通过碱处理降低湿强度树脂中可吸附有机卤素含量的方法

专利名称：：通过碱处理降低湿强度树脂中可吸附有机卤素含量的方法
背景技术：
：用碱式离子交换柱处理含氮杂环丁鎓的聚氨基聚酰胺-表氯醇树脂，可以得到较低可吸附有机卤素和较低总氯化物含量的树脂(WO/92/22601，已转让给AKZONV)。经过这种处理后，树脂被酸化。这种方法的缺点是离子交换柱容积有限，一旦碱度消耗完，就需要对离子交换柱再生。另一个缺点是使用碱式离子交换柱处理树脂会降低树脂的湿强度效力。其它一些工艺能除去表氯醇副产物，但不能除去结合在聚合物上的可吸附有机卤素(即聚合的氨基氯醇)。用微生物处理聚氨基聚酰胺-表氯醇树脂，可将其中表氯醇副产物的含量降至低于10ppm(EP510987，已转让给赫尔克里士公司)。然而这种处理不能除去结合在聚合物主链上的有机卤素。另一种方法利用含有碳吸附剂的柱子除去表氯醇副产物(WO93/21384，已转让给E.1.duPontdeNemours)，但这种柱子容积有限，一旦吸附剂不再有效地除去表氯醇副产物，就需要对柱子再生。发明综述本发明提供了一种用于减少包含氮杂环丁鎓离子和叔氨基卤代醇的一种初始水溶性湿强度树脂中可吸附有机卤素含量的方法，其包括在水溶液中用碱处理所述树脂以形成处理后的树脂，其中初始树脂中至少约20％的叔氨基卤代醇转化为环氧化物，而氮杂环丁鎓离子的含量基本不变，同时当用于提供湿强度时，已处理过树脂的效力至少与所述的初始湿强度树脂的效力一样强。本发明还提供了由本发明所述方法制备的湿强度树脂。本发明还进一步提供了一种使用由本发明所述方法制备的湿强度树脂造纸的方法和由此方法制备的纸。发明的详细描述本发明发明者惊奇地发现，在保持甚至改善湿强度树脂的湿强度性能的同时，含氮杂环丁鎓和氨基氯代醇的湿强度树脂的可吸附有机卤素的含量可以大大降低。聚氨基聚酰胺-表氯醇，聚烯烃聚胺-表氯醇树脂和它们的混合物都可以作为本发明的初始水溶性湿强度树脂。下列分子式表示了通过碱处理将本发明的湿强度树脂中叔氨基氯醇(ACH)转变为环氧化物的过程聚氨基聚酰胺-表氯醇树脂是由表氯醇和聚酰胺所得的水溶性聚合物反应产物组成，而该聚酰胺是由聚烯烃聚胺和含有大约3-10个碳原子的饱和脂肪族二元羧酸制得的。同时发现，对于无论是在酸性、碱性条件下还是在中性条件下制备的纸，这种类型的树脂都可使它们具有湿强度。而且，这类树脂对纤维素纤维是具有亲和性的，因此当纤维在纸机中处于一定稠度的稀水性悬浮液时，此类树脂就可很经济地应用至其中。在制备作此类用途的阳离子树脂的过程中，二元羧酸在一定条件下首先与聚烯烃聚胺反应产生含有如下重复基团的一种水溶性聚酰胺-NH(CnH2nNH)x-CORCO-其中n和x≥2，R是二元羧酸的二价烃基。然后，该水溶性聚酰胺与表氯醇反应生成水溶性的热固性树脂。制备本发明的树脂使用的二元羧酸是含有3-10个碳原子的饱和脂肪族二元羧酸，例如琥珀酸、戊二酸、己二酸、壬二酸等诸如此类酸。优选分子中含有4-8个碳原子的饱和二元酸，例如己二酸和戊二酸，也可以使用两种或多种饱和二羧酸的混合物。本发明可能用到各种聚烯烃聚胺，其包括聚乙烯聚胺、聚丙烯聚胺、聚丁烯聚胺、聚戊烯聚胺、聚己烯聚胺等及它们的混合物，其中从经济上考虑，聚乙烯聚胺是最优选的一种。更具体地说，用作此类用途的聚烯烃聚胺可由氮原子与分子式为-CnH2n-的基团连接在一起的聚胺代表，其中n是一个比1大的小整数，分子中这些基团的个数是2-8个。氮原子连接在-CnH2n-基团中相邻的或有更远间隔的碳原子上，但不能连接在同一碳原子上。本发明不仅可以使用纯度相当高的聚胺，例如二亚乙基三胺、三亚乙基四胺、四亚乙基五胺和二亚丙基三胺，也可以使用混合物和各种粗制的聚胺原料。例如，由氨和1，2-二氯乙烷反应得到的聚乙烯聚胺，精制仅除去了氯化物、水、多余的氨和1，2-乙二胺，但它是一种合适的初始原料。因此，在权利要求书中，所用的术语“聚烯烃聚胺”是指并包括以上所涉及到的任何聚烯烃聚胺，或者说是指这些聚烯烃聚胺的混合物及它们的衍生物。在某些情况下，增大聚酰胺分子上仲氨基团的间距可改变聚酰胺-表氯醇配合物的反应性。这可以通过用二胺，例如1，2-乙二胺、丙邻二胺、亚己基二胺及诸如此类物质，替代部分聚烯烃聚胺来实现。为达到此目的，多达大约80％的聚烯烃聚胺被同等摩尔数的二胺所代替。通常而言，约50％或更少的替代就能达到目的。将如上所述形成的聚酰胺在约25℃-约100℃、优选在约35℃-约70℃的温度下与表氯醇反应，直至20％固含量的溶液在25℃时的粘度在加氏粘度管标度上达到C或更高，就得到阳离子热固性树脂。为缓和反应，最好使此反应在水溶液中发生。虽然调节PH值是不必要的，但为增大或减小交联速率也可调节其数值。达到所需的粘度后，加入足量的水以将树脂溶液中的固体含量调节至理想值，即大约15％左右，冷却该产物到约25℃，然后通过加入足量酸稳定化，使产物的PH值至少降到大约6，优选降至大约5。任何适当的酸，例如盐酸、硫酸、硝酸、甲酸、磷酸和乙酸，都能稳定产物。然而，优选盐酸、硫酸。在聚酰胺-表氯醇反应中，优选加入足量的表氯醇以使大部分仲氨基团转化为叔氨基团，然而，可添加更多或更少的表氯醇用以降低或增加反应速率。通常而言，大约0.5-约0.8摩尔的表氯醇与聚酰胺中每摩尔仲氨基团反应，能得到令人满意的结果。优选地，使用大约0.6-约1.5摩尔的表氯醇与其反应。本发明中，优选使用的表卤代醇是表氯醇。特别地，在某些情况下，本申请特指表氯醇。然而，本领域技术人员会发现所得经验也适用于表卤代醇。人们早已熟知，由表卤代醇例如表氯醇，与聚烯烃聚胺例如1，2-乙二胺(EDA)、二亚己基三胺(BHMT)和亚己基二胺(HMDA)，反应可得到阳离子水溶性树脂。一些专利已描述了这些聚烯烃聚胺-表氯醇树脂，例如J.M.Baggett等人的U.S3，655，506和其它专利，如Daniel等人的U.S3，248，353和U.S2，595，935。这些树脂通称为“丹尼尔树脂”。本发明所用的聚烯烃聚胺是选自于具有下列两种通式的聚烯烃聚胺及它们的混合物。H2N-(CHZ-(CH2)n-NR-)x-H其中n=1-7，x=1-6，R=H或CH2Y，Z=H或CH3，且Y=CH2Z，H，NH2，或CH3，以及H2N-(CH2-(CHZ)m-(CH2)n-NR-)-H其中m=1-6，n=1-6，且m+n=2-7，R=H或CH2Y，Z=H或CH3，且Y=CH2Z，H，NH2，或CH3。聚烯烃聚胺-表卤代醇树脂是由表卤代醇与聚烯烃聚胺发生聚合反应所得的水溶性产物组成的。制备丹尼尔树脂时，将聚烯烃聚胺加入表卤代醇的含水混合物中，以便在添加过程中混合物的温度不超过60℃。虽然温度太低会不利地使体系有潜在的反应性，但更低温度能产生更多方面的改善。温度优选在约25℃-约60℃的范围内，更优选在约30℃-约45℃的范围内。聚胺的烷基化快速发生，并依靠表卤代醇和聚胺的相对数量而生成仲胺和叔胺。表卤代醇和聚胺的用量是使存在的大约50％到100％之间的胺氮部位被烷基化为叔胺。优选的用量是使约50％-约80％之间的胺氮部位被烷基化。超过将所有胺部位完全烷基化为叔胺所需的卤代醇是不优选的，因为这会增加表卤代醇副产物的产生。为使表氯醇副产物和可吸附有机卤素最少，应使聚胺和表氯醇化合的时间最短，这要求反应物化合时间最短。其中当反应物中存在未化合的表氯醇时，未烷基化或部分烷基化的聚胺的含量很大，这种情况下，体系为碱性，会加速表卤代醇副产物的生成。据经验可知，如果1，3-二氯丙醇的含量一直低于所需的最大值，当维持反应温度在指定的范围内时，加入至少约90重量％聚胺的时间不应超过150分钟。加入至少约90％聚胺的时间优选是120分钟或更少，最优选是100分钟或更少。一旦大约90％的聚胺加入后，剩余聚胺的加入时间变得并不重要。这种条件与聚胺和表卤代醇之间的完全烷基化反应密切相关。当烷基化反应完全时，聚胺的烷基化，几乎消耗了所有的表卤代醇。加入全部聚胺后，使混合物的温度上升和/或加热混合物以实施交联并形成氮杂环丁鎓。交联速率是浓度、温度、搅拌和聚胺加入条件的函数。本领域技术人员能容易地决定这些影响因素。在交联温度或接近交联温度时，加入少量此聚胺或本发明所提及的其它聚胺，或者加入各种碱，都能加速交联速率。为阻止树脂进一步交联而凝胶化，需加酸，用水稀释树脂，或者同时既加酸，又用水稀释，使树脂稳定化。通常而言，将树脂酸化至PH值为5.0或更少就足够了。优选的聚胺是双六亚甲基三胺，1，6-己二胺及它们的混合物。聚氨基聚酰胺-表氯醇和聚胺-表氯醇树脂中氨基氯醇(ACH)和氮杂环丁鎓(AZE)的含量可能有很宽的范围，且这适合应用于本发明中。ACH∶ACE的比率至少为约2∶98，优选至少为约5∶95，最优选至少为约10∶90。ACH∶ACE的比率至多为约98∶2，优选至多为约95∶5，最优选至多为约90∶10。本发明所用的初始水溶性湿强度树脂总含有叔氨基氯醇。选择性地，这些树脂可以另外含有仲氨基氯醇和/或季胺氯醇。如下结构图示了与本申请提及的官能度。分别以其叔基形式表示了氨基氯醇，环氧化物，1，2-乙二醇和交联氨的官能度。通常而言，根据本发明方法，初始树脂中至少大约20％的氨基氯醇转变为环氧化物。优选至少大约50％，最优选至少大约90％转化为环氧化物。根据本发明方法，初始树脂中至多大约100％的氨基氯醇能转化为环氧化物。除非另外具体说明，本申请中使用的术语“氨基卤代醇”指仲氨基卤代醇、叔氨基卤代醇和季胺卤代醇。除非另外具体说明，本应用中术语“环氧化物”和“氨基环氧化物”可互换使用且是指仲氨基环氧化物、叔氨基环氧化物和季胺环氧化物。本发明中既可使用有机碱，又可使用无机碱。碱的定义是任何质子的接受体(参看高等有机化学，第三版，JerryMarch；JohnWiley＆sons纽约，1985，P218-236，在此引入作为参考)。典型的碱有碱金属氢氧化物、碳酸盐、碳酸氢盐、碱土金属氢氧化物、三烷基胺、四烷基氢氧化铵、氨、有机胺、碱金属硫化物、碱土金属硫化物、碱金属醇盐和碱土金属醇盐。优选使用的碱是碱金属氢氧化物(氢氧化锂、氢氧化钠和氢氧化钾)或碱金属碳酸盐(碳酸钠和碳酸钾)。最优选使用的碱是氢氧化钠或氢氧化钾。随树脂的不同，碱的用量变化很大。碱用量是依赖于树脂类型、聚氨基氯醇的种类和数量、表氯醇副产物(1，3-二氯丙醇，2，3-二氯丙醇和3-氯丙二醇)的数量、稳定树脂所用酸的数量和使树脂活化的条件。对每克树脂(干基准)，碱用量至少大约0.5毫摩尔，优选至少为大约1.5毫摩尔，至多为大约10毫摩尔，优选至多为8毫摩尔。PH值是13.0-8.0，优选为12.5-9.0，更优选为12.5-10.0，最优选为11.5-10.5。处理温度至少为约0℃，优选至少为约20℃，优选至少为约40℃，更优选至少为约45℃，最优选至少为约50℃。处理温度至多为约100℃，优选地至多为约80℃，最优选至多为约60℃。处理时间至少为约1分钟，优选至少为约3分钟，最优选至少为约5分钟；至多为约24小时，优选至多为约4小时，最优选至多为约1小时。碱处理后大约1分钟至约24小时，优选大约1分钟到约6小时，最优选大约1分钟到约1小时，能使用树脂。基于组合物的重量，碱处理的树脂固体含量至少为约1％，优选至少为约2％，优选至少为约6％，更优选至少为约8％，最优选至少为约10％。在本发明的上下文中，“树脂固体”是指组合物中的活性聚氨基聚酰胺-表氯醇和/或聚烯烃聚胺-表氯醇。用于碱处理的树脂固体至多为约40％，优选至多为约25％，最优选至多为约15％。碱处理后，通常用水稀释树脂。对大多数高分子量树脂来说，在适宜的处理条件下，通过减少小于10％的氮杂环丁鎓官能度就可使90％以上的氨基氯醇官能度转化为环氧化物官能度。对一些树脂，尤其是低分子量树脂，通过交联反应消耗掉部分或全部环氧化物官能度是优选的。在不太理想的处理条件下，多于5摩尔％的氮杂环丁鎓和(或)环氧化物转化为1，2-乙二醇官能度。这种转化减少了反应官能度的总数，一般来说，这又降低了已处理过树脂的有效性。对高效树脂，全部反应官能度(氮杂环丁鎓，环氧化物和氨基氯醇)水解为1，2-乙二醇的摩尔％是从大约0％至多达约20％，优选至多达约10％，更优选至多达约5％，最优选至多达约2％。对高效力树脂来说，已处理的树脂中氮杂环丁鎓离子的含量与处理前相比基本不变。在本发明的上下文中，这意味着已处理过树脂中至少含有未处理树脂中80摩尔％的氮杂环丁鎓官能度，优选大约90摩尔％，更优选大约95摩尔％，最优选大约100摩尔％。本发明中，已处理过的树脂的湿强度效力不会因碱处理而显著降低。在本发明上下文中，这意味着已处理过的树脂至少有未处理树脂大约80％的效力，优选至少大约95％，最优选大约100％。对氨基卤代醇含量多于约5摩尔％的树脂，使用本发明方法，已处理过树脂的效力高于未处理树脂。提高效力的程度为大约2-5％，优选提高程度为高于5％，最优选高于约10％。对每种树脂可将处理条件优化至给定的一组条件下。然而，本领域技术人员会发现，其它条件下也能得到好的结果。例如，如果较短的反应时间是理想的，那么在较高的反应温度下，也能得到好的结果。基于相同固体含量，处理条件能将可吸附有机卤素的含量降低到少于未处理树脂可吸附有机卤素含量的50％，优选少于25％，优选少于10％，优选少于5％，更优选少于1％，最优选少于0.5％。虽然本发明的重点是降低可吸附有机卤素含量，但也可降低的表氯醇副产物的含量，这些副产物包括1，3-二氯丙醇(1，3-DCP)，2，3-二氯丙醇(2，3-DCP)，和3-氯丙二醇(3-CPD)。另外，本发明可使1，3-DCP和2，3-DCP转化为表氯醇。通过进一步加工处理例如通过蒸馏或提取，可将这种表氯醇从树脂中除去。采用如下方法，利用气相色谱可测定已处理和未处理的树脂中的表氯醇和表氯醇副产物。树脂试样吸附在一个extrelut柱上(购自EMScience，ExtrelutQE#901003-1)，通过乙酸乙酯从柱子中提取出来。一部分乙酸乙酯溶液在宽内径的毛细管柱中用色谱法分析。如果利用火焰电离检测器(FID)，使用正辛醇作为为内标准对组分进行定量。如果利用电解电导检测器(ELCD)或XSD检测器，使用峰匹配定量的外标准方法。数据系统是millennium2010或HPChemStation。FID检测器购自惠普公司(HP)，ELCD检测器购自OIAnalytical，型号为5220和XSD检测器购自OIAnalytical，型号为5360。所用的气相色谱仪器是HP5890型11系列。毛细管柱是30m×53mm，其中涂有1.5微米膜厚度的DB石蜡。对于FID和ELCD，载体气是流速为10ml/min的氦气。控制炉温的步骤在35℃下保持7分钟，然后以8℃/min的速度升温至200℃，在200℃恒温5分钟。250℃时，FID使用流速为30ml/min的氢气和400ml/min的空气。在反应器的温度或900℃时，ELCD用正丙醇作电解质，且电解质流速设定为50％。XSD反应器在1100℃下以氧化模式，在流速为25ml/min的高纯度空气中操作。KymeneULX湿强度树脂是一种从赫尔克里士公司得到的聚氨基聚酰胺-表氯醇树脂。所用的第一试样，树脂固体含量为12.7％，PH值为1.8、8、10时，其电荷密度分别为3.36、1.73、1.51meq/g。所用的KymeneULX湿强度树脂的第二试样中树脂固体含量也为12.7％，PH值为1.8、8、10时，其电荷密度分别为3.28、1.72、1.56meq/g。E7045湿强度树脂是一种从赫尔克里士公司得到的聚氨基聚酰胺-表氯醇树脂。所用试样的总固体含量为13.0％，PH值为1.8、8、10时，其电荷密度分别为3.34、1.96、0.89meq/g。Kymene557LX湿强度树脂是一种从赫尔克里士公司得到的聚氨基聚酰胺-表氯醇树脂。它的PH值为3.5，总固体含量为12.5％，Brookfikld粘度为47cps。PH值为10时，其电荷密度为1.39meq/g。Kymene736湿强度树脂是一种从赫尔克里士公司得到的聚氨基聚酰胺-表氯醇树脂。它的PH值为3.3，总固体含量为37.8％，Brookfikld粘度为250cps。PH值为8时，其电荷密度为2.24meq/g。KymeneULX湿强度树脂是一种从赫尔克里士公司得到的聚氨基聚酰胺-表氯醇树脂。本发明所要求保护的范围不受下列实施例的限制，这些实施例仅用作说明目的。除非另外提及，所用份数和百分比均基于重量。实施例1，1b和对比例1KymeneULX湿强度树脂的碱处理将6.25克去离子水加入到48.15克(湿基准)KymeneULX树脂的第一试样(树脂固体含量为12.7％)中，开始磁性搅拌并用装配有Cole-ParmerPolystat温度控制器的水浴加热溶液至55℃。用与自动温度补偿器和RossPH电极相连的Beckman10PH计监测溶液PH值，确保溶液稳态流动。每天用PH值为7和10的缓冲溶液校准PH计。将6.72克(6.11毫升)、10％(重量)的氢氧化钠水溶液注射入KymeneULX溶液中(使得溶液中树脂固体含量为10％)。PH峰值是10.9，大约一分钟后，温度降至54℃，5分钟后，PH值为10.1，此时迅速冷却树脂至室温。利用13C核磁共振(NMR)对树脂进行分析并测定其中可吸附有机卤素含量(见表1)。根据操作手册所述的步骤，利用MitsubishiKasei公司的仪器(型号TOX-10∑)分析可吸附有机卤素。使用配备有10毫米宽谱带探测器的BRUKERAMX分光计，获得13C核磁共振光谱。搜集数据时，13C核磁共振的操作频率为100MHz(AMX400)或125MHz(AMX500)就足够了。在任一种情况下，都能得到有连续的去偶合1H的光谱。适当信号的电子积分提供了如下烷基化组份的浓度ACH、EPX、GLY、AZE。其中ACH=聚氨基氯醇EPX=聚环氧化物GLY=聚乙二醇AZE=氮杂环丁鎓离子为了计算以上每种物质的浓度，必须以一个碳原子的积分值作基准。例如20-42ppm间的光谱区域代表二亚乙基三胺-己二酸主链上的6个碳原子，因此，将积分值除以6。将这个数值用作烷基化物质的计算的作为聚合物公分母。下面提供了这几类物质的化学位移(以1.3ppm的乙氰作场参比)。使用分子中每种烷基化产物的对应积分值进行计算，参考如下例子-68-69ppm处的ACH信号代表一个碳原子；ACH的积分÷PCD=ACH的摩尔分数-69-70ppm处的GLY信号代表一个碳原子；GLY的积分÷PCD=GLY摩尔分数-51-52ppm处的EPX信号代表一个碳原子EPX的积分÷PCD=EPX的摩尔分数-73-74ppm处的AZE信号代表两个碳原子因此需除以2；AZE的积分/2÷PCD=AZE的摩尔分数如下光谱参数是使用BrukerAMX400对碱处理过的Kumene树脂进行13CNMR分析的标准实验条件。温度25℃共振频率100MHz数据点64K停留时间20微秒探测时间1.3秒扫描宽度25000Hz扫描次数1K松弛延迟3秒脉冲顶角70°脉冲程序zgdc处理的光谱尺寸64K变迹函数指数函数谱线增宽3HzPH为7.5时，将Rayonier漂白的牛皮纸与JamesRiver漂白的硬木牛皮纸以50∶50的比例混合所得的干纸浆精制成500毫升加拿大标准打浆度的纸浆，然后在Nobel和Wood手工抄纸器上制备成手工抄纸。以40磅/3000平方英尺的(纸张)定量产生出含有0.5-1.0％经处理树脂的纸张(以未处理树脂固体为基准)。将手抄纸湿压至固体含量为33％，在转鼓式干燥机中于230℃时干燥55秒。自然老化参考由TAPPI方法T-402处理的纸。在相对湿度为50％±2％，温度为23℃±1℃时，所有被测试的纸都有多于两周的自然老化期。使用TAPPI方法T-494测定纸的于抗拉强度，将纸浸泡两小时后，使用TAPPI方法T-456，测定湿抗拉强度。如表1所示，基于相同固体含量，通过本发明的碱处理，KymeneULX树脂中的可吸附有机卤素含量从2600ppm(对比例1)降至35ppm(实施例1)。除了反应时间是30分钟外，实施例1b与实施例1的条件相同。当树脂添加量为0.5％和1.0％时，对于固化的和自然老化的手抄纸来说，碱处理过的KymeneULX树脂的效力是未处理KymeneULX树脂效力的99-109％(如表7、8所示)。由13CNMR测定可知，聚合的氯醇官能度很清洁地转化为环氧官能度，同时，氮杂环丁鎓的官能度数量没有明显的减少。总反应官能度(环氧化物和氮杂环丁鎓)的增加导致碱处理树脂的高效力。除了可吸附有机卤素含量少和高效力的优点外，本发明相对于现有技术的另一优点是不需要象对离子交换拄或碳柱再生这种额外的工艺步骤。实施例2-9除了如表1所示的不同外，处理的KymeneULX树脂的条件与实施例1相同。实施例2、4中未反应的氨基氯醇(ACH)表明，这两种条件下，可吸附有机卤素的减少并未达到最适宜的值。本领域技术人员都知道ACH可导致可吸附有机卤素的产生，当ACH存在时，没必要测定可吸附有机卤素；环氧化物官能度比ACH官能度活性更强，并且在许多应用中，在树脂中加入的环氧化物官能度会增加树脂的湿强度效力。实施例3表明，较长的反应时间不会显著降低ACH的含量，只能消耗环氧化物。在与实施例1的碱用量相同的情况下，实施例5和6表明，在较低温度时，即使反应4小时后，ACH也不能完全转化。实施例8和9表明，在其它条件相同时，可用碳酸钠和氢氧化钙降低可吸附有机卤素，但效果不是很好。实施例10-12和对比例2除了如表2所示的不同外，处理的不同量(第二试样)的KymeneULX树脂(对比例2)的条件与实施例1相同。实施例10表明，用不同量的KymeneULX树脂可得到与实施例1类似的结果。相对于与实施例10，实施例12表明在更低温度(40℃)下和有更长的反应时间(30分钟)时，可得到相似的结果。与实施例11相比，实施例12表明，40℃时，30分钟的反应时间可使可吸附有机卤素的减少量更接近最佳值。如表9所示，基于相同固体含量，按照本发明所述的碱处理方法，也可降低KymeneRULX树脂中表氯醇副产物的含量。例如，3-氯丙二醇(3-CPD)的含量从57ppm(对比例2)减少到6ppm(实施例10)。实施例13和对比例3E7045湿强度树脂的碱处理除了以下变化外，处理E7045树脂(一种从赫尔克里士公司得到的聚氨基聚酰胺-表氯醇树脂，对比例3)的步骤和设备都与实施例1相同。将7.28克去离子水加入47.15克(湿基准)E7045树脂中，开动磁性搅拌，将溶液加热至55℃，然后再将6.72克(6.11ml)、10％(重量)的氢氧化钠水溶液注射入以上溶液中。PH峰值是10.8，5分钟后，PH值为10.1。此时将树脂迅速冷却至室温。利用13C核磁共振(NMR)对树脂进行分析并测定其中可吸附有机卤素含量(如表3所示)。与对比例3相比，实施例13的碱处理方法保持氮杂环丁鎓(AZE)的含量不变，同时降低了可吸附有机卤素的含量。如表9所示，基于相同固体含量，按照本发明所述的碱处理方法，也可降低E7045树脂中表氯醇副产物的含量。例如，3-氯丙二醇(3-CPD)的含量从188ppm(对比例3)减少到10ppm(实施例13)。实施例14-20和对比例4Kymene557LX湿强度树脂的碱处理(实施例17)除了以下变化外，处理Kymene557LX聚氨基聚酰胺-表氯醇树脂(对比例4)的步骤和设备都与实施例1相同。6.36克去离子水加入48.92克(湿基准)Kymene557LX树脂中，开动磁性搅拌，将溶液加热至55℃，然后再将5.87克(5.87ml)、10％(重量)的氢氧化钠水溶液注射入以上溶液中。PH峰值是10.9，5分钟后，PH值为10.2，此时将树脂迅速冷却至室温。利用13C核磁共振(NMR)对树脂进行分析并测定其中可吸附有机卤素含量(如表4所示)。除了表4所示的不同外，实施例14，15，16，18，19的步骤都与实施例17相似。实施例16中对Kymene557LX树脂的碱处理轻微降低了树脂的效力，是未处理Kymene557LX树脂效力的89-101％，其可吸附有机卤素含量为188ppm(固体含量改为12.5％时)(如表7，8所示)。可吸附有机卤素含量和NMR分析结果表明，树脂处理过度，所以使用更少的氢氧化钠会提高效力。实施例17表明，使用更少量的碱(2.4毫摩尔氢氧化钠/每克干树脂，相对2.8而言)时，可使可吸附有机卤素相对减少，而AZE只减少4％(见表4)。实施例18表明，进一步减少碱用量(减到2.0毫摩尔NaOH/可干树脂)，会使ACH不能完全转化为环氧化物，从而引起可吸附有机卤素的增加。由这些结论看出，对每克干树脂，最佳碱用量在2.0-2.8毫摩尔氢氧化钠之间。与实施例18相比，实施例19和20表明，较低温度和较长反应时间对于减少可吸附有机卤素是更不有效的。如表9所示，基于相同固体含量，根据本发明所述的碱处理方法，也可降低Kymene557LX湿强度树脂中的表氯醇和表氯醇副产物的总含量。例如，3-氯丙二醇(3-CPD)的含量从190ppm(对比例4)减少到163ppm(实施例18)，1，3-二氯丙醇(1，3-DCP)的含量从800ppm减少到14ppm。实施例21-22和对比例5聚(己二酸-共-二亚乙基三胺)的合成将重型机械搅拌器，Dean-Stark榻分水器/水冷凝器，温度控制器和氮喷射装置装配在树脂釜上。将297.13克(2.88摩尔)的二亚乙基三胺(Aldrich，99％)装入烧瓶中，然后将438.42克(3.00摩尔)的己二酸缓慢加入，以便即使放热，温度仍保持在120℃以下。经过3小时，将黄色糊状混合物缓缓加热至170-173℃，大约150℃时，开始搜集水。在170-173℃再保持2小时后，将粘稠的聚合物冷却到大约145℃，并小心加入465克去离子水。最后冷却溶液至室温，用瓶分装。(25℃，1摩尔/升的氯化铵溶液中，总固体含量为60.37％，特性粘度为0.160。)含有大约13摩尔％氮杂环丁鎓的聚氨基聚酰胺-表氯醇树脂的合成(对比例5)将冷凝器，PH计，温度控制器，加热罩，加料漏斗和机械搅拌器装配在-500毫升的烧瓶上。将以上合成的105.99克(63.98克固体，0.30摩尔，特性粘度为0.160)60.37％的含水聚(己二酸-共-二亚乙基三胺)和53.97克去离子水(使固体含量为40％)加入烧瓶中。用控温的水浴将溶液加热至30℃，然后在3分钟内将24.98克(0.27摩尔)的表氯醇(Aldrich，99％)加入溶液，温度升高到35℃。反应过程中，PH值从9.4降至7.6。在35℃恒温5小时后，加入526.8克的去离子水，再用11.42克的浓硫酸调节溶液PH值为2.9。分析得到，总固体含量是13.56％，可吸附有机卤素含量是0.96％。对比例5的聚氨基聚酰胺-表氯醇树脂的碱处理(实施例21)除了表5所示和如下不同外，活化对比例5的树脂所用的步骤和设备都与实施例1相同。将3.82克去离子水加入45.10克(湿基准)对比例5所制备的树脂中，开动磁性搅拌，将溶液加热至55℃，然后再将12.22克、10％(重量)的氢氧化钠水溶液注射入以上溶液中。PH峰值是11.6，5分钟后，PH值为10.9，此时将树脂迅速冷却至室温。利用13C核磁共振(NMR)对树脂进行分析并测定其中可吸附有机卤素含量(如表5所示)。除了表5所注不同外，按照实施例21的步骤和设备预备实施例22。实施例21表明，ACH官能度很清洁地转化为环氧化物官能度。可吸附有机卤素含量从对比例5(即未处理树脂)中的9600ppm明显减少到实施例21中的244ppm。在评定手抄纸的过程中(参见表7和表8)，由于碱处理，树脂的效力显著增加到未处理树脂效力的121-134％。在实施例22的条件下，ACH官能度没有完全转化，可吸附有机卤素的减少量也未达到最佳值。如表9所示，基于相同的固体含量，本发明所述的碱处理方法可降低树脂中表氯醇和表氯醇副产物的总含量。例如，3-氯丙二醇(3-CPD)的含量从528ppm(对比例5)减少到132ppm(实施例22)，1，3-二氯丙醇(1，3-DCP)的含量从896ppm减少到23ppm。实施例23-28和对比例6Kymene736湿强度树脂的碱处理(实施例24)除了以下变化外，处理Kymene736聚胺-表氯代醇湿强度树脂(对比例6)的步骤和设备都与实施例1相同。将35.75克去离子水加入15.8克(湿基准)Kymene736树脂中，开动磁性搅拌，将溶液加热至55℃，然后再将9.60克(8.73ml)、10％(重量)的氢氧化钠水溶液注射入以上溶液中。PH峰值是10.3，5分钟后，PH值为9.1。此时将树脂迅速冷却至室温。利用13C核磁共振(NMR)对树脂进行分析并测定其中可吸附有机卤素含量(如表6所示)。除了表6所标注的不同外，实施例23，25，26，27和28与实施例24完全相同。与对比例6有关，实施例24表明，可吸附有机卤素含量(ACH含量是可吸附有机卤素含量的指示剂)降低，而氮杂环丁鎓的含量则只有轻微减少。实施例23表明，较少量的碱(其余条件相同)使ACH不能完全转化，在这种条件下测得，可吸附有机卤素的含量较高。实施例25表明，使用本方法，可降低可吸附有机卤素含量。相对于实施例24，实施例25和26表明，增加碱用量(其余条件相同)引起氮杂环丁鎓的数量减少。这种减少可能会降低树脂的效力。实施例27表明，将Kymene736树脂的PH值增加到8.0，只引起ACH含量的轻微减少。更低温度下反应(实施例28)所得的树脂的13CNMR分析结果与实施例25类似，但是，可吸附有机卤素含量较高。如表9所示，基于相同固体含量，按照本发明所述的碱处理方法也降低Kymene736湿强度树脂中表氯醇和表氯醇副产物的总含量。例如，3-氯丙二醇(3-CPD)的含量从175ppm(对比例6)减少到53ppm(实施例25)，1，3-二氯丙醇(1，3-DCP)的含量从1000ppm减少到8ppm。实施例29和对比例7KymeneULX2湿强度树脂的碱处理将8.70克去离子水加入62.50克(湿基准)KymeneULX2树脂(树脂固体含量为12.8％)中。开动磁性搅拌，用装配有Cole-Polystat温度控制器的水浴将溶液加热至55℃。用与自动温度补偿器和RossPH电极相连的Beckman10PH计监测溶液的PH值，确保溶液的稳态流动。每天用PH值为7和10的缓冲溶液校准PH计。将8.80克(8.00毫升)、10％(重量)的氢氧化钠水溶液注射入KymeneULX2溶液中(使得溶液树脂固体含量为10％)。PH峰值是10.4，5分钟后，PH值为10.1，此时迅速冷却树脂至室温并利用气相色谱法进行分析(见表9)。如表9所示，基于相同固体含量，使用本发明所述的碱处理方法减少了KymeneULX2树脂中表氯醇副产物的含量。例如，3-氯丙二醇(3-CPD)的含量从2.5ppm(对比例7)减少到0.5ppm(实施例29)。表1对碱处理过的KymeneULX湿强度树脂进行13CNMR分析的结果和可吸附有机卤素含量(1)可吸附有机卤素=可吸附的有机卤素(2)AZE=氮杂环丁鎓(3)ACH=氨基氯醇(4)在本表和其它所有表格中，AZE，ACH，1，2-乙二醇和叔胺百分比均是基于树脂的摩尔百分比。表2对碱处理过的KymeneULX湿强度树脂进行13CNMR分析的结果和可吸附有机卤素含量表3对碱处理过的E7045湿强度树脂进行13CNMR分析的结果和可吸附有机卤素含量表4碱处理过的Kymene557LX湿强度树脂的13CNMR分析结果和可吸附有机卤素含量表5对碱处理过的对比例5中的树脂进行13CNMR分析的结果和可吸附有机卤素含量表6对碱处理过的Kymene736湿强度树脂进行13CNMR分析的结果和可吸附有机卤素含量<tablesid="table6"num="006"><table>实施例处理条件毫摩尔NaOH/每克树脂(干)可吸附有机卤素(ppm)(10％固体含量)％AZE％ACH％1，2-乙二醇％环氧化物对比例6未处理无48204230＜2＜2实施例2355℃，5分钟2.8，PH峰值9.8----418-10＜514实施例2455℃，5分钟3.9，PH峰值10.3----41＜2＜514实施例2555℃，5分钟4.3，PH峰值10.816538＜25-1013实施例2655℃，5分钟5.1，PH峰值11.1----32＜210-207实施例2725℃，5分钟调节PH值为8.0----4228＜21实施例2825℃，5分钟2.8，PH峰值11.877037＜25-1013</table></tables>表7碱处理过的树脂的手抄纸评估(纸在自然条件下老化)表7和表8的脚注(1)湿抗拉强度和干抗拉强度都有线性归-化为40磅/3000平方英尺的纸张定量。(2)用已处理树酯所制得得纸的湿强度是以其与未处理树脂所制得的纸的湿强度的百分比表示的，这两种树脂中所加树脂的百分量相同。表8碱处理过的树脂的手抄纸评估(80℃时，将纸处理3分钟)表9针对表氯醇副产物的碱处理湿强度树脂的气相色谱分析(1)ppm=树脂(湿基准)中百万分之一。将经碱处理的树脂的数据换算成等于对应的未处理树脂的固含量。(2)1，3-DCP=1，3-二氯丙醇，ppm=树脂(湿基准)中百万分之一。将经碱处理的树脂的数据换算成等于对应的未处理树脂的固含量。(3)2，3-DCP=2，3-二氯丙醇，ppm=树脂(湿基准)中百万分之一。将经碱处理的树脂的数据换算成等于对应的未处理树脂的固含量。(4)3-CDP=3-氯丙二醇，ppm=树脂(湿基准)中百万分之一。将经碱处理的树脂的数据换算成等于对应的未处理树脂的固含量。权利要求1.一种用于减少包含氮杂环丁鎓离子和叔氨基卤代醇的一种初始水溶性湿强度树脂中可吸附有机卤素含量的方法，其包括在水溶液中用碱处理所述树脂以形成处理后的树脂，其中初始树脂中至少约20％的叔氨基卤代醇转化为环氧化物，而氮杂环丁鎓离子的含量基本不变，同时当用于提供湿强度时，已处理过树脂的效力至少与所述的初始湿强度树脂的效力一样强。2.如权利要求1所述的方法，其中所述的初始水溶性湿强度树脂选自于聚氨基聚酰胺-表氯醇树脂和聚胺-表氯醇树脂及其混合物。3.如权利要求1所述的方法，其中所述的碱选自于碱金属氢氧化物、碳酸盐和碳酸氢盐、碱土金属氢氧化物、三烷基胺和四烷基氢氧化铵。4.如权利要求1所述的方法，其中所述的初始水溶性湿强度树脂还含有氨基卤代醇，其包含仲氨基卤代醇和季胺卤代醇。5.如权利要求1所述的方法，其中所述的初始树脂中至多有大约100％的氨基卤代醇转化为环氧化物。6.如权利要求1所述的方法，其中所述的初始水溶性湿强度树脂的浓度至少为大约1％。7.如权利要求1所述的方法，其中所述的初始水溶性湿强度树脂的浓度至多为大约40％。8.如权利要求1所述的方法，其中对干基准的每克初始树脂，碱用量至少为大约0.5毫摩尔。9.如权利要求1所述的方法，其中对干基准的每克初始树脂，碱用量至多为大约10毫摩尔。10.如权利要求1所述的方法，其中所述的温度至多为约100℃。11.如权利要求1所述的方法，其中用碱处理初始水溶性湿强度树脂至少约1分钟。12.如权利要求1所述的方法，其中用碱处理初始水溶性湿强度树脂至多约24小时。13.如权利要求2所述的方法，其中所述的碱选自于碱金属氢氧化物、碳酸盐和碳酸氢盐、碱土金属氢氧化物、三烷基胺和四烷基氢氧化铵，初始树脂中至多有大约100％的叔氨基卤代醇转化为环氧化物，初始水溶性湿强度树脂的浓度为约1％-约40％，对干基准的每克初始树脂，碱用量为约0.5-约10毫摩尔，温度至多为约100℃，且用碱处理初始水溶性湿强度树脂为约1分钟-约24小时。14.如权利要求13所述的方法，其中(a)聚氨基聚酰胺-表氯醇树脂是表氯醇和聚酰胺的反应产物，而聚酰胺是由聚烯烃聚胺和含有大约3-10个碳原子的饱和脂肪族二元羧酸或酯反应制得，(b)聚胺-表氯醇树脂是由表氯醇和聚烯烃聚胺的反应产物组成，且其中聚烯烃聚胺选自于聚乙烯聚胺、聚丙烯聚胺、聚丁烯聚胺、聚戊烯聚胺、聚己烯聚胺等及它们的混合物。15.如权利要求13所述的方法，其中所述的碱是从一组物质中选择出来的，这组物质包括碳酸钠、碳酸钾、氢氧化钠、氢氧化钾。16.如权利要求13所述的方法，其中所述的叔氨基卤代醇是叔氨基氯醇。17.如权利要求13所述的方法，其中所述的初始树脂中至少有大约50％的叔氨基卤代醇转化为环氧化物。18.如权利要求13所述的方法，其中所述的初始水溶性湿强度树脂的浓度至少为大约2％。19.如权利要求13所述的方法，其中所述的初始水溶性湿强度树脂的浓度至多为大约25％。20.如权利要求13所述的方法，其中对干基准的每克初始树脂，碱用量至少为大约1.5毫摩尔。21.如权利要求13所述的方法，其中对干基准的每克初始树脂，碱用量至多为大约8毫摩尔。22.如权利要求13所述的方法，其中所述的温度至少为约20℃。23.如权利要求13所述的方法，其中所述的温度至多为约80℃。24.如权利要求13所述的方法，其中用碱处理初始水溶性湿强度树脂至少约3分钟。25.如权利要求13所述的方法，其中用碱处理初始水溶性湿强度树脂至多约4小时。26.如权利要求14所述的方法，其中所述的碱选自于碳酸钠、碳酸钾、氢氧化钠、氢氧化钾，叔氨基卤代醇是叔氨基氯醇，初始树脂中有约50％-约100％的叔氨基卤代醇转化为环氧化物，初始水溶性湿强度树脂的浓度为约2％-约25％，对干基准的每克初始树脂，碱用量为大约1.5-约8毫摩尔，温度为约20℃-80℃，且用碱处理初始水溶性湿强度树脂约3分钟-约4小时。27.如权利要求26所述的方法，其中(a)聚氨基聚酰胺-表氯醇树脂是由表氯醇和聚酰胺的反应产物组成，而聚酰胺是由聚烯烃聚胺和二元羧酸或酯制得的，所述聚烯烃聚胺选自于二亚乙基三胺、三亚乙基四胺、四亚乙基五胺及其混合物，所述二羧酸或酯是选自于由戊二酸、己二酸、它们的酯及其混合物组成的一组物质，(b)聚胺表氯醇树脂是由表氯醇和聚烯烃聚胺的反应产物组成的，聚烯烃聚胺包括亚己基二胺、二亚己基三胺及其混合物。28.如权利要求26所述的方法，其中所述碱为氢氧化钠和氢氧化钾。29.如权利要求26所述的方法，其中所述的初始树脂中至少有大约90％的叔氨基氯醇转化为环氧化物。30.如权利要求26所述的方法，其中所述的初始水溶性湿强度树脂的浓度至少为大约5％。31.如权利要求26所述的方法，其中所述的初始水溶性湿强度树脂的浓度至多为大约15％。32.如权利要求26所述的方法，其中所述的温度至少为40℃。33.如权利要求26所述的方法，其中所述的温度至多为60℃。34.如权利要求26所述的方法，其中用碱处理初始水溶性湿强度树脂至少约5分钟。35.如权利要求27所述的方法，其中用碱处理初始水溶性湿强度树脂至多约1小时。36.如权利要求27所述的方法，其中所述碱为氢氧化钠和氢氧化钾，初始树脂中大约90％-约100％的叔氨基卤代醇转化为环氧化物，初始水溶性湿强度树脂的浓度为大约5％-约15％，温度为约40℃-60℃，且用碱处理初始水溶性湿强度树脂约5分钟-约1小时。37.由权利要求1所述的方法制得的水溶性湿强度树脂。38.由权利要求13所述的方法制得的水溶性湿强度树脂。39.由权利要求26所述的方法制得的水溶性湿强度树脂。40.由权利要求36所述的方法制得的水溶性湿强度树脂。41.一种造纸的方法，其包括(a)制备含水纸浆液(b)将权利要求37所述的水溶性湿强度树脂加入至上述含水纸浆液中(c)用含水纸浆液成形纸页并干燥而制得制得纸张。42.一种造纸的方法，其包括(a)制备含水纸浆液(b)将权利要求38所述的水溶性湿强度树脂加入至上述含水纸浆液中(c)用含水纸浆液成形纸页并干燥而制得制得纸张。43.一种造纸的方法，其包括(a)制备含水纸浆液(b)将权利要求39所述的水溶性湿强度树脂加入至上述含水纸浆液中(c)用含水纸浆液成形纸页并干燥而制得制得纸张。44.一种造纸的方法，其包括(a)制备含水纸浆液(b)将权利要求40所述的水溶性湿强度树脂加入至上述含水纸浆液中(c)用含水纸浆液成形纸页并干燥而制得制得纸张。45.由权利要求41所述的方法制得的纸。46.由权利要求42所述的方法制得的纸。47.由权利要求43所述的方法制得的纸。48.由权利要求44所述的方法制得的纸。49.一种在水溶液中用碱处理含有氮杂环丁鎓离子和叔氨基卤代醇的初始水溶性湿强度树脂以形成经处理的树脂的方法，其中初始水溶性湿强度树脂选自于聚氨基聚酰胺-表氯醇树脂、聚胺-表氯醇树脂及其混合物且碱选自于碱金属氢氧化物、碳酸盐、碳酸氢盐、碱土金属氢氧化物、三烷基胺、四烷基氢氧化铵、氨、有机氨、碱金属硫化物、碱土金属硫化物、碱金属醇盐和碱土金属醇盐。50.如权利要求49所述的方法，其中初始树脂中至多约100％的叔氨基卤代醇转化为环氧化物，初始水溶性湿强度树脂的浓度为约1％-约40％，对干基准的每克初始树脂，碱用量为大约0.5-约10毫摩尔，温度至多为约100℃，且用碱处理初始水溶性湿强度树脂约1分钟-约24小时。51.一种用于降低包含有卤代醇官能度和氮杂环丁鎓离子的一种组合物中可吸附有机卤素含量的方法，其包括用碱处理上述组合物。52.一种用于降低含有带卤代醇官能度的叔胺的一种组合物中可吸附有机卤素含量的方法，其包括用碱处理上述组合物。53.一种用于降低含有卤代醇官能度的一种组合物中可吸附有机卤素含量的方法，其包括在温度至少为约40℃下用碱处理上述组合物。54.一种用于降低含有卤代醇官能度的一种组合物中可吸附有机卤素含量的方法，其包括在温度至多为约100℃下用碱处理上述组合物。55.一种用于降低含有卤代醇官能度的一种组合物中可吸附有机卤素含量的方法，其包括在固体含量基于组合物的重量至少为约6％时用碱处理该组合物。56.一种用于降低含有卤代醇官能度的一种组合物中可吸附有机卤素含量的方法，其包括在固体含量基于组合物的重量至多为约40％时用碱处理该组合物。57.如权利要求51所述的方法，其中所述PH值至少为大约8。58.如权利要求51所述的方法，其中所述PH值至多为大约13。59.一种用于降低含有卤代醇官能度的一种组合物中可吸附有机卤素含量的方法，其包括用碱处理该组合物，其中基于相同的固体含量，可吸附有机卤素的含量降至低于未处理混合物中可吸附有机卤素含量的50％。60.一种用于降低含有带有卤代醇官能度的季胺的一种组合物中可吸附有机卤素含量的方法，其包括在至多为约40℃-约100℃的温度下用碱处理该组合物。61.一种用于降低含有带有卤代醇官能度的季胺的一种组合物中可吸附有机卤素含量的方法，其包括在固体含量基于组合物的重量为约6％-约40％时用碱处理该组合物。62.如权利要求51所述的方法，其中组合物包括一种含有湿强度剂的水溶液。63.如权利要求52所述的方法，其中组合物是一种含有湿强度剂的水溶液。64.如权利要求53所述的方法，其中组合物是一种含有湿强度剂的水溶液。65.如权利要求54所述的方法，其中组合物是一种含有湿强度剂的水溶液。66.如权利要求55所述的方法，其中组合物是一种含有湿强度剂的水溶液。67.如权利要求56所述的方法，其中组合物是一种含有湿强度剂的水溶液。68.如权利要求57所述的方法，其中所述的PH值至少为大约9。69.如权利要求58所述的方法，其中所述的PH值至多为大约12.5。70.如权利要求59所述的方法，其中组合物是一种含有湿强度剂的水溶液。71.如权利要求60所述的方法，其中组合物是一种含有湿强度剂的水溶液。72.如权利要求61所述的方法，其中组合物是一种含有湿强度剂的水溶液。73.如权利要求62所述的方法，其中在将湿强度剂加入至含水纸浆之前，用碱处理湿强度剂水溶液中的固体。74.如权利要求63所述的方法，其中在将湿强度剂加入至含水纸浆之前，用碱处理湿强度剂水溶液中的固体。75.如权利要求64所述的方法，其中在将湿强度剂加入至含水纸浆之前，用碱处理湿强度剂水溶液中的固体。76.如权利要求65所述的方法，其中在将湿强度剂加入至含水纸浆之前，用碱处理湿强度剂水溶液中的固体。77.如权利要求66所述的方法，其中在将湿强度剂加入至含水纸浆之前，用碱处理湿强度剂水溶液中的固体。78.如权利要求67所述的方法，其中在将湿强度剂加入至含水纸浆之前，用碱处理湿强度剂水溶液中的固体。79.如权利要求68所述的方法，其中所述的PH值至少为大约10。80.如权利要求69所述的方法，其中所述的PH值至多为大约12。81.如权利要求70所述的方法，其中在将湿强度剂加入至含水纸浆之前，用碱处理湿强度剂水溶液中的固体。82.如权利要求71所述的方法，其中在将湿强度剂加入至含水纸浆之前，用碱处理湿强度剂水溶液中的固体。83.如权利要求72所述的方法，其中在将湿强度剂加入至含水纸浆之前，用碱处理湿强度剂水溶液中的固体。84.如权利要求73所述的方法，其包括在碱处理使可吸附有机卤素含量降低到所需值之后的大约1分钟-大约24小时之内，将处理后的湿强度剂加入到含水纸浆中。85.如权利要求74所述的方法，其包括在碱处理使可吸附有机卤素含量降低到所需值之后的大约1分钟-大约24小时之内，将处理后的湿强度剂加入到含水纸浆中。86.如权利要求75所述的方法，其包括在碱处理使可吸附有机卤素含量降低到所需值之后的大约1分钟-大约24小时之内，将处理后的湿强度剂加入到含水纸浆中。87.如权利要求76所述的方法，其包括在碱处理使可吸附有机卤素含量降低到所需值之后的大约1分钟-大约24小时之内，将处理后的湿强度剂加入到含水纸浆中。88.如权利要求77所述的方法，其包括在碱处理使可吸附有机卤素含量降低到所需值之后的大约1分钟-大约24小时之内，将处理后的湿强度剂加入到含水纸浆中。89.如权利要求78所述的方法，其包括在碱处理使可吸附有机卤素含量降低到所需值之后的大约1分钟-大约24小时之内，将处理后的湿强度剂加入到含水纸浆中。90.如权利要求79所述的方法，其中所述的PH值至少为大约10.5。91.如权利要求80所述的方法，其中所述的PH值至多为大约11.5。92.如权利要求81所述的方法，其包括在碱处理使可吸附有机卤素含量降低到所需值之后的大约1分钟-大约24小时之内，将处理后的湿强度剂加入到含水纸浆中。93.如权利要求82所述的方法，其包括在碱处理使可吸附有机卤素含量降低到所需值之后的大约1分钟-大约24小时之内，将处理后的湿强度剂加入到含水纸浆中。94.如权利要求83所述的方法，其包括在碱处理使可吸附有机卤素含量降低到所需值之后的大约1分钟-大约24小时之内，将处理后的湿强度剂加入到含水纸浆中。95.如权利要求51所述的方法，其中至多100％的卤代醇官能度转化为环氧化物。96.如权利要求52所述的方法，其中至多100％的卤代醇官能度转化为环氧化物。97.如权利要求53所述的方法，其中至多100％的卤代醇官能度转化为环氧化物。98.如权利要求54所述的方法，其中至多100％的卤代醇官能度转化为环氧化物。99.如权利要求55所述的方法，其中至多100％的卤代醇官能度转化为环氧化物。100.如权利要求56所述的方法，其中至多100％的卤代醇官能度转化为环氧化物。101.如权利要求53所述的方法，其中所述温度至少为45℃。102.如权利要求54所述的方法，其中所述温度至多为80℃。103.如权利要求59所述的方法，其中至多100％的卤代醇官能度转化为环氧化物。104.如权利要求60所述的方法，其中至多100％的卤代醇官能度转化为环氧化物。105.如权利要求61所述的方法，其中至多100％的卤代醇官能度转化为环氧化物。106.如权利要求51所述的方法，其中所述的氮杂环丁鎓离子的含量基本不变。107.如权利要求52所述的方法，其中所述的氮杂环丁鎓离子的含量基本不变。108.如权利要求53所述的方法，其中所述的氮杂环丁鎓离子的含量基本不变。109.如权利要求54所述的方法，其中所述的氮杂环丁鎓离子的含量基本不变。110.如权利要求55所述的方法，其中所述的氮杂环丁鎓离子的含量基本不变。111.如权利要求56所述的方法，其中所述的氮杂环丁鎓离子的含量基本不变。112.如权利要求55所述的方法，其中所述的固体含量至少为大约8％。113.如权利要求56所述的方法，其中所述的固体含量至多为大约25％。114.如权利要求59所述的方法，其中所述的氮杂环丁鎓离子的含量基本不变。115.如权利要求60所述的方法，其中所述的氮杂环丁鎓离子的含量基本不变。116.如权利要求61所述的方法，其中所述的氮杂环丁鎓离子的含量基本不变。117.如权利要求51所述的方法，其中组合物的湿强度效力没有显著降低。118.如权利要求52所述的方法，其中组合物的湿强度效力没有显著降低。119.如权利要求53所述的方法，其中组合物的湿强度效力没有显著降低。120.如权利要求54所述的方法，其中组合物的湿强度效力没有显著降低。121.如权利要求55所述的方法，其中组合物的湿强度效力没有显著降低。122.如权利要求56所述的方法，其中组合物的湿强度效力没有显著降低。123.如权利要求59所述的方法，其中基于相同固体含量，可吸附有机卤素含量降低到少于未处理组合物中可吸附有机卤素含量的约25％。124.如权利要求123所述的方法，其中基于相同固体含量，可吸附有机卤素含量降低到少于未处理组合物中可吸附有机卤素含量的约10％。125.如权利要求59所述的方法，其中混合物的湿强度效力没有显著降低。126.如权利要求60所述的方法，其中混合物的湿强度效力没有显著降低。127.如权利要求61所述的方法，其中混合物的湿强度效力没有显著降低。128.一种制备具有减低的可吸附有机卤素含量和含有氮杂环丁鎓离子和氨基环氧化物的聚合物的方法，其包括用碱处理包含氮杂环丁鎓离子和氨基环氧化物的聚合物。129.如权利要求128所述的方法，其中所述的含有减低的可吸附有机卤素含量的聚合物是可交联的聚合物。130.如权利要求128所述的方法，其中所述的含有减低的可吸附有机卤素含量的聚合物是可溶于水的聚合物。131.如权利要求128所述的方法，其中所述的含有减低的可吸附有机卤素含量的聚合物是交联的聚合物。132.如权利要求51所述的方法，其中所述的卤代醇官能度包括叔氨基卤代醇。133.如权利要求101所述的方法，其中所述的温度至少为大约50℃。134.如权利要求102所述的方法，其中所述的温度至多为大约60℃。135.如权利要求112所述的方法，其中所述的固体含量至少为大约10％。136.如权利要求113所述的方法，其中所述的固体含量至多为大约15％。137.如权利要求124所述的方法，其中基于相同固体含量，可吸附有机卤素含量降低到少于未处理混合物中可吸附有机卤素含量的约5％。138.如权利要求137所述的方法，其中基于相同固体含量，可吸附有机卤素含量降低到少于未处理混合物中可吸附有机卤素含量的约1％。139.如权利要求138所述的方法，其中基于相同固体含量，可吸附有机卤素含量降低到少于未处理混合物中可吸附有机卤素含量的约0.5％。140.如权利要求51所述的方法，其中所述碱选自于碱金属氢氧化物、碳酸盐、碳酸氢盐、碱土金属氢氧化物、三烷基胺、四烷基氢氧化铵、氨、有机氨、碱金属硫化物、碱土金属硫化物、碱金属醇盐和碱土金属醇盐。141.如权利要求140所述的方法，其中所述碱是碱金属氢氧化物和碱金属碳酸盐。142.如权利要求141所述的方法，其中所述碱是氢氧化钠和氢氧化钾。全文摘要本发明通过用碱如氢氧化钠处理而降低湿强度树脂(如聚氨基聚酰胺－表氯醇树脂或聚烯烃聚胺－表氯醇树脂)中可吸附有机卤素含量的方法,同时保持树脂的湿强度效力。文档编号D21H17/00GK1284975SQ98813756公开日2001年2月21日申请日期1998年12月30日优先权日1997年12月31日发明者理查德·詹姆斯·里尔申请人:赫尔克里士公司