专利名称：具有改进的易清洁性和耐磨性的纸层压体的制作方法
具有改进的易清洁性和耐磨性的纸层压体相关专利申请的交叉引用本专利申请要求2008年6月沈日提交的美国临时申请61/075853的优先权，该 专利全文以引用方式并入本文中。
背景技术：
本专利公开涉及纸层压体，更具体地讲涉及可用作地板表面材料的纸层压体。具 体地讲，本公开涉及用氟代氨基甲酸酯处理过的层压表面干燥的覆盖物，该覆盖物具有改 进的可清洁性、耐油性和耐磨性。纸层压体通常是本领域所熟知的，其适用于多种用途，包括桌面、厨房的工作台 面、墙板、地板表面、餐具等。纸层压体具有如此广泛的用途是因为可以用它们制成非常耐 用的物品，还可以将它们制成与多种包括木材、石材、大理石和瓷砖在内的构造材料(在外 观和纹理方面)类似的材料，而且可以在上面装饰图像和颜色。纸层压体通常由纸材制成，方法是将纸材用多种树脂浸渍，再将若干层一种或多 种类型的层压纸组装在一起，并在树脂固化过程中将组合件固定成整芯结构。所使用的树 脂和层压纸材的类型以及最终组合件的组成通常由层压体的最终用途决定。可通过将印刷的装饰纸层用作上部纸层并在整芯结构中使用多个支撑纸层来制 备装饰性纸层压体。装饰纸通常是高度不透明的以便使装饰纸下面的支撑层的外观不会对 装饰性纸层压体的外观造成不利影响。装饰纸也称为装潢纸。要获得所需的耐磨、耐刮和耐擦伤性，通常用单独的覆盖物作为纸层压体的顶层。 覆盖物通常包含与用于树脂浸渍装饰纸的树脂相同的树脂。已通过在复合结构外层上施用额外剂量的氟代氨基甲酸酯添加剂(得自E. I.du Pont de Nemours and Company)与三聚氰胺树脂浆液的混合物来制备层压体。可以用低压 和高压层压工艺制备纸层压体。可采用多种方法通过低压层压制备纸层压体。例如，当将一个或多个浸透树脂的 纸片层压到通常具有IA面、刨花板或纤维板的片材上时，可以使用单开口、快速循环压力 机。在高压层压工艺中，通常将三聚氰胺覆盖物和三聚氰胺树脂浸渍的装潢纸层压到 酚醛树脂片上以提供额外的机械支撑。例如，当一层或多层浸透树脂的纸通过板、辊或带材 之间的连续层压设备被压成一体结构时，所使用的设备称为“连续层压机”。可将一个或两 个层压片(连续纤维网或剪切片)压到刨花板或纤维板等上，并用“胶线”将层压片粘结到 板上。也可以使用包括若干层压板的单开口或多开口压力机。此类纸层压体中的装饰纸通常包含浸渍树脂的基于纤维素纸浆的片材，其中纸浆 主要以硬木(例如桉树)为基础，有时也掺有微量的软木纸浆。颜料(例如二氧化钛)和填 料的添加量通常最多为(并包括)约45重量％ (按树脂浸渍前的总干重计)以便获得所 需的不透明性。还可根据纸材所需的最终性能添加其他添加剂，例如湿强剂、保持剂、上浆 剂(内部和表面)和固定剂。树脂可以是热固性树脂，其选自邻苯二甲酸二烯丙基酯聚合 物、环氧化物、脲甲醛、脲-丙烯酸酯共聚酯、三聚氰胺甲醛、三聚氰胺苯酚甲醛、双氰胺-甲醛、氨基甲酸酯、可固化的聚丙烯酸类、不饱和的聚酯和苯酚甲醛以及它们的混合物。需要为用低压或高压层压工艺制备的此类层压体的装饰表面部分赋予易清洁特 性以提高此类层压体在最终用途(如桌面和厨房的工作台面、墙板和地板)中的效用。
发明内容
本公开涉及制备层压体的方法，该方法包括以下步骤(a)提供干燥的覆盖物和基片，其中干燥的覆盖物与基片中的至少一者包含树脂 浸渍的、不透明的、基于纤维素纸浆的片材；(b)向干燥的覆盖物上施用表面处理剂以形成处理过的覆盖物，其中表面处理剂 基本上由以下物质的氟代氨基甲酸酯反应产物组成(1)至少一种二异氰酸酯、多异氰酸 酯或每分子具有至少三个异氰酸酯基团的多异氰酸酯的混合物，( 至少一种具有至少一 个泽尔维季诺夫氢的含氟化合物，所述含氟化合物的量足以与二异氰酸酯或多异氰酸酯中 的5-80%的异氰酸酯基团反应，(3)至少一种式Rltl-(R2)k-YH的化合物，所述化合物的量足 以与二异氰酸酯或多异氰酸酯中的5-80%的异氰酸酯基团反应，并且其中Rltl为C1-Cw烷 基、C1-C18ω-烯基、或 C1-C18ω-烯酰基；R2 为任选地被-[OCH2C(R4)H]p-、-OCH2C(CH2Cl)H] p-、或-C(R5) (R6) (OCH2C[CH2Cl]H)p-封端的-CnH2n-,其中R4、&和&相同或不同并且为H或 C1-C6烷基，η为0至12，ρ为1至50 ；Y为0、S或N(R7)，其中R7为H或C1-C6烷基；并且k 为0或1，以及(4)水，所述水的量足以与二异氰酸酯或多异氰酸酯中的5-60%的异氰酸酯 基团反应；(c)干燥来自步骤(b)的处理过的覆盖物；以及(d)将来自步骤(C)的经过干燥处理的覆盖物层压到基片上。干燥的覆盖物可包含浸渍树脂的、不透明的、基于纤维素纸浆的片材。树脂可以是 选自下列的热固性树脂邻苯二甲酸二烯丙基酯聚合物、环氧化物、脲甲醛、脲-丙烯酸酯 共聚酯、三聚氰胺甲醛、三聚氰胺苯酚甲醛、双氰胺-甲醛、氨基甲酸酯、可固化的聚丙烯酸 类、不饱和的聚酯和苯酚甲醛以及它们的混合物。干燥的覆盖物还可以包含粘合材料，所述 粘合材料选自微晶纤维素、羧甲基纤维素、藻酸钠以及它们的混合物。此外，干燥的覆盖物 还可以包含矿物颗粒，所述矿物颗粒选自氧化铝、氧化硅以及它们的混合物。基片可包含浸渍树脂的、不透明的、基于纤维素纸浆的片材。树脂可以是选自下列 的热固性树脂邻苯二甲酸二烯丙基酯聚合物、环氧化物、脲甲醛、脲-丙烯酸酯共聚酯、三 聚氰胺甲醛、三聚氰胺苯酚甲醛、双氰胺-甲醛、氨基甲酸酯、可固化的聚丙烯酸类、不饱和 的聚酯和苯酚甲醛以及它们的混合物。在一个实施方案中，干燥的覆盖物包含树脂，基片为浸渍树脂的不透明的基于纤 维素纸浆的片材，其中基片的树脂与干燥的覆盖物的树脂是相同的。可通过以下步骤制备干燥的覆盖物形成水分散的覆盖物，该水分散的覆盖物包 含在含水介质中的树脂和粘合材料的悬浮液，和通过从悬浮液中除去水将悬浮液干燥以形 成干燥的覆盖物。在一个实施方案中，表面处理剂可以基本上不含热固性树脂，更具体地讲不含热 固性树脂。热固性树脂可选自邻苯二甲酸二烯丙基酯聚合物、环氧化物、脲甲醛、脲-丙烯 酸酯共聚酯、三聚氰胺甲醛、三聚氰胺苯酚甲醛、双氰胺-甲醛、氨基甲酸酯、可固化的聚丙烯酸类、不饱和的聚酯和苯酚甲醛、以及它们的混合物。当表面处理剂基本上不含热固性树 脂时，可存在微添加量的热固性树脂，按表面处理剂的总重量计通常为0. 0005重量％至约 10重量％。要最小化雾度或优选地消除雾度，以使装潢纸的印花透过覆盖物显现出来，则需 要在将微添加量的热固性树脂与氟代氨基甲酸酯反应产物混合时，优选地选择与干燥的覆 盖物的树脂相同的热固性树脂。另一种优选的情况是热固性树脂与干燥的覆盖物的树脂 不同，但这两种树脂具有相似的折射指数，或优选地具有相同的折射指数。作为另外一种选择，表面处理剂可以不含热固性树脂。本公开还涉及改进层压表面的可清洁性或层压表面的拒油性的方法，该方法包括 下列步骤(a)提供干燥的覆盖物和基片，其中干燥的覆盖物与基片中的至少一者包含树脂 浸渍的、不透明的、基于纤维素纸浆的片材；(b)向干燥的覆盖物上施用表面处理剂以形成处理过的覆盖物，其中表面处理剂 基本上由以下物质的氟代氨基甲酸酯反应产物组成(1)至少一种二异氰酸酯、多异氰酸酯或每分子具有至少三个异氰酸酯基团的多 异氰酸酯的混合物，( 至少一种具有至少一个泽尔维季诺夫氢的含氟化合物，所述含氟 化合物的量足以与二异氰酸酯或多异氰酸酯中的5-80%的异氰酸酯基团反应，( 至少一 种式RltT(R2)k-YH的化合物，所述化合物的量足以与二异氰酸酯或多异氰酸酯中的5-80% 的异氰酸酯基团反应，并且其中Rltl为C1-Cw烷基、C「C18ω-烯基、或C「C18ω-烯酰基；R2 为任选地被-[OCH2C(R4)H]p-、-[OCH2C(CH2Cl)H]p-、或-C(R5) (R6) (OCH2C[CH2Cl]H)p-封端 的-CnH2n-，其中R4、R5和&相同或不同并且为H或C「C6烷基，η为0至12，ρ为1至50 ;Y 为0、S或N(R7)，其中R7为H或C「C6烷基；并且k为0或1，以及⑷7K，所述水的量足以 与二异氰酸酯或多异氰酸酯中的5-60%的异氰酸酯基团反应；(c)干燥来自步骤(b)的处理过的覆盖物；以及(d)将来自步骤(C)的经过干燥处理的覆盖物层压到基片上。在一个实施方案中，含氟化合物为全氟烷基，所述全氟烷基的量足以与至少40% 的异氰酸酯基团反应，并且其中式Rltl-(R2) k-YH的化合物为聚乙二醇甲基醚，所述聚乙二醇 甲基醚的量足以与至少30%的异氰酸酯基团反应。在本公开的层压体中，将氟代氨基甲酸酯组合物施用到干燥的覆盖物上，可在层 压体的外表面提供高浓度的氟代氨基甲酸酯以改善外表面的可清洁性和拒油性。在另一个实施方案中，本公开涉及提高层压表面的耐磨性的方法，该方法包括下 述步骤提供干燥的覆盖物和基片，其中干燥的覆盖物和基片中的至少一者包含树脂浸渍 的、不透明的、基于纤维素纸浆的片材，然后通过在干燥的覆盖物上涂覆氟代氨基甲酸酯表 面处理剂形成耐磨的处理过的覆盖物。申请人:特别在本公开中加入了所有引用的参考文献的全部内容。此外，当数量、 浓度或其他数值或参数以范围、优选范围或优选上限数值和优选下限数值的列表形式给出 时，它应理解为具体地公开由任何范围上限或优选数值和任何范围下限或优选数值的任何 一对所构成的所有范围，而不管所述范围是否被单独地公开。凡在本文中给出某一数值范 围之处，该范围均旨在包含其端点，以及位于该范围内的所有整数和分数，除非另行指出。 当定义一个范围时，不旨在将本公开的范围限定于所列举的具体数值。应当理解，为清楚起见在参照不同实施方案的上文和下文中所描述的本公开的某些特点可以单独给出或以任 何子组合方式给出。此外，除非上下文特别地另外指明，单数形式的引用内容也可以包括复 数(例如，“一个”和“一种”可以指一个或多个、一种或多种)。在一个实施方案中，可以将 本公开理解为不包括任何不会实质上影响组合物或方法的基本和新型特性的要素或工序。 另外，可以将本公开理解为不包括任何本文未列出的要素或工序。优选实施方案详述本公开提供了易于清洁的层压体，所述层压体包含用氟代氨基甲酸酯处理过的干 燥的覆盖物和基片，其中干燥的覆盖物与基片中的至少一者可以包含树脂浸渍的、不透明 的、基于纤维素纸浆的片材。基片可包含酚醛树脂芯或工程木材，其具有基底，例如刨花板 或纤维板。可采用低压或高压层压工艺将用氟代氨基甲酸酯处理过的干燥的覆盖物与基片 层压到一起。可清洁性可由通过下文所述的Lenata油污可清洁性测试测得的污迹保留百 分比确定。可清洁性也可通过耐久可清洁性测试和测量接触角确定。耐久可清洁性测试和 接触角的测量步骤如下文所述。本公开还提供了耐磨层压体。耐磨性可通过用双泰伯磨耗试验机(dimlTaber Abrader test)测得的光泽度下降百分比(作为耐磨性指标)确定。双泰伯磨耗试验机的 测试步骤在下文中也有所描述。摊麵》浸渍树脂的不透明的基于纤维素纸浆的片材在业内也称为装潢纸。纸浆基片材中 所使用的纤维素纸浆包含主要由硬木(例如桉树)形成的纸浆，有时也掺有微量的软木纸 浆。颜料(例如二氧化钛，更典型地为用氨基有机硅烷表面改性的二氧化钛)和填料的添加 量通常最多为(并包括)约40重量％，更典型地为约20重量％至约40重量％ (按树脂浸 渍前的总干重计)，以便获得所需的不透明性。也可根据装潢纸所需的最终特性添加其他添 加剂，如湿强剂、保持剂、上浆剂(内部和表面)和固定剂。用于浸渍纸材的树脂通常为热 固性树脂。合适的热固性树脂的实例包括但不限于邻苯二甲酸二烯丙基酯聚合物、环氧化 物、脲甲醛、脲-丙烯酸酯共聚酯、三聚氰胺甲醛、三聚氰胺苯酚甲醛、双氰胺-甲醛、氨基甲 酸酯、不饱和的聚酯、可固化的聚丙烯酸类和苯酚甲醛、以及它们的混合物。在某些情况下， 用于浸渍该装饰片材的树脂可包含用于研磨的无机颗粒，所述无机颗粒选自氧化铝或氧化 硅以及它们的混合物。这种浸渍树脂的不透明的基于纤维素纸浆的片材可以包含印花、图案设计或纯 色，可使用已知的技术形成这些装饰。一些此类技术包括多种熟知的模拟和数字印刷方法， 用于根据具体的最终用途提供所需的着色和设计。丝网印刷之类的模拟印刷方法尤其适用 于大批量生产和重复性图案。喷墨印刷之类的数字印刷方法尤其适用于小批量生产和定制 图案。一些合适的浸渍树脂的不透明的基于纤维素纸浆的片材可得自 Meadffestvaco (11013 West Broad Street, Glen Allen, Virginia 23060)，例如纯色Duoply 纸或印花 primebase 纸。干燥的覆盖物干燥的覆盖物可以是耐磨的，并且干燥的覆盖物可用于低压和高压层压工艺以提 供改进的耐磨性。干燥的覆盖物可具有不同的厚度并可具有较低的不透明度，更典型为基本上透光的。干燥的覆盖物可包含热固性树脂，或者可以是如上文所述的浸渍树脂的不透明的 基于纤维素纸浆的片材。可在层压工序之前使干燥的覆盖物中使用的热固性树脂预固化， 其中层压工序也包括固化步骤。术语“预固化”是指树脂颗粒的固化已进行到可能的最大 程度或至少进行到已固化树脂颗粒的熔融粘度达到足够高的固化阶段，这可防止在形成层 压体的层压过程中这些颗粒在通常的层压条件下熔融和流动，从而避免这些树脂颗粒不利 地浸透装潢纸或其他浸渍树脂的不透明的基于纤维素纸浆的片材。树脂通常为热固性树脂。合适的热固性树脂的实例包括但不限于邻苯二甲酸二 烯丙基酯聚合物、环氧化物、脲甲醛、脲-丙烯酸酯共聚酯、三聚氰胺甲醛、三聚氰胺苯酚甲 醛、双氰胺-甲醛、氨基甲酸酯、不饱和的聚酯、可固化的聚丙烯酸类和苯酚甲醛、以及它们 的混合物。干燥的覆盖物中使用的更典型的树脂为甲醛-三聚氰胺聚合物。特别地，当干燥的覆盖物不是浸渍树脂的不透明的基于纤维素纸浆的片材时，用 于浸渍的基于纤维素纸浆的树脂浸渍不透明片材的树脂通常与干燥的覆盖物中的树脂具 有相同或基本相同的折射指数。更典型的是，干燥的覆盖物中使用的树脂与用于浸渍的基 于纤维素纸浆的树脂浸渍不透明片材的树脂相同。干燥的覆盖物还包含粘合材料，所述粘合材料选自微晶纤维素、羧甲基纤维素、藻 酸钠、以及它们的混合物。干燥的覆盖物还任选包含用于进一步提高耐磨性的矿物颗粒，其尺寸通常为约20 至约35 μ m，包括氧化铝、氧化硅或它们的混合物。干燥的覆盖物固化后可以是透明的。可以用造纸工业中熟知的方法制备干燥的覆盖物，S卩，形成树脂和粘合材料的悬 浮液，然后干燥悬浮液以形成干燥的覆盖物。如果干燥的覆盖物可以是不透明的，则可任选 地添加其他成分，例如矿物颗粒和遮光剂。也可以通过在装饰片材上施加一层厚的预固化热固性树脂颗粒来制备干燥的覆 盖物，例如US 5MM76中所公开的那样。一些合适的干燥的覆盖物，特别是含三聚氰胺的覆盖物可从 WilsonartInternational (Fletcher, North Carolina)商购获得。层压体的其他组件层压体可以包括其他组件，例如酚醛树脂芯片、工程木材片，如刨花板或纤维板或 胶合板。酚醛树脂芯片通常包括层压在一起的多层浸渍酚醛树脂的牛皮纸。还可包含通常 用作接缝密封剂的胶水，例如热蜡油乳化剂。其他合适的胶水由丙烯酸类聚合物、聚乙酸乙 烯酯和聚氯丁二烯制成，可从Wilsonart International (Fletcher,North Carolina)商购获得。氟代氨基甲酸酯组合物本公开的氟代氨基甲酸酯组合物根据其制备过程中用作反应物的二异氰酸酯或 多异氰酸酯(下文中称为异氰酸酯反应物)的用途进行如下分类1)通过一种或多种二异氰酸酯(异氰酸酯反应物)、足以与5-80%的异氰酸酯基 团反应的量的包含一个或多个泽尔维季诺夫氢的含氟化合物(下文中称为含氟化合物反 应物、式(Rltl)-(R2)k-YH的化合物(在下文中称为非氟化反应物)和水的反应制备的化合物；以及2)通过一种或多种多异氰酸酯(异氰酸酯反应物)、足以与5-33%的异氰酸酯 基团反应的量的包含一个或多个泽尔维季诺夫氢的含氟化合物(含氟化合物反应物)、式 (Rltl)-(R2)k-YH的非氟化反应物和水的反应制备的化合物。在本公开的干燥的覆盖物中使用的聚氟代氨基甲酸酯组合物包含以上两种含 氟聚氨基甲酸酯化合物以及其他种类的化合物。其他种类的化合物包括通过多异氰酸 酯(异氰酸酯反应物)、足以与5-80%的异氰酸酯基团反应的量的含氟化合物反应物、式 (R10) - (R2) k-YH的非氟化反应物和水反应制备的化合物。二异氰酸酯或多异氰酸酯与水的局部反应称为“二异氰酸酯的扩展”，其反应产物 称为“扩展的二异氰酸酯”。扩展二异氰酸酯的步骤是本领域所熟知的。例如，Wagner在美 国专利3，124，605中描述了扩展1-甲基苯-2，4- 二异氰酸酯的方法，即，通过让其与二分 之一摩尔比的水反应来生成三-N，N'，N" -(3-异氰酸基-4-甲基苯基)缩二脲。“泽尔维季诺夫氢”是活性氢，其可以与甲基卤化镁(Grignard试剂)反应释 放甲烷。可通过泽尔维季诺夫等人的方法对反应进行计量。在该反应中，包含活性氢 (如-0H、-C00H等)的有机化合物与甲基卤化镁反应释放甲烷。通过测量甲烷的体积可以 定量估计化合物的活性氢含量。在冷环境中反应时，伯胺可生成Imol的甲烷；而当其受热 时，通常可生成 2mol 的甲烧(Organic Chemistry by Paul Karrer,English translation published by Elsevier, 1938, p. 135 (Paul Karrer 等人所著、由 Elsevier 译成英文出版 的“OrganicChemistry”，1938年，第135页))。用于本公开的目的，假设伯胺提供一个活性 氢，如泽尔维季诺夫等人所定义。泽尔维季诺夫氢与异氰酸酯基团反应生成氨基甲酸酯。通过以下组分制备本公开的氟代氨基甲酸酯组合物⑴异氰酸酯反应物；(2)含 氟化合物反应物；C3)非氟化反应物；以及(4)水。在合适的溶剂中制备氟代氨基甲酸酯组 合物，将其转换成水乳液，然后混合或施用(通常为涂覆)，用量应足以形成包含约100至约 20，000 μ g/g氟的干燥的覆盖物。干燥的覆盖物增强了防污性、拒油性并改进了可清洁性。 将在下文继续描述用于制备氟代氨基甲酸酯的反应物和催化剂、制备和乳化方法以及用于 干燥的覆盖物的氟代氨基甲酸酯组合物的用途和应用情况。具有三个或更多个异氰酸酯基团的任何二异氰酸酯或多异氰酸酯都可以用作用 于本公开目的的第一反应物或异氰酸酯反应物。例如，可以使用由下式的六亚甲基二异氰 酸酯均聚物
OCN-(H2C)6-
O
Il
HN—C-
O
Il
-Ij^-C ■ (CH2)6
NCO
-NH^(CH2)6__NCO
χ其中χ为等于或大于1的整数，优选介于1和8之间。由于其可通过商购获得，所 以此类六亚甲基二异氰酸酯均聚物的混合物优选地用于本公开的目的。受关注的还有烃二 异氰酸酯衍生的异氰脲酸酯三聚体，其可用下式表示
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权利要求
1.制备层压体的方法，所述方法包括(a)提供干燥的覆盖物和基片，其中所述干燥的覆盖物和所述基片中的至少一者包含 树脂浸渍的、不透明的、基于纤维素纸浆的片材；(b)向所述干燥的覆盖物上施用表面处理剂以形成处理过的覆盖物，其中所述表面处 理剂基本上由以下物质的氟代氨基甲酸酯反应产物组成(1)至少一种二异氰酸酯、多异 氰酸酯、或每分子具有至少三个异氰酸酯基团的多异氰酸酯的混合物，( 至少一种具有 至少一个泽尔维季诺夫氢的含氟化合物，所述含氟化合物的量足以与所述二异氰酸酯或多 异氰酸酯中的5-80%的异氰酸酯基团反应，(3)至少一种式Rltl-(R2)k-YH的化合物，所述 化合物的量足以与所述二异氰酸酯或多异氰酸酯中的5-80%的异氰酸酯基团反应，并且 其中Rltl为C「C18烷基、CfC18GJ-烯基、或CfC18GJ-烯酰基;R2为任选地被-[OCH2C(R4)H] p-、-[OCH2C(CH2Cl)H]p-、或-C(R5) (R6) (OCH2C[CH2Cl]H)p-封端的-CnH2n-,其中 R4J5 和 & 相 同或不同并且为H或C1-C6烷基，η为0至12，ρ为1至50 ;Y为0、S或N(R7)，其中R7为H 或(^-(6烷基；并且k为0或1，以及(4)水，所述水的量足以与所述二异氰酸酯或多异氰酸 酯中的5-60%的异氰酸酯基团反应；(c)干燥来自步骤(b)的处理过的覆盖物；以及(d)将来自步骤(c)的经过干燥处理的覆盖物层压到所述基片上。
2.权利要求1的方法，其中所述干燥的覆盖物包含浸渍树脂的、不透明的、基于纤维素 纸浆的片材。
3.权利要求1的方法，其中所述干燥的覆盖物包含热固性树脂，所述热固性树脂选自 邻苯二甲酸二烯丙基酯聚合物、环氧化物、脲甲醛、脲-丙烯酸酯共聚酯、三聚氰胺甲醛、三 聚氰胺苯酚甲醛、双氰胺-甲醛、氨基甲酸酯、可固化的聚丙烯酸类、不饱和的聚酯和苯酚 甲醛以及它们的混合物。
4.权利要求3的方法，其中所述干燥的覆盖物还包含粘合材料，所述粘合材料选自微 晶纤维素、羧甲基纤维素、藻酸钠以及它们的混合物。
5.权利要求3的方法，其中所述干燥的覆盖物还包含矿物颗粒，所述矿物颗粒选自氧 化铝、氧化硅以及它们的混合物。
6.权利要求1的方法，其中所述基片包含浸渍树脂的、不透明的、基于纤维素纸浆的片材。
7.权利要求6的方法，其中所述树脂为热固性树脂，所述热固性树脂选自邻苯二甲酸 二烯丙基酯聚合物、环氧化物、脲甲醛、脲-丙烯酸酯共聚酯、三聚氰胺甲醛、三聚氰胺苯酚 甲醛、双氰胺-甲醛、氨基甲酸酯、可固化的聚丙烯酸类、不饱和的聚酯和苯酚甲醛以及它 们的混合物。
8.权利要求7的方法，其中所述干燥的覆盖物还包含树脂，所述基片为浸渍树脂的不 透明的基于纤维素纸浆的片材，并且所述干燥的覆盖物与所述基片的所述树脂是相同的。
9.权利要求1的方法，所述方法还包括通过以下步骤形成所述干燥的覆盖物形成水 分散的覆盖物，所述水分散的覆盖物包含在含水介质中的热固性树脂和粘合材料的悬浮 液，和通过从所述悬浮液中除去水将所述悬浮液干燥以形成所述干燥的覆盖物。
10.权利要求1的方法，其中所述表面处理剂基本上不含热固性树脂，其中所述热固性 树脂选自邻苯二甲酸二烯丙基酯聚合物、环氧化物、脲甲醛、脲-丙烯酸酯共聚酯、三聚氰胺甲醛、三聚氰胺苯酚甲醛、双氰胺-甲醛、氨基甲酸酯、可固化的聚丙烯酸类、不饱和的聚 酯和苯酚甲醛以及它们的混合物。
11.权利要求1的方法，其中所述含氟化合物为全氟烷基，所述全氟烷基的量足以与至 少40 %的异氰酸酯基团反应，并且其中式Rltl-(R2) k-YH的化合物为聚乙二醇甲基醚，所述聚 乙二醇甲基醚的量足以与至少30%的异氰酸酯基团反应。
12.提高层压体表面的可清洁性的方法，所述方法包括(a)提供干燥的覆盖物和基片，其中所述干燥的覆盖物和所述基片中的至少一者包含 树脂浸渍的、不透明的、基于纤维素纸浆的片材；(b)向所述干燥的覆盖物上施用表面处理剂以形成处理过的覆盖物，其中所述表面处 理剂基本上由以下物质的氟代氨基甲酸酯反应产物组成(1)至少一种二异氰酸酯、多异 氰酸酯、或每分子具有至少三个异氰酸酯基团的多异氰酸酯的混合物，( 至少一种具有 至少一个泽尔维季诺夫氢的含氟化合物，所述含氟化合物的量足以与所述二异氰酸酯或多 异氰酸酯中的5-80%的异氰酸酯基团反应，(3)至少一种式Rltl-(R2)k-YH的化合物，所述 化合物的量足以与所述二异氰酸酯或多异氰酸酯中的5-80%的异氰酸酯基团反应，并且 其中Rltl为C「C18烷基、CfC18GJ-烯基、或CfC18GJ-烯酰基;R2为任选地被-[OCH2C(R4)H] p-、-[OCH2C(CH2Cl)H]p-、或-C(R5) (R6) (OCH2C[CH2Cl]H)p-封端的-CnH2n-,其中 R4J5 和 & 相 同或不同并且为H或C1-C6烷基，η为0至12，ρ为1至50 ;Y为0、S或N(R7)，其中R7为H 或(^-(6烷基；并且k为0或1，以及(4)水，所述水的量足以与所述二异氰酸酯或多异氰酸 酯中的5-60%的异氰酸酯基团反应；(c)干燥来自步骤(b)的处理过的覆盖物；以及(d)将来自步骤(c)的经过干燥处理的覆盖物层压到所述基片上。
13.权利要求12的方法，其中所述含氟化合物为全氟烷基，所述全氟烷基的量足以与 至少40 %的异氰酸酯基团反应，并且其中式Rltl-(R2) k-YH的化合物为聚乙二醇甲基醚，所述 聚乙二醇甲基醚的量足以与至少30%的异氰酸酯基团反应。
14.提高层压体表面的拒油性的方法，所述方法包括(a)提供干燥的覆盖物和基片，其中所述干燥的覆盖物与所述基片中的至少一者包含 树脂浸渍的、不透明的、基于纤维素纸浆的片材；(b)向所述干燥的覆盖物上施用表面处理剂以形成处理过的覆盖物，其中所述表面处 理剂基本上由以下物质的氟代氨基甲酸酯反应产物组成(1)至少一种二异氰酸酯、多异 氰酸酯、或每分子具有至少三个异氰酸酯基团的多异氰酸酯的混合物，( 至少一种具有 至少一个泽尔维季诺夫氢的含氟化合物，所述含氟化合物的量足以与所述二异氰酸酯或多 异氰酸酯中的5-80%的异氰酸酯基团反应，(3)至少一种式Rltl-(R2)k-YH的化合物，所述 化合物的量足以与所述二异氰酸酯或多异氰酸酯中的5-80%的异氰酸酯基团反应，并且 其中Rltl为C「C18烷基、CfC18GJ-烯基、或CfC18GJ-烯酰基;R2为任选地被-[OCH2C(R4)H] p-、-[OCH2C(CH2Cl)H]p-、或-C(R5) (R6) (OCH2C[CH2Cl]H)p-封端的-CnH2n-,其中 R4J5 和 & 相 同或不同并且为H或C1-C6烷基，η为0至12，ρ为1至50 ;Y为0、S或N(R7)，其中R7为H 或(^-(6烷基；并且k为0或1，以及(4)水，所述水的量足以与所述二异氰酸酯或多异氰酸 酯中的5-60%的异氰酸酯基团反应；(c)干燥来自步骤(b)的处理过的覆盖物；以及(d)将来自步骤(C)的经过干燥处理的覆盖物层压到所述基片上。
15.权利要求14的方法，其中所述含氟化合物为全氟烷基，所述全氟烷基的量足以与 至少40 %的异氰酸酯基团反应，并且其中式Rltl-(R2) k-YH的化合物为聚乙二醇甲基醚，所述 聚乙二醇甲基醚的量足以与至少30%的异氰酸酯基团反应。
16.提高层压体表面的耐磨性的方法，所述方法包括(a)提供干燥的覆盖物和基片，其中所述干燥的覆盖物与所述基片中的至少一者包含 树脂浸渍的、不透明的、基于纤维素纸浆的片材；(b)向所述干燥的覆盖物上施用表面处理剂以形成处理过的覆盖物，其中所述表面处 理剂基本上由以下物质的氟代氨基甲酸酯反应产物组成(1)至少一种二异氰酸酯、多异 氰酸酯或每分子具有至少三个异氰酸酯基团的多异氰酸酯的混合物，( 至少一种具有至 少一个泽尔维季诺夫氢的含氟化合物，所述含氟化合物的量足以与所述二异氰酸酯或多异 氰酸酯中的5-80%的异氰酸酯基团反应，(3)至少一种式Rltl-(R2)k-YH的化合物，所述化 合物的量足以与所述二异氰酸酯或多异氰酸酯中的5-80%的异氰酸酯基团反应，并且其中 R10 为 C「C18 烷基、CfC18GJ-烯基、或 CfC18GJ-烯酰基;R2 为任选地由-[OCH2C (R4) H]p-、-[OCH2C (CH2Cl) H] p-、或-C(R5) (R6) (OCH2C[CH2Cl]H)p-封端的-CnH2n-，其中R4、R5和&相同或不同并且为H或 C1-C6烷基，η为0至12，ρ为1至50 ；Y为0、S或N(R7)，其中R7为H或C1-C6烷基；并且k 为0或1，以及(4)水，所述水的量足以与所述二异氰酸酯或多异氰酸酯中的5-60%的异氰 酸酯基团反应；(c)干燥来自步骤(b)的处理过的覆盖物；以及(d)将来自步骤(c)的所述经过干燥处理的覆盖物层压到所述基片上。
17.权利要求16的方法，其中所述含氟化合物为全氟烷基，所述全氟烷基的量足以与 至少40 %的异氰酸酯基团反应，并且其中式Rltl-(R2) k-YH的化合物为聚乙二醇甲基醚，所述 聚乙二醇甲基醚的量足以与至少30%的异氰酸酯基团反应。
全文摘要
本公开涉及制备层压体的方法，所述方法包括提供干燥的覆盖物和基片，其中所述干燥的覆盖物与所述基片中的至少一者包含浸渍树脂的、不透明的、基于纤维素纸浆的片材；将氟代氨基甲酸酯涂覆到所述干燥的覆盖物上以形成处理过的覆盖物；干燥所述处理过的覆盖物；以及将所述处理过的覆盖物层压到所述基片上。因此，用所述公开的方法可制备外表面用所述氟代氨基甲酸酯改性的层压体，此类层压体的可清洁性、拒油性和耐磨性均得到提高。
文档编号D21H21/16GK102076909SQ200980124294
公开日2011年5月25日 申请日期2009年6月17日 优先权日2008年6月26日
发明者D·Q·吴, J·C-Y·尹 申请人:纳幕尔杜邦公司