封缄纸、封缄方法和封缄物的制作方法

专利名称：：封缄纸、封缄方法和封缄物的制作方法
技术领域：
：本发明涉及用来贴附于物品的开口部的封缄纸、使用该封缄纸的封缄方法以及使用该封缄纸封缄开口部的封缄物。本发明的封缄纸能够用于可靠地封缄物品内部中装入吸湿性材料的容器等物品的开口部而防止作为内容物的吸湿性材料潮湿等，所述吸湿性材料例如是粉末饮料(速溶咖啡、方便红茶、可可粉、粉末果汁、粉末饮料等)、干燥汤、方便酱汤、方便年糕小豆汤、泡茶饭原料、烧烤点心(饼干、米饼等)、快餐点心(玉米系点心、马铃薯片等)、糖(糖果、水果糖等)、千点心(带图案点心、固体碳酸饮料等)、干面(细面、日本挂面等)、方便面(方便中华面、方便切面、快餐面等)、制粉(面粉、米粉、土豆泥等)、谷类加工品(面包粉、麸子等)、砂糖(白砂糖、红砂糖、上等白糖、棕色绵糖等)、奶粉(牛奶粉、全奶粉、脱脂奶粉、乳清粉(WheyPowder)等)、干燥肉(肉干等)、千燥鱼贝类(鱼翅、千虫下、干贝、干制鲣鱼、小沙丁鱼干、小杂鱼干、干鱿鱼等)、干燥蔬菜(葫,干、千萝卜、干蘑菇、干红薯等)、水果干(葡萄干、无花果、梅千、枸杞的果实)、海藻(琼脂、紫菜、海带、千燥裙带菜等)、茶(绿茶、抹茶、红茶、乌龙茶等)、其他的干货(干燥豆腐皮、冻豆腐、烤麸等)、调料、香辣调料等干燥食品、药品以及粉末洗涤剂、除湿剂、千燥剂、粉末沐浴液等生活用品。另外，本发明的封缄纸可以用于可靠地密封装入了例如咖喱、酱菜、纳豆等有气味的食品的容器的开口部，用于使作为内容物的食品的气味不泄漏到外部等用途。另外，本发明的封确保装入了例如调味料、香料、调味汁、其它饮食品、嗜好品方面的内容物的容器的封缄性，能够用于防止内容物的腐败和劣化。进而，本发明的封缄纸能够可靠地密封装入了例如医疗用器具、愈伤组织培养物(callusculture)等的容器的开口部，使得内容物不混入杂菌。
背景技术：
：目前，用封缄纸覆盖物品的开口部，根据需要剥离封缄纸，打开开口部。例如，在填充速溶咖啡、洗涤剂等粉体的容器的开口部贴附封缄纸，通过剥离该封缄纸，开通该开口部，取出粉体。通常的封缄是将浆糊附着在封缄纸的里面，通过将该封缄纸载置在容器本体的开口部端面来进行。而且，在通常的速溶咖啡容器中，具有如下结构在容器本体上有螺合嵌着的盖体，而在通常的粉末洗涤剂容器中，具有通过铰链连接于容器本体的盖体，形成所述盖体覆盖用封缄纸封缄的整个开口部。上述封缄纸具有例如塑料薄膜/纸、塑料薄膜/铝箔/纸等层结构(这被称为"现有层结构r)或具有纸/塑料薄膜/纸的层结构(这被称为"现有层结构2")。作为现有层结构l的具体实例，可以列举出具有厚度25^im的拉伸聚丙烯(OPP)/定量15g/m2蜡和定量26g/m2的玻璃纸的层结构的封缄纸、具有防潮赛璐玢(cellophane)/乂享度20ium的LDPE/定量25g/m2的3皮璃纟氏的层结构的封缄纸。另外，作为现有层结构2的具体实例，可以列举出具有定量25g/m2的玻璃纸/厚度20)um的LDPE/定量25g/m2的玻璃纸的层结构的封缄纸。它们是将玻璃纸侧贴附于开口部(专利文献l)。专利文献l:日本实公平2-32567号公报
发明内容发明要解决的问题利用上述封缄纸的封缄通过将粘合剂附着于封缄纸的粘合面，使用封缄纸用的贴标签机以包覆容器等物品的开口部的方式贴合来进行。然而，用这种工序封缄具有现有层结构l的封缄纸时，由于封缄纸的层结构的厚度方向的对称性差，机器贴合时封缄纸巻曲。另外，在封缄具有现有层结构2的封缄纸时，由于纸部分吸湿湿气，因此由于纸的膨胀在封缄纸上发生了巻曲。在所有情况下，使用封缄纸一边封缄容器等一边生产时，由于巻曲导致贴标签故障，成品率容易恶化。为了应付上述问题，考虑使用薄膜代替天然纸。然而，在使用薄膜时，即使想要用现行的水性粘合剂粘合，产生的问题包括干燥性变差，生产时费时，或者贴合的封缄纸从贴合部位偏离，不能完全密封等。另外，现行的封缄纸在剥离时(开封时)揭开和剥离封缄纸的端部时，由于封缄纸不能完全剥离，产生了剥离后的开口部的美观性变差的问题。用于解决问题的方案因此，本发明人为了解决上述现有技术的问题，设定的目标是提供一种封缄纸，该封缄纸不会由于贴标签时的环境(湿度、温度等)和季节变化的影响而发生巻曲，能够在平整的状态下贴合并且可以完全地剥离。本发明人反复深入研究，通过开发折曲性优异且具有吸水性的热塑性树脂拉伸薄膜，而获得了同时改善水性粘合剂贴合性和剥离性的封缄纸。即，作为解决问题的方案，提供了以下的本发明。根据第[l]项所述的封缄纸，其特征在于，所述热塑性树脂拉伸薄膜的水蒸汽透过率为0~10g/m2/24小时。根据第[1]或[2]项所述的封缄纸，其特征在于，所述基材层(b)的空隙率为20~50%。根据第[l]-[3]项的任何一项所述的封缄纸，其特征在于，所述水性粘合剂接受层(c)的表面强度为0.8~2.0kg-cm且初始粘合力为200~600g。根据第[l]~[4]项的任何一项所述的封缄纸，其特征在于，所述表面层(a)包括20IOO重量％的热塑性树脂(A)，所述基材层(b)包括20~80重量％的热塑性树脂(A)、80~20重量%的无机^:细粉末(B)和有机填料(B，)中的至少一种，而且所述水性粘合剂接受层(c)包括25~50重量％的热塑性树脂(A)和75~50重量％的无机微细粉末(B)。根据第[5]项所述的封缄纸，其特征在于，所述水性粘合剂接受层(c)中包含的所述无机微细粉末(B)通过表面处理剂(C)进行亲水化处理。—种物品的封缄方法，其特征在于，其具有使用水性粘合剂将根据第[1]~[6]项的任何一项所述的封缄纸贴附于物品的开口部的工序。〖81—种封缄物，其特征在于，才艮据第[1]~[6J项的任何一项所述的封缄纸用水性粘合剂贴附于物品的开口部。|9!根据第[8]项所述的封缄物，其特征在于，所述开口部用纸形成。根据第[8]项所述的封缄物，其特征在于，所述开口部用卡片纸(cartonpaper)形成。才艮据第[8]~[IO]项的任何一项所述的封缄物，其特征在于，所述物品是装入了吸湿性材料的容器。根据第[ll]项所述的封缄物，其特征在于，所述吸湿性材料是粉末洗涤剂。发明效果本发明的封缄纸由于温度变化、湿度变化等环境变化导致的巻曲变形被显著抑制。另外，根据本发明的封缄方法，可以容易地将这种封缄纸贴附于物品的开口部。再有，本发明的封缄纸在剥离封缄纸时在开口部不残留封缄纸。具体实施例方式下文将详细说明本发明的封缄纸。下文所述的技术特征的说明是以本发明的代表性实施方式为基础的，但本发明不限于这些实施方式。另外，在本说明书中用"~"代表的数值范围是指以"~"前后所述的数值作为下限值和上限值所包含的范围。封缄纸的特性本发明的封缄纸可以显著地抑制由于温度变化、湿度变化等环境变化所导致的变形。这是因为本发明封缄纸与具有现有层结构的封缄纸不同，仅仅由热塑性树脂薄膜构成，保持了对称性。另外，由于本发明的封缄纸整体是用树脂薄膜构成的层压体，可以容易地调节以水蒸汽(水分)为主的各种气体的透过性，能够抑制透过。本发明的封缄纸由于在内部，尤其形成芯的基材层(b)中具有空隙，因此具有硬挺度。该硬挺度在抑制由于环境变化导致的巻曲变形的同时，也可用于抑制由于外力导致的变形。例如，在想要从容器等物品取出一部分内容物时，折曲封缄纸，制作开口部。此时，在硬挺度过小时，折曲的开口部不会恢复原样，不能获得作为本来目的的封缄效果。相反，在硬挺度过大时，从开口部耳又出内容物变得困难。虽然本发明的封缄纸由本来无吸湿性的热塑性^f脂薄膜构成，但使用水性粘合剂可以容易地贴附于物品的开口部。这是因为本发明产品包括吸水量为2~25ml/m2的水性粘合剂接受层(c)。在水性粘合剂接受层(c)上可以施用水性粘合剂。另外，水性粘合剂接受层(c)由于不会因水分而溶胀，因此不会成为巻曲的原因。本发明的封缄纸在贴附后从物品剥离时，该封缄纸在开口部很难残留。这是因为水性粘合剂接受层(c)具有适度的内聚力，因此难以产生材料破坏。本发明的封缄纸是包括表面层(a)、基材层(b)和吸水量为2~25ml/n^的水性粘合剂接受层(c)的热塑性树脂拉伸薄膜，特征在于，基于硬挺度的120。开放时间为20~70秒。本申请的"基于硬挺度的120。开放时间"如下求得将从热塑性树脂拉伸薄膜切出的1Ocmx1Ocm试验片折叠成两半，在lkg负荷下静置30秒钟后，除去负荷之后打开试验片，测定至达到120。的角度的时间。这里所述的角度是指折叠两半时的折点与存在于距离该折点最远的位置的两个端部(所述两个端部随着开放而具有彼此远离的关系)之间形成的角度。本发明的封缄纸的基于硬挺度的120°开放时间优选是20~60秒钟，更优选为2050秒钟，进一步优选为2045秒钟。基于硬挺度的开放时间少于20秒钟的情况下，在纸板箱容器等的开口部贴合封缄纸时，具有封缄纸从开口部侧面浮起的问题。9另外由于回复快速，在取出内容物时有可能引起不便。在基于硬挺度的开放时间超过70秒钟的情况下，由于封缄纸的回复緩慢，需要用手按压等其它处理，有可能不能充分发挥封缄的效果。基于封缄纸的硬挺度的120。开放时间可以通过例如调节热塑性树脂拉伸薄膜的空隙率而调节在2070秒钟。其中，优选的是通过所述基材层(b)的空隙率调节。构成本发明的封缄纸的热塑性树脂拉伸薄膜的水蒸汽透过率(根据杯法(JIS-Z-0208)测定)优选是O~10g/m2/24h，更优选是l~9.5g/m2/24h,进一步优选2~8g/m2/24h。如果在10g/mV24h以下，由于物品内容物(例如粉末洗涤剂)难以吸湿和聚集，因此容易维持内容物的功能。水蒸汽透过率可以根据例如热塑性树脂拉伸薄膜的树脂材料、空隙率、厚度来调节。此外，使用水性粘合剂，将本发明的封缄纸粘合于纸板箱容器等物品的开口部时的初始粘合力优选为200~600g，更优选为220600g，进一步4尤选为220~580g。初始粘合力可以通过例如选择所使用的水性粘合剂的种类、调整涂布量、调整水性粘合剂接受层(c)的吸水量或调整表面强度来调节。该粘合力尤其优选兼顾使用用途和封缄纸的表面强度特性来调节。[空隙率]构成本发明的封缄纸的热塑'性树脂拉伸薄膜的空隙率的特征在于是20~50%,优选是20~50%，更优选为30~50%。在本发明的热塑性树脂拉伸薄膜的空隙率为20%以上时，在纸板箱容器等物品的开口部贴合时，由于在基材折曲方向与相反方向上不发生强的排斥力作用，因此，不发生巻曲，容易在开口部的侧面粘合和密封。结果，可以抑制由于发生巻曲导致的贴标签故障。另外，在空隙率为50%以下时，由于难以发生薄膜生产时的拉伸断裂，因此容易进行更稳定的生产。尤其，构成热塑性树脂拉伸薄膜的基材层(b)的空隙率优选为20~50%,更优选为30~48%。基材层(b)的空隙率越高，越容易显示折痕，失去排斥力，难以发生巻曲，可以完全密封。然而，没有排斥力容易显示折痕，在使用时(取出内容物时)无法恢复原样，开封后的内容物吸湿的可能性增高。另外，为了稳定地生产薄膜以及为了调低薄膜的水蒸汽透过率，空隙率优选为50%以下。空隙率可以通过调整无机孩t细粉末和有枳J真料的含量和拉伸倍率来控制。内部具有空隙可以通过用电子显微镜观察截面来确认。空隙率通过拍摄截面的电子显微镜照片，求出空隙占该照片中拍摄的截面区域内的面积比例(％)来获得。具体地说，用环氧树脂包埋热塑性树脂拉伸薄膜，固化后，使用切片机(microtome)制作例如与薄膜的厚度方向平4亍(即与表面方向垂直)的切割面，在该切割面上金属喷镀后，用扫描型电子显微镜在容易观察的任意倍率(例如500倍~2000倍)下放大观察，进一步用图像分析装置(NIRECOCORPORATION制造型式LUZEXIID)对空隙部分在描记薄膜(tracingfilm)上描记和涂布的图进行图像处理，求出空隙占测定范围的面积比例(％),可以作为空隙率(％)。作为多层结构的热塑性树脂拉伸薄膜可以通过上述方法求出各层的空隙率(％)。因此，基材层(b)的空隙率可以同样地求出。构成本发明的封缄纸的水性粘合剂接受层(c)特征在于吸水量为2~25ml/m2。该吸水量优选是IO~25ml/m2。在吸水量为225ml/n^时，能够快速地将封缄纸贴合于容器等物品上，另外，可以保持贴合时的初始粘合力。在吸水量小于2ml/m2时，由于水性粘合剂的干燥延迟，贴合时不能获得所希望的初始粘合力，产生了封缄纸的偏离。另外，在超过25ml/m2时，由于水性粘合剂涂布后的粘合剂干燥过快，因此在物品上贴附时已经干燥，不能获得所希望的初始粘合力。水性粘合剂接受层(c)的吸水量可以通过调整例如水性粘合剂接受层(c)的无机微细粉末(B)的配合量、所述无机微细粉末(B)有无亲水化处理、水性粘合剂接受层(c)的厚度来调节。[表面强度]从容器等物品剥离封缄纸时，为了使得封缄纸贴合面无材料破坏和容器上无粘合剂残留，封缄纸的水性粘合剂接受层(c)的表面强度优选在规定的范围内。具体地说，封缄纸的水性粘合剂接受层(c)侧的表面上贴附胶带(NICHIBANCO.，LTD.制造，商品名"CELLOTAPE(注册商标)"，编号"CT-18"),使得没有空气进入，按照JAPANTAPPINo.l8-2中所述的方法，用内结合强度测试仪(熊谷理机工业(林)制造)测定剥离胶带时的强度，结果优选为0.8~2.0kg-cm,更优选为1.0~1.8kg-cm。如果表面强度为0.8kg-cm以上时，则从容器剥离封缄纸时，封缄纸的材料不容易发生破坏，并且封缄纸材料不容易在容器上残留。如果表面强度为2.0kg-cm以下时，则由于水性粘合剂接受层(c)中能够表现充分的吸水性能，贴合时容易获得所希望的初始粘合力。水性粘合剂层接受层(c)的表面强度可以通过调整例如水性粘合剂接受层(c)的无机微细粉末(B)的配合量和拉伸倍率来调节。通常，上述吸水量与表面强度具有增减相反的倾向，以根据用途要求来调节。[热塑性树脂]本发明的封缄纸中使用的热塑性树脂拉伸薄膜包含热塑性树脂。作为可使用的热塑性树脂，可以列举出高密度聚乙烯、中密度聚乙烯、低密度聚乙烯等结晶性乙烯系树脂，结晶性聚丙烯系树脂，聚甲基-l-戊烯等结晶性聚烯烃系树脂，尼龙-6、尼龙-6，6、尼龙-6,10、尼龙-6,12等聚酰胺系树脂，聚对苯二甲酸乙二醇酯及其共聚物、聚萘二甲酸乙二醇酯、脂族聚酯等热塑性聚酯系树脂，聚碳酸酯，聚乙烯醇，乙烯-乙烯醇共聚物，聚氯乙稀，聚偏二氯乙烯，无规立构聚苯乙烯，间同立构聚苯乙烯，聚苯碌L醚等热塑性树脂。也可以将它们的两种以上混合使用。在这些当中，从水蒸汽透过率、耐水性、耐化学品性、生产成本等观点考虑，优选使用结晶性聚烯烃系树脂，更优选使用结晶性丙烯系树脂。结晶性聚烯烃系树脂是显示了结晶性的树脂。基于树脂的X射线衍射法的结晶度优选通常20%以上，更优选35~75%。没有显示结晶性的树脂不能通过拉伸在热塑性树脂薄膜表面充分形成空隙(开口)。该结晶度可以通过X射线衍射法、红外线光谱分析等方法来测定。作为结晶性丙烯系树脂，优选使用由丙蹄均聚而形成的全同立构聚合物或者间同立构聚合物。另外，还可以使用由乙晞、l-丁烯、l-己烯、1-庚烯、4-曱基-l-戊烯等oc-烯烃与丙烯共聚而形成的、具有立构规整性的、以丙烯为主要成分的各种共聚物。共聚物可以是二元共聚物，也可以是三元以上的多元共聚物，另外，可以是无规共聚物，也可以是嵌段共聚物。热塑性树脂拉伸薄膜中可以使用的无机微细粉末(B),可以例举重质碳酸钙、轻质碳酸钙、煅制粘土、滑石、氧化钛、硫酸钡、氧化锌、氧化镁、硅藻土、氧化硅等无机微细粉末，在无机微细粉末的核周围具有铝的氧化物或氢氧化物的复合无机微细粉末，中空玻璃珠，此外用后述的表面处理剂(C)亲水化处理的无机微细粉末(B)等。其中，重质碳酸钙、煅制粘土、硅藻土是廉价的，且在拉伸时能够形成许多空隙，并且容易调整空隙率，因此是优选的。另外，作为有机填料(B，)，为了形成空隙，优选选择和使用熔点或玻璃化转变温度比上述热塑性树脂高且不相容的树脂。作为具体实例，可以例举聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚对苯二曱酸丁二醇酯、聚酰胺、聚碳酸酯、聚萘二曱酸乙二醇酯、聚苯乙烯、丙烯酸酯或曱基丙烯酸酯等聚合物和共聚物，蜜胺树脂，聚亚碌L酸乙二醇酯(polyethylenesulfite)、聚酰亚胺、聚乙醚酮、聚苯硫醚、环状烯烃的均聚物和环状烯烃与乙烯等的共聚物(COC)等。在使用结晶性聚烯烃系树脂作为上述热塑性树脂的情况下，作为有机填料(B，)，尤其优选从聚对苯二曱酸乙二醇酯、聚对苯二曱酸丁二醇酯、聚酰胺、聚碳酸酯、聚萘二甲酸乙二醇酯、聚苯乙烯、环状烯烃的均聚物和环状烯烃与乙烯等的共聚物(COC)中选择和使用。根据本发明的表面处理剂(C)的无机微细粉末(B)的亲水化处理可以通过在将无机化合物湿式粉碎时用平均分子量1,000~150，000的水溶性阴离子或阳离子或非离子型高分子表面活性剂处理来进行。另外，在湿式粉碎无机化合物时，可以通过用阴离子、阳离子或非离子抗静电剂处理来进行。这些处理可以分两个阶段二者一起进行。作为亲水化处理的无机微细粉末的优选实例，可以列举出日本特开平7-300568号公报中所述的无机孩t细粉末。层结构可以用于本发明的封缄纸的热塑性树脂拉伸薄膜是至少包括表面层(a)、基材层(b)和水性粘合剂接受层(c)的多层结构。该薄膜在例如表面层(a)与基材层(b)之间或者在基材层(b)与水性粘合剂接受层(c)之间可以进一步含有其它热塑性树脂薄膜层。上述其它热塑性树脂薄膜层为了进一步提高了本发明的封缄纸的功能，或者为了追加新型功能而设置。作为上述其它热塑性树脂薄膜层，例如是为了提高气体阻隔性的聚酰胺、聚乙烯醇、乙烯-乙烯醇共聚物、聚偏二氯乙烯等树脂的层或者蒸镀银、铝、氧化硅、氧化铝等的树脂薄膜，为了提高有气味的物质的阻隔性的聚对苯二曱酸乙二醇酯、聚碳酸酯等树脂的层等。本发明的封缄纸的两面可以进行印刷或打印。封缄纸的表面可以印刷或打印以商品名为主的各种信息。封缄纸的里面可以印刷或打印开封后能够确认的各种信息。本发明的热塑性树脂拉伸薄膜中包含的表面层(a)为确保热塑性树脂拉伸薄膜的厚度方向的对称性和防止巻曲而设置，同时是可印刷和可打印各种信息的层，可以进行胶印、凹版印刷、柔性版印刷等常规印刷。本发明的热塑性树脂拉伸薄膜中包含的表面层(.a)优选含有20~IOO重量％的热塑性树脂(A)、80~O重量％的无机^i细粉末(B)和有机填料(B，)中的至少一种，进一步优选含有30~70重量％的热塑性树脂(A)、70~30重量％的无机微细粉末(B)和有机填料(B，)中的至少一种，特别优选含有401560重量％的热塑性树脂(A)、60~40重量％的无机微细粉末(B)和有机填料(B，)中的至少一种。表面层(a)的厚度优选是3~25jum,更优选420^im,进一步优选5~15拜。本发明的热塑性树脂拉伸薄膜中包含的基材层(b)由于内部具有空隙而为封缄纸提供适度的硬挺度。另外，在薄膜拉伸成形时作为芯材使用。本发明的热塑性树脂拉伸薄膜中包含的基材层(b)优选含有50~90重量％的热塑性树脂(A)、50~IO重量％的无机樣吏细粉末(B)和有机填料(B，)中的至少一种，进一步优选含有55~85重量％的热塑性树脂(A)、45~15重量％的无机微细粉末(B)和有机填料(B，)中的至少一种，特别优选含有6080重量％的热塑性树脂(A)、40~20重量％的无机孩i细粉末(B)和有机填料(B，)中的至少一种。基材层(b)的厚度优选是10~200|am，更优选20~140pm,进一步优选30~80jum。本发明的热塑性树脂拉伸薄膜中包含的水性粘合剂接受层(c)由于从其表面能够吸收一定范围量的水分，因此是可施用水性粘合剂的且能够在容器等物品上表现封缄功能的层。本发明的热塑性树脂拉伸薄膜中包含的水性粘合剂接受层(c)含有25~75重量％的热塑性树脂(A)和75~25重量％的无机微细粉末(B),优选含有30~50重量％的热塑性树脂(A)和70~50重量％的无机微细粉末(B)。在水性粘合剂接受层(c)中，为了提高吸水性，优选使用通过上述表面处理剂(C)亲水化处理的无机微细粉末(B)。通过增加水性粘合剂接受层(C)的亲水性，水性粘合剂等与水性粘合剂接受层(C)的粘合性和干燥性变得良好。水性粘合剂接受层(c)的厚度优选是3~25|Lim,更优选4~20jum，进一步优选5~20jum。[^力口剂]根据需要，表面层(a)、基材层(b)和水性粘合剂接受层(c)中可以配合热稳定剂、紫外线稳定剂、抗氧化剂、抗粘连剂、成核剂、润滑剂、着色剂等添加剂。它们优选在各层中以0.01~3重量％的比例配合。封缄纸的制造方法方法来制造。无论是通过怎样的方法制造的封缄纸，只要满足权利要求所述的条件，均包括在本发明的范围内。[各层的形成]构成热塑性树脂拉伸薄膜的基材层(b)与表面层(a)可以通过按规定的比例将热塑性树脂、无机微细粉末(B)和/或有机填料(B，)混合，通过挤出等方法制膜，在低于热塑性树脂熔点的温度(优选5~60°C的低温)下在单轴方向或双轴方向上拉伸来获得。拉伸也可以在制膜过程中进行。构成热塑性树脂拉伸薄膜的水性粘合剂接受层(c)通过按规定的比例混合热塑性树脂和无机樣i细4分末(B)，优选通过表面处理剂(C)亲水化处理的无机微细粉末(B),通过挤出等方法制膜，在低于热塑性树脂熔点的温度(优选5~60°C的低温)下在单轴方向或双轴方向上拉伸来获得。这里的拉伸也可以在制膜过程中进行。热塑性树脂拉伸薄膜的层压薄膜结构可以通过分别成形各层之后层压来制造，也可以在层压之后汇集并拉伸来制造。例如，通过在基材层(b)的一个面上层压表面层(a),在另一个面上层压水性粘合剂接受层(C),在单轴或双轴方向上拉伸，可以作为全层单轴方向或全层双轴方向取向的层压结构物获得。另外，通过在单轴方向上拉伸基材层(b),接着在两面层压表面层(a)、水性粘合剂接受层(c)，在不同的拉伸轴上再次单轴拉伸，还可以作为取向为单轴/双轴/单轴方向的层压结构物获3曰付。为了引入上述其它热塑性树脂薄膜层，可以分别拉伸而层压各层，但如上所述，层压各层之后汇集并拉伸的方法是简便的，且制造成本低。通过这些方法获得本发明的封缄纸是优选的。拉伸可以使用公知的各种方法。拉伸优选在比树脂熔点低5。C以上的温度下，另外在使用两种以上的树脂的情况下在比占最大配合量的树脂的熔点低5。C以上的温度下进行。在拉伸的情况下，作为拉伸的具体方法，可以列举出利用辊组的线速度差的辊间拉伸、利用拉幅机烘箱(tenteroven)的蠕变拉伸或者它们的组合等。根据辊间拉伸，任意调整拉伸倍率，容易地获得任意刚性、不透明度、平滑度、光泽度的热塑性树脂拉伸薄膜，因此是优选的。在蠕变拉伸中，使用线性马达或缩放仪的同时双轴拉伸也是可能的。对拉伸倍率没有特定限制，考虑本发明的封缄纸的使用目的和所使用的热塑性树脂的特性来决定。辊间拉伸通常优选是2~11倍，更优选是310倍，进一步优选是47倍。在利用拉幅机烘箱的蠕变拉伸的情况下，优选以411倍拉伸。将它们组合的顺序双轴拉伸的面积拉伸倍率通常是2~80倍，优选为3~60倍，更优选是450倍。另外，同时双轴拉伸的面积拉伸倍率通常是28(H咅，优选为360倍，更优选为450倍。通过将面积倍率设定为2倍以上，往往可容易地防止拉伸不均匀，且可容易地获得均一膜厚的热塑性树脂拉伸薄膜。另外，通过将面积倍率设定为80倍以下，往往可以更有效地防止^立伸裂开和粗大的开孔。拉伸后的热塑性树脂拉伸薄膜优选进行热处理。热处理的温度优选在从拉伸温度到比拉伸温度高30。C的温度的范围内选择。通过进行热处理，拉伸方向的热收缩率降低，产品保管时的巻紧和由热致收縮产生的波紋等减少。热处理方法通常是用辊加热或热烘箱进行，但可以将它们组合。这些处理由于在将拉伸薄膜保持紧张的状态下热处理而获得了更高的处理效果，因此是优选的。另外，考虑到以后的印刷性赋予等方面，优选的是，热处理后在表面进行电晕放电处理、等离子体处理等氧化处理。对本发明的封缄纸的总厚度没有特定限制，但优选为40~250,,更优选为50~175,,进一步优选为55~95,的范围。表面层(a)和水性粘合剂接受层(c)可以通过各种印刷方式(胶印、凹版印刷、柔性版印刷等)和/或打印方式(喷墨方式、热转印方式、电子照片方式等)进行印刷和/或打印。另外，可以设置铝、铜、银等的金属层(金属箔、金属蒸镀膜、含金属颗粒(粒状或漂浮型(leafingtype)的墨的印刷层等)。[切割]接着，可以将薄膜切割为适于作为本发明的封缄纸使用的大小和尺寸。切割用本领域通常采用的方法进行。例如，可以列举出使用汤姆逊刀片的冲切加工、用切割器的切割等。对本发明的封缄纸的形状和尺寸没有特定限制，可以根据贴附的开口部的形状和尺寸适宜决定。因此，如果贴附的开口部为圆形，可以形成圆形的封缄纸，如果贴附的开孔为矩形，可以形成相似形状的封缄纸。通常，准备能够覆盖整个开口部的形状和大小的封缄纸。例如，优选的是，封缄纸裁断为直径比开口部外形大大约2~7mm,在贴附于开口部时，增大直径的宽裕部分可以作为密封剥离用的揭开部利用。这样，准备预先切割为对应于开口部的尺寸的薄膜，通过将该薄膜贴附于开口部来封缄，但在本发明中，可以准备预先没有切割的巻材状的薄膜，在贴附于开口部之后在适当的位置切割。在工业上大量生产封缄物的情况下，优选采用后一种方法。封缄方法[封缄工序]本发明的封缄纸可以使用水性粘合剂贴附于物品的开口部，通过该工序可以进行封缄。使用水性粘合剂贴附的面是以本发明的封缄纸的水性粘合剂接受层(c)作为表面的面。本发明的封缄方法只要包含该工序即可，但还可以包括其它任何工序。具体地说，将用水溶解或溶胀的水性粘合剂应用于本发明的封缄纸的水性粘合剂接受层(c)的贴附区域和/或开口部的贴附区域，将二者接合并干燥。水性粘合剂的施用方法可以从常用的涂敷法中适宜选择和使用。在本发明中，优选将水性粘合剂涂布于水性粘合剂接受层(c)。干燥可以是自然干燥，也可以通过引入到高温室内、吹热风等方法促进干燥。在使用本发明的封缄纸的情况下，由于干燥时间短，可以节约用于干燥的能量和时间，可以实现有效的封缄。[水性粘合剂]本发明中所使用的水性粘合剂是被水溶解或溶胀的粘合剂。例如，作为优选的实例，可以列举出包括水性溶剂、天然高分子或由固体增塑剂和高分子组成的所谓"水性粘合剂(胶糊)"。能够在本发明中使用的水性粘合剂优选包含例如淀粉、胶、酪蛋白、纤维素、海藻酸钠、瓜尔胶、胶乳、聚马来酸系聚合物、聚乙烯醇、聚乙烯吡咯烷酮、羧甲基纤维素、甲基纤维素、明胶、普鲁兰多糖、丙烯酸类树脂、聚氨酯树脂、醋酸乙烯酯树脂中的至少一种，在这些当中，更优选含有淀粉、酪蛋白。作为水性粘合剂，可以使用含有上述物质的水溶液或乳液。在将本发明的封缄纸贴附于开口部时所使用的水性粘合剂的干燥涂敷量，根据构成封缄纸的热塑性树脂拉伸薄膜的吸水量和水性粘合剂的固体分浓度来适宜选择。通常该干燥涂敷量是2100g/m2，更优选550g/m2，进一步优选10~30g/m2。如果水性粘合剂的干燥涂敷量在2g/m2以上，则容易保持封缄纸与开口部之间的实用的粘合强度，另外如果涂布量为100g/m、V、下，则水性粘合剂的干燥容易进行，因此容易获得充分的贴附。封缄纸的应用对象本发明的封缄纸通过适宜选择水性粘合剂的种类和性质而可以应用于各种具有开口部的物品。[物品(容器等)]例如，本发明的封缄纸可以适宜地应用于容器等物品。具体地说，可以将本发明应用于装入固体食品、液状食品、饮料等食品、药品、沐浴液、粉末洗涤剂等粉末状工业产品、液状洗涤剂等液状工业产品等广泛范围内的材料的物品。由于本发明的封缄纸可以设计成具有低的水蒸汽透过率，因此，其中优选应用于装入吸湿性材料的物品，尤其能够优选地应用于装入诸如粉末洗涤剂之类的吸湿性高的粉末状工业产品的容器。这里所谓的吸湿性材料是指在气温40。C、相对湿度90%的条件下静置3天时的重量增加部分为5重量％以上的材料。本发明的封缄纸如果应用于重量增加部分为IO重量％以上的吸湿性材料则是更有效的，如果应用于重量增加部分为25重量％以上的吸湿性材料则是进一步有效的，以及应用于重量增加部分为50重量%以上的吸湿性材料则是更进一步有效的。此外，例如，本发明的封缄纸由于可以设定成低透湿度和低透气度，因此，其中，可以优选地应用于装入咖喱、酱菜、纳豆等有气味的食品的容器，另外还优选地应用于装入医疗器械、愈伤组织培养物等忌避杂菌混入的物品的容器。只要能封缄本发明的封缄纸，对容器的形状和尺寸没有特定限制。例如，可以列举出圆筒状(包括带有朝向上方或底面方向的锥形部)、角柱状(例如从三角柱状到八角柱状，长方体等)、球状和椭圆球状(其中，封缄用开口部是平面的)、筐形々3化谷焱f。另外，本发明的封缄纸还可以用于除了容器封缄以外的用途。例如，可以列举出为了保护开口部内设置的物品(例如透镜、容易受伤的部件、吸湿性部件)而是下贴附本发明的封缄纸、在使用物品时剥离封缄纸而使用的实施方案等。另外，作为另一个例子，可以列举出为了不能从外部看见被印刷在开口部内的文字(例如彩票、密码)而贴附不透明的本发明封缄纸、在需要该文字信息时剥离封缄纸而确认该文字信息的实施方案。22本发明的封缄纸能够应用于用适合通过水性粘合剂贴附开口部的原料形成的物品，能够应用于优选由吸湿性材料(纸、木材、赛璐珞、聚乙烯醇等)形成的物品，更优选由纸形成的物品。这里所述的纸包括合成纸。即，不仅包括纸浆纸，还包括在纸浆纸上贴附聚乙烯等薄膜而形成的纸。本发明能够优选应用于尤其开口部用卡片纸形成的物品。这里所述的开口部的材质是指贴附本发明的封缄纸时接触部分的材质。因此，对于仅仅开口部用纸形成、而除此以外的部分用非纸材料形成的物品，也能够应用本发明的封缄纸。封缄纸的剥离贴附于开口部的本发明封缄纸在内容物使用时用手指等揭开封缄纸的一个边或端部，从物品上剥离，因此可以容易地剥离。此时，为了能够容易地剥离，可以在本发明的封缄纸上设置揭开部。例如，可以设置半圆状或舌片状的揭开部。对揭开部的大小没有特定限制，只要能够用手指等揭开。通常，可以设计成从封缄纸本体向外侧伸长大约l~3cm。另外，本发明的封缄纸中可以设置缺口。例如，在封缄装入了饮料的容器时，有时想要不剥离整个开口部的封缄纸，而仅仅在饮用口剥离。此时，对应想要剥离的区域的封缄纸外缘设置缺口，利用该缺口可以剥离所希望的区域。也可以设置多个缺口。实施例以下通过列举制造例、实施例和试验例来更具体地说明本发明。制造例和实施例中所示的材料、用量、比例、处理内容、处理步骤等只要不脱离本发明的范围，可以适当地变更。因此，本发明的范围应当不受以下所示的具体例的限定。制造例1~12、14、15[热塑性树脂拉伸薄膜的制造]表l中记载了所使用的材料的细节。表中的"MFR"是指熔体流动速率。表2中记载了各种热塑性树脂拉伸薄膜的制造时使用的材料的种类和配合量(重量％)、拉伸条件、层数和层的厚度。表2中所述材料的编号对应于表1中所述的材料的编号。在制造例l中，将表2中所述的配合物[a]、配合物[b]和配合物[c]分别在设定于25(TC的三台挤出机中熔融混炼，以使得形成a/b/c的三层结构的方式共挤出成形，并在冷却装置中冷却至70°C,获得无拉伸薄膜。将该无拉伸薄膜加热至表2中所述的拉伸温度(1),然后在纵向上在辊间拉伸5倍，获得单轴拉伸薄膜。在比所得薄膜的拉伸温度(1)高20。C的温度下热处理，使用放电处理机(春日电机(株)制造)在两面进行40W/mV分钟的电暈处理，获得三层结构的单轴拉伸薄膜。在制造例2中，将具有表2中所述的组成的配合物[a]、配合物[b]和配合物[c]分别在设定于250。C的三台^齐出机中熔融混炼，以-使得形成a/b/c的三层结构的方式共才齐出成形，并在冷却装置中冷却至70。C，获得无拉伸薄膜。将该无拉伸薄膜加热至表3中所述的拉伸温度(1),然后在纵向上在辊间拉伸5倍，然后加热至表3中所述的拉伸温度(2),使用拉幅拉伸机在横向上拉伸8倍，在比拉伸温度(1)高20。C的温度下热处理，使用放电处理机(春日电机(抹)制造)在所得薄膜的两面进行40W/m2/分钟的电暈处理，获得三层结构的双轴拉伸薄膜。l制造例9]在制造例9中，将具有表2中所述的组成的配合物[a]、配合物[b]和配合物[c]分别在设定于250。C的挤出机中熔融混炼，以使得形成a/b/c的三层结构的方式共挤出成形，并在冷却装置中冷却至70。C,获得无拉伸薄膜。使用放电处理机(春日电机(林)制造)在所得薄膜的两面进行40W/mV分钟的电晕处理，获得三层结构的单轴拉伸薄膜。在制造例3~8、10~12、14、15中，将具有表2中所述的组成的配合物[b]在设定于250。C的挤出机中熔融混炼，挤出成形后，在冷却装置中冷却至70。C,获得无拉伸薄膜。将该无拉伸薄膜加热至表2中所述的拉伸温度(1),然后在纵向上在辊间拉伸5倍。接着将配合物[b]和配合物[c]分别在设定于250°C的挤出机中熔融混炼，分别在上述纵向单轴拉伸薄膜的两面上层压，然后加热至表2中所述的拉伸温度(2),然后使用拉幅拉伸机在横向上拉伸8倍，在比拉伸温度(2)高20。C的温度下进行热处理，在所得薄膜的两面，使用放电处理机(春日电机(株)制造)在所得薄膜的两面进行40W/mV分钟的电晕处理，获得单轴拉伸/双轴拉伸/单轴拉伸的三层拉伸薄膜。作为制造例13，使用与日本特开平10-212367号公报的实施例8同样的拉伸薄膜。<table>tableseeoriginaldocumentpage26</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage27</column></row><table>表2-2<table>tableseeoriginaldocumentpage28</column></row><table>[试验例]对在制造例l~15中获得的热塑性树脂拉伸薄膜进行以下试验来评价。结果在表3中示出。[吸水量]根据可勃法(CobbMethod)(JIS-P-8140),通过用可勃吸水性测定器(熊谷理机工业(林)制造)测定接触120秒钟后的吸水量来求出所制造的热塑性树脂拉伸薄膜的水性粘合剂接受层(c)的表面的吸水量。以三个数据的平均值为测定值。◎:10ml/m2~25ml/m2〇2ml/m2以上到低于10ml/m2x:低于2ml/m2或超过25ml/m2所制造的热塑性树脂拉伸薄膜的水蒸汽透过率如下测定根据杯法(JIS-Z-0208)，将作为吸湿剂的氯化钙》文入透湿杯内，用该树脂拉伸薄膜作为盖子，用蜜蜡密封后，在温度4(TC、相对湿度90%的恒温恒湿槽内放置，每隔24小时取出，测定透湿度。以三个数据的平均值作为测定值。〇0~10g/m2/24hx:超过10g/m2/2411制作与所制造的热塑性树脂拉伸薄膜的厚度方向平行且与表面方向垂直的切割面，该切割面用金属镀敷，然后用扫描型电子显微镜在容易观察的任意倍率(例如500倍~2000倍)下放大观察，进一步用图像分析装置(NIRECOCORPORATION制造型式LUZEXIID)对空隙部分在描记薄膜(tracingfilm)上描记和涂布的图进行图像处理，求出空隙的面积比例(％)，作为空隙率(％)。还通过上述方法求出基材层(b)的空隙率(%)。各自以三个数据的平均值为空隙率。[折曲性]将所制造的热塑性树脂拉伸薄膜切出10cmx10cm作为试验片，在lkg负荷下折叠成两半(MD方向(薄膜流动方向)和TD方向(与MD方向垂直的方向)，保持30秒钟，然后立即打开该试^r片，测定/人0。达到到120。的角度所用的时间。以该试-睑片的三个数据的平均值作为测定时间。〇20~70秒钟x:少于20秒钟，或者超过70秒钟[粘合面的表面强度]所制造的热塑性树脂拉伸薄膜的水性粘合剂接受层(c)的表面上贴附胶带(NICHIBANCO.，LTD.制造，商品名"CELLOTAPE(注册商标)"，编号"CT-18")，按照JAPANTAPPINo.18-2中所述的方法，用内结合强度测试仪(熊谷理机工业(抹)制造)测定剥离胶带时的强度(kg-cm)。按下面的基准评价所得强度和实际使用上的好坏判断。以三点数据的平均值作为测定值。以三个数据的平均值作为测定值。〇0.8~2.0kg-cmx:低于0.8kg-cm或者超过2.0kg-cm表3<table>tableseeoriginaldocumentpage31</column></row><table>实施例1~8和比4交例1~7从制造例l~15中所获得的各热塑性树脂拉伸薄膜切出封缄纸(102mmx170mm),将水性粘合剂((抹)小泉商会797、;/卜AL-8)以15mm宽度直线状涂敷于封缄纸的水性粘合剂接受层(c)的4个边，将该试验片贴合于装入了作为吸湿性材料的粉末洗涤剂(P&G制造，商品名"Bold")的封入用纸板箱容器，然后进行下述的实用试验。结果在表4中示出。实用试-验例对所制造的热塑性树脂拉伸薄膜，使用粘合力测定器(JTTOHSICO.，LTD.制造，商品名"ASM-01")测定初始粘合强度。准备两个树脂拉伸薄膜(宽度40mm)的试验片，一个试验片上涂布水性粘合剂，涂布后放置l秒钟，此后与另一个试验片压接一秒钟，进一步，在压接后放置l秒钟后，由拉伸试验(拉伸速度300mm/分钟)测定剪切力，记录最大负荷。以三个数据的平均值作为测定值。◎:橋g600g〇200g以上到低于400gx:低于200g或超过600g对于各实施例和比较例中制作的封缄纸，在粘合后20秒钟后，将贴合纸板箱容器弄倒，确认洗涤剂粉末有无发生漏出。〇实施三次，一次也没有发生粉末漏出x:实施三次，有一次发生粉末漏出[:粘合状态]将各实施例和比较例中制作的封絨纸贴合于纸板箱容器，确认20秒钟后的该样品的粘合状况。〇实施三次，没有一个部位发生端部浮起x:实施三次，一个部位发生端部浮起[剥离性]对于各实施例和比较例中制作的封缄纸，在水性粘合剂完全干燥后，剥离封缄纸，根据以下基准目测评价粘合部分的基材残留的面积。〇实施三次，三次均完全地剥离封缄纸x:实施三次，一次在纸板箱容器截面发生材料破坏和基材残留对于各实施例和比较例中制作的封缄纸，贴合于纸板箱容器，在水性粘合剂完全干燥后，在气温40。(3、相对湿度80%的环境中保管3天，然后剥离封缄纸，观察粉末洗涤剂状态。:实施三次，三次均没有发生粉末洗涤剂凝集x:实施三次，一次发生粉末洗涤剂;疑集<table>tableseeoriginaldocumentpage34</column></row><table>本发明的封缄纸不会由于受到湿度变化等环境因素的影响而巻曲变形，可以利用现有的水性粘合剂(胶糊)方式的便利性而容易地贴合。另外，本发明的封缄纸能够防止内容物的吸湿，在贴合于容器后，不会在容器面残留封缄纸，容易地从容器上剥离。因此，使用本发明的封缄纸，可以改善洗涤剂容器生产等时的成品率，保管时保护内容物不受水分影响，使用时无不便，因此是非常有用的。权利要求1.一种封缄纸，所述封缄纸由包括表面层(a)、基材层(b)和吸水量为2～25ml/m2的水性粘合剂接受层(c)的热塑性树脂拉伸薄膜构成，所述热塑性树脂拉伸薄膜的空隙率为20～50％，而且基于硬挺度的120°开放时间为20～70秒钟。2.根据权利要求l所述的封缄纸，其特征在于，所述热塑性树脂拉伸薄膜的水蒸汽透过率为0~10g/m2/24小时。3.根据权利要求1或2所述的封缄纸，其特征在于，所述基材层(b)的空隙率为2050%。4.根据权利要求l~3的任何一项所述的封缄纸，其特征在于，所述水性粘合剂接受层(c)的表面强度为0.8~2.Okg-cm且初始粘合力为200~600g。5.根据权利要求l~4的任何一项所述的封缄纸，其特征在于，所述表面层(a)包括20~IOO重量％的热塑性树脂(A),所述基材层(b)包括20~80重量％的热塑性树脂(A)、80~20重量%的无机孩i细粉末(B)和有机填料(B，)中的至少一种，而且所述水性粘合剂接受层(c)包括25~50重量％的热塑性树脂(A)和75~50重量％的无机微细粉末(B)。6.根据权利要求5所述的封缄纸，其特征在于，所述水性粘合剂接受层(c)中包含的所述无机微细粉末(B)通过表面处理剂(C)进行亲水化处理。7.—种物品的封缄方法，其特征在于，其具有使用水性粘合剂将根据权利要求1~6的任何一项所述的封缄纸贴附于物品的开口部的工序。8.—种封缄物，其特征在于，根据权利要求l~6的任何一项所述的封缄纸用水性粘合剂贴附于物品的开口部。9.根据权利要求8所述的封缄物，其特征在于，所述开口部用纸形成。10.根据权利要求8所述的封缄物，其特征在于，所述开口部用卡片纸形成。11.根据权利要求8~IO的任何一项所述的封缄物，其特征在于，所述物品是装入了吸湿性材料的容器。12.根据权利要求ll所述的封缄物，其特征在于，所述吸湿性材料是粉末洗涤剂。全文摘要本发明公开了封缄纸，其由包括表面层(a)、基材层(b)和吸水量为2～25ml/m²的水性粘合剂接受层(c)的热塑性树脂拉伸薄膜构成，热塑性树脂拉伸薄膜的空隙率为20～50％，而且基于硬挺度的120°开放时间为20～70秒钟。该封缄纸不会由于贴标签时的环境和季节变化的影响而卷曲，能够以平整的状态贴合，并且能够完全地剥离。文档编号B32B27/00GK101626891SQ2007800481公开日2010年1月13日申请日期2007年12月28日优先权日2006年12月28日发明者内野良一,木村和幸,玉内洋光申请人:优泊公司