专利名称：具有改进的水保留特性的层压膜的制作方法
具有改进的水保留特性的层压膜本发明涉及由至少一种含活性成分的、水溶性聚合物膜(=“含活性成分的、水溶性聚合物层”)和具有水吸收能力的平面载体(=“水分保留层”)构成的层压膜。含活性成分的、水溶性聚合物膜是已知的(例如从EP-A-O 450 141, WO98/026764， WO 00/018365， US-A-2001/006677， WO 02/002085， WO 04/060298 或 WO05/009386获知)。为了制造这种膜，将活性成分溶解或分散于聚合物或聚合物溶液中并将该溶液或分散液在有或者没有平面载体的帮助下形成膜，随即干燥并与视情况使用的载体分离和制成可供出售的产品。已知的此类型的聚合物膜是例如口腔卫生条^Listeri ne 条)、牙齿漂白条(Crest Whitestr ips )或例如抗咳嗽、流涕、感冒的药物(Thcraf 111 Cold/Cough Nighttime Strips, Triaminic Thin S t Γ i pS )。可用于此种膜中的活性成分的范围大，从无机固体如过氧化物延伸到复合有机化合物(药物)以及天然物质范围。只要活性成分容易和迅速地溶解于水中并能在水介质中溶解之后直接产生它们的活性，那么就可以有利地使用所描述的技术。问题在于，尽管与水接触的量是足够的，但由于聚合物或活性成分的溶出速度，就时间而言不足以完全溶解(聚合物和)活性成分(例如如果所述条带只是短时间用水浇湿)。对于已知的含活性成分的、水溶性聚合物膜而言，活性成分和聚合物的组合不能以足够完全溶解的水量储存或以足够长的时间提供使用。当活性成分(以溶出的形式或固体形式)还必须在应用之前活化例如(例如用于产生二氧化碳的碳酸盐，例如为了起泡沫)时复杂情况会出现，尤其如果这种活化不能在毫无危险地留给用户处理，而是必须以某种形式的即用的含活性成分的聚合物膜提供。其实例是:过硫酸盐(例如用于漂白毛发)，其必须用过氧化脲或过氧化氢活化。在此不能把在应用之前例如用过氧化脲溶液喷聚合物膜结合的过硫酸盐的操作留给用户处理；对不习惯于处理这类物质的用户带来的损伤危险过高(眼损伤，粘膜刺激，皮肤刺激)。在这种情况下，有利地将活化剂已经以准“试剂盒形式”提供，以便其只是必须由用户触发。因此本发明的目的是提供-含活性成分的、水溶性聚合物膜，其能-贮存和/或-提供足够长时间的-至少足以溶解活性成分的水量和任选地-包含活性成分的活化剂，其中-如有必要，阻止活化剂过早地与活性成分反应。
此目的通过至少两层的层压膜来实现，其中-层压膜的至少一层为含活性成分的、水溶性聚合物膜(I)(=“含活性成分的、水溶性聚合物层”)-层压膜的至少一个第二层为由水溶性聚合物(=“水分保留层”(2))构成的无纺织物、针织物、组织物或泡沫膜。定义层压膜“层压膜”应被理解为指仅具有微小厚度的两个或更多平面即二维膜(上文和下文中亦称为“层”)的复合物，其中厚度通常分别为10至5000 μ m(优选50至1000 μ m,特别优选100至800 μ m)，所提供的膜复合物使得它在产品的典型处理时不脱层(例如在弯曲或打开时)(在180° -T-剥离试验[15mm层压膜宽度，lcm/s剥离速度]中剥离力> 5N/_)。此种层压膜通过下列方法获得:例如通过多层喷嘴进行共挤压，通过在两个或更多幅面之间有或者没有助粘剂(例如粘合剂)的情况下将两个或多个预制的膜幅面放在一起，或通过涂层，例如挤出涂层于预制的膜幅面的一个或两个表面上，或通过所述方法的任何期望的组合。星层为本发明的层压膜的膜样组成部分(参见定义:上面的层压膜)。活性成分在本发明中，活性成分应被理解为指在人或动物中产生美容或药物作用，或由于化学反应引起自身发生化学或物理变化(例如释放气体)或引起与活性成分接触的介质(例如皮肤、牙珐琅质、毛发)发生化学或物理变化(例如pH值变化，氧化)的物质。其实例为:表面活性剂，洗涤剂，护肤剂，漂白剂，pH调节剂，食品营养增补剂，以及药物活性成分。活化剂活化剂同样属于活性成分的类别，但在其功能方面针对“待活化的”活性成分并使所述活性成分能够产生其活性。“活性成分-活化剂对”的实例是:碳酸盐_(碳)酸类，过氧化物-水，聚合物-交联剂，单体-引发剂，酶-前药等。水溶性聚合物膜根据本发明，水溶性聚合物膜应被理解为由成膜的水溶性聚合物(例如PVA、PVP、多糖等)和任选的辅助剂的膜构成，其中辅助剂如增塑剂、表面活性物质、染料、香料、甜味剂、矫味剂、味道改良剂、崩解剂等。此类水溶性聚合物膜及其制备例如描述于DE-A-196 46 392中，在此明确地引用。本发明的“水溶性聚合物”在水中溶解至少90%重量，优选95%重量(测量条件:IOg的颗粒形式的聚合物[d5。:在500至5000 μ m之间]在200ml的H2O中，25°C，在搅拌下[200-1000rpm]，30min,通过白带式过滤器(过滤器组2)过滤,通过差重称量测定剩余物)。任何存在的剩余物通常为不溶解的、溶胀性聚合物。无纺织物，针织物，组织物，泡沫膜无纺织物、针织物和组织物通过本领域技术人员已知的方法由聚合物纤维制备，其中纤维聚合物为水溶性聚合物(例如PVA、PVP、多糖等)。本发明的泡沫膜同样由水溶性聚合物制备，其中通常包括首先将聚合物溶解于水中，然后将气体引入聚合物溶液中，于是溶液起泡沫。然后将含气泡的物质(泡沫)以膜或层的形式涂布于适宜的底物上并随后干燥。因溶剂消去，泡沫在干燥过程中固化得到气凝胶，所形成的腔产生永久性结构。此类泡沫及其制备例如描述于DE-A-1OO 32 456中，在此明确地引用。详细说明含活性成分的、水溶性聚合物膜本发明的含活性成分的、水溶性聚合物膜包含作为基本成分的水溶性聚合物或水溶性聚合物和活性成分和任选的一种或多种增塑剂和/或表面活性物质的组合。此类膜例如描述于DE-A-196 46 392中，在此明确地引用。用于膜的聚合物包括亲水性和/或水溶性聚合物如纤维素衍生物，羟丙基甲基纤维素，羟乙基纤维素，羟丙基纤维素，羧甲基纤维素，聚乙烯吡咯烷酮，聚乙烯醇，藻酸钠，聚乙二醇，天然胶如黄原胶树脂，西黄蓍胶，瓜尔胶树脂，金合欢胶树脂，阿拉伯树胶，可水分散的聚丙烯酸酯如聚丙烯酸，甲基丙烯酸甲酯共聚物，羧乙烯基共聚物。优选的聚合物为聚乙烯吡咯烷酮和聚乙烯醇。在完工的膜中水溶性聚合物的浓度典型地为2-70%重量，优选5-50%重量。特别优选的浓度为约20%重量。任选地用于水溶性聚合物膜的界面活性物质(=表面活性剂)可包括一种或多种非离子表面活性物质。本发明中，优选HLB值为5.0和更大的那些界面活性物质。至于HLB值的定义，明确地参考Hugo Janistyn,Handbuch der Kosmetika und Riechstoffe,第3 卷:Die Kiirperpf I egeini 1161，第 2 版，Dr.Alfred H iithig Verlag Heidelberg,1973,第 68-78 页，和 Hugo Janistyn, Taschenbuch der modernen Parfiimerie undKosmetik,第4版,Wissenschaftliche Verlags-geseIlschaft m.b.H.Stuttgart, 1974,第466-474页中的说明，以及其中引用的原始论文。本发明中特别优选的非离子化表面活性物质，考虑到简单的加工性，为可商购可得的作物固体或液体的纯净形式。在这方面，纯净的定义不是指化学纯的化合物。相反，特别是如果它们为天然类产物时使用不同同系物的混合物，例如具有不同的烷链长度的同系物，在天然油脂产品的基础上获得。而且在烷氧化产物的情况下，通常存在不同烷氧基化程度的混合物。在这方面，术语纯净更准确地指这样的事实:所选择的物质应当优选不含溶齐U、填充剂(Stellmitteln)及其它附随物。优选的非离子化界面活性物质为:-烷氧化脂肪醇，其在脂肪烷基中含有8至22、尤其10至16个碳原子且含有I至30个、尤其I至15个氧乙烯和/或氧丙烯单元。优选的脂肪烷基基团为例如月桂基、肉豆蘧基、鲸蜡基、以及硬脂酰基、异硬脂基和油基基团。特别优选的此类化合物为例如含2至4个氧乙烷单元的月桂醇，在各种情况下含5至10个氧乙烷单元的油醇和鲸蜡醇，含10至30个氧乙烷单元的鲸蜡醇和硬脂醇及其混合物，以及商品AethOXa I B(Henkel)，在各种情况下含5个氧乙烯和氧丙烯单元的月桂醇。除常规的烷氧化脂肪醇之外，根据本发明也可使用所谓“末端封端的”化合物。在此类化合物中，末端的烷氧基没有OH基团，但以醚、尤其是C1-J-烷基醚的形式“封端”。此种化合物的一个实例是商品Dehypon LT 054，一种C12_18-脂肪醇+4，5个氧乙烯丁基醚。-烷氧化脂肪酸，其在脂肪酸基团中含有8至22、尤其10至16个碳原子且含有I至30个、尤其I至15个氧乙烯和/或氧丙烯单元。优选的脂肪酸为例如月桂酸、肉豆蘧酸、棕榈酸、硬脂酸、异硬脂酸和油酸。
-烷氧化、优选丙氧基化的和尤其是乙氧基化的甘油单酯、甘油二酯和甘油三酯。优选化合物的实例为甘油单月桂酸酯+20个氧乙烯和甘油单硬脂酸酯+20个氧乙烯。-聚甘油酯和烷氧化聚甘油酯。优选的此类化合物为，例如，聚(3)甘油二异硬脂酸酯(商品:Lameform TGi(Henkel))和聚⑵甘油聚轻基硬脂酸酯(商品:Dehymu Is PGPH(Henkel))。-脱水山梨醇脂肪酸酯和烷氧化脱水山梨醇脂肪酸酯如，例如，脱水山梨醇单月桂酸酯和脱水山梨醇单月桂酸酯+20个氧乙烯(EO)。-烷基酚和烷基酚烷氧化物，其在烷基链中含有6至21、尤其6至15个碳原子且含有O至30个氧乙烯和/或氧丙烯单元。优选的此类物质的代表为，例如，壬基苯酚+4E0，壬基苯酚+9E0，辛基苯酚+3E0和辛基苯酚+8 EO0非离子化界面活性物质特别优选的类别为烷氧化脂肪醇类，烷氧化脂肪酸类以及烷基酚类和烷基酚烷氧化物类。完工的膜中界面活性物质的总浓度依赖于其它成分的性质，但应适宜在0.1-5%
重量之间。根据本发明可以使用的增塑剂尤其为多元醇。多元醇的实例包括甘油、聚乙二醇、丙二醇、含脂肪酸的甘油单酯或其它药用的多元醇，此外还包括右泛醇、三羟基酰胺。膜的干物质中任选存在的增塑剂的浓度通常为0.1至15%重量。可以使用的治疗活性成分例如为:催眠药，镇静剂，抗癫痫药，中枢兴奋药(Weckamine),精神神经药(Psychoneurotropica),神经肌肉阻断剂，镇疫药,抗组胺，抗过敏药，强心药，抗心律不齐药，利尿剂，降压药，血管加压药，镇咳药，祛痰药，甲状腺激素，性激素，抗糖尿病药，抗肿瘤活性成分，抗生素以及化疗药物和麻醉剂。掺入膜中的活性成分的量依赖于其类型，通常在0.01-20%重量之间，但需要实现预期的效果时它可以更高或更低。美容的活性成分包括护肤剂如右泛醇，护发组合物如香波，呼吸清新剂如薄荷脑，其它通常用于口腔卫生的矫味剂、芳香剂或香料，和/或用于牙齿护理和/或口腔卫生的活性成分，例如季铵碱。矫味剂和芳香剂的作用可通过增味剂如酒石酸、枸橼酸、香草醛或类似物增强。其它美容活性成分是用于口腔卫生的漂白剂如过氧化脲、或用于漂白毛发的过硫酸盐。作为其它添加剂，含活性成分的、水溶性聚合物膜可包含一种或多种碱化剂，任选地为包衣颗粒的形式。碱化剂用来产生碱性pH。根据本发明，可以使用碱化剂如铵、碱金属和碱土金属的氢氧化物、碳酸盐、碳酸氢盐、硅酸盐尤其是偏硅酸盐，以及碱金属磷酸盐。也可以使用短链胺类如单乙醇胺、3-氨基-2-甲基丙醇或碱性反应性氨基酸如精氨酸、鸟氨酸和赖氨酸。在优选的实施方案中，颗粒碱化剂包含含颗粒芯的颗粒，其中颗粒芯由选自碱金属的碳酸盐、磷酸盐和/或硅酸盐的固体碱化剂制成。根据本发明特别优选的碱化剂为碱金属的娃酸盐，尤其是偏娃酸盐。在其它优选的实施方案中，本发明的含活性成分的、水溶性聚合物膜包含至少两种不同的碱化剂。在这方面，可优选例如偏硅酸盐和羟基碳酸盐的混合物。本发明的含活性成分的、水溶性聚合物膜包含碱化剂(以未包衣的碱化剂计算)，优选在各种情况下其量为基于含活性成分的、水溶性聚合物膜的层的I至50%重量，尤其是15至35%重量。在本发明优选的实施方案中，本发明的层压膜作为漂浅金黄色的箔(Blondierfolie)用于漂白毛发。在这种情况下，层压膜优选含活性成分的、水溶性聚合物膜中的一层包含漂金剂(Blondiermittel)。所述漂金剂优选包含过氧化合物。该过氧化合物的选择原则上不受任何限制。优选的过氧化合物为过氧化氢(H2O2)，例如为水溶液的形式或固体载体上的H2O2加合物的形式，在这种情况下尿素过氧化氢合物和碳酸钠过氧化氢合物(“过碳酸钠”)特别重要。除过氧化氢之外或代替过氧化氢也可在包含其它过氧化合物。本领域技术人员已知的常规过氧化合物为，例如，过氧二硫酸铵、过氧二硫酸钾、过氧二硫酸钠、过硫酸铵、过硫酸钾、过硫酸钠、过氧二磷酸钾、过碳酸盐如过碳酸镁、过氧化物如过氧化钡、以及过硼酸盐、过氧化脲和三聚氰胺过氧化物。在这些过氧化合物(其也可组合使用)之中，根据本发明优选无机化合物。特别优选过氧二硫酸盐，尤其是至少两种过氧二硫酸盐的组合。因此优选的层压膜层其特征在于它们另外包含固体过氧化合物，其优选地选自在固体支持体上的过氧化氢加成化合物、铵和碱金属的过硫酸盐和过氧二硫酸盐，特别优选的层包含至少两种不同的过氧二硫酸盐。过氧化合物优选以2至80%重量的量、尤其以20至45%重量的量存在于本发明的层压膜层、尤其是含活性成分的、水溶性聚合物膜中。此外，前述的漂金剂可包含其它活性成分、辅助剂和添加剂如，例如，-非离子型聚合物如，例如，乙烯基吡咯烷酮/乙烯基丙烯酸酯共聚物、聚乙烯吡咯烷酮和乙烯基吡咯烷酮/醋酸乙烯酯共聚物和聚硅氧烷，-阳离子型聚合物如四元化的(quaternisierte)纤维素醚，含四元基团的聚硅氧烷，二甲基-二烯丙基氯化铵聚合物，丙烯酰胺-二甲基二烯丙基氯化铵共聚物，以硫酸二乙酯四元化的二甲氨基-甲基丙烯酸乙酯-乙烯基吡咯烷酮共聚物，乙烯基吡咯烷酮-咪唑啉鎗-甲氯化物共聚物和四元化的聚乙烯醇，-两性离子和两性聚合物如，例如，丙烯酰胺丙基三甲基氯化铵/丙烯酸酯共聚物和辛基丙烯酰胺/甲基丙烯酸甲酯/甲基丙烯酸叔丁氨基乙基酯/甲基丙烯酸2-羟丙基酯共聚物，-阴离子聚合物如，例如，聚丙烯酸，交联聚丙烯酸，醋酸乙烯酯/巴豆酸共聚物，乙烯基吡咯烷酮/乙烯基丙烯酸酯共聚物，醋酸乙烯酯/马来酸丁酯/异冰片基丙烯酸酯共聚物，甲基乙烯基醚/马来酸酐共聚物和丙烯酸/丙烯酸乙酯/N-叔丁基丙烯酰胺三聚物，-增稠剂如琼脂，瓜尔胶，藻酸盐，黄原胶，阿拉伯树胶，刺梧桐树胶，Johannisbrotkernmehl,亚麻子树胶,右旋糖酐,纤维素衍生物，例如甲基纤维素、轻烧基纤维素和羧甲基纤维素，淀粉级份和衍生物如直链淀粉、支链淀粉和糊精，粘土如例如斑脱土或完全合成的水胶体如例如聚乙烯醇，-结构剂如葡萄糖，马来酸和乳酸，-毛发调理化合物如磷脂，例如大豆磷脂、卵磷酯和脑磷脂，以及硅油，
-蛋白质水解物，尤其是弹性蛋白、胶原蛋白、角蛋白、乳蛋白、大豆蛋白和小麦蛋白水解产物、它们与脂肪酸的缩合产物、和四元化的蛋白质水解物，-芳香油，二甲基异山梨糖醇和环糊精，-溶剂和助溶剂如乙醇，异丙醇，乙二醇，丙二醇，甘油和二乙二醇，-纤维结构改进活性成分，尤其是单糖、二糖和寡糖如，例如，葡萄糖，半乳糖，果糖，水果糖(Fruchtzucker)和乳糖，-活性成分如泛醇，泛酸，尿囊素，吡咯烷酮羧酸及其盐，-四元化胺类如甲基-1-烷基酰氨基乙基-2-烷基咪唑啉鎗甲基硫酸盐-消泡剂如硅酮，-组合物染色用的染料，-去头屑活性成分如吡罗克酮环匹罗司乙醇胺，巯氧吡啶锌和氯咪巴唑，-光防护剂，尤其是衍生化的二苯甲酮类，肉桂酸衍生物和三嗪类，-调节pH的物质如，例如，常规的酸类，尤其是食用酸和碱，-活性成分如尿囊素，吡咯烷酮羧酸及其盐，和没药醇，-维生素，维生素原和维生素前体，尤其是A、B3、B5、B6、C、E、F和H族的那些，-植物提取物如下列植物的提取物:绿茶，槲树皮，小荨麻，金缕梅，蛇麻草，甘菊，牛蒡，马尾，山楂，椴树花，杏仁，芦荟，揪叶，马栗树，檀香木，杜松，椰子，芒果，杏，柠檬，小麦，猕猴桃，甜瓜，桔子，葡萄柚，鼠尾草，迷迭香，桦树，锦葵，酢浆草，欧百里香，西洋蓍草，百里香，蜜蜂花，芒柄花，款冬，药蜀葵，Meristem,人参和姜根，-胆固醇，-稠度调节剂如糖酯，多元醇酯或多元醇烷基醚，-脂肪和蜡如鲸蜡，蜂腊，褐煤蜡和石蜡，脂肪醇和脂肪酸酯，-脂肪酸烷醇酰胺，-络合剂如EDTA，NTA,β -丙氨酸双乙酸和膦酸，-溶胀剂和渗透剂如甘油，丙二醇单乙基醚，碳酸盐，碳酸氢盐，胍，脲，和伯、仲和叔磷酸盐，-浑浊剂如胶乳，苯乙烯/PVP和苯乙烯/丙烯酰胺共聚物，-珠光剂如乙二醇单硬脂酸酯和乙二醇二硬脂酸酯，以及PEG-3二硬脂酸酯，颜料，-稳定剂，用于过氧化氢及其它氧化剂的稳定剂，-推进剂如丙烷/丁烷混合物，N2O, 二甲醚，CO2和空气，-抗氧化剂，-染料，-香料和-崩解剂。选择性地可混入膜中的所列举物质必须在毒性方面是安全的且应当由有关当局批准用于化妆品、医药产品和药物产品。
图1显示由含活性成分的、水溶性聚合物层(I)、水分保留层(2)和任选地存在的载体层(3)制成的本发明的层压膜的结构。
含活性成分的、水溶性膜(I)可制备如下:将活性成分和任选使用的表面活性物质、任选使用的增塑剂、崩解剂及其它除水溶性聚合物之外的可能组分用足量的相容性溶剂溶解或分散。相容性溶剂的实例包括水、醇类如乙醇、酯类如乙酸乙酯、酮类如丙酮、醚类如乙醚、四氢呋喃(THF)、二甲基甲酰胺(DMF)、二甲亚砜DMSO或它们的其混合物。在形成溶液或混悬液之后，搅拌下缓慢加入水溶性聚合物或水溶性聚合物的混合物，如有必要，加热直至形成均匀的溶液或均质的糊状物质。或者，假如所使用的起始原料允许这样的话，也可在不使用溶剂的情况下制备该物质。然后适宜的是，将所得到的物质涂布于载体(3)上并干燥得到膜。载体材料必须具有一定的表面张力，其能够使聚合物溶液或物质均一涂布在预定的涂层宽度内而不会有溶液/物质吸入从而在载体和涂层之间形成破坏结构的结合。适宜的材料的实例包括金属膜如铝膜、非硅化聚对苯二甲酸乙二酯膜、非硅化牛皮纸、聚乙烯-浸溃的牛皮纸或非硅化聚乙烯薄膜。可利用任何常规的设备将溶液或物质涂布于载体材料(3)上。特别优选的应用技术涉及辊刮板-涂机。所得到的膜层的厚度依赖于涂层溶液或物质中固体的浓度以及涂布机的间隙宽度，可在5-5000 μ m之间变化。膜的干燥例如使用干燥炉、烘道、减压干燥器或其它适宜干燥设备的热气浴中进行，其不要不利地损害活性成分的作用。然后，将膜-包含载体膜或在与载体膜分离之后-进一步处理，或者为了更易于使用-直接切成或制成适宜大小与形状的部分。无纺织物，针织物，组织物，泡沫膜(=水分保留层(2))本发明的层压膜的第二层(2)由水溶性聚合物组成，将由此聚合物制成的层成形使得它具有增强的保水能力。这可例如通过由无纺织物形式的水溶性聚合物的堆叠纤维构造该层来进行，或者将相应的水溶性聚合物的纤维加工成相应的针织物或组织物。本发明使用的无纺织物、针织物或组织物的厚度在5-1000 μ m之间变化，优选在10至500 μ m之间变化，特别优选在20至200 μ m之间变化。适宜地它们的单位面积重量为5至1000g/m2，优选为10至500g/m2，特别优选为20至200g/m2。根据本发明，优选无纺织物，尤其是由PVA制造的无纺织物，例如由Freudenberg(Weinheim,德国)以名称Vi Iene 丨(DO 101或DO 102)销售的无纺织物。水分保留层⑵特别有利的构造为由水溶性聚合物制造的泡沫膜，例如在DE-A-100 32 456中有描述，在此明确地引用。此类泡沫剂能迅速地崩解或溶解于水性环境中，此外还具有下述优点:在泡沫的腔中可提供用于释放的(其它)活性成分(例如活化剂)，由于其被囊化于泡沫中，不与在各个方向上包围它们的泡沫聚合物壳外面的物料接触。因此泡沫的空间或腔内可填充气体、气体混合物、液体或液体混合物。该基质的聚合物为水溶性聚合物，也用于上面描述的水溶性膜，尽管优选使用聚乙烯醇-聚乙二醇接枝共聚物。泡沫膜(2)的空间或腔在各种情况下可存在于彼此分离的聚合物基质之中，优选为固化的气泡形式(例如已知的PU或PS泡沫)。腔内的气体或气体混合物优选为空气、氮气、氧气、二氧化碳、氦气或任何需要的这些气体的混合物，特别优选空气。不过，如果空间或腔内填充液体或液体混合物(例如油)也是有利的，其中这类液体不可与基质材料混溶且不溶解基质的聚合物骨架。液体或液体混合物可另外包含一种或多种活性成分。泡沫膜的厚度优选为0.1至5mm，特别优选0.5至1mm。为了制造泡沫膜(2)，例如，首先制备包含水溶性聚合物和任选的活性成分的溶液或分散液。此溶液也可以是浓溶液或粘性物质，然后通过引入气体或气体混合物(例如空气)使其发泡。该步骤可借助于分散剂或打泡沫机进行，而且也可借助于其它方法、例如借助于超声方法进行，但优选借助于打泡沫机进行。经此，气泡的直径可在较宽的范围内、几乎可任意调整。例如，气泡或腔的直径范围可为0.01至50 μ m ;优选气泡/腔的直径在
0.1至10 μ m之间。为了使如此制备的泡沫或含气泡的(或含气泡的或含活性成分的)物质稳定，可在泡沫产生之前或在泡沫产生过程中加入泡沫稳定剂。用于此目的适宜的试剂例如表面活性剂，是本领域技术人员已知，并通过上面的例子列出。最后，将泡沫涂布于含活性成分的、水溶性聚合物层上，或者如果分别制备泡沫膜，则涂布于膜或层形式的适宜的底物上并随后干燥。因溶剂消去，泡沫在干燥过程中固化成气凝胶，所形成的腔产生永久性结构。空间和腔的形状、数量和尺寸可通过各种工艺参数影响，例如通过聚合物的浓度，通过聚合物物质的粘度，通过控制发泡过程(参见上面)或通过选择泡沫稳定剂。其它可供选择的制备泡沫膜的方法描述于DE-A-100 32 456中。水溶性层压膜本发明的层压膜由含活性成分的聚合物膜和水溶性无纺织物、针织物、组织物或水溶性泡沫膜制备。有利地，本发明中的步骤包括分别制备含活性成分的聚合物膜和水溶性无纺织物、针织物、组织物或水溶性泡沫膜，彼此叠合，然后放到一起制成本发明的层压膜并将它们卷起或成品生产。作为选择，在含活性成分的聚合物膜的制备过程中，也可以将水溶性无纺织物、针织物、组织物或水溶性泡沫膜层压于此聚合物膜上(例如在干燥之前或之后)或者以物料的形式涂布于其上(或者反过来:在水溶性无纺织物、针织物、组织物或水溶性泡沫膜的制造过程中，将含活性成分的聚合物膜层压或涂布于这些上面)。然后，将该层压膜-包含载体膜或在与载体膜分离之后-卷起并贮存或切成适宜大小与形状的片并包装。本发明的层压膜的优点是层压膜在加入水之后类似于海绵完全吸收，和/或在材料表面上较多量的保留。在此，在为随后释放活性成分提供较多量的水之前，薄的水溶性面层(2)(例如无纺织物)首先溶解。本发明的层压膜尤其适用于毛发的漂金。在这方面，步骤通常如下:-将本发明的层压膜的水分保留层用水介质润湿，优选2-10%重量的H2O2水溶液或过氧化脲凝胶；(直接)之后-将毛发绺放置在润湿的水分保留层上，-任选地用平面覆盖物覆盖毛发绺，平面覆盖物不透过活性成分和任选存在的添加剂，-通过润湿的水分保留层和含活性成分的层之间的持久接触释放活性成分，-使活性成分作用于毛发纟咎至少5min的时间,优选20至120min,在此过程中漂白在进行；“使作用”可在另外引入加热的情况下进行，因此接触时间可以缩短和/或漂白可加强，-除去层压膜和任何存在的薄片样的覆盖物，-任选地用水漂洗毛发绺。本发明通过实施例进行更详细的解释。实施例1在强烈搅拌下，将25g的聚乙烯吡咯烷酮聚合物(PVPP) ( Kollidon 30，BASF)和5g的崩解剂(Kol I idon cl-sf，basf)溶解于30g乙醇和6g水中。分批加入70g的过氧化脲，并将混合物搅拌达到光学均匀性的程度。然后通过滴加磷酸将PH调至4并以pH电极测试。使用手刮板(Handrakel)(间隙宽度1000 μ m)将所得到的糊剂涂布于载体膜(铝膜，40g/m2, Korff公司，瑞士)，用水溶性无纺织物(得自Freudenberg公司，Weinheim,德国的VILENE D0 101)覆盖然后让其在室温下静置24小时，使产生单位面积重量为约420g/m2的干层压膜(圆还冲压机(Rondenstanze) 50cm2,利用实验室精密天平称量)。将所得到的产品分割成各为10.17cm的片，并单个包装成四边密封袋。作为包装材料使用纸/Alu/PE制成的复合物。实施例2在强烈搅拌下，首先将20g的PVPP(Kollidon 30)加入到35g的乙醇中，然后加入5g的崩解剂(Kollidon CL-SF)。将IOg增塑剂(右泛醇100%)引入该均质体中并搅拌直至完全溶解。分批加入65g由漂白毛发的组分(碱金属硅酸盐(过氧化物稳定剂)；过硫酸钠(漂白剂)；过硫酸铵(漂白剂)；乙二胺四乙酸二钠(络合剂，稳定剂)，硅酸)构成的固体混合物并将混合物搅拌达到光学均匀的程度。使用手刮板(间隙宽度600 μ m)将所得到的糊剂涂布于载体膜上，以水溶性无纺织物(得自Fr eudenberg，Weinheim，德国的VILENE DO 101)覆盖然后让其在室温下静置24小时，使产生单位面积重量为约520g/m2的干层压膜(圆坯冲压机50cm2，利用实验室精密天平称量)。将所得到的产品分割成各为10.17cm的片，并单个包装成四边密封袋。作为包装材料使用纸/Alu/PE制成的复合物。实施例3在强烈搅拌下，首先将17g的PVPP(Kollidon 30)加入到35g的乙醇中，然后加入3g的崩解剂(Kollidon CL-SF)。将12g增塑剂(枸橼酸三乙酯)引入该均质体中并搅拌直至完全溶解。分批加入70g由漂白毛发的组分(过硫酸盐、硅酸盐等，参见实施例2)构成的固体混合物并搅拌达到光学均匀的程度。使用手刮板(间隙宽度600 μ m)将所得到的糊剂涂布于载体膜上，以水溶性无纺织物(得自Freudenberg，Weinheim，德国的VILENE DO 101)覆盖然后让其在室温下静置24小时，使产生单位面积重量为约490g/m2的干层压膜(圆坯冲压机50cm2，利用实验室精密天平称量)。将所得到的产品分割成各为10.17cm的片，并单个包装成四边密封袋。作为包装材料使用纸/Alu/PE制成的复合物。
实施例4 (应用实施例)使用实施例1至3的层压膜用于漂金毛发。为此，步骤如下:将层压膜的水分保留层用过氧化氢水溶液或凝胶(4-9%重量)处理。然后，在每种情况下，将一绺毛发置于润湿的水分保留层上。在发绺周围包裹层压膜导致发绺和活性成分之间紧密接触。不引入外部加热经45min的接触时间之后，撤除层压膜并用水漂洗发绺。结果的描述:以这种方式处理的毛发显示出不同程度的色泽变亮，依赖于层压膜的厚度和所施用的过氧化氢量。
权利要求
1.至少两层的层压膜，其中 -层压膜的至少一层为含活性成分的、水溶性聚合物膜(=“含活性成分的、水溶性聚合物层”)，其中聚合物为水溶性聚合物， 且 -层压膜的至少一个第二层为由水溶性聚合物构成的无纺织物、针织物、组织物或泡沫膜(=“水分保留层”)，其中这两层中水溶性聚合物相同或不同。
2.根据权利要求1的层压膜，其特征在于水溶性聚合物选自:纤维素衍生物、聚乙烯吡咯烷酮、聚乙烯醇、藻酸钠、聚乙二醇、天然树胶、可水分散的聚丙烯酸酯及其混合物。
3.根据权利要求1或2的层压膜，其特征在于含活性成分的、水溶性聚合物膜中水溶性聚合物的浓度在2至70%重量之间。
4.根据权利要求1至3中任一项的层压膜，其特征在于含活性成分的、水溶性聚合物膜包含界面活性物质(=表面活性剂)，优选一种或多种非离子的表面活性物质，优选HLB值为5.0和更大的那些，特别优选非离子化的表面活性物质，非常特别优选 -烷氧化脂肪醇，其在脂肪烷基中含有8至22、尤其10至16个碳原子且含有I至30个氧乙烯和/或氧丙烯单元和/或 -烷氧化脂肪酸，其在脂肪酸基团中含有8至22个碳原子且含有I至30个氧乙烯和/或氧丙烯单元和/或 -烷氧化的甘油单酯、甘油二酯和甘油三酯和/或 -聚甘油酯和烷氧化聚甘 油酯和/或 -脱水山梨醇脂肪酸酯和烷氧化脱水山梨醇脂肪酸酯和/或 -烷基酚和烷基酚烷氧化物，其在烷基链中含有6至21个碳原子且含有O至30个氧乙烯和/或氧丙烯单元， 其中含活性成分的、水溶性聚合物膜中界面活性物质的总浓度优选在0.1至5%重量之间。
5.根据权利要求1至4中任一项的层压膜，其特征在于含活性成分的、水溶性聚合物膜包含增塑剂，优选多元醇，尤其优选甘油、右泛醇、聚乙二醇、丙二醇和/或甘油与脂肪酸的单酯，其中增塑剂在含活性成分的、水溶性聚合物膜的干物质中的浓度优选为0.1至15%重量。
6.根据权利要求1至5中任一项的层压膜，其特征在于含活性成分的、水溶性聚合物膜中的活性成分选自:催眠药，镇静剂，抗癫痫药，中枢兴奋药，精神神经药，神经肌肉阻断剂，解痉药，抗组胺，抗过敏药，强心药，抗心律不齐药，利尿剂，降压药，血管加压药，镇咳药，祛痰药，甲状腺激素，性激素，抗糖尿病药，抗肿瘤活性成分，抗生素，化疗药物，麻醉剂，护肤齐U，护发剂，呼吸清新剂，矫味剂，增味剂，芳香剂，香料，用于牙齿护理的活性成分，用于口腔卫生的活性成分，漂白剂及其混合物。
7.根据权利要求1至6中任一项的层压膜，其特征在于含活性成分的、水溶性聚合物膜包含一种或多种碱化剂，任选地以包衣颗粒的形式，优选包含至少两种不同的碱化剂，其中碱化剂(以未包衣的碱化剂计算)优选以I至50%重量的量存在于含活性成分的、水溶性聚合物膜中。
8.根据权利要求1至7中任一项的层压膜，其特征在于层压膜优选含活性成分的、水溶性聚合物膜包含漂金剂，优选包含至少一种过氧化合物，优选其量为2至80%重量。
9.根据权利要求1至8中任一项的层压膜，其特征在于层压膜的第二层由无纺织物形式的水溶性聚合物的堆叠纤维构成，或由针织物或组织物形式的水溶性聚合物的相应纤维构成，其中无纺织物、针织物或组织物的厚度优选在5至1000 μ m之间变化和/或它们的单位面积重量在5至1000g/m2之间。
10.根据权利要求1至8中任一项的层压膜，其特征在于层压膜的第二层是由水溶性聚合物构成的泡沫膜，优选厚度为0.1至5mm。
11.根据权利要求1至10中任一项的层压膜，其特征在于层压膜包含第三层(=载体)，其优选选自:金属膜如铝膜、非硅化聚对苯二甲酸乙二醇酯膜、非硅化牛皮纸、聚乙烯浸溃的牛皮纸和非硅化聚乙 烯薄膜。
12.生产权利要求1的层压膜的方法，其特征在于 分别制造含活性成分的聚合物膜和水溶性无纺织物、针织物、组织物或水溶性泡沫膜，彼此叠合，然后放到一起制成层压膜并卷起或成品生产， 或者将含活性成分的聚合物膜生产过程中的水溶性无纺织物、针织物、组织物或水溶性泡沫膜，任选地借助于载体膜，在聚合物膜上层压或者以物料的形式涂布于其上，然后将该层压膜-包含任选存在的载体膜或在除去任选存在的载体膜之后-卷起并贮存或切成适宜大小与形状的片并包装， 或者将水溶性无纺织物、针织物、组织物或水溶性泡沫膜生产过程中的含活性成分的聚合物膜，任选地借助于载体膜，层压或涂布于水溶性无纺织物、针织物、组织物或水溶性泡沫膜上，然后将该层压膜-包括任选存在的载体膜或在除去任选存在的载体膜之后-卷起并存放或切成适宜大小与形状的片并包装。
13.权利要求1的层压膜用于施用药物或化妆品的应用。
14.根据权利要求13的应用，用于漂白毛发。
15.漂金毛发的方法，以下述步骤为特征: -用水介质将权利要求8的层压膜的水分保留层润湿， -将毛发绺放置在润湿的水分保留层上， -通过润湿的水分保留层与含活性成分的层之间的持久接触释放活性成分， -使活性成分作用于毛发绺和 -除去层压膜。
全文摘要
本发明涉及至少两层的层压膜，其中层压膜的至少一层为含活性成分的、水溶性聚合物膜(＝“含活性成分的、水溶性聚合物层”)，其中聚合物为水溶性聚合物，层压膜的至少一个第二层为由水溶性聚合物构成的无纺织物、针织物、组织物或泡沫膜(＝“水分保留层”)，其中这两层中水溶性聚合物相同或不同。本发明此外涉及这种层压膜的制备及其应用。
文档编号B32B27/12GK103153613SQ201180049899
公开日2013年6月12日 申请日期2011年10月6日 优先权日2010年10月15日
发明者I·施尼茨勒, C·豪森, T·克洛德根, C·克莱因 申请人:Lts勒曼治疗系统股份公司