盐、磷酸盐、硝酸盐、硫酸盐、甲基硫酸盐、乙基硫酸盐、甲苯磺酸盐、乳酸盐、纸レ一ト、乙醇酸盐及这些的混合物的阴离子。另外，烷基还可以含有醚键或羟基或氨基取代物(例如，烷基可以含有聚乙二醇及聚丙二醇部分)。
另外，作为其他有用的阳离子性表面活性剂，可以举出在上述结构中R1转变为R5CO-(CH2)n-(式中，R5为具有约12～约18碳原子的烷基；n为约2～约6、优选约2～约4、更优选约2～约3的整数)的氨基酰胺。作为这些阳离子性乳化剂的非限定例子，可以举出硬脂酰胺丙基PG-氯化磷酸二甲基铵盐、硬脂酰胺丙基乙基乙氧亚硫酸盐、硬脂酰胺丙基二甲基铵(肉豆蔻基乙酸酯)氯化铵、硬脂酰胺丙基二甲基十六十八烷基甲苯磺酸铵、硬脂酰胺丙基二甲基氯化铵、硬脂酰胺丙基二甲基乳酸铵、以及它们的混合物。
作为季铵盐阳离子性表面活性剂的非限定例子，可以举出选自鲸蜡基氯化铵、鲸蜡基溴化铵、月桂基氯化铵、月桂基溴化铵、硬脂基氯化铵、硬脂基溴化铵、鲸蜡基二甲基氯化铵、鲸蜡基二甲基溴化铵、月桂基二甲基氯化铵、月桂基二甲基溴化铵、硬脂基二甲基氯化铵、硬脂基二甲基溴化铵、鲸蜡基三甲基氯化铵、鲸蜡基三甲基溴化铵、月桂基三甲基氯化铵、月桂基三甲基溴化铵、硬脂基三甲基氯化铵、硬脂基三甲基溴化铵、月桂基二甲基氯化铵、硬脂基二甲基鲸蜡基二牛脂基二甲基氯化铵、二鲸蜡基氯化铵、二鲸蜡基溴化铵、二月桂基氯化铵、二月桂基溴化铵、二硬脂基氯化铵、二硬脂基溴化铵、二鲸蜡基甲基氯化铵、二鲸脂基甲基溴化铵、二月桂基甲基氯化铵、二月桂基甲基溴化铵、二硬脂基甲基氯化铵、二硬脂基甲基溴化铵、以及这些的混合物的季铵盐阳离子性表面活性剂。
作为加成的季铵盐，可以举出C12～C22的烷基链从牛脂脂肪酸或椰子脂肪酸导入的盐。术语“牛脂”，一般意指来自具有C12～C18范围内的混合烷基链的牛脂脂肪酸(通常为加氢牛脂脂肪酸)的烷基。术语“椰子”，一般意指来自具有C12～C18范围内的混合烷基链的椰子脂肪酸(通常为加氢椰子脂肪酸)的烷基。作为来自牛脂及椰子源的季铵盐的例子，可以举出二牛脂基二甲基氯化铵、二牛脂基二甲基铵甲基硫酸盐、二(加氢牛脂基)二甲基氯化铵、二(加氢牛脂基)二甲基乙酸铵、二牛脂基二丙基磷酸铵、二牛脂基二甲基硝酸铵、二(椰子烷基)二甲基氯化铵、二(椰子烷基)二甲基溴化铵、牛脂氯化铵、椰子氯化铵、硬脂酰胺丙基PG-氯化二甲基铵磷酸盐、硬脂酰胺丙基乙基二甲基铵乙氧亚硫酸酯、硬脂酰胺二甲基(肉豆蔻基乙酸酯)氯化铵、硬脂酰胺二丙基甲基十六十八烷基甲苯磺酸铵、硬脂酰胺二甲基氯化铵、硬脂酰胺二甲基乳酸铵、以及它们的混合物。
在这里，作为有用的优选的阳离子性表面活性剂，可以举出选自二月桂基二甲基氯化铵、二硬脂基二甲基氯化铵、二肉豆蔻基二甲基氯化铵、二棕榈基二甲基氯化铵、二硬脂基二甲基氯化铵、以及它们的混合物的阳离子性表面活性剂。
除上述以外，作为柔软剂，可以举出聚乙烯聚胺高级脂肪酰胺型阳离子性表面活性剂、咪唑啉型阳离子性表面活性剂以及烷基二甲基氯化铵等季铵盐型阳离子表面活性剂等，其中，特别优选柔软性赋予效果大的聚乙烯聚胺高级脂肪酰胺型阳离子类表面活性剂。
作为这种聚乙烯聚胺高级脂肪酰胺型阳离子类表面活性剂，可以举出聚乙烯聚胺高级脂肪酰胺(e1)、聚氧化烯聚乙烯聚胺高级脂肪酰胺(e2)、聚乙烯聚胺高级脂肪酰胺的尿素缩合物(e3)、聚氧化烯聚乙烯聚胺高级脂肪酰胺的尿素缩合物(e4)、(e1)～(e4)的环氧氯丙烷加成物(e5)、聚乙烯聚胺高级脂肪酰胺的烷基氯化物季盐(e6)、聚乙烯聚胺高级脂肪酰胺的一氯乙酸加成两性化合物(e7)及聚乙烯聚胺高级脂肪酰胺的部分咪唑啉盐(e8)等。
作为这些(e1)～(e8)构成成分的聚乙烯聚胺，可以举出二亚乙基三胺、三亚乙基四胺、四亚乙基五胺等。其中，优选的是二亚乙基三胺及三亚乙基四胺。
构成(e2)或(e4)的聚氧化烯基，可以举出环氧化物加成基。作为该环氧化物，例如，可以举出环氧乙烷、环氧丙烷及环氧丁烷。其中，优选的是环氧乙烷及环氧乙烷与环氧丙烷的并用(嵌段或无规加成)。作为环氧乙烷与环氧丙烷并用时的混合重量比，优选1∶(0.1～1.0)。作为环氧化物加成摩尔数，通常为1～10摩尔、优选1～5摩尔。
作为(e1)～(e8)构成成分的高级脂肪酸，通常可以采用棕榈油、牛脂、菜子油、米糠油、鱼油等来自天然油脂的高级脂肪酸，但也可以采用石化厂制造的合成类高级脂肪酸。其中，优选是碘值50以下的碳原子数12～24的高级脂肪酸。
作为(e1)～(e8)的另一构成成分的聚乙烯聚胺或聚氧化烯聚乙烯聚胺与高级脂肪酸的摩尔比，通常为1∶1.0～2.5、优选1∶1.2～1.8。上述列举的(e1)～(e8)中优选的是(e1)～(e5)。
实施例1下面示出本发明的实施例。
对纸巾用及卫生纸用的材料，根据添加剂的种类调查评价的不同结果。其结果示于表1。所用的添加剂一并示于表1。
评价，采用カト-テツク社制造的KES试验机测定与摩擦系数相关的MIU值。该值愈小表示愈平滑。
另外，在电子显微镜下，由于仅通过MIU值不能进行评价，故对成品纸表面的纤维起毛状态进行了观察。
按照该结果，本发明的制品，在感官评价时，“柔软性”、“平滑性”都获得了高的评价。在这里，把0.1mm以上的起毛合计长度更长及0.1mm以上的起毛合计根数多的表示为更平滑。其理由是，在纸的表面当存在许多长的毛羽时，可从羽毛的例子推测。
实施例2对市场销售的纸巾与本发明的纸巾进行各种比较。任何一种均为2张重叠为1组(2层)。结果示于表2。
这里使用的柔软性成分如下所示柔软剂A非离子类脂肪酸酯(日本PMC社制造，“SFS1001”)柔软剂B阳离子类脂肪酸酯(日本PMC社制造，“SFS1002”)柔软剂C阳离子类脂肪酸酯(日本PMC社制造，“SFS1004”)柔软剂D阳离子类脂肪酰胺(日本油脂社制造，“膨松剂”)感官评价，按照5点来进行评价。另外，在空隙面积率及根数比例测定时，将样品6张重叠，其上下重叠OHP纸的状态下，用峰利的剃须刀片从90度的角度切断，切断样品的断面用1000倍的SEM进行照相，从该照片进行判断。
按照此结果，对本发明的制品进行感官评价，“柔软性”、“平滑性”都获得了高的评价。
工业实用性本发明提供一种纸巾或卫生纸等家庭用等的卫生薄纸及其制造方法，可以适用作为特柔软且平滑的卫生薄纸。
权利要求
1.一种卫生薄纸，其特征在于，以纸浆作原料，采用内添法及外添法的至少1种方法含有脂肪酸酯类化合物及脂肪酰胺类化合物。
2.按照权利要求1记载的卫生薄纸，其中，含上述脂肪酸酯类化合物及上述脂肪酰胺类化合物的柔软剂成分的含量，以干燥质量为基准，对上述纸浆原料100质量份为0.002～10质量份。
3.按照权利要求1或2记载的卫生薄纸，其中，采用内添法含有上述脂肪酸酯类化合物，采用内添法及外添法的至少1种方法含有上述脂肪酰胺类化合物，并含有聚酯类化合物，采用外添法含有上述聚酯类化合物。
4.按照权利要求3记载的卫生薄纸，其中，作为上述聚酯类化合物，含有以下列通式(1)表示的聚酯类化合物 式中R1为HO-或HO(R2O)a-，R2为碳原子数2～3的亚烷基，R2O可以仅为1种，2种的R2O也可以加成为无规状或嵌段状，a为1～200，在同一分子内，a既可以全部相同也可以相异，b为2～100，R3为氢原子或以通式(2)表示的基。
5.按照权利要求3或4记载的卫生薄纸，其中，上述聚酯类化合物，以干燥质量为基准，对上述纸浆原料以0.05～30.0质量％的比例添加。
6.按照权利要求1～5任何一项记载的卫生薄纸，其中，每1层的坪量为10～35g/m2。
7.按照权利要求1～6任何一项记载的卫生薄纸，其中，在抄纸阶段赋予绉纹，该绉纹的形状为绉纹的流向的顶点距离在0.1mm以下，绉纹的横向长度为0.5mm以下。
8.按照权利要求7记载的卫生薄纸，其中，纸的横向断面中相邻的纸浆纤维间距离达到1μm以上的纸浆纤维数，在全部纸浆纤维数中所占的比例为50％以上。
9.按照权利要求7或8记载的卫生薄纸，其中，除去纸的横向断面中纸浆纤维占有的面积外，空隙的面积率为50％以上。
10.一种卫生薄纸的制造方法，其特征在于，对纸浆原料的湿纸，采用内添法含有脂肪酸酯类化合物及脂肪酰胺类化合物后，向该湿纸中以在线方式外添聚酯类化合物。
11.一种卫生薄纸的制造方法，其特征在于，对纸浆原料的湿纸，采用内添法及外添法的至少1种方法含有脂肪酸酯类化合物及脂肪酰胺类化合物后，向上述纸浆湿纸或将其干燥的干纸中以在线方式外添聚酯类化合物。
全文摘要
本发明提供一种柔软性及平滑性两者显著优良的卫生薄纸。其特征在于，采用内添法及外添法的至少一种方含有脂肪酸酯类化合物及脂肪酰胺类化合物。
文档编号D21H17/00GK1977082SQ2005800179
公开日2007年6月6日 申请日期2005年6月3日 优先权日2004年6月3日
发明者上原彻也, 清水芳纪, 大野浩, 平泽朗, 伊藤佐绘子 申请人:大王制纸株式会社