专利名称：树脂成型品用增强片、树脂成型品的增强结构和增强方法
技术领域：
本发明涉及树脂成型品用增强片、树脂成型品的增强结构和增强方法，具体而言， 涉及树脂成型品用增强片、使用其的树脂成型品的增强结构和树脂成型品的增强方法。
背景技术：
以往，对各种产业制品中使用的树脂板、钢板，为了减轻该制品的重量，将其加工 为薄板状。因此，为了谋求薄板状的树脂板的增强，例如，已知在树脂板的内侧设置加强筋。另外，为了谋求薄板状的钢板的增强，例如，已知在钢板的内侧设置钢板增强片。例如公开了以下方案，即，将具备约束层和由发泡性组合物形成的增强层的钢板 增强片与汽车的车体钢板贴合后，利用电沉积涂装时的高温的热量(例如，160 200°C )， 使增强层发泡和固化，由此对汽车的车体钢板进行增强(例如，参照下述专利文献1)。现有技术文献专利文献专利文献1 日本特开2005-41210号公报
发明内容
发明要解决的问题然而，加强筋通常与树脂板一体成形，在其成形时，在利用加强筋增强的部分的树 脂板的表面产生缺陷，因此，存在损坏树脂板的外观的不良情况。另外，使用上述专利文献1中记载的钢板增强片进行增强时，需要将钢板增强片 的增强层加热至160 200°C使其固化。因此，若将这样的钢板增强片与树脂板贴合，加热 至160 200°C，则有时发生树脂板发生劣化，或者产生熔融之类的不良情况。本发明的目的在于，提供一种树脂成型品用增强片，其轻量且不影响美观，可以通 过较低温的加热来防止树脂成型品的劣化或熔融，且能简易地对树脂成型品进行增强，本 发明还提供树脂成型品的增强结构和增强方法。用于解决问题的手段为了实现上述目的，本发明的树脂成型品用增强片的特征在于，具备约束层和层 叠在所述约束层上的增强层，将所述树脂成型品用增强片与厚度2. Omm的聚丙烯板贴合， 并以80°C加热10分钟后的Imm位移的弯曲强度为3N以上，且最大弯曲强度为30N以上。另外，在本发明的树脂成型品用增强片中，上述增强层优选25°C下的储存弹性模 量为500kPa以上，且80°C下的储存弹性模量为400kPa以下。另外，本发明的树脂成型品用增强片优选利用JIS Z0237的90度剥离试验测定的 相对于聚丙烯板的常温时粘合力为0. 3N/25mm以上。另外，在本发明的树脂成型品用增强片中，上述增强层优选由热胶粘型的粘合剂 组合物形成。
另外，在本发明的树脂成型品用增强片中，优选粘合剂组合物中包含含有共轭二 烯类的单体的聚合物。另外，在本发明的树脂成型品用增强片中，粘合剂组合物优选还含有增粘剂。另外，在本发明的树脂成型品用增强片中，增粘剂的配合比例优选相对于所述聚 合物100重量份为40 200重量份。另外，本发明的树脂成型品的增强结构的特征在于，通过将下述的树脂成型品用 增强片与树脂成型品贴合，接着，加热至80°C以上，使该树脂成型品用增强片与所述树脂成 型品密接，从而使所述树脂成型品增强，其中，所述树脂成型品用增强片具备约束层和层叠 在所述约束层上的增强层，将所述树脂成型品用增强片与厚度2. Omm的聚丙烯板贴合，并 以80°C加热10分钟后的Imm位移的弯曲强度为3N以上，且最大弯曲强度为30N以上。另外，在本发明的树脂成型品的增强结构中，优选预先将所述树脂成型品用增强 片加热至80°C以上，接着，将所述树脂成型品用增强片与所述树脂成型品贴合。另外，本发明的树脂成型品的增强方法的特征在于，具备将具备约束层和层叠在 所述约束层上的增强层的树脂成型品用增强片与树脂成型品贴合的工序，其中，将所述树 脂成型品用增强片与厚度2. Omm的聚丙烯板贴合，并以80°C加热10分钟后的Imm位移的弯 曲强度为3N以上，且最大弯曲强度为30N以上；以及通过将所述树脂成型品用增强片和/ 或所述树脂成型品加热至80°C以上，使所述树脂成型品用增强片与所述树脂成型品密接， 从而使所述树脂成型品增强的工序。另外，在本发明的树脂成型品的增强方法中，优选在将所述树脂成型品用增强片 与所述树脂成型品贴合的工序中，预先将所述树脂成型品用增强片加热至80°C以上，接着， 将所述树脂成型品用增强片与所述树脂成型品贴合。发明效果根据使用本发明的树脂成型品用增强片的、本发明的树脂成型品的增强结构和增 强方法，将树脂成型品用增强片的增强层与树脂成型品贴合，利用比较低的温度对树脂成 型品和/或树脂成型品用增强片进行加热，通过增强层，将约束层和树脂成型品牢固地密 接，同时可以提高树脂成型品用增强片的刚性。因此，通过该树脂成型品用增强片可以确实 地增强树脂成型品。特别是，通过仅在树脂成型品中的希望增强的部分贴合树脂成型品用增强片，进 行加热，可以简单地仅对该部分进行增强。另外，通过具备约束层和增强层的、简易的构成，在实现薄型化和轻量化的同时还 可以对树脂成型品进行增强。
图1是表示将本发明的树脂成型品用增强片与树脂成型品贴合，并进行加热，由 此进行增强的本发明的树脂成型品的增强方法的一个实施方式的说明图，(a)表示准备树脂成型品用增强片，剥离脱模膜的工序，(b)表示将树脂成型品用增强片与树脂成型品贴合，进行加热的工序。
具体实施例方式本发明的树脂成型品用增强片具备约束层和层叠在约束层上的增强层。约束层是为了对贴合及加热后的增强层赋予韧性而设置的，形成为片状，另外，其 优选由轻量及薄膜的、能与增强层密接一体化的材料形成，具体地说，可举出玻璃纤维布、 浸含树脂的玻璃纤维布、合成树脂无纺布、金属箔、碳纤维、聚酯膜等。玻璃纤维布是将玻璃纤维制成布的材料，可举出公知的玻璃纤维布。浸含树脂的玻璃纤维布是在上述的玻璃纤维布中浸含有热固性树脂、热塑性树脂 等合成树脂的物质，可举出公知的浸含树脂的玻璃纤维布。此外，作为热固性树脂，例如可 举出环氧树脂、聚氨酯树脂、蜜胺树脂、酚醛树脂等。另外，作为热塑性树脂，例如，可举出乙 酸乙烯酯树脂、乙烯-乙酸乙烯酯共聚物(EVA)、氯乙烯树脂、EVA-氯乙烯树脂共聚物等。 另外，上述热固性树脂和热塑性树脂可以分别单独使用也可以并用。作为金属箔，例如可举出铝箔、钢箔等的公知的金属箔。碳纤维是将以碳作为主成分的纤维制成布而成的物质，可举出公知的碳纤维。作为聚酯膜，可举出例如聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)膜、聚萘二甲酸乙二醇酯 (PEN)膜、聚对苯二甲酸丁二醇酯(PBT)膜等。优选可举出PET膜。这些约束层中，从密接性、强度和成本方面考虑，优选可举出玻璃纤维布、浸含树 脂的玻璃纤维布、聚酯膜。另外，约束层的厚度例如为0. 05 2. 0_，优选为0. 1 1. Omm0
增强层可以通过将粘合剂组合物成形为片状来形成。粘合剂组合物为热胶粘型，具体而言，例如，通过80°C以上的加热来体现胶粘性 (粘合性)。粘合剂组合物中，作为主成分，例如含有含共轭二烯类的单体的聚合物。作为共轭二烯类，例如，可举出1，3_ 丁二烯、异戊二烯O-甲基-1，3-丁二烯)、氯 丁二烯(2-氯-1，3-丁二烯)等。另外，在单体中，可以将共轭二烯类作为必须成分含有，将能够与共轭二烯类共聚 的共聚合性单体作为任选成分含有。作为共聚合性单体，可举出例如1，2_ 丁二烯等非共轭二烯类，例如乙烯、丙烯、异 丁烯甲基丙烯)等烯烃类，例如苯乙烯等芳香族乙烯基单体，例如(甲基)丙烯腈等含 氰基的乙烯基单体等。这些共聚合性单体可以单独使用或2种以上并用。接着，作为上述单体的聚合物，可举出例如聚丁二烯、聚异戊二烯、氯丁二烯聚合 物(CR)等；仅由上述必须成分构成的单体的单独聚合物、例如、丙烯腈-丁二烯(无规)共 聚物、苯乙烯-丁二烯-苯乙烯(嵌段)共聚物(SBS)、苯乙烯-丁二烯(无规)共聚物、苯 乙烯-异戊二烯-苯乙烯(嵌段)共聚物(SIQ、异丁烯-异戊二烯(无规)共聚物、苯乙 烯-乙烯-苯乙烯(嵌段)共聚物(SES)、苯乙烯-乙烯-丁烯-苯乙烯(嵌段)共聚物 (SEBS)等；由上述必须成分和任意成分构成的单体的共聚物等。此外，聚合物为上述共聚物时，相对于共轭二烯类100重量份，共聚合中的共聚合 性单体的配合比例例如为10 100重量份。另外，聚合物的重均分子量(基于GPC的聚苯乙烯换算值)例如为20000以上，优选为 25000 100000。另夕卜，聚合物的门尼粘度例如为20 80 (ML 1+4, atlOO °C )，优选为30 70 (ML 1+4, atlOO°C )。另外，聚合物的25重量％甲苯溶液粘度(25°C )例如为100 lOOOOOmPa · s，优 选为 500 IOOOOmPa · S。另外，聚合物的熔体流动速率(MFR)，在温度190°C、重量2. 16kg的条件下，例如为 10g/10分以下，另外，在温度200°C、重量^g的条件下，例如为20g/10分以下。这些聚合物可以单独使用或2种以上并用。在这些聚合物中，优选可以举出CR、SBS，进一步优选可举出SBS。另外，在粘合剂组合物中，优选还含有增粘剂。增粘剂是为了提高增强层、与树脂成型品及约束层的密接性，或者，为了提高树脂 成型品的增强时的增强性而在粘合剂组合物中含有的。作为增粘剂，例如可举出松香系树脂、萜烯系树脂、香豆酮-茚系树脂、石油系树 脂(例如，脂环族系石油树脂、脂肪族/芳香族共聚合系石油树脂、芳香族系石油树脂等)、 酚醛系树脂(例如，萜烯改性酚醛树脂等)等。增粘剂的软化点例如为50 150°C，优选为50 130°C。增粘剂可以单独使用或2种以上并用。在这些增粘剂中，优选可举出石油系树脂、酚醛系树脂。对于增粘剂的配合比例，相对于聚合物100重量份，例如为40 200重量份，优选 为50 170重量份。若增粘剂的配合比例小于上述范围，则有时不能充分提高增强层与树脂成型品及 约束层的密接性，或者不能充分提高树脂成型品的增强时的增强性。另外，若增粘剂的配合 比例超过上述范围，则有时增强层变脆。另外，在粘合剂组合物中，除了上述的成分之外，还可以以适宜的比例添加填充 剂、防老化剂、软化剂(例如，环烷系油、石蜡系油等)、触变剂(例如，蒙脱石等)、润滑剂 (例如，硬脂酸等)、颜料、抗焦剂、稳定剂、抗氧化剂、紫外线吸收剂、着色剂、防霉剂、阻燃 剂等添加剂。作为填充剂，例如可举出氧化镁、碳酸钙(例如重质碳酸钙、轻质碳酸钙、微细碳 酸钙(日语白艷華)等)、滑石、云母、粘土、云母粉、膨润土(例如，有机膨润土等)、二氧 化硅、氧化铝、氢氧化铝、铝硅酸盐、氧化钛、炭黑(例如、绝缘性炭黑、乙炔黑等)、铝粉、玻 璃气球等。填充剂可以单独使用或2种以上并用。其中通过使用玻璃气球之类的比重小的 中空的填充剂，可以不使用发泡剂就可以实现增强层的轻量化。作为防老化剂，例如可举出胺-酮系、芳香族仲胺系、酚系、苯并咪唑系(例如， 2-巯基苯并咪唑等)、硫脲系、亚磷酸系等。防老化剂可以单独使用或2种以上并用。对于添加剂的添加比例而言，相对于聚合物100重量份，其中，填充剂例如为1 200重量份，防老化剂例如为0. 1 5重量份。而且，粘合剂组合物可以通过以上述配合比例配合上述各成分进行制备，进而，为 了形成增强层，再将其与约束层层叠，可以举出下述方法，使上述各成分按上述配合比例在 公知的溶剂(例如，甲苯等)或水中溶解或分散，制备溶液或分散液，然后，将得到的溶液或分散液在约束层的表面上涂布后，进行干燥的方法(直接形成法)。或者，可举出将得到的溶液或分散液在后述的脱模膜的表面上涂布后，进行干燥， 由此形成增强层，之后，将增强层转印至约束层的表面的方法(转印法)。另外，制备粘合剂组合物，形成增强层，为了将其层叠于约束层上，可以举出如下 方法，即，将上述各成分(除去上述溶剂和水。)利用例如混料用滚轧机，加压式捏合机，挤 出机等进行直接混炼，制备混炼物之后，通过例如压延成形、挤出成形或者冲压成形等，将 混炼物成形为片状而形成增强层，再将其层叠在约束层的表面的方法(直接形成法)。或者 可举出将形成的增强层层叠在脱模膜的表面上，随后再将增强层转印于约束层的表面的方 法(转印法)。由此形成的增强层的厚度例如为0. 02 3. 0mm，优选为0. 03 1. 3mm。另外，可 以将增强层的厚度设为例如0. 2 1. 0mm，优选设为0. 5 0. 9mm。另外，在本发明中，上述形成的增强层在25°C时的储存弹性模量(G’ )例如为 500kPa以上，优选为1500kPa以上，通常为200000kPa以下，优选为20000kPa以下。25°C时的储存弹性模量小于上述范围时，有时不能充分地提高增强性。另外，增强层的80°C下测定的储存弹性模量(G’ )例如为400kPa以下，优选为 350kPa以下，通常为IOOkPa以上。若80°C时的储存弹性模量不在上述范围内，则有时树脂成型品与增强层不能牢固 地密接。25°C和80°C时的储存弹性模量(G’ )会在实施例中详述，可以通过动态粘弹性测 定装置(测定条件初期应变0.1%，升温速度5°c/分钟，频率IHz)进行测定。由此得到的树脂成型品用增强片的厚度例如为0. 25 5. Omm,优选为0. 4 2. 3mm。另外，可以将树脂成型品用增强片的厚度设为例如0. 3 3mm，优选设为0. 3 1. 3mm0树脂成型品用增强片的厚度大于上述范围时，有时难以实现树脂成型品用增强片 的轻量化，另外，有时制造成本会增大。树脂成型品用增强片的厚度小于上述范围时，有时 不能充分地提高增强性。此外，在得到的树脂成型品用增强片中，根据需要，在直至实际使用之前，可以在 增强层的表面(与贴层叠有约束层的背面相反侧的表面)上贴合脱模膜(隔离件)。作为脱模膜，可举出聚乙烯膜、聚丙烯膜、PET膜等合成树脂膜等公知的脱模膜。将由此形成的树脂成型品用增强片(的增强层)与厚度2. Omm的聚丙烯板贴合， 以80°C加热10分钟后的Imm位移的弯曲强度为3N以上，优选为3. 5N以上，进一步优选为 4N以上，通常为20N以下，优选为ION以下，最大弯曲强度为30N以上，优选为35N以上，进 一步优选为40N以上，通常为200N以下，优选为80N以下。此外，对于上述Imm位移的弯曲强度和最大弯曲强度而言，将利用树脂成型品用 增强片进行了增强的厚度2. Omm的聚丙烯板外形加工为长度150mmX宽度25mm的尺寸，得 到试验片后，对该试验片进行以下测定利用万能试验机，将支点间距离设为100mm，在试 验片的中央(长度方向和宽度方向中央)，以直径IOmm的压头、50mm/分钟的速度，实施从 聚丙烯板侧进行按压的三点弯曲试验。另外，树脂成型品用增强片对于聚丙烯板的贴合中，使增强层与聚丙烯板接触。
Imm位移的弯曲强度是指从按压开始至压头发生Imm位移时的弯曲强度(强度)， 最大弯曲强度是指按压开始时与试验片断裂时期间的最大弯曲强度(强度)。只要Imm位移时的弯曲强度和最大弯曲强度在上述范围内，就能充分地增强树脂 成型品。另外，对于树脂成型品用增强片而言，其利用90度剥离试验以剥离速度300mm/分 钟的条件测得的相对于聚丙烯板的常温(25°C )时粘合力例如为0. 3N/25mm以上，优选为 1. 0N/25mm以上，通常为40N/25mm以下，优选为20N/25mm以下。只要树脂成型品用增强片的常温时粘合力在上述范围内，增强层就稍稍显示粘合 性(微粘性)，由此在加热前的常温时，可以将树脂成型品用增强片可靠地与树脂成型品贴
I=I O另外，树脂成型品用增强片，利用90度剥离试验以剥离速度300mm/分钟测定的、 相对于聚丙烯板的以80°C加热10分钟后的加热后粘合力例如为0. 5N/25mm以上，优选为 0. 8N/25mm以上，通常为200N/25mm以下，优选为20N/25mm以下。此外，常温时粘合力和加热后粘合力的90°剥离试验是依照JIS Z0237的“粘合 带·粘合片材试验方法”的记载来测定的。另外，树脂成型品用增强片的常温时粘合力和加热后粘合力实质上等同于增强层 的常温时粘合力和加热后粘合力。本发明的树脂成型品用增强片可以用于树脂成型品的增强。作为树脂成型品，只要是需要进行增强的树脂成型品，就没有特别限定，例如，可 举出各种产业制品中使用的树脂成型品。作为形成树脂成型品的树脂，例如，可举出烯烃系 树脂等低极性树脂等。作为烯烃系树脂，例如可举出聚丙烯、聚乙烯等，优选可举出聚丙烯。作为这样的树脂成型品，具体地可举出汽车的保险杠、仪表板等。图1是表示将本发明的树脂成型品用增强片与树脂成型品贴合，并进行加热，由 此进行增强的本发明的树脂成型品的增强方法的一个实施方式的说明图，(a)表示准备树 脂成型品用增强片，剥离脱模膜的工序，(b)表示将树脂成型品用增强片与树脂成型品贴 合，进行加热的工序。接着，参照图1，对于通过将本发明的树脂成型品用增强片与树脂成型品贴合、加 热来进行增强的、本发明的树脂成型品的增强结构和增强方法的一个实施方式进行说明。如图1 (a)所示，在树脂成型品用增强片1中，在约束层3上层叠有增强层2，在增 强层2的表面(与层叠有约束层3的背面相反一侧的表面)上根据需要贴合有脱模膜6。另外，如图1(b)所示，树脂成型品4可以在上述各种产业制品中使用，例如形成为 板状，更具体地说，可以以具备体现于外观的外面7、朝向内部而不体现于外观的内面8的 方式形成。为了将树脂成型品用增强片1与树脂成型品4贴合，如图1 (a)的假想线所示，首 先，从增强层2的表面剥离脱模膜6，接着，如图1 (b)所示，使其增强层2的表面与树脂成型 品4的内面8接触，根据必要，进行压接。在树脂成型品用增强片1的压接中，例如以0. 15 IOMPa左右的压力进行加压。进而，根据需要，可以在加压的同时进行加热(热压接)。即，预先对树脂成型品用
8增强片1进行加热，接着，使加热了的树脂成型品用增强片1与树脂成型品4贴合。对于热压接的条件而言，温度例如为80°C以上，优选为90°C以上，进一步优选为 100°C以上，通常为树脂成型品4的耐热温度以下，具体而言，例如为130°C以下，优选为 30 120°C，进一步优选为80 110°C。随后，对贴合有树脂成型品用增强片1的树脂成型品4进行加热。加热温度为80°C以上，优选为90°C以上，进一步优选为100°C以上，通常为树脂成 型品4的耐热温度以下，具体地说，例如为130°C以下，优选为30 120°C，进一步优选为 80 IlO0C0另外，加热时间例如为0. 5 20分钟，优选为1 10分钟。若加热温度和加热时间小于上述范围，则不能使树脂成型品4和约束层3充分密 接，或者，有时不能充分地提高树脂成型品4的增强时的增强性。若加热温度和加热时间超 过上述范围，则树脂成型品4会变差，有时会发生熔融。上述树脂成型品4的加热可以按照如下方法实施，即，将贴合有树脂成型品用增 强片1的树脂成型品4投入到树脂成型品4的制造的干燥工序中的干燥炉中。或者，在树脂成型品4的制造中没有干燥工序时，代替投入上述干燥炉而使用热 枪等部分加热装置，仅对树脂成型品用增强片1进行加热。或者，使用上述加热装置，仅对树脂成型品4进行加热，进而可以对树脂成型品用 增强片1和树脂成型品4的两方进行加热。此外，仅对树脂成型品4进行加热时，加热装置 的热经由树脂成型品4向树脂成型品用增强片1传导(热传导)。另外，将树脂成型品用增强片1与树脂成型品4贴合，通过对树脂成型品用增强片 1和/或树脂成型品4进行加热，使树脂成型品用增强片1与树脂成型品4密接，形成被树 脂成型品用增强片1增强了的树脂成型品4的增强结构。另外，在树脂成型品4的增强结构和增强方法中，通过在上述比较低的温度中进 行加热，利用增强层2，可以使约束层3与树脂成型品4牢固地密接。与此同时，可以提高树 脂成型品用增强片1的刚性。因此，利用该树脂成型品用增强片1，可以可靠地对树脂成型 品4进行增强。其中，通过仅在树脂成型品4的希望进行增强的部分贴合树脂成型品用增强片1 并进行加热，可以简单地仅对该部分进行增强。因此，可以防止制造成本的增大。另外，树脂成型品用增强片1是具备约束层3和增强层2的简易构成，因此可以谋 求薄型化和轻量化并同时对树脂成型品4进行增强。此外，在上述说明中，仅通过由粘合剂组合物构成的1张片材形成增强层2，但是 例如，如图1的虚线所示，在增强层2的厚度方向途中，可以介在无纺布5。无纺布5可以举出与上述合成树脂无纺布相同的材料。无纺布5的厚度例如为 0. 01 0. 3mm。为了制造这样的树脂成型品用增强片1，例如，通过直接形成法，在约束层3的表 面层叠第1增强层，另外，在第1增强层的表面(与层叠有约束层3的背面相反的一侧的表 面)层叠无纺布5，随后，在无纺布5的表面(与层叠有第1增强层的背面相反的一侧的表 面)层叠第2增强层。在转印法中，利用第1增强层和第2增强层，从无纺布5的表面侧和背面侧的两侧 夹持无纺布5。具体而言，首先，在2张脱模膜6的表面，分别形成第1增强层和第2增强层，接着将第1增强层转印至无纺布5的背面，另外，将第2增强层转印至无纺布5的表面。通过介在无纺布5，可以根据需要增强的树脂成型品4的强度，容易以较厚的厚度 形成增强层2。
实施例以下，举出实施例和比较例，对本发明进一步详细地说明，但是本发明不受任何实 施例和比较例的限定。实施例1在表1所示的配合处方中，以重量份为基准将各成分在甲苯中配合，使其均勻溶 解和分散，由此制备粘合剂组合物的甲苯液。接下来，将制备的甲苯液在PET膜的表面涂布，然后，以100°C进行干燥，由此形成 厚度0. IOmm的增强层。随后，将增强层，转印至厚度0. 18mm、尺寸25mmX 150mm的经环氧树脂含浸处理 过的浸含树脂的玻璃纤维布(约束层)的表面，由此制作树脂成型品用增强片(参照图 1(a))。树脂成型品用增强片的厚度为0. 18mm。实施例2在表1所示的配合处方中，与实施例1同样地制备粘合剂组合物的甲苯液。接下来，将制备的甲苯液分别涂布在2张PET膜的表面，然后，以100°C进行干燥， 由此形成厚度0. 035mm的增强层(厚度0. 035mm的第1增强层和厚度0. 035mm的第2增强层)。接下来，将第1增强层转印至厚度0. 033mm、尺寸25mmX 150mm的PET制的无纺布 的背面，另外，将第2增强层转印至PET制的无纺布的表面，通过第1增强层和第2增强层 来夹持无纺布，由此形成了介在有无纺布的增强层(参照图1 (a)的虚线)。随后，剥离1张PET膜(层叠有第2增强层的PET膜)，将剥离了 PET膜的增强层 (第2增强层)转印至厚度0. 18mm、尺寸25mmX 150mm的经环氧树脂含浸处理的浸含树脂 的玻璃纤维布的表面，制作树脂成型品用增强片(参照)图1(a))。树脂成型品用增强片的厚度为0. 18mm。实施例3作为约束层，代替浸含树脂的玻璃纤维布，使用厚度0. 25mm、尺寸25mmX 150mm的 PET膜，除此以外，与实施例2同样地进行处理，制作树脂成型品用增强片。树脂成型品用增强片的厚度为0. 25mm。实施例4在表1所示的配合处方中，使用与实施例1同样的处方，进而，作为约束层，代替浸 含树脂的玻璃纤维布，使用厚度0. 25mm、尺寸25mmX 150mm的PET膜，除此以外，与实施例1 同样地进行处理，制作树脂成型品用增强片。树脂成型品用增强片的厚度为0. 35mm，增强层的厚度为0. 10mm。实施例5和6在表1所示的配合处方中，以重量份基准配合各成分，用混料用滚轧机对其进行混炼，由此制备粘合剂组合物作为混炼物。用厚度0. 18mm的、尺寸25mmX 150mm的经环氧树脂含浸处理过的浸含树脂的玻璃 纤维布(约束层)和脱模膜夹持所制备的粘合剂组合物，在其状态下，利用冲压成形机进行 压延，由此制作树脂成型品用增强片。树脂成型品用增强片的厚度为0. 78mm，增强层的厚度为0. 60mm。比较例1通过使包含丙烯酸丁酯100重量份、丙烯酸3重量份和丙烯酸2-羟基乙酯0. 1 重量份的单体成分聚合而得到丙烯酸系聚合物，相对于该丙烯酸系聚合物100重量份，配 合Sumilite resin PR-12603 (萜烯改性酚醛树脂，增粘剂，熔点130°C，住友bakelite 公司制)40重量份，将其均勻地混合，接着，相对于丙烯酸系聚合物100重量份，配合 Coronate ( 二 π彳、一卜)L(异氰酸酯系交联剂，日本聚氨酯工业公司制)的甲苯溶液120重 量份(固体成分换算)，均勻地进行混合，由此制备丙烯酸系粘合剂组合物的溶液。接下来，将制备的丙烯酸系粘合剂组合物的溶液在PET膜(脱模膜)的表面进行 涂布，随后，以100°c使其干燥，由此，在PET膜的表面形成厚度0. 12mm的增强层。接下来，将增强层层叠在厚度0. 18mm、尺寸25mmX 150mm的经环氧树脂含浸处理 过的浸含树脂的玻璃纤维布的表面上，由此制作树脂成型品用增强片。树脂成型品用增强片的厚度为0. 30mm。比较例2相对于双酚A型环氧树脂(#834，日本环氧树脂公司制)100重量份，配合双氰胺 (发泡剂)5重量份、咪唑化合物QMA0K，固化剂，四国化成公司制)2重量份、滑石100重 量份、Organite ( t J^'f 4卜)(有机膨润土，日本有机粘土公司制)10重量份、炭黑(旭 #50，绝缘性炭黑，旭Carbon公司制)0. 5重量份，利用混料用滚轧机将其在80°C条件下进行 混炼，由此制备粘合剂组合物的混炼物。接下来，通过冲压成形将制备的粘合剂组合物的混炼物形成为厚度0. 30mm、尺寸 25mmX 150mm的增强层。随后，将增强层在厚度0. 18mm、尺寸25mmX 150mm的经环氧树脂含浸处理过的浸 含树脂的玻璃纤维布的表面上层叠，由此制作树脂成型品用增强片。树脂成型品用增强片的厚度为0. 48mm。(评价)对于得到的各实施例和各比较例的树脂成型品用增强片，依次评价弯曲强度、储 存弹性模量和粘合力。其结果如表1所示。1)弯曲强度将各实施例和各比较例的树脂成型品用增强片与厚度2. Omm的聚丙烯板贴合，以 80°C对它们加热10分钟，然后，通过三点弯曲试验，分别测定Imm位移时的弯曲强度和最大
弯曲强度。此外，在三点弯曲试验中，将树脂成型品用增强片与厚度2. Omm的聚丙烯板贴合， 得到试验片，对该试验片进行以下测定利用万能试验机(minebea公司制)，将支点间距离 设为100mm，在试验片的中央(长度方向和宽度方向中央)，以直径IOmm的压头、50mm/分钟 的速度，实施从聚丙烯板侧进行按压的三点弯曲试验。
另外，树脂成型品用增强片的相对聚丙烯板的贴合中，使增强层与聚丙烯板接触。3)粘合力(常温时粘合力和加热后粘合力)仅针对在各实施例和各比较例中形成的增强层，依照JIS Z0237，分别测定相对于 聚丙烯板的常温时粘合力和80°C加热后的加热后粘合力。此外，常温时粘合力是指常温(25°C )下刚刚与聚丙烯板贴合后的粘合力。2)储存弹性模量(G’ )仅在各实施例和各比较例中形成的增强层中，通过动态粘弹性测定装置测定25°C 和80°C时的储存弹性模量(G’)。测定条件如以下所示。动态粘弹性测定装置ARES，Rheometric Scientific公司制使用夹具平行板试样厚度约1.0mm直径 7. 9_测定条件初期应变0. 1 %升温速度5 °C/分钟频率IHz3)粘合力(常温时粘合力和加热后粘合力)仅针对在各实施例和各比较例中形成的增强层，依照JIS Z0237，分别测定相对聚 丙烯板的常温时粘合力和80°C加热后的加热后粘合力。此外，常温时粘合力是指常温(25°C )时与聚丙烯板刚贴合后的粘合力。表1
权利要求
1.一种树脂成型品用增强片，其特征在于，所述树脂成型品用增强片具备约束层和层叠在所述约束层上的增强层， 将所述树脂成型品用增强片与厚度2. Omm的聚丙烯板贴合，并以80°C加热10分钟后的 Imm位移的弯曲强度为3N以上，且最大弯曲强度为30N以上。
2.根据权利要求1所述的树脂成型品用增强片，其特征在于，所述增强层的25°C下的储存弹性模量为500kPa以上，且80°C下的储存弹性模量为 400kPa 以下。
3.根据权利要求1所述的树脂成型品用增强片，其特征在于，利用JIS Z0237的90度剥离试验，以300mm/分钟的剥离速度测定的相对于聚丙烯板 的常温时粘合力为0. 3N/25mm以上。
4.根据权利要求1所述的树脂成型品用增强片，其特征在于， 所述增强层由热胶粘型的粘合剂组合物形成。
5.根据权利要求4所述的树脂成型品用增强片，其特征在于， 粘合剂组合物中包含含有共轭二烯类的单体的聚合物。
6.根据权利要求5所述的树脂成型品用增强片，其特征在于， 粘合剂组合物中还含有增粘剂。
7.根据权利要求6所述的树脂成型品用增强片，其特征在于，相对于所述聚合物100重量份，增粘剂的配合比例为40 200重量份。
8.一种树脂成型品的增强结构，其特征在于，通过将下述的树脂成型品用增强片与树脂成型品贴合，接着，加热至80°C以上，使该树 脂成型品用增强片与所述树脂成型品密接，从而使所述树脂成型品增强，其中，所述树脂成型品用增强片具备约束层和层叠在所述约束层上的增强层，将所述 树脂成型品用增强片与厚度2. Omm的聚丙烯板贴合，并以80°C加热10分钟后的Imm位移的 弯曲强度为3N以上，且最大弯曲强度为30N以上。
9.根据权利要求8所述的树脂成型品的增强结构，其特征在于，预先将所述树脂成型品用增强片加热至80°C以上，接着，将所述树脂成型品用增强片 与所述树脂成型品贴合。
10.一种树脂成型品的增强方法，其特征在于， 具备将具备约束层和层叠在所述约束层上的增强层的树脂成型品用增强片与树脂成型品 贴合的工序，其中，将所述树脂成型品用增强片与厚度2. Omm的聚丙烯板贴合，并以80°C加 热10分钟后的Imm位移的弯曲强度为3N以上，且最大弯曲强度为30N以上；以及通过将所述树脂成型品用增强片和/或所述树脂成型品加热至80°C以上，使所述树脂 成型品用增强片与所述树脂成型品密接，从而使所述树脂成型品增强的工序。
11.根据权利要求10所述的树脂成型品的增强方法，其特征在于，在将所述树脂成型品用增强片与所述树脂成型品贴合的工序中，预先将所述树脂成型 品用增强片加热至80°C以上，接着，将所述树脂成型品用增强片与所述树脂成型品贴合。
全文摘要
本发明的树脂成型品用增强片具备约束层和层叠在约束层上的增强层。将树脂成型品用增强片贴合于厚度2.0mm的聚丙烯板，并以80℃加热10分钟后的1mm位移的弯曲强度为3N以上，且最大弯曲强度为30N以上。
文档编号B32B27/00GK102149538SQ20098013569
公开日2011年8月10日 申请日期2009年9月15日 优先权日2008年9月22日
发明者藤井隆裕, 间濑拓也 申请人:日东电工株式会社