专利名称：记录介质的制作方法
技术领域：
本申请涉及一种适用于用油墨进行记录的记录介质，特别是涉及这样一种记录介质，当使用在采用喷墨记录的打印机或绘图仪时，该介质具有优异的打印特性并且在长时间存放时使图像具有较低的褪色和变色性。
背景技术：
喷墨记录是通过使油墨细滴依照多种操作规则中的一种漂动并且随后使它们沉积在一种记录介质如纸上的记录图像、字符或其类似物的记录方法。喷墨记录的特点在于高速打印性能、低操作噪音、适用于记录多种不同的字符和图案、易于多色打印以及免去显影和图像定影。更进一步地说，由多色喷墨记录形成的图像可以提供不次于通过采用依据模板的打印技术的多色打印而形成的图像或者通过彩色图形技术而形成的图像。喷墨记录的另一个优点在于当拷贝量或打印量较小时，喷墨记录只需比普通打印技术或图像技术更低的成本。因此，喷墨记录是近几年来较快地为人们发现的用途范围较广的用于各种信息设备的图像记录装置。举例来说，喷墨记录在多种需要记录全色图像的领域中不断找到运用，例如，设计业中图像设计的输出、在需要图像打印质量的打印领域中彩色模块复制件的生产以及需要经常更新的广告板和目录的生产。
在这些喷墨记录中，人们已经在记录装置和记录方法中进行了多种改进，以改善记录特性，例如，实现高速记录、高清晰打印和全色记录。为了与这些改进保持同步，人们还一直不断需要记录介质具有更高的特性。更进一步地说，记录介质所需的特性包括打印点具有较高的密度并且可以产生更明亮的色调；可以产生更高的对比度；油墨吸收性能更高，使得即使在打印点重叠时，油墨也不会跑失或渗出；油墨在水平方向上的分散或扩散不会超过所需的程度并且打印点具有接近真实圆的形状；以及点沿其周边是平滑的并且是良好限定的。
为了满足这些要求，至今人们已经提出了一些建议。举例来说，JP52-53012A公开了普通纸张型喷墨记录纸，通过在低胶纸张基材上涂覆一层表面处理涂料作为薄层而增加油墨的吸收性能。JP55-51583A、JP59-230787A和JP64-11877A均公开了该涂覆型喷墨记录介质，它是通过在一种基材上涂覆一种涂料而获得的，该涂料包括含硅颜料，如二氧化硅，和一种水基粘接剂，以改善点的形状和密度或者色调重复性，其中，上述普通纸张型喷墨记录纸被认为具有较次的性能。此外，为了获得可以与由卤化银图像获得的光泽相比的表面光泽，人们试图在油墨接收层上涂覆浇铸涂料或者在油墨接收层中使用超吸收聚合物。但是，这些尝试的缺陷在于前者不能提供足够的光泽，而后者与由无机颜料细颗粒，如二氧化硅形成的油墨接收层相比具有较低的油墨吸收速度。
作为油墨吸收性、光泽和透明度得到增加的记录介质，人们提出通过将细氧化铝水合物和水溶性粘接剂一起涂覆到基材上而获得该记录介质。举例来说，JP60-232990A公开了这样一种记录介质，其上有一层含有多孔阳离子氧化铝水合物的涂层。另一方面，JP2-276670A、JP6-48016A、JP6-55829A、JP7-76161A、JP8-22608A、JP10-44585A、JP11-34484A和JP2000-239578A公开了含有假勃姆石的记录板。更进一步地说，JP7-76161A和JP2000-239578A公开了记录板，该记录板含有假勃姆石结构的氧化铝溶胶和硼酸或硼酸盐。但是，在含有无机颜料的记录介质中，所记录的图像在某些情况和特定条件下会因光线、臭氧或其类似物而褪色，未打印的区域和白色背景会发黄。
为了避免这些问题，人们提出了其中包含各种抗氧化剂、紫外吸收剂、光稳定剂和/或类似物的记录介质。举例来说，JP57-74192A、JP57-87989A和JP72785A公开了含有酚类抗氧化剂和二苯酮或苯并三唑型紫外吸收剂的喷墨记录纸。JP61-146591A公开了含有受阻胺化合物的记录介质，JP61-154989A提出了含有酰肼化合物的记录介质，JP1-18684A提出了含有十一烷化合物的记录介质，JP1-115677A公开了含有硫酯化合物的记录介质，JP6-286297A公开了含有线性聚羧酸的记录介质，JP6-316145A提出了含有具有芳香核的有机酸的记录介质。
此外，JP4-34953A和JP7-314883A公开了含有硫脲衍生物、氨基硫脲、硫代对称二氨基脲或其类似物的记录介质。另一方面，JP8-25796A公开了含有硫脲衍生物、氨基硫脲衍生物、硫代对称二氨基脲衍生物中的一种和碘、碘化合物、二硫代氨基甲酸、硫氰酸盐和硫氰酸酯中的一种的记录介质。但是，目前的情况是这些常规方法至今还没有获得足够的效果。
针对上述目前的情况，本发明的目的在于提供一种记录介质，该介质产生较高的密度、显示出较好的色调和油墨吸收性，并且在存放较长的一段时间后具有较低的图像褪色和变色性。
发明内容
本发明人已经进行了多种研究以获得具有优质打印质量和在存放较长时间时具有较低图像褪色和变色性的记录介质。结果发现，在具有由作为主要成分的无机颜料和水溶性树脂组成的油墨接收层的记录介质中，在该油墨接收层中引入由下述通式(1)表示的化合物和一种硼化合物可以获得上述结果，从而完成了本发明。
因此，本发明提供了由一种基材和在所述基材表面上的油墨接收层组成的记录介质，其特征在于该油墨接收层包括一种无机颜料、一种硼化合物和一种由下式(1)表示的化合物 式中R1至R4可以相同，也可以不同，并且各自独立地代表氢原子、烷基、芳基或由-NR5R6代表的基团，R5和R6各自独立地代表氢原子、具有1-5个碳原子的烷基、苯基或由-NR7CSNR8R9代表的基团，R7至R9可以相同，也可以不同并且各自独立地代表氢原子、具有1-5个碳原子的烷基或苯基，并且R1和R2中的一个以及R3和R4中的一个相互稠合在一起，形成一个环。
该无机颜料优选地为氧化硅、氧化铝、勃姆石结构的氧化铝水合物和假勃姆石结构的氧化铝水合物中的至少一种。更优选地，该无机颜料为氧化硅、氧化铝、勃姆石结构的氧化铝水合物和假勃姆石结构的氧化铝水合物中的至少一种，每一种的BET表面积至少为100m2/g。由通式(1)代表的化合物优选地其含量为每100份重量所说的无机颜料有10份重量。该硼化合物优选地为硼酸或硼酸盐。由通式(1)代表的化合物和硼化合物优选地其重量比为0.01∶60～10∶0.01，并且该硼化合物优选其含量为每100份重量无机颜料有0.01-60份重量。
由于上述油墨接收层的结构，本发明的记录介质可以进行优质打印，也就是说，形成具有优异密度和色调的图像同时具有极佳的油墨吸收性能并且在存放较长时间时具有较低的褪色和变色性。
具体实施例方式
下面将基于某些优选的实施方案，对本发明进行更详细的描述。
对适用于本发明中的基材没有特别的限定。其例子包括由纸或其类似物组成的基材，如适当上浆的纸、无浆纸、涂覆纸和使用聚乙烯或其类似物的树脂涂覆纸；热塑性树脂的透明膜，如聚乙烯、聚酯、聚苯乙烯、聚醋酸酯、聚氯乙烯、乙酸纤维素、聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚甲基丙烯酸甲酯和聚碳酸酯；由无机填料或细泡沫乳化而成的膜形成的片状材料(人造纸及其类似物)；以及由织物、玻璃或金属制成的片材。为了改善这些基材与油墨接收层之间的粘接强度，可以对这些基材的表面进行电晕放电处理或者各种底涂层处理。
适用于本发明的无机颜料优选地为细无机颗粒，它们具有较高的油墨吸收能力和优异的色彩重复性并且可以形成高质量的图像。这些细无机颗粒的示意性例子为碳酸钙、碳酸镁、高岭土、粘土、滑石、硫酸钙、硫酸钡、氧化锌、氢氧化锌、水云母、硅酸铝、硅酸钙、硅酸镁、硅藻土、氧化铝、胶质氧化铝、氢氧化铝、勃姆石结构的氧化铝水合物、假勃姆石结构的氧化铝水合物、人造非晶质氧化硅、胶质氧化硅、锌钡白、沸石和氢氧化镁。这些材料可以单独使用，也可以组合使用。
本发明的特征在于采用由通式(1)代表的化合物和硼化合物与颜料一起形成油墨接收层。在由通式(1)代表的化合物中，R1-R9具有与前述相同的定义。当R1-R4为烷基时，具有1-10个碳原子的那些烷基是优选的。当R1-R4是芳基时，苯基或萘基是优选的。这些烷基和芳基各自可以是取代的或未取代的。
通式(1)所代表的化合物的特定例子包括下面所述的那些化合物。首先，由其中R1-R4各自代表氢原子、烷基或芳基的通式(1)代表的化合物的代表性例子是
由其中R1-R4中至少一个是-NR5R6基团的通式(1)代表的化合物的代表性例子是 由其中R1和R2中的一个与R3和R4中的一个稠合在一起形成环的通式(1)代表的化合物的代表性例子是 考虑到油墨吸收性能和图像褪色和变色防止效果，通式(1)所代表的化合物的含量可以是每100份重量无机颜料0.01-10份重量。更优选的范围是每100份重量无机颜料0.1-10份重量。在该优选的范围内，油墨渗出和起泡可以更有效地得到避免。
在本发明中，硼化合物与由通式(1)代表的化合物一起使用。用于本发明中的硼化合物优选地是一种围绕硼原子为核心而形成的含氧酸或其盐，如硼酸或硼酸盐。特定的例子包括正硼酸、偏硼酸、连二硼酸、四硼酸和五硼酸及其盐类。
硼酸一般用作硬化剂，用于改善由亲水聚合物形成的膜的成膜性能、防水性和膜强度。根据包含在所用聚合物中的活性基团的种类，可以分别选择不同的硬化剂。举例来说，对于聚乙烯醇树脂，可以使用环氧硬化剂或无机硬化剂，如硼酸或水溶性铝盐。但是，本发明中的硼化合物的作用在于当其与通式(1)所代表的化合物一起导入该记录介质中时增加图像的褪色阻止效果或变色阻止效果，因此，它不同于其作用仅限于作硬化剂的相同化合物。
硼化合物的含量根据无机颜料和用作粘接剂的水溶性树脂的量而有所变化。但是，优选地，该硼化合物的含量为每100份重量无机颜料0.01-60份重量，并且其含量范围使得通式(1)代表的化合物与硼化合物的重量比为0.01∶60-10∶0.01。更优选地，硼化合物的含量为每100份重量无机颜料0.1-20份重量，并且其含量使得通式(1)代表的无机颜料与硼化合物的重量比为0.1∶20-10∶0.1。如果硼化合物的含量低于每100份重量无机颜料0.01份重量，本发明的优点不能完全呈现，从而使图像褪色和变色阻止作用不能充分展现。相反，如果该含量超过60份重量，则用来形成油墨接收层的涂料配方的粘度将随时间而发生较大变化，有可能导致涂覆操作稳定性下降。
本发明的记录介质可以通过制备具有上述成分的涂料并且随后将该涂料涂覆到基材表面从而形成一层油墨接收层而获得。该油墨接收层优选地可以包含空隙，它们是由无机颜料和少量水溶性树脂而形成的。为了获得这些小的空隙，优选地采用氧化硅、氧化铝、勃姆石结构的氧化铝水合物或假勃姆石结构的氧化铝水合物作为无机颜料。特别优选的是氧化硅、氧化铝、勃姆石结构的氧化铝水合物或假勃姆石结构的氧化铝水合物，其BET比表面积至少为100m2/g。
适用于本发明的铝水合物由下列通式(2)表示Al2O3·nH2O(2)根据n所代表的数值，该氧化铝水合物一般可以分成不同晶体形式中的一种，如勃姆石结构、假勃姆石结构和非晶体结构。但是，适用于本发明的氧化铝水合物是其中n为1-3的通式(2)所代表的那些水合物。
通过将包括无机颜料、通式(1)所代表的化合物和硼化合物与水溶性树脂和含水介质的组合物以所需用量混合形成涂料制剂、将该涂料制剂涂覆到基材表面上并且随后将如此涂覆好的涂料干燥成油墨接收层，可以制得本发明的记录介质。
在制备本发明的记录介质时，可以选择将油墨接收层放置在基材上，就像涂覆的纸或涂覆的膜那样；通过用部分或主要部分的涂料在基材表面附近进行浸渍；也可以通过将少量涂料涂覆在基材表面上而形成油墨接收层。在本发明中，这些制造方式均包括在“在基材表面上形成油墨接收层”中。
包含在该涂料配方中水溶性树脂是可溶于水的或可分散于水中的高分子化合物。其代表性例子是淀粉、明胶、酪蛋白及其改性产物；纤维素衍生物，如甲基纤维素、羧甲基纤维素、羟乙基纤维素；完全或部分皂化的聚乙烯醇及其改性产物(包括那些用阳离子、阴离子、甲硅烷醇或其类似物改性的)；脲树脂；蜜胺树脂；环氧树脂；表氯醇树脂；聚氨酯；聚乙二烯亚胺；聚酰胺酯；聚乙烯吡咯烷酮树脂；聚乙烯丁醛树脂；聚(甲基)丙烯酸及其共聚物；丙烯酰胺树脂；马来酸酐共聚物；聚酯树脂；丁苯胶乳；丁腈胶乳；甲基丙烯酸甲酯-丁二烯共聚物胶乳；丙烯酸酯类聚合物胶乳如丙烯酸酯共聚物；乙烯聚合物胶乳，如乙烯/醋酸乙烯酯共聚物；以及通过将阳离子基团或阴离子基团与这些聚合物胶乳结合而形成的官能基团改性的聚合物胶乳。优选的是聚乙烯醇，它是通过将聚醋酸乙烯酯水解并且使其平均聚合度为300-5000而形成的。其皂化度优选地为70％至低于100％，特别优选地为80-99.5％。这些水溶性或水分散性树脂可以单独使用，也可以组合使用。
对于含水介质没有特别的限定，该介质在该涂料组合物中用作基料，它可以是水或水和与水可共混的有机溶剂的混合物。可与水共混的有机溶剂的例子可以包括醇类，如甲醇、乙醇和丙醇；多元醇的低级烷基醚、乙二醇单甲醚和乙二醇二甲醚；酮类，如丙酮、甲乙酮；以及醚类，如四氢呋喃。
对于适用于形成油墨接收层的涂料配方中的固体的浓度没有特别的限定，该涂料混合物的粘度足以在基材上形成油墨接收层。但是，优选的固体浓度基于该涂料混合物的总重量为5-50％重量。当固体浓度低于5％重量时，将会使形成足够厚度的油墨接收层的涂料重量增加。这就需要较长的时间和更多的能量来进行干燥，因此，低固体浓度在某些情况下是不合算的。另一方面，固体浓度超过50％将会使涂料混合物具有较高的粘度，在某些情况下，将会降低可涂覆性。
该涂料组合物中无机颜料与水溶性树脂的混合重量比优选地为1∶1-30∶1，更优选地为1∶1-25∶1。将水溶性树脂限定在该范围内可以使所形成的油墨接收层具有抗破裂性或像灰尘那样发生分离并且具有较好的油墨吸收性能。
为了将这种涂料涂覆到基材上，可以采用常规已知的涂覆方法，如旋涂法、辊涂法、刮涂法、气刀涂覆法、浇口辊涂法、棒涂法、上浆加压法、喷涂法、凹版涂覆法、帘涂法、棒刮涂覆法、唇涂法或狭缝模涂法。在涂覆以后，如果需要，可以通过轧光辊或其类似物来改善油墨接收层的表面光滑度。
至于涂料混合物在基材上的涂料重量，优选的范围是0.5-50克/平方米，更优选地为1.0-45克/平方米。低于0.5克/平方米的涂料重量会导致所形成的油墨接收层不能吸收足量的水，从而使油墨会散开或图像渗开。另一方面，涂料重量超过50克/平方米时，将会在干燥时发生卷曲现象，结果在打印性能方面，可能不会带来所期待的有益效果。
通过将由通式(1)代表的化合物直接加入到上述涂料混合物中或者将其加入到其上已经由无机颜料和其它成份形成油墨接收层的记录介质中，来使用该通式(1)的化合物。当采用后一种方法使用通式(1)所代表的化合物时，可以通过事先将其溶解或分散在溶剂中并且将该记录介质浸没在该溶液中或者将该溶液涂覆到记录介质上而加入该化合物。
通过将该涂料组合物采用一种涂覆方法涂覆到基材上并且在干燥器，如热风干燥器、热筒或远红外干燥器中将如此涂覆的涂层组合物干燥，可以获得本发明的记录介质。该基材可以在一面上带有油墨接收层，也可以在两面上带有油墨接收层。当油墨接收层涂覆在两面上时，这些油墨接收层可以具有相同的组成，也可以具有不同的组成。
关于本发明的记录介质的油墨接收层，可以加入其它一些原料，但不能影响其作为油墨吸收介质的性能。这些其它原料的例子可以包括媒介染料、媒介颜料、染料定色剂、分散剂、增稠剂、pH调节剂、润滑剂、流动调整剂、表面活性剂、抗静电剂、消泡剂、抑泡剂、脱模剂、渗透剂、荧光增白剂、紫外吸收剂和抗氧化剂。
虽然目前尚不清楚本发明的上述记录介质能够进行高质量打印并且特别是具有优异的阻止在长时间存放后的图像褪色和变色的作用的原因所在，但是在通式(1)所代表的化合物与硼化合物之间似乎发生了一些反应，从而产生了这些效果。
对于所使用的在本发明的记录介质上形成记录的油墨没有特别的限定。但是，优选地采用水基油墨来喷墨记录，其中采用一种染料或颜料作为着色剂，水和可与水混溶的有机溶剂的混合物作为介质，而且该染料或颜料溶解或分散在该介质中。
实施例下面将参照实施例对本发明进行描述，在这些例子中，除非另有说明，否则“份”或“％”均基于重量。
在本发明中，每一种记录介质的褪色和变色抑制作用按下列方法进行评价。
<褪色和变色抑制作用的评价>
对于每一种记录介质，采用喷墨打印机(“BJF850”，商标名，由CanonKabushiki Kaisha制造)用单色油墨黑色(BK)和蓝绿色(C)进行实心打印。通过臭氧暴露试验设备(由SUGA TEST INSTRUMENTS CO.，LTD.)，将记录过的介质在40℃和55％RH下向3ppm臭氧暴露2小时。采用测色仪(“ZE-2000”，商标名，由Nippon Denshoku Industries Co.，Ltd.制造)对向臭氧暴露前后打印区的色差(ΔE)进行测定。
实施例1将氧化硅(10份，“fine Seal X-60”，商标名，TOKUYAMACORPORATION的产品，BET比表面积为290m2/g)在水(44.3份)中的分散液和聚乙烯醇(5份，“PVA-224”，商标名，Kuraray Co.，Ltd.的产品)在水(45份)中的溶液混合。向该混合物中加入硫脲(0.3份，基于氧化硅为3％)和3％硼酸水溶液(根据固体计为0.2份，基于氧化硅为2％)，从而制得一种涂料组合物。采用涂覆树脂的纸作为基材，将上面制得的涂料组合物用棒涂法涂覆到基材上，从而获得20克/平方米干涂层重。而后将由此涂覆的基材在110℃下在干空气中干燥15分钟，从而形成油墨接收层。采用由此获得的记录介质，进行上述评价试验。其结果示于表1中。
实施例2以与实施例1相同的方式制备记录介质，不同之处在于3％硼酸水溶液的量变成0.6份(根据固体)(基于氧化硅为6％)，并且通过向臭氧暴露进行上述评价试验。其结果示于表1中。
对比例1以与实施例1相同的方式制备记录介质，不同之处在于不加入硫脲，也不加入3％硼酸水溶液，并且进行上述评价试验。其结果示于表1中。
对比例2以与实施例1相同的方式制备记录介质，不同之处在于不加入硫脲，并且进行上述评价试验。其结果示于表1中。
对比例3以与实施例1相同的方式制备记录介质，不同之处在于不加入3％硼酸水溶液，并且进行上述评价试验。其结果示于表1中。
实施例3将市售氧化铝水合物分散液(100份，“Cataloid AS-3”，商标名，Catalysts&Chemicals Industries Co.，Ltd.的产品，固体浓度为9％(在150℃下干燥1小时后测定))和聚乙烯醇(0.9份，“PVA-224”，商标名，Kuraray Co.，Ltd.的产品)在水(8.1份)中的溶液混合。向该混合物中加入硫脲(0.27份，基于氧化铝水合物为3％)和3％硼酸水溶液(根据固体计为0.18份，基于氧化铝水合物为2％)，从而制得一种涂料组合物。采用涂覆树脂的纸作为基材，将上面制得的涂料组合物用棒涂法涂覆到基材上，从而获得20克/平方米干涂层。而后将由此涂覆的基材在60℃下在干空气中干燥1小时，从而形成油墨接收层。采用由此获得的记录介质，进行上述评价试验。其结果示于表1中。
将用于该实施例中的氧化铝水合物分散液在室温下干燥，并且对所获得的固体进行X射线衍射图测定。发现该氧化铝水合物具有假勃姆石结构。此外，其BET比表面积用吸氮法/解吸分析法测得为263m2/g。
实施例4以与实施例3相同的方式制备记录介质，不同之处在于3％硼酸水溶液的量变成0.54份(根据固体计)(基于氧化铝水合物为6％)，并且进行上述评价试验。其结果示于表1中。
实施例5以与实施例3相同的方式制备记录介质，不同之处在于3％硼酸水溶液的量变成0.72份(根据固体)(基于氧化铝水合物为8％)，并且进行上述评价试验。其结果示于表1中。
实施例6以与实施例3相同的方式制备记录介质，不同之处在于加入氨基硫脲(0.65份，基于氧化铝水合物为7.22％)以代替硫脲，并且进行上述评价试验。其结果示于表1中。
实施例7以与实施例3相同的方式制备记录介质，不同之处在于加入1，3二甲基硫脲(0.374份，基于氧化铝水合物为4.15％)以代替硫脲，并且进行上述评价试验。其结果示于表1中。
实施例8将与实施例3相同的氧化铝水合物分散液(100份)和聚乙烯醇(0.9份，“PVA-224”，商标名，Kuraray Co.，Ltd.的产品)在水(8.1份)中的溶液混合。向该混合物中加入3％硼酸水溶液(根据固体为0.54份，基于氧化铝水合物为6％)，从而制得一种涂料组合物。采用涂覆树脂的纸作为基材，将上面制得的涂料组合物用棒涂法涂覆到基材上，从而获得18.66克/平方米干涂层重。而后将由此涂覆的基材在60℃下在干空气中干燥1小时，从而形成油墨接收层。此外，将1，3-二甲基硫脲(1份)溶解在乙醇(40份)中，将所获得的溶液通过棒涂法涂覆在上面制得的油墨接收层上，从而形成干燥的涂层重量1.34克/平方米(基于油墨接收层中氧化铝水合物为8.3％)，并且将由此涂覆的基材在100℃热空气中干燥5分钟，从而制得记录介质。采用由此获得的记录介质，进行上述评价试验。其结果示于表1中。
实施例9采用与实施例8相同的方法，制备由氧化铝水合物、聚乙烯醇和硼酸的涂层混合物，并且在涂覆树脂的纸上形成重量为18.48克/平方米干涂层。而后将由此涂覆的基材在60℃下在干空气中干燥1小时，从而形成油墨接收层。然后，将1，3-二苯硫脲(1份)溶解在四氢呋喃(40份；下文称为“THF”)中，将所获得的溶液通过棒涂法涂覆在上面制得的油墨接收层上，从而形成重量1.52克/平方米(基于油墨接收层中氧化铝水合物为9.51％)干涂层重，并且将由此涂覆的基材在100℃热空气中干燥5分钟，从而制得记录介质。采用由此获得的记录介质，进行上述评价试验。其结果示于表1中。
实施例10采用与实施例8相同的方法，制备由氧化铝水合物、聚乙烯醇和硼酸的涂层混合物，其不同之处在于3％硼酸水溶液的量变成0.18份(基于氧化铝水合物为2％)，并且在涂覆树脂的纸上形成干涂层重量为19.48克/平方米的油墨接收层。然后，将2-苯并咪唑硫醇(1份)溶解在THF(40份)中，将所获得的溶液通过棒涂法涂覆在上面制得的油墨接收层上，从而形成重量0.52克/平方米(基于油墨接收层中氧化铝水合物为3％)干涂层，并且将由此涂覆的基材在100℃热空气中干燥5分钟，从而制得记录介质。采用由此获得的记录介质，进行上述评价试验。其结果示于表1中。
对比实施例4以与实施例3相同的方式制备记录介质，不同之处在于既不加入硫脲也不加入3％硼酸水溶液，并且进行上述评价试验。其结果示于表1中。
对比实施例5以与实施例3相同的方式制备记录介质，不同之处在于不加入硫脲，并且进行上述评价试验。其结果示于表1中。
对比实施例6以与实施例4相同的方式制备记录介质，不同之处在于不加入硫脲，并且进行上述评价试验。其结果示于表1中。
对比实施例7以与实施例3相同的方式制备记录介质，不同之处在于不加入3％硼酸水溶液，并且进行上述评价试验。其结果示于表1中。
对比实施例8以与实施例6相同的方式制备记录介质，不同之处在于不加入3％硼酸水溶液，并且进行上述评价试验。其结果示于表1中。
对比实施例9以与实施例7相同的方式制备记录介质，不同之处在于不加入3％硼酸水溶液，并且进行上述评价试验。其结果示于表1中。
对比实施例10以与实施例8相同的方式制备记录介质，不同之处在于不加入3％硼酸水溶液，并且在涂覆树脂的纸上形成干涂层重量为18.6克/平方米的油墨接收层。然后，将1，3-二甲基硫脲(1份)溶解在乙醇(40份)中，将所获得的溶液通过棒涂法涂覆在上面制得的油墨接收层上，从而形成重量1.4克/平方米(基于油墨接收层中氧化铝水合物为8.3％)干涂层，并且将由此涂覆的基材在100℃热空气中干燥5分钟，从而制得记录介质。采用由此获得的记录介质，进行上述评价试验。其结果示于表1中。
对比实施例11以与实施例8相同的方式制备记录介质，不同之处在于不加入3％硼酸水溶液，并且在涂覆树脂的纸上形成干涂层重量为18.41克/平方米的油墨接收层。然后，将1，3-二苯硫脲(1份)溶解在THF(40份)中，将所获得的溶液通过棒涂法涂覆在上面制得的油墨接收层上，从而形成重量1.59克/平方米(基于油墨接收层中氧化铝水合物为9.51％)干涂层，并且将由此涂覆的基材在100℃热空气中干燥5分钟，从而制得记录介质。采用由此获得的记录介质，进行上述评价试验。其结果示于表1中。
对比实施例12以与实施例8相同的方式制备记录介质，不同之处在于不加入3％硼酸水溶液，并且在涂覆树脂的纸上形成干涂层重量为19.47克/平方米的油墨接收层。然后，将2-苯并咪唑硫醇(1份)溶解在THF(40份)中，将所获得的溶液通过棒涂法涂覆在上面制得的油墨接收层上，从而形成重量0.53克/平方米(基于油墨接收层中氧化铝水合物为3％)干涂层，并且将由此涂覆的基材在100℃热空气中干燥5分钟，从而制得记录介质。采用由此获得的记录介质，进行上述评价试验。其结果示于表1中。
表1
表1(续)
术语“在长时间存放时的图像褪色和变色性”用于本文中时是指打印的图像在无直射光进入的室内颜色的变化。关于涂覆的纸，图像因臭氧而造成的褪色通常被认为是因除光以外的其它原因而造成的褪色的一个指示值。因此，可以认为色差(ΔE)越小，长时间存放时的图像褪色或变色性越受到抑制。
由上面的实施例和对比实施例可以明显看出，与仅加入通式(1)的化合物或仅加入硼化合物或者两种化合物均不加入的记录介质相比，根据本发明的、其中向油墨接收层中加入通式(1)的化合物和硼化合物的记录介质具有更好的褪色抑制性。此外，本发明的记录介质均可以进行优质打印。
工业实用性由于在油墨接收层中引入通式(1)所代表的化合物和硼化合物，本发明的记录介质可以打印优质图像并且可以降低长时间存放时的褪色和变色性。该记录介质特别适用于喷墨打印记录。
权利要求
1.由一种基材和在所述基材表面上的油墨接收层组成的记录介质，其特征在于该油墨接收层包括一种无机颜料、一种硼化合物和一种由下式(1)表示的化合物 式中R1至R4可以相同，也可以不同，并且各自独立地代表氢原子、烷基、芳基或由-NR5R6代表的基团，R5和R6各自独立地代表氢原子、具有1-5个碳原子的烷基、苯基或由-NR7CSNR8R9代表的基团，R7至R9可以相同，也可以不同并且各自独立地代表氢原子、具有1-5个碳原子的烷基或苯基，并且R1和R2中的一个以及R3和R4中的一个相互稠合在一起，形成一个环。
2.根据权利要求1的记录介质，其中所说的无机颜料为氧化硅、氧化铝、勃姆石结构的氧化铝水合物和假勃姆石结构的氧化铝水合物中的至少一种。
3.根据权利要求1的记录介质，其中所说的无机颜料为氧化硅、氧化铝、勃姆石结构的氧化铝水合物和假勃姆石结构的氧化铝水合物中的至少一种，每一种的BET表面积至少为100m2/g。
4.根据权利要求1的记录介质，其中所说的由通式(1)代表的化合物其含量为每100份重量所说的无机颜料有0.01-10份重量。
5.根据权利要求1的记录介质，其中所说的硼化合物为硼酸或硼酸盐。
6.根据权利要求1的记录介质，其中所说的由通式(1)代表的化合物和所说的硼化合物其重量比为0.01∶60～10∶0.01，并且所说的该硼化合物其含量为每100份重量所说的无机颜料有0.01-60份重量。
全文摘要
一种记录介质由一种基材和在所述基材表面上的油墨接收层组成。该油墨接收层包括一种无机颜料、一种硼化合物和一种由下式(1)表示的化合物，式中R
文档编号B41M5/00GK1503735SQ018224
公开日2004年6月9日 申请日期2001年12月3日 优先权日2000年12月4日
发明者河野健一, 桥本彰, 森冈淳子, 冨原隼人, 八代良二, 藤本幸士, 二, 人, 士, 子 申请人:佳能精技股份有限公司