专利名称：喷墨记录介质的制作方法
技术领域：
本发明涉及喷墨记录介质，特别涉及新型的含有特定两性离子聚合物或低聚物的喷墨涂层。
喷墨印刷技术用于例如演讲(透明材料)、图形艺术、工程绘图和家用办公应用。用于这些应用的喷墨记录介质的性能要求包括足够的油墨吸收、快速干燥、良好的颜色牢固性、高的图像分辨率、可保存性和卷曲性能。
接收喷墨油墨图像的各层称为喷墨介质或喷墨接收材料。喷墨介质可以简单地由纤维素纤维纸组成或由纤维素纤维和过滤材料组成以使油墨被吸收在纤维之间的空间中。
喷墨记录纸还可以是涂覆的类型，其包括例如纸(或支持体)、油墨接收层或一层或多层油墨吸收层和任选的保护涂层。油墨接收层是接收油墨或图像干燥的层。薄的保护涂层通常用于向底层提供物理保护或用于保护图像。保护涂层可以降低发粘性，提供光泽的外观，和象其它层一样提供可以用作特定油墨组分的支持体的油墨接收表面。
也通常使用在纸支持体和一层或多层油墨接收层之间的阻隔层。
已经尝试使用特定的聚合物或聚合物共混物作为喷墨记录介质的组分。一般来说，共混物用于发现油墨吸收、干燥时间和图像性能的适宜平衡。
美国专利4503111教导了一种记录介质，它是一种涂料，包含聚乙烯基吡咯烷酮和选自明胶和聚乙烯醇的形成基体用的亲水性聚合物。
美国专利4575465公开了喷墨透明材料，包含透明支持体，该支持体带有含乙烯基吡啶/乙烯基苄基季铵盐共聚物和选自明胶、聚乙烯醇和羟丙基纤维素的亲水性聚合物的层。
美国专利4935307公开了油墨接收层，含有(a)至少一种能吸水的亲水聚合物材料，(b)至少一种引入酸官能团的疏水聚合物材料，和(c)至少一种聚乙二醇。
美国专利5206071公开了喷墨膜复合材料，包含支持体以及水不溶性、水吸收性和油墨接收性的基体层，该基体层包含水凝胶配合物和聚合物高分子量季铵盐。
美国专利6096826公开了哌啶酮改性的聚乙烯醇在喷墨纸涂料应用中的用途。
美国专利6127037公开了喷墨记录介质层，包含聚烷基噁唑啉或聚苯基噁唑啉聚合物以及亲水性且水不溶性的聚合物或共聚物。
WO 0037259公开了喷墨介质，包含支持体、油墨接收层和顶层，其中顶层包含一种既含亲水性组分也含疏水性组分的聚合物或者两种或多种这些聚合物的混合物。
EP 0869010公开了在喷墨介质中的油墨接收层，包含至少一种含伯氨基或仲氨基和衍生自乙烯基酯的羟基的共聚物。能得到含羟基的基团的单体是乙烯基酯，例如丙酸乙烯酯。能得到含氨基的基团的单体是乙烯基酰胺。
美国专利6313246公开了特定的两性离子聚合物在生产纸的过程中作为保留和排水助剂和在造纸中作为絮凝剂的用途。
仍然需要喷墨介质的性能平衡，特别是获得具有优异耐光性并能同时保持良好的油墨吸收性和干燥时间的喷墨介质。
该目的通过在喷墨介质的一层或多层中使用特定的两性离子聚合物或低聚物来实现。
因此，本发明涉及一种喷墨记录介质体系，它包含支持体和在支持体上的一层或多层涂层，其中至少一层涂层包含两性离子聚合物或低聚物。
为了本发明的目的，术语“喷墨介质”、“喷墨记录介质”或“喷墨介质体系”或“喷墨记录介质体系”是指接收喷墨油墨的整个组合物，或者指由整个组合物形成的任何各层或各层的组合。
术语“油墨接收层”指接收油墨或形成图像的层。油墨接收层可以作为用于吸收油墨的海绵层。
术语“保护涂层”指喷墨记录介质体系的顶涂层或面涂层，可以用于提供上述特定性能。保护涂层通常比油墨接收层薄。保护涂层是最外层，必须允许油墨穿透或可以在随后的层合步骤中涂覆。
术语“支持体”指喷墨介质的基底基材，例如纸张本身。本发明的支持体是天然材料或合成材料。
在本发明中使用的两性离子聚合物和共聚物公开在例如美国专利6313246中，相关内容引入本文作为参考。
本发明的两性离子聚合物或低聚物衍生自0至约99.9％的至少一种非离子单体和约100-约0.1％的至少一种两性离子单体。
本发明的两性离子聚合物或低聚物可以衍生自一种或多种的非离子单体和一种两性离子单体；或可以衍生自一种非离子单体和一种或多种的两性离子单体；或可以衍生自多种的非离子单体和多种的两性离子单体。
本发明的两性离子聚合物或低聚物可以是均聚物或均聚低聚物，或可以是共聚物或共聚低聚物。
本发明的两性离子单体例如选自下式 和 其中L+是下式的基团 或 L-是下式的基团
Z-是-CO2-、-SO3-， 或 Z+是-N+R5R6R7；R1和R8独立地是氢或甲基；W+是-S+R3-、-N+R2R3-，W-是 Y1和Y2独立地选自-O-或-NR2；R2、R3、R4、R5、R6和R7独立地选自氢和1-4个碳原子的直链或支链烷基；m是2或3；和n是1-5。
烷基例如是甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、仲丁基、异丁基和叔丁基。
两性离子表示一种以相等比例含有阳离子和阴离子取代基的分子，使得分子总体上是电中性的。
本发明的单体是可聚合的烯丙基、乙烯基或丙烯酸类化合物。
非离子单体是电中性的。代表性例子是丙烯酰胺、甲基丙烯酰胺、N-甲基丙烯酰胺、N，N-二甲基(甲基)丙烯酰胺、N-异丙基(甲基)丙烯酰胺、N-(2-羟丙基)甲基丙烯酰胺、N-羟甲基丙烯酰胺、N-乙烯基甲酰胺、N-乙烯基乙酰胺、N-乙烯基-N-甲基乙酰胺、聚乙二醇(甲基)丙烯酸酯、聚乙二醇单甲基醚单(甲基)丙烯酸酯、N-乙烯基-2-吡咯烷酮、甘油单(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸2-羟乙酯、乙烯基甲基砜(ulfone)、乙酸乙烯酯、二丙酮丙烯酰胺，以及丙烯酸酯类，例如甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸、甲基丙烯酸羟乙酯(HEMA)、氨基丙烯酸酯和氨基甲基丙烯酸酯和相关的单体。氨基甲基丙烯酸酯例如是甲基丙烯酸二甲基氨基乙酯和甲基丙烯酸叔丁基氨基乙酯。相关的单体例如是甲基丙烯酸硬脂基乙氧基(20)酯和硬脂基乙氧基(10)烯丙基醚。
本发明的合适的非离子单体是例如丙烯酰胺、甲基丙烯酰胺、甲基丙烯酸甲酯和甲基丙烯酸羟乙酯(HEMA)。
两性离子单体是可聚合的分子，以相等比例含有阳离子和阴离子取代基，使得分子总体上是电中性的。例子是N，N-二甲基-N-丙烯酰氧乙基-N-(3-磺丙基)-铵甜菜碱，N，N-二甲基-N-丙烯酰氧乙基-N-(2-羧甲基)-铵甜菜碱，N，N-二甲基-N-丙烯酰氨丙基-N-(3-磺丙基)-铵甜菜碱，N，N-二甲基-N-丙烯酰氨丙基-N-(2-羧甲基)-铵甜菜碱，2-(甲基硫代)乙基甲基丙烯酰基-S-(磺丙基)-锍甜菜碱，磷酸2-[(2-丙烯酰基乙基)二甲基氨根(ammonio)]乙基2-甲基酯，磷酸2-(丙烯酰氧乙基)-2’-(三甲基氨基)乙基酯，[(2-丙烯酰氧乙基)二甲基氨根]甲基膦酸，2-甲基丙烯酰氧乙基磷酰基胆碱(MPC)，磷酸2-[(3-丙烯酰氨丙基)二甲基氨基]乙基2’-异丙基酯(AAPI)，1-乙烯基-3-(3-磺丙基)咪唑鎓氢氧化物，(2-丙烯酰氧乙基)羧甲基甲基氯化锍，1-(3-磺丙基)-2-乙烯基吡啶鎓甜菜碱，N-(4-磺丁基)-N-甲基-N，N-二烯丙基胺铵甜菜碱(MDABS)，
N，N-二烯丙基-N-甲基-N-(2-磺乙基)-铵甜菜碱，等。
两性离子聚合物或低聚物衍生自两性离子单体和可能的其它非离子单体。它们包括例如均聚物，例如N，N-二甲基-N-(2-丙烯酰氧乙基)-N-(3-磺丙基)-铵甜菜碱的均聚物；共聚物，例如丙烯酰胺和N，N-二甲基-N-(2-丙烯酰氧乙基)-N-(3-磺丙基)-铵甜菜碱的共聚物；三元共聚物，例如丙烯酰胺、N-乙烯基-2-吡咯烷酮和1-(3-磺丙基)-2-乙烯基吡啶鎓甜菜碱的三元共聚物。
在两性离子聚合物中，所有聚合物链以及在这些链中的链段是严格电中性的。所以，两性离子聚合物代表一组聚两性物质，必须保持在所有聚合物链和链段内是电中性的，因为阴离子电荷和阳离子电荷在相同的两性离子单体内引入。
本发明的两性离子单体根据WO 01/04201中描述的方法制备。
它们根据以下通用路线在合适的有机溶剂中按照合适的温度和反应时间制备。
在上述合成路线中，X是任何能被胺反应物的亲核性氮代替的离去基团。例如，X可以是卤素、甲苯磺酸根、甲磺酸根等。M+是正性的抗衡离子，例如金属离子，如钠或钾。Y如上述对于Y1或Y2所定义，p是1或2。
本发明的两性离子聚合物或低聚物是例如至少一种选自丙烯酰胺、甲基丙烯酸甲酯和甲基丙烯酸羟乙酯中的非离子单体与选自以下的两性离子单体形成的共聚物或共聚低聚物 和 本发明的两性离子聚合物或低聚物是例如至少一种选自丙烯酰胺、甲基丙烯酸甲酯和甲基丙烯酸羟乙酯中的非离子单体与至少一种选自以下的两性离子单体形成的共聚物或共聚低聚物N，N-二甲基-N-丙烯酰氧乙基-N-(3-磺丙基)-铵甜菜碱，N，N-二甲基-N-丙烯酰氨丙基-N-(2-羧甲基)-铵甜菜碱，N，N-二甲基-N-甲基丙烯酰氧乙基-N-(3-磺丙基)-铵甜菜碱，N，N-二甲基-N-甲基丙烯酰氨丙基-N-(3-磺丙基)-铵甜菜碱。
2-(甲基硫代)乙基甲基丙烯酰基-S-(磺丙基)-锍甜菜碱，磷酸2-[(2-丙烯酰基乙基)二甲基氨根]乙基2-甲基酯，
磷酸2-(2-丙烯酰氧乙基)-2’-(三甲基铵)乙基酯，和[(2-丙烯酰氧乙基)二甲基氨根]甲基膦酸。
例如，本发明的两性离子聚合物或低聚物是至少一种选自丙烯酰胺、甲基丙烯酸甲酯和甲基丙烯酸羟乙酯中的非离子单体与选自以下的两性离子单体形成的共聚物或共聚低聚物N，N-二甲基-N-丙烯酰氧乙基-N-(3-磺丙基)-铵甜菜碱，N，N-二甲基-N-丙烯酰氨丙基-N-(2-羧甲基)-铵甜菜碱，N，N-二甲基-N-甲基丙烯酰氧乙基-N-(3-磺丙基)-铵甜菜碱，和N，N-二甲基-N-甲基丙烯酰氨丙基-N-(3-磺丙基)-铵甜菜碱。
例如，两性离子单体选自N，N-二甲基-N-甲基丙烯酰氨丙基-N-(3-磺丙基)-铵甜菜碱和N，N-二甲基-N-甲基丙烯酰氧乙基-N-(3-磺丙基)-铵甜菜碱，它们是 和 本发明的共聚物或共聚低聚物例如按照WO01/04201所述制备。它们可以例如通过在分散相中的聚合、例如反相乳液聚合或分散聚合来制备。它们还可以通过凝胶聚合制备，得到干粉形式的聚合产物。
本发明的两性离子聚合物或低聚物可以具有任何分子量。它们的分子量例如可以是约10000-约2000000。
本发明的两性离子聚合物或低聚物有利地用于喷墨记录介质体系中的任何层中。它们可以用于一层涂层中、多于一层涂层中或用于所有层中。
支持体本身可以是喷墨用油墨接收层。在这种情况下，两性离子聚合物或低聚物有利地用作直接位于支持体上的涂层。
因此，本发明的一个目的是一种喷墨介质体系，它包含直接位于支持体上的涂层，其中该涂层包含两性离子聚合物或低聚物。
本发明的喷墨介质体系可以包含一层或多于一层的油墨接收层。本发明的两性离子聚合物或低聚物可以有利地在一层或多于一层的接收层中使用。
因此，本发明的另一个目的是一种喷墨介质体系，它包含支持体和至少一层喷墨用油墨接收层，其中所述一层或多层包含两性离子聚合物或低聚物。
本发明的另一个目的是一种喷墨介质体系，它包含支持体、至少一层喷墨用油墨接收层以及保护涂层，其中所述保护涂层包含两性离子聚合物或低聚物。
本发明的另一个目的是一种喷墨介质体系，它包含支持体、至少一层油墨接收层以及位于支持体和一层或多层油墨接收层之间的阻隔层，其中所述一层或多层油墨接收层包含两性离子聚合物或低聚物。
还考虑到两性离子聚合物或低聚物有利地用作喷墨油墨的组分。
因此，本发明的另一个目的是一种喷墨介质体系，它包含喷墨油墨和两性离子聚合物或低聚物。
支持体例如是纸或透明塑料。支持体还包括半透明塑料、无光塑料、不透明塑料、纸等。
支持体可以例如是纤维素酯、乙酸纤维素、聚酯、聚苯乙烯、聚乙烯、聚乙酸乙烯酯、聚丙烯、聚碳酸酯、聚甲基丙烯酸、和聚甲基丙烯酸甲酯和乙酯，聚酰胺例如尼龙，聚酯例如聚对苯二甲酸乙二酯(PET)，聚酰亚胺，聚醚，聚氯乙烯和聚磺酰胺。
阻隔层有利地在纸支持体和油墨接收层之间使用。阻隔层例如是聚烯烃，例如聚乙烯。阻隔层还可以是金属箔，例如铝箔。
包含本发明两性离子聚合物和低聚物的涂层用任何常规技术固化。例如，本发明的涂层在环境条件下通过空气干燥固化，用烘箱固化，或用光固化。
本发明的两性离子聚合物和低聚物可以与宽范围的在喷墨介质体系中使用的聚合物或低聚物共混，例如中性、阴离子和阳离子聚乙烯醇(PVOH)和明胶。
在喷墨介质体系中，通常在油墨接收层中使用的聚合物包括明胶、淀粉、苯乙烯/丁二烯橡胶胶乳、丁腈橡胶胶乳、聚乙二醇、聚丙烯酰胺、聚乙烯醇、乙烯醇/乙酸乙烯酯共聚物、甲基纤维素、羟甲基纤维素、羟乙基纤维素、羟丙基甲基纤维素、羟丙基乙基纤维素、羟乙基甲基纤维素、羧甲基纤维素和聚N-乙烯基吡咯烷酮。
本发明的两性离子聚合物和低聚物有利地与阳离子聚合物一起使用，例如衍生自例如一种或多种以下单体的阳离子聚合物丙烯酸二烷基氨基烷基酯和甲基丙烯酸二烷基氨基烷基酯的季盐或酸式盐，二烷基氨基烷基丙烯酰胺和甲基丙烯酰胺的季盐或酸式盐，N，N-二烯丙基二烷基卤化胺，Mannich产物等。代表性例子是N，N-二甲基氨基乙基丙烯酸酯甲基氯季盐(DMAEA，MCQ)、二烯丙基二甲基氯化铵(DADMAC)等。
在喷墨介质体系和本发明的涂层中可以存在其它合适的组分。
其它组分包括例如颜料和填料，例如无定形和结晶二氧化硅、铝的三水合物、高岭土、滑石、白垩、膨润土、沸石、玻璃珠、碳酸钙、硅酸铝钠钾、硅藻土、铝和镁的硅酸盐以及它们的混合物。二氧化钛也可以用于特定用途。可以使用的有机颗粒包括聚烯烃、聚苯乙烯、聚氨酯、淀粉、聚甲基丙烯酸甲酯和聚四氟乙烯。在本发明的涂层中，颜料、填料和有机颗粒的用量可以是约0.1-约15重量％，基于干涂层的重量计。聚烯烃例如是聚丙烯或聚乙烯。
本发明的两性离子聚合物和低聚物可以有利地用作纳米孔或微孔喷墨介质体系中的连接料或部分连接料。如本领域所公知的，连接料可以占涂层的少部分，例如少于约40重量％，例如少于约25重量％，或少于约10重量％。
纸基材例如有利地用粘土涂覆。
其它添加剂还包括能控制涂料混合物的润湿或铺展作用的表面活性剂，抗静电剂，增稠剂，悬浮剂，能控制摩擦性能或改变反射性能或用作隔离剂的颗粒，pH控制化合物，光稳定剂，抗氧化剂，湿润剂，抗细菌剂，交联剂，荧光增白剂等。
具体例子是淀粉、黄原胶、季铵盐、甲壳质、纤维素衍生物和水溶性金属盐，例如Ca、Ba、Mg盐或稀土金属盐。
稳定剂体系已经用于油墨着色剂。这些稳定剂也用于本发明的喷墨介质体系中。它们公开在例如美国专利5782963和5855655中，相关内容引入本文作为参考。
其它有利地用作喷墨介质体系的涂层组分的添加剂包括属于聚合物稳定剂的那些。例如，聚合物稳定剂选自紫外光吸收剂、位阻胺光稳定剂(HALS)和抗氧化剂。
例如，合适的其它添加剂选自抗氧化剂选自烷基化单酚，烷基硫代甲基酚，氢醌和烷基化氢醌，生育酚，羟基化硫代二苯基醚，亚烷基双酚，衍生自苄基化合物的位阻酚，羟基苄基化丙二酸酯，芳族羟基苄基化合物，基于三嗪的位阻酚，苄基膦酸酯，酰氨基酚，β-(3，5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸与一元醇或多元醇形成的酯，β-(5-叔丁基-4-羟基-3-甲基苯基)丙酸与一元醇或多元醇形成的酯，β-(3，5-二环己基-4-羟基苯基)丙酸与一元醇或多元醇形成的酯，3，5-二叔丁基-4-羟基苯基乙酸与一元醇或多元醇形成的酯，β-(3，5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸、抗坏血酸和胺酸的酰胺抗氧化剂，例如N，N’-二异丙基-对苯二胺。
抗氧化剂例如是酚类抗氧化剂，例如羟基取代苯甲酸的盐，例如水杨酸的盐和被烷基取代的羟基取代苯甲酸的盐。
UV吸收剂是光稳定剂，选自2-(2-羟基苯基)-2H-苯并三唑，例如公知的可商购的羟基苯基-2H-苯并三唑，2-羟基二苯甲酮，取代的和未取代的苯甲酸酯，例如4-叔丁基-苯基水杨酸酯、丙烯酸酯和丙二酸酯，氧杂酰胺，三芳基-邻-羟基苯基-s-三嗪和立体位阻的胺稳定剂，例如N-H、N-酰基、N-氧基、N-羟基、N-烷基、N-烷氧基和N-羟基烷氧基位阻胺。
例如，在美国专利6254724中公开的硝酰基、羟基胺和羟基胺盐稳定剂有利地在本发明的记录介质中使用。美国专利6254724的相关部分引入本文作为参考。
例如，UV吸收剂有利地在本发明的保护涂层中使用，保护涂层是制备的记录介质体系的一部分或是在随后层合步骤中使用。
本发明的另一个目的是一种制备喷墨介质体系的方法，该方法包括将一层或多层涂层涂覆在支持体上，其中至少一层涂层包含两性离子聚合物或低聚物。
任何公知的方法可以用于涂覆本发明喷墨介质体系的各涂层。公知的方法例如是Mayer绕线棒涂、反辊涂、辊涂、绕线棒控涂、浸涂、刮刀涂、滑涂、幕涂、刮涂、胶版涂、绕线棒涂、槽式涂、滑移涂和凹槽辊涂。
用于喷墨印刷的油墨是公知的。这些油墨包含液体介质和溶解或悬浮于其中的染料或颜料。所用的液体介质包括水或者水和水混溶性有机溶剂的混合物。油墨还可以是要引入记录介质体系中的添加剂或其它组分的介质。
保护涂层通常是约1微米厚。支持体通常是约12-约500微米厚。油墨接收层通常是约0.5-约30微米厚。
以下实施例用于说明目的，不以任何方式限制本发明。
实施例1染料耐光性用合适的牵引棒将介质聚合物的水溶液/悬浮液涂到聚乙烯涂覆的纸张上，干燥后得到15gsm(克/平方米)的涂层。介质聚合物涂层在环境条件下干燥，在室温下干燥24小时或在烘箱中于180°F干燥3分钟。
IMAGE GEL 8394和IMAGE GEL 8396是本领域的用于油墨接收介质的明胶聚合物，从Kind and Knox.获得。
在本实施例中，本发明的聚合物是85/15重量比的丙烯酰胺/N，N-二甲基-N-甲基丙烯酰氧乙基-N-(3-磺丙基)铵甜菜碱共聚物。该溶液还含有1重量％的LODYNE两亲性含氟表面活性剂，基于共聚物固体计。本发明的聚合物通过其分子量表征279K(279000)和1MM(1000000)。
在50％和100％光密度下，用HP970Cxi印刷机将黄色、品红和青色的色块印刷到涂层纸上。然后在Atlas Ci65 Xenon WeatherOmeter(内部和外部硅酸硼滤色片，50℃，50％RH，340nm下辐射0.35wm2)中在暴露48小时之前和之后记录L、a、b和光密度值。
结果列在下表中。
环境条件下固化青色光密度损失％ΔE聚合物50％ 100％ 50％100％IG 8394 21 24 8.2 13.4IG 8396 18 21 8.5 11.1279K27 2.1 7.6品红光密度损失％ ΔE聚合物50％ 100％ 50％100％IG 8394 55 4.0 2.7IG 8396 37 2.7 3.2279K -3 -4 4.3 2.6黄色光密度损失％ΔE聚合物50％100％ 50％100％IG 83945 -1 3.1 0.5IG 839633 1.5 1.9279K 31 2.0 2.5
烘箱固化青色光密度损失％ ΔE聚合物50％100％50％100％IG 8394 18 25 8.1 14.1IG 8396 17 23 7.6 12.6279K1 11 2.3 9.11MM 3 83.4 6.9品红光密度损失％ ΔE聚合物50％100％50％ 100％IG 83945 13.0 1.4IG 83965 23.2 1.7279K -5 14.6 2.11MM -5 04.7 3.9黄色光密度损失％ ΔE聚合物50％ 100％ 50％ 100％IG 8394 3 -21.0 2.7IG 8396 2 02.2 0.7279K-5 -23.9 0.61MM -2 31.2 1.6
含有本发明的介质聚合物的涂层上印刷的图像的光褪色性质有利地与明胶涂层相比较。对于含有本发明的两性离子共聚物的接收层观察到了所有三种颜色的总的减少的染料损失和更平衡的颜色改变。
实施例2染料耐光性用合适的牵引棒将介质聚合物的水溶液/悬浮液涂到聚乙烯涂覆的纸张上，干燥后得到15gsm(克/平方米)的涂层。介质聚合物涂层在烘箱中于180°F干燥3分钟。
IMAGE GEL 8396是本领域的用于油墨接收介质的明胶聚合物，从Kind and Knox.获得。
在本实施例中，本发明的聚合物是60/25/15重量比的丙烯酰胺/甲氧基PEG350甲基丙烯酸酯/N，N-二甲基-N-甲基丙烯酰氧乙基-N-(3-磺丙基)铵甜菜碱共聚物。本发明的聚合物通过其分子量表征250K(250000)。
在50％和100％光密度下，用HP 970Cxi印刷机将黄色、品红和青色的色块印刷到涂层纸上。然后在Atlas Ci65 Xenon WeatherOmeter(内部和外部硅酸硼滤色片，50℃，50％RH，340nm下辐射0.35wm2)中在暴露24、48和72小时之前和之后记录ΔE值。
特定的涂层还含有10重量％的甘油和1.5重量％的2，2，6，6-四甲基-4-羟基-吡啶-1-氧基(位阻硝酰基)。
ΔE的结果列在下表中。
青色50％ 100％聚合物 24h48h72h24h48h72hIG 83969.211.2 11.9 12.8 16.1 16.4250K 6.410.1 10.9 11.5 17.1 16.1品红50％ 100％聚合物 24h48h72h 24h48h72hIG 83963.39.612.52.57.79.7250K 7.121.9 27.87.414.7 18.6250K+甘油 4.513.4 17.67.012.4 15.8+硝酰基黄色50％ 100％聚合物 24h48h72h 24h48h72hIG8396 2.07.49.0 4.311.3 13.7250K1.28.610.30.58.713.1250K+甘油 0.63.96.0 0.75.28.8+硝酰基该实施例显示加入了硝酰基稳定剂的有利效果。
实施例3重复实施例1和2，其中两性离子单体用选自以下的单体代替N，N-二甲基-N-丙烯酰氧乙基-N-(3-磺丙基)-铵甜菜碱，N，N-二甲基-N-丙烯酰氨丙基-N-(2-羧甲基)-铵甜菜碱，N，N-二甲基-N-甲基丙烯酰氨丙基-N-(3-磺丙基)-铵甜菜碱，2-(甲基硫代)乙基甲基丙烯酰基-S-(磺丙基)-锍甜菜碱，磷酸2-[(2-丙烯酰基乙基)二甲基氨根]乙基2-甲基酯，磷酸2-(2-丙烯酰氧乙基)-2’-(三甲基铵)乙基酯，和[(2-丙烯酰氧乙基)二甲基氨根]甲基膦酸。
获得了优异的结果。
实施例4重复实施例1-3，其中用选自甲基丙烯酰胺、甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸和甲基丙烯酸羟乙酯(HEMA)的单体代替丙烯酰胺。获得了优异的结果。
实施例5重复实施例1-4，其中非离子单体与两性离子单体的比例调节为85/15至5/95、10/90、15/85、20/80、25/75、30/70、35/65、40/60、45/55、50/50、55/45、60/40、65/35、70/30、75/25、80/20、90/10和95/5。获得了优异的结果。
实施例6重复实施例1-5，其中本发明的油墨接收层还含有明胶和/或聚乙烯醇。获得了优异的结果。
实施例7重复实施例1-6，其中本发明的油墨接收层还含有阳离子聚合物、甘油或表面活性剂。获得了优异的结果。
权利要求
1.一种喷墨记录介质体系，它包含支持体和在支持体上的一层或多层涂层，其中至少一层涂层包含两性离子聚合物或低聚物。
2.根据权利要求1的记录介质体系，其中两性离子聚合物或低聚物衍生自0至约99.9％的至少一种非离子单体和约100-0.1％的至少一种两性离子单体。
3.根据权利要求2的记录介质体系，其中两性离子单体选自下式 和 其中L+是下式的基团 或 L-是下式的基团 Z-是-CO2-、-SO3-， 或 Z+是-N+R5R6R7；R1和R8独立地是氢或甲基；W+是-S+R3-或-N+R2R3-，W-是 Y1和Y2独立地选自-O-或-NR2；R2、R3、R4、R5、R6和R7独立地选自氢和1-4个碳原子的直链或支链烷基；m是2或3；n是1-5，和其中非离子单体选自丙烯酰胺、甲基丙烯酰胺、N-甲基丙烯酰胺、N，N-二甲基(甲基)丙烯酰胺、N-异丙基(甲基)丙烯酰胺、N-(2-羟丙基)甲基丙烯酰胺、N-羟甲基丙烯酰胺、N-乙烯基甲酰胺、N-乙烯基乙酰胺、N-乙烯基-N-甲基乙酰胺、聚乙二醇(甲基)丙烯酸酯、聚乙二醇单甲基醚单(甲基)丙烯酸酯、N-乙烯基-2-吡咯烷酮、甘油单(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸2-羟乙酯、乙烯基甲基砜、乙酸乙烯酯、二丙酮丙烯酰胺，丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯和酸，和相关的单体。
4.根据权利要求3的记录介质体系，其中非离子单体选自丙烯酰胺、甲基丙烯酸甲酯和甲基丙烯酸羟乙酯，两性离子单体选自下式 和
5.根据权利要求3或4的记录介质体系，其中两性离子单体选自N，N-二甲基-N-丙烯酰氧乙基-N-(3-磺丙基)-铵甜菜碱，N，N-二甲基-N-丙烯酰氨丙基-N-(2-羧甲基)-铵甜菜碱，N，N-二甲基-N-甲基丙烯酰氧乙基-N-(3-磺丙基)-铵甜菜碱，N，N-二甲基-N-甲基丙烯酰氨丙基-N-(3-磺丙基)-铵甜菜碱，2-(甲基硫代)乙基甲基丙烯酰基-S-(磺丙基)-锍甜菜碱，磷酸2-[(2-丙烯酰基乙基)二甲基氨根]乙基2-甲基酯，磷酸2-(2-丙烯酰氧乙基)-2’-(三甲基铵)乙基酯，和[(2-丙烯酰氧乙基)二甲基氨根]甲基膦酸。
6.根据权利要求1的记录介质体系，其中两性离子聚合物或低聚物是丙烯酰胺、甲基丙烯酸甲酯或甲基丙烯酸羟乙酯与N，N-二甲基-N-甲基丙烯酰氨丙基-N-(3-磺丙基)-铵甜菜碱或N，N-二甲基-N-甲基丙烯酰氧乙基-N-(3-磺丙基)-铵甜菜碱的两性离子共聚物或共聚低聚物。
7.根据权利要求1的记录介质体系，它包含直接位于支持体上的涂层，其中该涂层包含两性离子聚合物或低聚物。
8.根据权利要求1的记录介质体系，其包含支持体；和至少一层喷墨用油墨接收层，其中一层或多层所述接收层包含两性离子聚合物或低聚物；和任选地包含选自以下的至少一种聚合物明胶、淀粉、苯乙烯/丁二烯橡胶胶乳、丁腈橡胶胶乳、聚乙二醇、聚丙烯酰胺、聚乙烯醇、乙烯醇/乙酸乙烯酯共聚物、甲基纤维素、羟甲基纤维素、羟乙基纤维素、羟丙基甲基纤维素、羟丙基乙基纤维素、羟乙基甲基纤维素、羧甲基纤维素、聚N-乙烯基吡咯烷酮，和阳离子聚合物；和任选地位于支持体和喷墨用油墨接收层之间的阻隔层。
9.根据权利要求1的记录介质体系，其包含支持体；至少一层喷墨用油墨接收层，和保护涂层，其中所述喷墨用油墨接收层或保护涂层或这两层包含两性离子聚合物或低聚物；和任选地位于支持体和喷墨用油墨接收层之间的阻隔层。
10.根据权利要求1-11任一项的记录介质体系，它还包含喷墨用油墨。
11.根据权利要求1-11任一项的记录介质体系，它还包含一种或多种颜料、填料或有机颗粒，其选自无定形二氧化硅、结晶二氧化硅、铝的三水合物、高岭土、滑石、白垩、膨润土、沸石、玻璃珠、碳酸钙、硅酸铝钠钾、硅藻土、铝的硅酸盐、镁的硅酸盐、二氧化钛、聚烯烃、聚苯乙烯、聚氨酯、淀粉、聚甲基丙烯酸甲酯和聚四氟乙烯。
12.根据权利要求1-11任一项的记录介质体系，它还包含一种或多种选自以下的添加剂表面活性剂，抗静电剂，增稠剂，悬浮剂，pH控制化合物，光稳定剂，抗氧化剂，湿润剂，抗细菌剂，交联剂和荧光增白剂。
13.根据权利要求1的记录介质体系，其中所述支持体包括纤维素酯、乙酸纤维素、聚酯、聚苯乙烯、聚乙烯、聚乙酸乙烯酯、聚丙烯、聚碳酸酯、聚甲基丙烯酸、和聚甲基丙烯酸甲酯和乙酯，聚酰胺例如尼龙，聚酯例如聚对苯二甲酸乙二酯(PET)，聚酰亚胺，聚醚，聚氯乙烯或聚磺酰胺。
14.根据权利要求1的记录介质体系，其中所述支持体是纸或透明的聚对苯二甲酸乙二酯。
15.一种喷墨油墨，包含两性离子聚合物或低聚物。
16.根据权利要求1的记录介质体系，其包含纳米孔或微孔涂层。
全文摘要
本发明涉及一种喷墨记录介质体系，它包含含有两性离子聚合物或低聚物的至少一层涂层。该介质体系显示优异的耐光性以及良好的干燥时间和良好的成像性能。
文档编号B41M5/00GK1582234SQ02821825
公开日2005年2月16日 申请日期2002年10月24日 优先权日2001年11月2日
发明者H·R·敦沃斯, A·J·奈斯比, J·苏哈多尔尼克, D·A·耶尔 申请人:西巴特殊化学品控股有限公司