专利名称:记录纸和使用该记录纸的成像方法
技术领域:
本发明涉及记录纸、使用该记录纸的电子照相成像方法以及使用该记录纸的喷墨成像方法。
背景技术:
利用电子照相方法的复印机和激光打印机是办公室中的必要工具。这类机器中使用普通纸。该普通纸是不具有包含颜料的涂层的记录纸。
喷墨记录方法在办公室中已经变得普及,因为该方法能够容易地着色,所用能量较少,所产生的记录噪声较少,并降低了打印机的生产费用。因此,办公室中使用的所谓普通纸必须具有的特征是,这类普通纸可以用于电子照相记录方法和喷墨记录方法而不产生问题。
然而,在电子照相记录方法中,当对已经转印到纸上的调色剂图像进行热固定时,纸张发生卷曲。这是因为在热固定时仅加热纸的单面,并且仅从加热面除去纸的水分。因此,存在例如在出纸部分发生卡纸和在收集托盘上出现堆聚缺陷等问题。
为了解决打印后卷曲的问题已经提出很多建议。其一个实例(公开于日本特开平5-341554)着眼于纸张内在的张力,其提出的方法包括在抄纸和干燥纸张时对转印纸进行拉伸干燥的方法。其另一个实例包括控制包装纸张时的湿度,以降低纸的水分含量,从而降低纸张在吸水时的伸长率。例如日本特开平5-241366和特开平7-219262提出了在压光处理后立即限定涂布纸的水分含量的方法。
日本特开平6-138688中提出了另一方法,即,降低纸张二个表面之间纤维取向差异以及限定包装打开时的水分含量的方法。据认为通过降低二个表面之间纤维取向的差异,可以降低二个表面之间伸长率特性的差异。然而,电子照相方法的热固定部分中固定调色剂的最常用方式是将纸张夹在加热部件和挤压部件之间。因为加热部件和挤压部件具有不同温度,二个表面之间的伸长率产生差异。因此,难以用该方法抑制热固定后的卷曲。即使打开包装时纸张的水分含量得到降低,纸张也会在包装打开后吸收水分。因此,包装中的低水分含量对抑制热固定后的卷曲作用很小。
日本特开平8-123066公开了另一种方法,这种方法限定了由多孔颜料层涂布的纸张在打开包装时的水分含量。然而,尽管为颜料层提供了孔隙以改善图像质量,但孔隙的存在对热固定后的卷曲没有产生影响。此外,如上所述,即使打开包装时纸张的水分含量得到了降低,但打开包装后纸张仍然会吸收水分。因此,包装中的低水分含量对热固定后的卷曲的抑制作用很小。
日本特开平11-282193中公开了另一个方法,即限定纸张在水中的伸长度和打开包装时纸的水分含量。然而,热固定后的卷曲是干燥状态下的纸张的尺寸变化。因此,由于水中伸长度是极其潮湿状态中的纸张的尺寸变化,所以不可能通过控制水中伸长度来抑制热固定后的卷曲。如上所述,即使降低了打开包装时的水分含量,打开包装后纸张仍然会吸收水分。因此,包装中的低水分含量对热固定后的卷曲的抑制作用很小。
日本特开平6-202371中公开了一种方法,该方法除限定包装中的水分含量之外,还限定了处于28℃、85%RH(相对湿度)条件下的水分含量。该方法限定了高湿度环境中平衡水分含量和打开包装时的水分含量之间的差异。该方法还着眼于纸张吸收水分的容易程度。因此,该方法不能充分有效地抑制由脱水产生的热固定后的卷曲。还有一些其它方法公开于日本特开平6-295087和特开平11-338181。然而,这些方法也不能充分有效地抑制热固定后的卷曲。
日本特开平3-287894公开了限定包含回用纸的纸张在20℃、65%RH条件下的水分含量的方法。然而,该方法着眼于纸张吸收水分的容易程度。因此,该方法不能充分有效地抑制由脱水产生的热固定后的卷曲。
复印机和打印机的发展使得它们小型化并具有例如自动双面复印和自动装订等多种功能。随着复印机和打印机的发展,设备的机械结构和纸张通路变得复杂,热固定辊的直径变小,而且热固定辊变得复杂。因此,即使通过上述技术降低纸张两面之间的尺寸变化差异,当在高湿度条件下使用该纸张时,纸张仍然会发生严重卷曲。当该纸张用于仅加热纸张一面的小打印机的打印时,该卷曲特别明显。由于发生卷曲,纸张的末端很可能接触设备中的部件,因而易于导致卡纸。因此,用如上所述的传统方法不能令人满意地抑制热固定后的卷曲。
采用喷墨记录方法在普通纸上打印时也存在问题。例如,着色剂不可能保持在纸张上,由此使得彩色显影性能不足。此外,因为使用了水溶性着色剂,所记录的图像耐水性不足。上述的传统技术没有解决这些问题。
为了解决该问题,日本专利第296368号公报中提出一种方法。该方法中,将包含水溶性染料的油墨用于包含离子性物质的纸张上的记录,该离子性物质具有与油墨中的水溶性染料相反的离子极性。然而,如果该方法使用疏水性不足的纸张进行打印,并使用快速干燥油墨例如用于高速打印机的油墨,则彩色显影性能恶化。这是因为油墨很快渗入纸张,油墨中的着色剂到达纸张内部,从而减少保持在纸张表面上的着色剂相对量。
上述方法中,因为纸张包含大量高度电离物质,纸张会受到环境变化的过度影响,以致纸张的电阻降低。因此,该纸张可能对电子照相打印机或电子照相复印机中调色剂的可转印性产生不良作用。因而,还没有可以解决电子照相记录和喷墨记录问题的共用纸张(参见日本特开平10-166713和特开平7-257017)。此外,用传统方法不能抑制纸张热固定后的卷曲。
传统喷墨打印机中,通常,黑色油墨包含颜料并慢慢地渗入记录纸,彩色油墨包含染料并很快地渗入记录纸,从而可以改善黑色文字的品质,并且可以抑制色间洇纸(intercolor bleed)。然而,如果将能够很快地渗入记录纸的彩色油墨用于打印具有高记录密度的图像,打印后纸张会立刻发生严重卷曲,从而使打印机中出现卡纸或图像区域中出现刮痕。
此外,因为使打印后立刻卷曲的记录纸舒展要花费时间或使油墨干燥要花费时间,所以在双面打印情况下打印效率极低。当打印高记录密度图像时,风干后产生的卷曲很严重。因此,不能同时充分地满足高品质和对卷曲的抑制方面的要求。
如上所述,记录纸的卷曲在电子照相系统和喷墨系统中是一个大问题。
除上述方法之外,已经提出了多种其它方法来抑制电子照相系统中记录纸的卷曲。其实例包括日本特开平3-243953中公开的控制转印纸的残余曲率的方法;日本特开平7-202897和特开平7-295280中公开的控制灰分含量差异的方法,该方法着眼于转印纸两面之间的特性差异;日本特开平3-236062中公开的控制伸长率差异的方法;日本特开昭58-176641中公开的控制纸密度差异的方法;日本特开平6-110243中公开的控制游离度差异的方法。
然而,即便用上述技术减少了纸张两面之间的尺寸变化差异,但在高湿度条件下使用该纸张时,纸张仍然会发生严重卷曲。当将该纸张用于仅加热纸张一面的小打印机的打印时,该卷曲特别明显。由于发生卷曲,纸张的末端很可能接触设备中的部件,因而容易导致卡纸。
为了抑制喷墨系统中发生的卷曲,日本特开平10-046498和特开2002-201597中提出了使用甲醛树脂等来抑制吸水时的伸长率以便抑制卷曲的方法。然而,如果抄纸之前将抑制卷曲用材料与纸张材料混合,由于抑制卷曲用材料的高反应性,纸张中的纤维素纤维会絮凝,从而使表面品质严重恶化。
即使通过施胶压榨提供抑制卷曲用材料,抑制卷曲用材料也会在被涂布前引发反应,使表面施胶液变粘并且絮凝。因此,减少了触及纸张中的纤维素纤维的抑制卷曲用材料的量,从而不能得到足够的卷曲抑制效果。
用喷墨记录方法进行图像记录时,将多种淀粉例如酶改性淀粉和阳离子化淀粉用作旨在防止洇纸的表面施胶剂。
作为酶改性淀粉,已经报道了多种经淀粉酶处理的淀粉(例如日本特开平1-156595、特开平1-162894、特开平2-3000、特开2000-307813和特开平10-219596和日本专利第3237104号公报和第2936996号公报中)。记录纸中使用酶改性淀粉对于防止洇纸是有效的,但是不能充分有效地抑制卷曲。
日本特开2004-143612提出一种记录纸,该记录纸使用阳离子化淀粉作为用于抑制卷曲的表面施胶剂。然而,当阳离子化淀粉渗入纸张内部时,阳离子化淀粉增强了在纤维素纤维之间氢键的形成。因此,当该纸张用于高湿度条件下的电子照相图像记录时,使用阳离子化淀粉会使热固定后的卷曲更加严重。当在使用大量水的喷墨记录系统中使用纸张时也会发生卷曲,并且纸张边缘接触机器中的部件,从而容易产生卡纸等。
如上所述,根据传统方法通过使用淀粉作为记录纸中的表面施胶剂是不足以防止卷曲的。
发明内容
鉴于传统技术的上述问题,已经完成本发明。
本发明的一个方面是提供一种记录纸。所述记录纸是采用以淀粉为主要成分的表面施胶剂涂布包含纸浆的基纸而得到的。将该记录纸在23℃、50%RH的条件下静置5小时后,在该记录介质的表面以10ml/m2的量提供聚维酮碘浓度为70mg/ml且有效碘含量为7mg/ml的聚维酮碘液体,然后将该记录纸在23℃、50%RH的条件下静置5小时,具有所述聚维酮碘液体的表面的反射浓度为小于等于0.60。
本发明的另一个方面是提供一种图像记录方法。该图像记录方法包括对静电潜像保持部件的表面进行均匀充电;使该静电潜像保持部件的表面曝光以形成静电潜像;用静电显影剂使该静电潜像显影以形成调色剂图像;将该调色剂图像转印至记录纸表面;将该调色剂图像固定在该记录纸表面。该方法中,所述的记录纸是采用以淀粉为主要成分的表面施胶剂涂布包含纸浆的基纸而制得的。所述记录纸是这样的纸张将该记录纸在23℃、50%RH的条件下静置5小时后,在该记录介质的表面以10ml/m2的量提供聚维酮碘浓度为70mg/ml且有效碘含量为7mg/ml的聚维酮碘液体,然后将该记录纸在23℃、50%RH的条件下静置5小时,具有所述聚维酮碘液体的表面的反射浓度为小于等于0.60。
本发明的另一个方面是提供一种喷墨记录方法。该记录方法包括向记录纸提供油墨液滴,从而在该记录纸表面上记录图像。该方法中,所述的记录纸是采用以淀粉为主要成分的表面施胶剂涂布包含纸浆的基纸而制得的。所述记录纸是这样的纸张将该记录纸在23℃、50%RH的条件下静置5小时后,在该记录介质的表面以10ml/m2的量提供聚维酮碘浓度为70mg/ml且有效碘含量为7mg/ml的聚维酮碘溶液,然后将该记录纸在23℃、50%RH的条件下静置5小时,具有所述聚维酮碘溶液的表面的反射浓度为小于等于0.60。
作为本发明的发明人深入研究热固定后卷曲机理的结果,已经发现如果用包括淀粉的处理液涂布记录纸表面,使得由该记录纸的热水提取得到的固体具有0~5meq/100g(毫摩尔/100克)的羧基含量,则可以在电子照相记录方法中抑制热固定后卷曲,并且可以在喷墨记录方法中改善彩色再现性。
用于电子照相记录方法的记录纸包含导电剂。本发明人还发现,通过用多价金属盐作为导电剂将记录纸表面处理至预定程度,既可以保持电子照相记录中的可转印性,同时也可以获得喷墨记录中的高彩色再现性。具体地说本发明的另一个方面是提供一种记录纸,该记录纸是通过用包含淀粉的处理液涂布以纸浆纤维和填料为主要成分的基纸的表面来制备的。该记录纸是这样的记录纸当对0.06m2的记录纸进行热水提取时,该提取物的固体量是0.01g~0.4g,而且该固体中羧基含量是0~5毫摩尔/100克。
在一个实施方案中,所述处理液包含二价或二价以上的金属的盐,并且在23℃、50%RH的条件下,该记录纸的表面电阻率与体积电阻率的比率为0.1~1,其表面电阻率为1.0×109Ω/sq~1.0×1011Ω/sq,且体积电阻率为5.0×109Ω·cm~5.0×1011Ω·cm。
所述处理液中的淀粉的羧基量可以为0~5毫摩尔/100克。
本发明的另一个方面是提供一种图像记录方法。该图像记录方法包括对静电潜像保持部件的表面进行均匀充电;使该静电潜像保持部件的表面曝光以形成静电潜像;用静电显影剂使该静电潜像显影以形成调色剂图像;将调色剂图像转印至记录纸表面;将该调色剂图像固定在该记录纸表面。该方法中,所述记录纸选自上述记录纸。
本发明的另一个方面是提供一种图像记录方法。该图像记录方法包括向记录纸表面提供油墨液滴,该油墨液滴包含着色剂以及选自水和水溶性有机溶剂的至少一种物质。该方法中,所述记录纸选自上述记录纸。
本发明的另一个方面是提供一种记录纸,所述的记录纸是采用以淀粉为主要成分的表面施胶剂涂布包含纸浆的基纸而得到的,其中,将该记录纸在23℃、50%RH的条件下静置5小时后,在该记录介质的表面以10ml/m2的量提供聚维酮碘浓度为70mg/ml且有效碘含量为7mg/ml的聚维酮碘液体,然后将该记录纸在23℃、50%RH的条件下静置5小时后,具有所述聚维酮碘液体的表面的反射浓度为小于等于0.60;而且当对0.06m2的记录纸进行热水提取时,该提取物的固体量是0.01g~0.4g,而且该固体中羧基含量是0~5毫摩尔/100克。该记录纸的基纸可以进一步包含填料。所述表面施胶剂可以包含二价或二价以上的金属,而且在23℃、50%RH的条件下,该记录纸的表面电阻率与体积电阻率的比率为0.1~1,其表面电阻率为1.0×109Ω/sq~1.0×1011Ω/sq,且体积电阻率为5.0×109Ω·cm~5.0×1011Ω·cm。
上述方面中使用的淀粉可以是通过下述方法制备的淀粉,该方法包括使淀粉和水混合以形成淀粉水溶液;加热该淀粉水溶液,以使该淀粉水溶液凝胶化;然后在低于该凝胶化加热温度的温度下使该淀粉水溶液熟化;然后通过在该淀粉水溶液中加入酶以对该淀粉进行酶改性;然后加热该淀粉水溶液以使该酶失活而停止反应。
图1是用于解释用来测量由h表示的卷曲高度的方法的示意图。
具体实施例方式
在下文中,将使用标题″第一实施方案″和″第二实施方案″解释本发明。
第一实施方案记录纸在第一实施方案中,本发明提供了一种记录纸,所述的记录纸是采用以淀粉为主要成分的表面施胶剂涂布包含纸浆的基纸而得到的,其中,将该记录纸在23℃、50%RH的条件下静置5小时后,在该记录介质的表面以10ml/m2的量提供聚维酮碘浓度为70mg/ml且有效碘含量为7mg/ml的聚维酮碘溶液,然后将该记录纸在23℃、50%RH的条件下静置5小时后,具有所述聚维酮碘溶液的表面的反射浓度为小于等于0.60。
当通过电子照相式或喷墨式复印机或打印机使用第一实施方案的记录纸进行图像记录时,可以抑制所述卷曲。
反射浓度是表示记录纸表面上的以下区域的着色程度的指标,该区域是被碘和淀粉之间的显色反应染色的区域。该着色程度受所述淀粉的形态的影响。已知的是,如果淀粉的葡萄糖链越短,碘越不可能掺入该葡萄糖链的螺旋结构,从而会降低反射浓度。还已知,由熟化造成的淀粉结晶化会提高疏水性,而提高的疏水性将降低吸附碘的能力,从而降低反射浓度。
换言之,淀粉的疏水性提高会导致反射浓度减少。因此,随着反射浓度变低,因电子照相图像记录中热固定的热量导致的记录纸在靠近表面的部分的水分含量的变化会变小,从而可以更容易地抑制卷曲。喷墨图像记录中,如果反射浓度较低,则打印后立即吸收的水较少,从而降低了以前渗入记录纸然后在打印后的干燥工序中蒸发的水分的量,因此使得能够比较容易地抑制打印后立即发生的卷曲和记录纸风干后的卷曲。
因此,为了抑制卷曲,在使用第一实施方案的记录纸的情况下,所述反射浓度可以是小于等于0.6,优选小于等于0.57,更优选小于等于0.55,再优选小于等于0.53。本发明中反射浓度越低越优选。
然而,必须向记录纸提供至少一定量的淀粉以防止喷墨打印时的洇纸。所述淀粉可以与纸张的成分在抄纸之前混合,和/或在抄纸后施用于记录纸。因此,反射浓度优选是大于等于0.30,更优选是大于等于0.35。
反射浓度是通过以下方法测量将该记录纸在23℃、50%RH的条件下静置5小时以控制含水量;然后向该记录介质的表面以10ml/m2的量提供聚维酮碘浓度为70mg/ml且有效碘含量为7mg/ml的聚维酮碘溶液;然后将该记录纸在23℃、50%RH的条件下静置5小时;之后用反射浓度测量仪器测量该表面的反射浓度。
虽然此处引用聚维酮碘液体作为用于碘-淀粉反应的碘来源,但也可以使用可商购的聚维酮碘含漱剂代替,只要向该记录纸表面上的单位面积提供相同有效量的碘即可。可以用涂布法或喷雾法向该记录纸的表面提供聚维酮碘液体,只要以10ml/m2(以未稀释的溶液计算)的量向该表面上均匀地提供所述液体即可。
在反射浓度(视觉浓度)的测量中,将由X-rite生产的X-RITE 938用作测量仪器,将D50光源用作光源,测量视野是2°视野,光圈尺寸是8mm。测量中,测量50mm×50mm尺寸的纸片中十个点的反射浓度值,将该十个值的平均值视作该纸张的反射浓度,其中,该纸片任意地选自由碘-淀粉反应染色的区域。
此处使用的术语″淀粉″的范围包括淀粉和淀粉衍生物,例如已经用酶处理过的酶改性淀粉。表面施胶剂中使用的淀粉和应用于淀粉的处理没有特别限定,只要得到的记录纸在上述测量中显示出小于等于0.6的记录密度即可。在一个实施方案中,可结合使用两种或更多种淀粉。
第一实施方案的记录纸中使用的淀粉优选是以往用作表面施胶剂的氧化淀粉,或比通常的淀粉具有更高疏水性的淀粉例如酶改性淀粉。该淀粉可以是由下列方法制备的酶改性淀粉。
优选的酶改性淀粉(以下有时称为″酶改性淀粉F″)是通过以下方法制得的加热淀粉水溶液,以使该淀粉水溶液凝胶化;然后在低于上述凝胶化加热温度的温度下使该淀粉水溶液熟化;然后通过在该淀粉水溶液中加入酶以对该淀粉进行酶改性;然后加热该淀粉水溶液以使该酶失活而停止反应。
另一方面,制备传统的酶改性淀粉时,加热淀粉水溶液,同时加入酶,然后冷却。常规方法中,省略了本发明上述方法中的熟化工序,实际上,同时进行用于凝胶化淀粉水溶液的加热和用于使酶失活的加热。
当酶改性淀粉F用作表面施胶剂时,容易得到在上述测量中显示出小于等于0.6的反射浓度的记录纸。因此,酶改性淀粉F对于抑制和防止卷曲是非常有效的。这估计是因为酶改性淀粉F比传统淀粉具有更高的疏水性。据认为,酶改性淀粉F疏水性高的理由应该是如下所述当在用于凝胶化淀粉水溶液的加热之后进行熟化时,在用于凝胶化淀粉水溶液的加热中溶解并膨胀的淀粉再度结晶,再结晶的淀粉的吸水得到了抑制,从而增强了得到的酶改性淀粉F的疏水性。优选以下列条件进行酶改性淀粉F的制备。
-凝胶化制备中使用的淀粉没有特别限制,可以是传统淀粉例如玉米淀粉、木薯淀粉、马铃薯淀粉、小麦淀粉或米淀粉。
淀粉水溶液中淀粉的浓度优选是8重量%~20重量%,更优选10重量%~15重量%。加热温度(用于凝胶化淀粉水溶液的加热温度)优选是90℃~120℃,更优选95℃~100℃。处理时间优选是20分钟~60分钟,更优选30分钟~45分钟。
-熟化使凝胶化后的淀粉水溶液自然冷却或用冰水等强制冷却,然后在低温进行熟化。熟化温度优选是20℃~50℃,更优选25℃~40℃。处理时间优选是60分钟~180分钟,更优选60分钟~120分钟。
-改性通过加入酶对熟化后的淀粉水溶液进行酶改性。所述酶可以是例如α-淀粉酶、β-淀粉酶或葡糖淀粉酶。要使用的酶的量(酶浓度)优选是淀粉量的0.01重量%~1.00重量%,更优选是淀粉量的0.02重量%~0.5重量%。反应时间(添加酶与开始随后的酶失活工序之间的时间长度)优选为1分钟~10分钟,更优选1分钟~3分钟。
-失活改性后,将淀粉溶液加热至高温,以使酶失活并停止酶改性反应。加热温度优选为90℃~120℃,更优选95℃~100℃。处理时间优选为5分钟~20分钟,更优选6分钟~10分钟。
制备酶改性淀粉F的一个具体实例描述如下。
将盛放180g含8重量%玉米淀粉的液体的容器放进热水浴(高于等于95℃),并使玉米淀粉液煮沸30分钟(凝胶化)。然后,通过将容器放入冰水浴等,经过约30分钟使玉米淀粉液冷却至40℃。将玉米淀粉液放入小瓶子,并将瓶子在40℃的热水浴中静置30分钟(熟化)。然后,向每个瓶子中加入预定量的酶(α-淀粉酶,产品名称“KLEISTASE PA”),并将瓶子中的玉米淀粉液强烈搅拌约2分钟(改性)。搅拌后,将瓶子放入煮沸的热水浴(高于等于95℃),并静置6分钟,以便使酶失活(失活)。然后,将该淀粉液冷却至室温并用作表面施胶剂。
为了参考的目的,将传统酶改性淀粉的制备方法描述如下。制备中,将盛放了包含20重量%~30重量%玉米淀粉的液体和预定量酶(α-淀粉酶,产品名称″KLEISTASE PA″)的容器放入热水浴(高于等于95℃),并使淀粉液沸腾30分钟。然后,将该淀粉液冷却至室温并用作表面施胶剂。
可以通过适当地调整每个工序中的条件例如通过调整淀粉改性时的酶浓度,来控制酶改性淀粉F的疏水性。
为了抑制卷曲,可以选择所述的条件,使得由包含酶改性淀粉F的表面施胶液涂布基纸得到的记录纸在用上述程序处理并测量时,显示出小于等于0.6的反射浓度。优选不仅考虑反射浓度而且考虑记录纸的生产方法,来选择所述条件。例如,如果该淀粉已经用酶过度地改性,那么表面施胶液的粘度会太低,很可能存在例如液体滴落的问题。
传统技术曾试图通过降低纸张两面之间的差异或通过使用传统酶改性淀粉等来改善表面施胶剂渗入纸张的渗透性,并抑制可能导致双面复印或打印中出现卡纸的卷曲。
然而,当用具有使纸张一面的受热比另一面更强的机械结构的复印机或打印机以高湿度条件在传统记录纸上形成图像时,双面复印或双面打印时很可能出现卡纸。这是因为纸张上受热的一面的尺寸变化很可能大于另一面的尺寸变化,从而发生严重的卷曲。
另一方面,当具有较高疏水性的淀粉例如酶改性淀粉F用作表面施胶剂时,受热一面的尺寸变化不会显著大于另一面的尺寸变化。因此,可以抑制双面复印或打印时的卡纸。
制备第一实施方案的记录纸时,通过用包含表面施胶剂的表面施胶液涂布基纸,从而向该记录纸表面提供表面施胶剂。表面施胶液中表面施胶剂的浓度优选是5质量%~15质量%,更优选8质量%~12质量%。
所述表面施胶剂特别优选是酶改性淀粉F。此外可以使用其它表面施胶剂例如聚乙烯醇和传统淀粉(例如传统酶改性淀粉和氧化淀粉),只要能保持反射浓度为小于等于0.6即可。
附着于纸张的表面施胶剂的量优选为0.1~5.0g/m2每单面,更优选1.0~3.0g/m2每单面。
如果附着于每一个表面的表面施胶剂的量超过5.0g/m2,则记录纸表面上的表面施胶剂的量较大,从而会增加记录纸中纤维素纤维之间的接触点。增加的接触点有时会加强卷曲和起皱。如果附着于每一个表面的表面施胶剂的量低于0.1g/m2,则记录纸表面上的表面施胶剂的量较小,从而表面施胶剂不能使与表面施胶剂同时施用的颜料等固定于基纸表面。因此,当在电子照相式或喷墨式成像设备中转印所得的记录纸时,转印时很可能产生会导致机器故障的大量纸粉。
第一实施方案的记录纸具有优选10~50的匀度指数,更优选该匀度指数为15~40。如果匀度指数低于10,质地的不均匀性可能导致电子照相法中图像转印的不均匀。如果匀度指数高于50,必须将纸打浆至更高程度,以确保均匀性,从而会导致有时候卷曲增强。
此处使用的匀度指数是指用微匀度测试仪(MFTMicro FormationTester)和由M/K Systems,Inc.生产的3-D纸张分析仪(M/K950)测量的值,所述纸张分析仪的光圈直径设为1.5mm。
具体地说,将样品(记录纸)贴在3-D纸张分析仪的可旋转滚筒上。使用安装在滚筒的轴上的光源和设置在滚筒外部并朝向光源的光电探测器,根据光强的变化测量样品纸张重量的局部变化。由提供给光电探测器的入射光部分的光圈直径来控制测量面积。放大光强的变化(偏差),并对该变化作A/D(模拟/数字)转换,然后分为64个光学测量的重量等级。每一个扫描操作进行1000000次测量,并根据测量值作直方图。用直方图的最高等级的频率(峰值)除以频率100或100以上的等级的数量,再用得到的值(商)除以100。最终得到的值为所述匀度指数。匀度指数越高表明纸张形态越均匀。
当进行电子照相成像时,记录纸的电特性是重要的。例如,当在记录纸的制备中使用可能影响电特性的芒硝或阳离子化物质时,根据所述物质的组合和用量的不同,电子照相成像中可能会出现图像转印的不均匀。
因此,记录纸上成像一面的表面电阻率优选是1.0×109Ω/sq至1.0×1011Ω/sq。记录纸的体积电阻率优选是1.0×1010Ω·cm至1.0×1012Ω·cm。如果表面电阻率或体积电阻率超出上述范围,电子照相法中可能出现图像转印的不均匀。记录纸的另一面可以具有上述范围的表面电阻率。
表面电阻率更优选为5.0×109Ω/sq至7.0×1010Ω/sq,再优选5.0×109Ω/sq至2.0×1010Ω/sq。体积电阻率更优选为1.3×1010Ω·cm至1.6×1011Ω·cm,更优选1.3×1010Ω·cm至4.3×1010Ω·cm。本说明书中,表面电阻率和体积电阻率是用JIS-K-6911的方法将记录纸在23℃、50%RH条件下静置24小时后测量的值。JIS-K-6911公开的内容此处引入作为参考。
第一实施方案中使用的基纸包含纸浆(纤维素纸浆)作为主要成分。基纸可以选自下述基纸,或可以是用例如颜料或粘合剂的物质处理基纸表面得到的普通纸。
基纸包含纤维素纸浆。作为纤维素纸浆,可以使用已知纸浆。具体地说,可以使用化学浆,更具体地说,可以使用通过化学处理木材生产的纸浆,例如阔叶树漂白牛皮纸浆、阔叶树未漂白牛皮纸浆、针叶树漂白牛皮纸浆、针叶树未漂白牛皮纸浆、阔叶树漂白亚硫酸盐纸浆、阔叶树未漂白亚硫酸盐纸浆、针叶树漂白亚硫酸盐纸浆、针叶树未漂白亚硫酸盐纸浆;以及通过化学处理例如木材、棉花、大麻纤维和韧皮等纤维原材料而生产的纸浆。
还可以使用例如由对木材或木屑进行机械制浆得到的磨木浆、用化学溶液浸透木材或木屑后对这些木材或木屑进行机械制浆得到的化学机械浆、或蒸煮木屑直至这些木屑变软随后用精磨机制浆得到的热机械纸浆。这些要使用的纸浆可以仅由原生浆制成,或根据需要可以在这些纸浆中混入废纸。
特别地,仅包含原生浆的纸浆优选是以不使用氯气而使用二氧化氯的漂白方法(无元素氯;ECF)或以使用臭氧/过氧化氢而不使用含氯化合物的方法(全无氯;TCF)等方法漂白的纸浆。
此外,作为上述废纸浆的原材料,可以混合未印刷废纸,例如通过齐边或切边产生的或作为装订厂、印刷厂和切边厂中的损纸产生的高白损纸、特白损纸、中白损纸和白损纸;印刷过的高级纸,例如打印过或复印过的高级纸和高级涂布纸;用例如油墨或铅笔书写过的废纸;包括广告传单的废报纸,例如印刷过的高级纸、涂布高级纸、中质纸和涂布中质纸;废纸,例如中质纸、涂布中质纸和木质纸。
作为第一实施方案中使用的废纸浆,用臭氧漂白和过氧化氢漂白中至少一种方法处理上述废纸原料得到的纸浆是合乎需要的。此外,为了得到具有较高白度的基纸,由上述漂白处理得到的废纸浆的比率优选为50重量%~100重量%。此外,考虑到资源回用,废纸浆的比率更优选为70重量%~100重量%。
上述臭氧处理具有分解高级纸中通常包含的荧光染料的效果,过氧化氢处理具有防止由脱墨处理中所用的碱导致的泛黄的效果。已知结合上述两种处理的处理不仅易于进行废纸脱墨,而且可改善纸浆的白度。此外,所述的结合处理具有分解并除去纸浆中的残留氯化合物的效果,因此对降低使用了氯漂白纸浆的废纸中的有机卤素化合物的含量具有显著作用。
此外,优选在第一实施方案中使用的基纸中加入填料以控制不透明性、白度和表面特性。在特别需要降低卤素量的情况下,优选使用不包含卤素的填料。可用的填料的实例包括白色无机颜料,例如重质碳酸钙、轻质碳酸钙、白垩(choke)、高岭土、焙烧粘土、滑石、硫酸钙、硫酸钡、二氧化钛、氧化锌、硫化锌、碳酸锌、硅酸铝、硅酸钙、硅酸镁、合成二氧化硅、氢氧化铝、氧化铝、绢云母、白炭黑、皂石、钙蒙脱石、钠蒙脱石和膨润土;和有机颜料,例如丙烯酸塑性颜料、聚乙烯和尿素树脂。此外,当混合废纸时,必须通过预先估算废纸原料中包含的灰分含量调整废纸的用量。
而且,优选在第一实施方案中使用的基纸中加入内用施胶剂。作为内用施胶剂,可以使用生产中性纸时使用的中性松香型施胶剂、烯基琥珀酸酐(ASA)、烷基乙烯酮二聚物(AKD)以及石油树脂型施胶剂。
当要控制记录纸表面为阳离子性时,使用例如亲水性阳离子树脂等作为阳离子材料处理该表面。在这种情况下,施用该阳离子树脂之前,所述纸张的施胶度优选是10秒或10秒以上但是小于60秒,以抑制阳离子树脂向内部的渗透。
通过用包含淀粉的表面施胶液处理上述基纸表面,可以得到第一实施方案的记录纸。
可以用通常的施用装置例如施胶压榨机、垫片式施胶机(shim size)、堰辊、辊式涂布机、刮条涂布机、气刀涂布机、棒式刮刀涂布机(rod bladecoater)或刮刀涂布机将表面施胶用溶液施用于基纸以进行表面处理。经过随后的干燥步骤而得到记录纸。
虽然没有对第一实施方案的记录纸的定量作特别限定,但优选是60g/m2~128g/m2,更优选是60g/m2~100g/m2,再优选是60g/m2~90g/m2。定量越高对于抑制卷曲和起皱越有利。然而,如果定量超过128g/m2,纸张的挺度(刚性)过高,因此存在打印机中纸张运转特性恶化的情况。另一方面,如果定量低于60g/m2,存在难以充分抑制卷曲和起皱的情况。考虑到油墨沾污,这样的低定量也是不合需要的。
此外,当抄纸时,优选调整纤维取向比率为1.0至1.55,更优选1.0至1.45,再优选1.0至1.35。当纤维取向比率在该范围之内时,可以抑制用喷墨方式打印后记录纸的卷曲。上述″纤维取向比率″是用超声波传播速度法测量的纤维取向比率。该比率是将纸张MD(抄纸前进的方向)的超声波传播速度除以CD(垂直于抄纸前进方向的方向)的超声波传播速度计算得到的值,并由下列等式(1)来表示。等式(1)由超声波传播速度法得到的基纸的纤维取向比率(T/Y比率)=(MD方向的超声波传播速度)/(CD方向的超声波传播速度)在这种情况下,使用声波纸张测试仪(SONIC SHEET TESTER;由Nomura Shoji(K.K.)生产)测量由该超声波传播速度法得到的纤维取向比例。
第一实施方案的记录纸优选包含能够使纸张形状稳定化的物质。如果该记录纸包含这样的物质,则纸浆纤维之间会形成共价键,从而抑制尺寸变化。能够使纸张形状稳定化的物质可以是例如聚醛树脂、聚碳二亚胺、碳酸铵锆或多价有机酸。考虑到安全性和成本,该物质优选是多价有机酸。
第一实施方案的记录纸的表面优选包含阳离子聚合物或多价金属盐。在这种情况下,当喷墨油墨包含阴离子聚合物时,该阴离子聚合物分子可经由所述阳离子聚合物或多价金属盐交联。由于交联,油墨中的着色剂会很快凝集,可以得到高品质的打印图像。此外,因为油墨溶剂向纸张内部的渗透被阻止,所以可以更高效地抑制打印后立即出现的卷曲和起皱,以及风干后的卷曲和起皱。
上述多价金属盐的实例包括钾、钡、钙、镁和其它多价金属的氯化物、甲酸盐和乙酸盐。多价金属盐的具体实例包括氯化钡、氯化钙、乙酸钙、硝酸钙、甲酸钙、氯化镁、硫酸镁、乙酸镁、甲酸镁和氯化锌。可以仅使用单种多价金属盐,或可以使用多种多价金属盐。这些多价金属盐中,在水中具有高溶解性的金属盐和高价数的金属盐是优选的。此外,如果多价金属盐的反荷离子是强酸,涂布后纸张会泛黄。因此,氯化钙、甲酸钙、氯化镁、甲酸镁等优选用作多价金属盐。阳离子聚合物的实例包括阳离子化纤维素和阳离子化淀粉;然而不同于这些物质的物质也包括在本发明范围中。
可以通过将上述例举的阳离子聚合物或多价金属盐加入上述表面施胶溶液,或通过将包含所述阳离子聚合物或多价金属盐的其它涂布溶液施用于基纸表面,从而将上述例举的阳离子聚合物或多价金属盐掺入至记录纸表面。在后一情况中,可以在水中溶解聚合物或金属盐,以形成涂布溶液,并直接将该涂布溶液施用于记录纸(或纸张)来进行涂布。然而,通常所述涂布溶液还包含粘合剂。
记录纸表面中包含的阳离子聚合物和多价金属盐的含量优选为0.1g/m2~2.0g/m2,更优选0.5g/m2~1.0g/m2。
如果所述含量小于0.1g/m2,则与油墨中包含的颜料和阴离子聚合物的反应程度较低,图像品质可能较低,打印后立即出现的卷曲和起皱可能变得严重,风干后的卷曲和起皱也可能变得严重。另一方面,如果所述含量超过2.0g/m2,则会损害油墨的渗透性,并且可能损害高速打印时的油墨干燥性能。
(电子照相图像记录方法)第一实施方案中的电子照相图像记录方法包括对静电潜像保持部件的表面进行充电;使该静电潜像保持部件的表面曝光以形成静电潜像;用显影剂使该静电潜像保持部件的表面上的静电潜像显影以形成调色剂图像;将调色剂图像转印至记录纸表面;将该记录纸表面上的调色剂图像固定,其中,所述记录纸是第一实施方案的上述记录纸。
根据第一实施方案的电子照相图像记录方法,可以抑制打印后立即出现的卷曲。
任何装置可以用作第一实施方案的电子照相图像记录方法中使用的成像装置,只要它使用包括了上述充电步骤、曝光步骤、显影步骤、转印步骤和固定步骤的电子照相系统即可。在使用例如包括青色、品红色、黄色和黑色调色剂的四色调色剂的情况下,该装置可以是使用4-循环显影体系的彩色图像形成装置,该显影体系中,将分别包含不同颜色的调色剂的显影剂依次提供给感光体,以形成调色剂图像;具有与相应颜色对应的四个显影单元的彩色图像形成装置(所谓的串联式机器)等。
作为用于成像的调色剂,可以使用任何已知调色剂,没有任何特殊限定。然而,可以使用例如具有小粒径和窄粒度分布的球形调色剂以得到高度精确的图像,并且可以使用包含低熔点粘合剂树脂的调色剂以便能够进行低温固定。
(喷墨图像记录方法)
第一实施方案的喷墨图像记录方法包括向记录纸表面上提供油墨液滴,从而在记录纸上记录图像,其中,所述记录纸是第一实施方案的记录纸。因此,该喷墨图像记录方法抑制了打印后立即出现的卷曲和风干后的卷曲。
可以用传统喷墨记录设备例如热喷墨式记录设备和压电式喷墨记录设备实施第一实施方案的喷墨记录方法。该喷墨记录方法可以应用于具有用来在打印时、打印前或打印后加热记录纸的单元的系统,所述的单元能够通过将记录纸和油墨加热至50℃~200℃来促进油墨的吸收和固定。
接着,将描述适于实践第一实施方案的喷墨记录方法的一个喷墨记录装置的实例。该实例被称作多程式系统,其中,使所述记录头对记录纸的表面作多次扫描以形成图像。
作为从喷嘴排出油墨的系统,以下举例说明所谓的热喷墨系统,该系统中,将能量供应给布置在喷嘴中的加热器以使喷嘴中的油墨发泡,从而通过由发泡产生的压力将油墨排出。还有一个系统是,向压电元件供应能量以使该压电元件发生物理变形,从而将由所述变形产生的力用于将油墨从喷嘴排出。
该体系通常使用压力元件作为所述压电元件。第一实施方案的喷墨记录方法中使用的喷墨记录装置中,用于从喷嘴排出油墨的系统可以是上述的任一系统,并且不限于这些系统。在本说明书全文中,该系统不受任何限制。
第二实施方案记录纸第二实施方案中,本发明提供了一种记录纸。该记录纸是包含以纸浆纤维和填料为主要成分的基纸的普通纸,其中,所述普通纸不具有包含颜料的涂布层,并且该普通纸已经涂布有包含淀粉的处理液。该记录纸是这样的记录纸当对0.06m2的记录纸进行热水提取时,该提取物的固体量是0.01g~0.4g,而且该固体中羧基含量是0~5毫摩尔/100克。
一个实施方案中,所述处理液包含二价或二价以上的金属的盐,并且在23℃、50%RH的条件下,该记录纸的表面电阻率与体积电阻率的比率为0.1~1,其表面电阻率为1.0×109Ω/sq~1.0×1011Ω/sq,且体积电阻率为5.0×109Ω·cm~5.0×1011Ω·cm。
第二实施方案的记录纸是不具有包含颜料的涂布层的普通纸。因此,所述处理液优选实质上不含颜料。此处使用的术语“实质上不含颜料”是指所述处理液中颜料的含量为小于等于10重量%。
在下文中描述了第二实施方案中使用的淀粉的实例。淀粉是具有少量羧基的天然水溶性聚合物。在淀粉用于纸张的表面处理之前,通常对淀粉进行降低淀粉粘度的处理,以改善表面处理的效率。该用于降低粘度的处理通常是降低淀粉分子量的处理。例如氧化处理或酶改性处理。通过降低淀粉分子量的处理,有可能增加羧基的数量。
尽管原因不清楚,但是如果将羧基较少的淀粉用于记录纸,则在电子照相记录方法中会明显抑制热固定后的卷曲。类似地,当混合并使用具有不同羧基量的淀粉时,通过结合使用羧基量较少的淀粉,可抑制热固定后的卷曲。
根据该观察结果,本发明人已经发现,如果由淀粉处理过的记录纸经热水提取得到的固体中羧基含量为0~5毫摩尔/100克,则可以抑制热固定后的卷曲。
喷墨记录方法中使用的水溶性油墨中的着色剂通常是阴离子性的。如果在记录纸表面上存在着其离子极性与油墨中的着色剂的离子极性相同的物质,则该着色剂会被具有该物质的区域排斥。该排斥会在应该具有颜色均匀的实心图像的实心图像区域中产生不合需要的白点,并且该白点会降低彩色再现性。本发明人认为对于在纸张表面上使用的淀粉来说不优选具有会导致图像品质恶化的这种特性。
如果由淀粉处理过的记录纸经热水提取得到的固体中羧基含量为0~5毫摩尔/100克,则在油墨中水合并且排斥油墨中阴离子着色剂的组分的量降低,从而改善了彩色再现性。此外,本发明人还发现,如果满足“当对0.06m2的记录纸进行热水提取时,该提取物的固体量是0.01g~0.4g”这一条件,则在油墨中水合并且固定着色剂的组分的量是合适的。
当将油墨提供至纸张表面上时,如果在油墨中水合的上述组分的量较少,则所述着色剂不能被固定,因而会渗入纸的内部或在极难水合的物质的厚层上任意铺展,将导致均匀彩色再现性变差。如果该组分的量太大,淀粉的分子量太小,而且不存在使由着色剂和已水合组分的结合形成的络合物或不溶性物质固定的聚合化合物,则由此会降低彩色再现性。
由热水提取得到的固体中羧基含量优选为0~5毫摩尔/100克,更优选0~3毫摩尔/100克。这是因为,羧基含量越低,越能抑制电子照相方法中热固定后的卷曲,并且排斥着色剂的羧基的含量越低,将越能改善喷墨法中的彩色再现性。
如上所述,通过限定纸张的热水提取所得固体的量和该固体的羧基含量,可以得到有利的效果。
如果进一步用多价金属盐处理纸张的表面,可改善喷墨记录方法中的彩色再现性。然而,如果将大量阳离子多价金属盐用于表面处理,很可能恶化电子照相方法中调色剂的可转印性。
因此,对于电子照相记录方法中的可转印性和喷墨记录方法中的彩色再现性重要的是,施用于纸张表面的多价金属盐存留在该表面的附近。因此,本发明人已着眼于作为反映电离物质分布的指标的表面电阻率和体积电阻率。
在一个优选实施方案中,在23℃、50%RH的条件下,该记录纸的表面电阻率与体积电阻率的比率为0.1~1,其表面电阻率为1.0×109Ω/sq~1.0×1011Ω/sq,且体积电阻率为5.0×109Ω·cm~5.0×1011Ω·cm。本说明书中,该表面电阻率与体积电阻率的比率是指(表面电阻率(Ω/sq)/体积电阻率(Ω·cm))的值。该比率优选为0.1~1,更优选0.1~0.5。如果该比率低于0.1,则体积电阻率相对于表面电阻率过高;因此电子照相打印时过量电荷会保持在纸张中,由此,当从转印部件移除纸张时会出现放电,从而产生图像品质缺陷。如果该比率大于1,则体积电阻率太低;这表明施用至表面的阳离子多价金属盐已经大量渗入纸张内部,而没有存留在表面附近。在这种情况下,很难改善喷墨打印时的彩色再现性。此外,在电子照相方法中,电荷没有保持在表面上,而是泄漏至背面从而导致转印缺陷。
第二实施方案的记录纸的打印面上的表面电阻率优选为1.0×109Ω/sq~1.0×1011Ω/sq,更优选5.0×109Ω/sq~7.0×1010Ω/sq,更加优选5.0×109Ω/sq~2.0×1010Ω/sq。此处使用的术语“打印面”是指已经用淀粉和多价金属盐处理过的那面。
体积电阻率优选为1.0×1010Ω·cm~1.0×1012Ω·cm,更优选1.3×1010Ω·cm~1.6×1011Ω·cm,更优选1.3×1010Ω·cm~4.3×1010Ω·cm。
通过施用包含多价金属盐的处理液而使得表面电阻率、体积电阻率以及表面电阻率与体积电阻率的比率分别在上述范围内,可以得到在电子照相记录方法中不出现转印问题并且在喷墨记录方法中显示出改善的彩色再现性的记录纸。
用于制备第二实施方案的记录纸的基纸描述如下。该记录纸中使用的基纸以纸浆纤维和填料为主要成分。
该纸浆纤维可以是化学浆纤维。化学浆的实例包括化学处理木材生产的纸浆,例如阔叶树漂白牛皮纸浆、阔叶树未漂白牛皮纸浆、针叶树漂白牛皮纸浆、针叶树未漂白牛皮纸浆、阔叶树漂白亚硫酸盐纸浆、阔叶树未漂白亚硫酸盐纸浆、针叶树漂白亚硫酸盐纸浆、针叶树未漂白亚硫酸盐纸浆;以及通过化学处理例如木材、棉花、大麻纤维和韧皮等纤维原材料而生产的纸浆。
还可以使用例如由对木材或木屑进行机械制浆得到的磨木浆、用化学溶液浸透木材或木屑后对这些木材或木屑进行机械制浆得到的化学机械浆、或蒸煮木屑直至这些木屑变软随后用精磨机制浆得到的热机械纸浆。热机械纸浆可以是能够以高产率得到的化学热机械纸浆。这些要使用的纸浆可以仅由原生浆制成,或根据需要可以在这些纸浆中混入废纸。
特别地,所述原生浆优选是以不使用氯气而使用二氧化氯的漂白方法(无元素氯;ECF)或以使用臭氧/过氧化氢而不使用含氯化合物的方法(全无氯;TCF)等方法漂白的纸浆。
此外,作为上述废纸浆的原材料,可以混合未印刷废纸,例如通过齐边或切边产生的或作为装订厂、印刷厂和切边厂中的损纸产生的高白损纸、特白损纸、中白损纸和白损纸;印刷过的高级纸,例如打印过或复印过的高级纸和高级涂布纸;用例如油墨或铅笔书写过的废纸;包括广告传单的废报纸,例如印刷过的高级纸、涂布高级纸、中质纸和涂布中质纸;废纸,例如中质纸、涂布中质纸和木质纸。
作为第二实施方案中使用的废纸浆,用臭氧漂白和过氧化氢漂白中至少一种方法处理上述废纸原料得到的纸浆是合乎需要的。此外,为了得到具有较高白度的基纸,由上述漂白处理得到的废纸浆的比率优选为50重量%~100重量%。此外,考虑到资源回用,废纸浆的比率更优选为70重量%~100重量%。
上述臭氧处理具有分解高级纸中通常包含的荧光染料的效果,过氧化氢处理具有防止由脱墨处理中所用的碱导致的泛黄的效果。已知结合上述两种处理的处理不仅易于进行废纸脱墨,而且可改善纸浆的白度。此外,所述的结合处理具有分解并除去纸浆中的残留氯化合物的效果,因此对降低使用了氯漂白纸浆的废纸中的有机卤素化合物的含量具有显著作用。
此外,优选在第二实施方案中使用的基纸中加入填料以控制不透明性、白度和表面特性。在特别需要降低卤素量的情况下,优选使用不包含卤素的填料。可用的填料的实例包括白色无机颜料,例如重质碳酸钙、轻质碳酸钙、白垩、高岭土、焙烧粘土、滑石、硫酸钙、硫酸钡、二氧化钛、氧化锌、硫化锌、碳酸锌、硅酸铝、硅酸钙、硅酸镁、合成二氧化硅、氢氧化铝、氧化铝、绢云母、白炭黑、皂石、白云石、钙蒙脱石、钠蒙脱石和膨润土;和有机颜料,例如丙烯酸塑性颜料、聚乙烯、壳聚糖颗粒、纤维素颗粒、聚氨基酸颗粒和尿素树脂。
此外,当混合废纸时,必须通过预先估算废纸原料中包含的灰分含量调整这些废纸的用量。
混合的填料量没有特别限定。填料的量基于100质量份纸浆纤维优选是1~80质量份,更优选基于100质量份纸浆纤维为1~50质量份。
此外,当抄纸时,优选调整纤维取向比率为1.0至1.55,更优选1.0至1.45,再优选1.0至1.35。当纤维取向比率在1.0至1.55的范围之内时,可以同时在电子照相记录方法和喷墨记录方法中抑制打印后记录纸的卷曲。纤维取向比率的含义已在第一实施方案的描述中作过解释。
淀粉以下将说明第二实施方案中使用的淀粉。
第二实施方案中使用的淀粉的范围包括从由植物经过光合作用反应合成的多糖萃取的淀粉和通过处理衍生自天然来源的淀粉得到的产物。所述淀粉的实例包括未改性淀粉,例如木薯淀粉、马铃薯淀粉、玉米淀粉、糯性谷物淀粉和甘蔗淀粉;改性淀粉,例如阳离子化淀粉、氧化淀粉、阴离子化淀粉、酶改性淀粉和引入疏水基团的淀粉。因为几乎不产生羧基,用酶裂解α-糖苷键得到的酶改性淀粉是优选的。在使用氧化淀粉的情况下,通过以通常用于氧化的次氯酸钠进行湿式处理,会产生大量羧基;然而,当以干燥方式用高碘酸盐等将粉末态淀粉氧化时,该氧化是温和的,氧化部分以醛形式保留,从而产生双醛淀粉等,其中,所述温和氧化是优选的,因为它抑制了羧基的产生。在湿法中,通过保持高反应pH,可以使该氧化变得温和;用短时间的高pH处理可以得到几乎没有羧基的氧化淀粉。然而,即使在该情况下,湿法氧化的淀粉的羧基含量仍然比酶改性淀粉的羧基含量高,并且比干法氧化的淀粉的羧基含量高。因此,所述的几乎没有羧基的淀粉优选为酶改性淀粉或由干氧化处理得到的淀粉。为了满足“由热水提取得到的固体的羧基含量为0~5毫摩尔/100克”这一条件,所述淀粉优选为具有低羧基含量的淀粉。淀粉的羧基含量优选为0~5毫摩尔/100克,更优选为0~4毫摩尔/100克,更加优选为0~3毫摩尔/100克。当确认由热水提取得到的固体的IR(红外)吸收光谱时,可观察到从950cm-1至1150cm-1的淀粉独有的吸收,并且可观察到在1153cm-1、1078cm-1和1024cm-1附近的三个峰。
金属盐接着,将说明第二实施方案中使用的金属盐。该金属盐是在纯水中溶解时变为阳离子性的金属盐。在一个实施方案中,使用至少一种包含二价或二价以上金属离子的金属盐。
包含二价或二价以上金属离子的金属盐可以是已知的金属盐。所述的二价或二价以上的金属盐优选选自铝离子、铍离子、钙离子、镁离子、锶离子、钡离子、镭离子和锌离子;Fe(II)离子;和Fe(III)离子。更优选钙离子和镁离子。
这些金属离子具有较小的分子量,可以容易地在提供到记录纸上的油墨中溶解。此外,电离时水合所需要的时间较短;由此这些离子可以使离子极性与所述金属离子相反的着色剂不溶解化和/或聚集。
记录纸的制备及记录纸的特性接着,将说明用于制备第二实施方案的记录纸的方法和所述记录纸的优选特性。
用包含淀粉和金属盐的处理液涂布基纸表面的方法没有特别限定。通常,将该处理液用作涂布液(施胶压榨液),并优选用该处理液对基纸表面进行施胶压榨处理。
如上所述,该处理液优选实质上不含颜料(这是指处理液中的颜料含量为小于等于10重量%)。换言之,已经作过表面处理的第二实施方案的记录纸是不具有包含颜料的涂布层的普通纸。该包含颜料的涂布层用于与第二实施方案的记录纸不同的涂布纸。因为涂布纸在用作普通办公室中的电子照相记录用或喷墨记录用记录纸时,存在成本、损害转印部件和纸粉的问题,所以将具有包含颜料的涂布层的该涂布纸从第二实施方案的范围内排除。
可以用普通施用装置例如施胶压榨机、垫片式施胶机、堰辊、辊式涂布机、刮条涂布机、气刀涂布机、棒式刮刀涂布机或刮刀涂布机将涂布液涂布在基纸表面上。将涂布有包含淀粉和金属盐的处理液的基纸干燥,以制得第二实施方案的记录纸。
当基纸表面涂布有包含淀粉和金属盐的处理液时,基纸上每一面的处理液的量以固体量计算是0.4g/m2~6g/m2,以固体量计算更优选是0.5gg/m2~3g/m2。处理液中淀粉与金属盐的重量比优选是1/5至5/0.1,更优选2/3至5/1。
如果淀粉的固体量或金属盐的固体量小于0.1g/m2,则不能获得表面施胶处理的效果,也即不能获得改善表面强度的效果。如果固体量大于5g/m2,则记录纸的质地不太可能适于普通纸。因此,施用至表面的淀粉和金属盐的总固体量优选是0.6g/m2~5g/m2。
可以通过控制淀粉的量和种类、其它水溶性聚合物的量和种类等将第二实施方案的记录纸的施胶度调节至适当值。如果通过控制那些因素不能得到所需的施胶度,还可以加入表面施胶剂。表面施胶剂可以是例如松香施胶剂、合成施胶剂、石油树脂施胶剂、中性施胶剂或聚乙烯醇。
可以通过在抄纸的浆料制备步骤中加入内用施胶剂以便在抄纸时控制施胶度。当希望记录纸中卤素的量较小时,不含卤素的表面施胶剂和内用施胶剂是优选的。该施胶剂可以是松香施胶剂、合成施胶剂、石油树脂施胶剂或中性施胶剂。
可以使用施胶剂和纤维用固定剂的结合。在这种情况下,固定剂可以是例如硫酸铝或阳离子化淀粉。考虑到改善记录纸的可储存性,所述施胶剂优选是中性施胶剂。可以用施胶剂的添加量来控制施胶度。
所述记录纸的stckigt施胶度优选为10秒~60秒,更优选为15秒~30秒。如果stckigt施胶度小于10秒,则在喷墨打印中,洇纸恶化并且小文字可能无法辨认;当喷墨打印条码等时,条码可能无法辨认。因此,低于10秒的stckigt施胶度可能损害实用性。
如果stckigt施胶度大于60秒,则电子照相打印中调色剂的可固定性可能恶化。
stckigt施胶度是在JIS P81221976(JIS日本工业标准;其公开内容此处引入作为参考)中定义的,并且在JIS P81111988(其公开内容此处引入作为参考)中规定的标准环境(23℃、50%RH)中测得。
考虑到改善调色剂的可转印性和颗粒性,记录纸的平滑度优选是20秒~100秒,更优选70秒~100秒。如果平滑度低于20秒,颗粒性可能恶化。如果平滑度高于100秒,生产时需要在湿润状态下进行高压压榨以得到高平滑度;高压压榨可能导致纸张的透明性增加或导致热固定后发生严重的卷曲。在本说明书中,平滑度是指用JIS-P-81191998(其公开内容此处引入作为参考)规定的方法测得的值。
考虑到抑制电子照相成像中云状斑点的产生,记录纸的匀度指数优选为大于等于20,更优选大于等于30。如果匀度指数低于20,在电子照相记录中,热熔融时调色剂易于不均匀地渗入记录纸,从而产生斑点,损害图像品质。用于测量匀度指数的方法已在第一实施方案的说明中作过解释。
当第二实施方案的记录纸用作用于电子照相术、热转印或其组合的记录介质时,优选通过加入导电剂来控制该记录纸的表面电阻率。该导电剂优选是不含卤素的导电剂,以便降低记录纸中卤素的量。
导电剂的实例包括无机电解质,例如硫酸钠、碳酸钠、碳酸锂、偏硅酸钠、三聚磷酸钠和偏磷酸钠;阴离子表面活性剂,例如磺酸盐、硫酸酯盐、羧酸盐和磷酸盐;阳离子表面活性剂;非离子型表面活性剂和两性表面活性剂,例如聚乙二醇、甘油和山梨糖醇(sorbit);和聚合物电解质。如上所述,第二实施方案中特别优选使用二价或二价以上的金属的盐,并且该金属盐的使用可以改善喷墨打印中的彩色再现性。
用包含淀粉和金属盐的处理液涂布之前,纸张的透气性优选是10秒~30秒。例如可以通过对基纸进行压光处理,以控制透气性。当用包含淀粉和金属盐的处理液涂布基纸表面时,通过增加透气性,可抑制处理液向记录纸内的渗透性。然而,如果透气性过高,也会抑制喷墨打印中油墨的渗透性,由此可能出现色间洇纸(intercolor bleed)并且可能损害干燥性能。因此,优选在考虑该问题的条件下调整透气性。
通过对已经干燥但未进行施胶压榨的基纸进行施胶压榨,可以抑制处理液向基纸内的渗透。
(电子照相图像记录方法)第二实施方案中的电子照相图像记录方法包括对静电潜像保持部件的表面进行充电;使该静电潜像保持部件的表面曝光以形成静电潜像;用显影剂使该静电潜像保持部件的表面上的静电潜像显影以形成调色剂图像;将调色剂图像转印至记录纸表面;将该记录纸表面上的调色剂图像固定,其中,所述记录纸是第二实施方案的上述记录纸。
根据第二实施方案的电子照相图像记录方法,可以显著地抑制热固定后出现的卷曲,同时保持了与传统方法中一样高的图像品质。
任何装置可以用作第二实施方案的电子照相图像记录方法中使用的成像装置,只要它使用包括了上述充电步骤、曝光步骤、显影步骤、转印步骤和固定步骤的电子照相系统即可。在使用例如包括青色、品红色、黄色和黑色调色剂的四色调色剂的情况下,该装置可以是使用4-循环显影体系的彩色图像形成装置,该显影体系中,将分别包含不同颜色的调色剂的显影剂依次提供给感光体,以形成调色剂图像;具有与相应颜色对应的四个显影单元的彩色图像形成装置(所谓的串联式机器)等。
作为用于成像的调色剂,可以使用任何已知调色剂,没有任何特殊限定。可以使用例如具有小粒径和窄粒度分布的球形调色剂以得到高度精确的图像,并且可以使用包含低熔点粘合剂树脂的调色剂以便能够进行低温固定,这从节约能源的角度来看是优选的。
(喷墨图像记录方法)接着,将说明第二实施方案的喷墨图像记录方法(在下文中有时称为“喷墨记录方法”)。第二实施方案的喷墨图像记录方法包括通过使用油墨在记录纸上记录图像。所述油墨没有特别限定,并可以选自公知油墨。该油墨优选是包含水和着色剂的油墨。
该着色剂的实例包括染料;与颜料分散剂结合使用的疏水性颜料,所述颜料分散剂具有能够使该疏水性颜料分散在油墨中的亲水性基团;以及自分散性颜料。溶剂可以是水或已知的水溶性有机溶剂。根据需要,溶剂可以包含添加剂例如表面活性剂。
当记录纸用于喷墨打印时,从喷嘴喷射的油墨的量每一滴优选是1~20pl(pl10-12升),更优选3pl~18pl。
第二实施方案的喷墨记录方法在用于任何已知喷墨设备的打印时,无论喷墨记录的具体方式如何,均实现了极好的打印品质。喷墨记录方法可以应用于具有用来在打印时、打印前或打印后加热记录纸的单元的系统,该单元能够通过将记录纸和油墨加热至50℃~200℃来促进油墨的吸收和固定。
作为从喷嘴排出油墨的方法,以下举例说明所谓的热喷墨系统,该系统中,将能量供应给布置在喷嘴中的加热器以使喷嘴中的油墨发泡,从而通过由发泡产生的压力将油墨排出。还有一个系统是,向压电元件供应能量以使该压电元件发生物理变形,从而将由所述变形产生的力用于将油墨从喷嘴排出。该系统通常使用压力元件作为压电元件。第二实施方案的喷墨记录方法中使用的喷墨记录装置中,用于从喷嘴排出油墨的系统可以是上述的任一系统,但是不局限于这些系统。
尽管以上描述中使用了标题″第一实施方案″和″第二实施方案″,但每个实施方案的特征可以自由地与其它实施方案的特征相结合。因此,本发明的范围包括说明书中描述的实施方案的组合。
实施例在下文中,将引用实施例和对比例对本发明进行更加具体的说明。然而,不应把实施例视为对本发明的限制。
实施例1记录纸的制备(记录纸1)将由阔叶树牛皮纸浆制备的干纸浆分离纤维,并进行精炼使得它的游离度变为420ml。然后,制备纸浆分散液使得纸浆的固体含量是0.3质量%。
将0.3质量份烯基琥珀酸酐(ASA)内用施胶剂(FIBRAN-81,由NipponNSC,Ltd.生产)和0.5质量份阳离子化淀粉(CATO-304,由Nippon NSC,Ltd.生产)加入至包含100质量份纸浆固体的纸浆分散液。通过由KumagaiRiki Kogyo Co.,Ltd.(K.K.)生产的实验用纤维取向纸机,在下述条件下以80目筛网丝对混合物进行抄纸抄纸速率1000米/分钟,纸张排出压力1.5kg/cm2。
此后,通过由Kumagai Riki Kogyo Co.,Ltd.生产的纸机用矩形压榨机(rectangular press),在10kg/cm2的压力下将该批产物压榨3分钟,并且用Kumagai Riki Kogyo Co.,Ltd.生产的KRK旋转型干燥机以0.5米/分钟的条件在120℃进行干燥,以得到定量为68g/m2的基纸。
表面施胶液的制备如下。将盛放了含有8重量%玉米淀粉(玉米淀粉Y,由Nihon Shokuhin Kako Co.,Ltd.生产)的溶液的容器放入沸腾的热水浴中,并放置30分钟以使淀粉凝胶化。然后,将该容器放入40℃的水浴中,并放置1小时以熟化该溶液。然后,将用量为淀粉溶液中未改性淀粉的干重的0.3重量%的酶(由Daiwa Kasei K.K.生产的α-淀粉酶)加入淀粉溶液中,并搅拌该淀粉溶液1分钟。随后,将容器放入沸腾的热水浴中,并放置10分钟以使酶失活。然后,将该容器冷却到23℃以得到淀粉A,其为酶改性淀粉F。
制备包含淀粉A和芒硝的8重量%水溶液(表面施胶液)。在该溶液中,淀粉A的固体量的重量是芒硝重量的10倍。将溶液加热到50℃,并通过由Kumagai Riki Kogyo Co.,Ltd.生产的试验用施胶压榨机将该溶液用于所得基纸的施胶压榨,使得施用于基纸的固体量为2g/m2。然后,将该基纸用Kumagai Riki Kogyo Co.,Ltd.生产的KRK旋转型干燥机以0.5米/分钟的条件在120℃干燥,以得到定量为70g/m2的记录纸(1)。
(记录纸2)使用与制备淀粉A相同的方法获得淀粉B即酶改性淀粉F,不同之处在于将酶的量改为未改性淀粉干重的0.10重量%。除了使用淀粉B来代替淀粉A之外,使用与制备记录纸(1)相同的方法获得记录纸(2)。记录纸(2)的定量为70g/m2。
(记录纸3)将由3质量份干燥阔叶树牛皮纸浆和7质量份中质废纸制备的纸浆分离纤维,并进行精炼,使得游离度变为350ml。然后,制备纸浆分散液,使得纸浆的固体含量是0.3质量%。除了将纸浆分散液改为上述得到的纸浆分散液之外,使用与制备记录纸(1)相同的方法获得记录纸(3)。记录纸(3)的定量为70g/m2。
(记录纸4)除了将酶的量改为未改性淀粉干重的0.03重量%之外,使用与制备淀粉A相同的方法获得淀粉C,它是酶改性淀粉F。除了使用淀粉C来代替淀粉A之外,使用与制备记录纸(1)相同的方法获得记录纸(4)。记录纸(4)的定量为70g/m2。
(记录纸5)除了将可商购的酶改性淀粉(HI-COASTER,由Sanwa Cornstarch Co.,Ltd.生产)作为表面施胶剂用于代替淀粉A之外,使用与制备记录纸(1)相同的方法获得记录纸(5)。记录纸(5)的定量为70g/m2。
(记录纸6)除了将可商购的氧化淀粉(ACE A,由Oji Cornstarch Co.,Ltd.生产)作为表面施胶剂用于代替淀粉A之外,使用与制备记录纸(1)相同的方法获得记录纸(6)。记录纸(6)的定量为70g/m2。
(记录纸7)除了将未加工的淀粉(玉米淀粉Y,由Nihon Shokuhin Kako Co.,Ltd.生产)作为表面施胶剂用于代替淀粉A之外,使用与制备记录纸(1)相同的方法获得记录纸(7),该未加工的淀粉为淀粉A的起始原料。记录纸(7)的定量为70g/m2。
(记录纸8)除了将干法氧化制备的氧化淀粉(由干法氧化制备的氧化淀粉,由OjiCornstarch Co.,Ltd.生产)作为表面施胶剂按原样用于代替淀粉A之外,使用与制备记录纸(1)相同的方法获得记录纸(8)。记录纸(8)的定量为70g/m2。
(记录纸9)除了将淀粉原料由玉米淀粉改为小麦淀粉之外,使用与制备淀粉A相同的方法获得淀粉D,它是酶改性淀粉F。除了将淀粉D用于代替淀粉A之外,使用与制备记录纸(1)相同的方法获得记录纸(9)。记录纸(9)的定量为70g/m2。
记录纸的制备条件(组成)列于表1。记录纸的性能,例如反射浓度列于表2。
表1
*淀粉A~D为酶改性淀粉,它们在通过本发明的实施方案的方法生产的酶改性淀粉F的范围内。
表2
<评估>
将记录纸用于电子照相成像和喷墨成像。评估成像之后的卷曲。以下述方式进行记录纸的评估。评估结果示于表3。
(1)评估电子照相记录中的卷曲将记录纸(1)~(9)在23℃、65%RH的环境中放置12小时以控制其水分含量。记录纸的正面是指与抄纸时脱水的一面相反的那面。使用记录纸的正面表面作为成像表面,通过Fuji Xerox Printing Systems Co.,Ltd.生产的DOCUPRINT 260用该记录纸进行单面复印,然后评估卷曲的高度。
将记录纸切成B5(182mm×257mm)尺寸的纸片,使得MD(抄纸前进的方向)方向为纵向。使用没有图像的白纸作为要复印的原始纸,将B5尺寸的记录纸用于如上所述的单面复印。由于将白纸作为要复印的原始纸,所以没有在B5尺寸的记录纸上形成图像。使用下述的评估标准评估各记录纸的卷曲高度h。只有等级A和B是可接受的水平。
图1中图解说明了卷曲高度h。如图1所示,卷曲高度h是指连接平面1上一点和记录纸2的边缘3上一点的最长线的长度,该最长的线垂直于平面1,其中,记录纸2为热固定后的记录纸,并且记录纸2位于平面1上。
等级Ah<45mm等级B45mm≤h<55mm等级Ch≥55mm(2)评估喷墨记录中的卷曲对打印后立即发生的卷曲的评估将记录纸切成明信片大小(100mm×148mm)的纸片。用喷墨记录设备(N2100,由Canon Inc.生产)在每张明信片大小的各记录纸(具有5mm的页边空白)的单面上打印品红色100%实心图像(所施用的油墨的量为10g/m2)。测量打印后在不同于打印面的另一面上立即出现的悬空卷曲程度,将测量值转变为曲率。使用下述标准评估该曲率。只有等级A和B是可接受的水平。
等级A小于35m-1等级B35m-1~50m-1
等级C大于50m-1对风干后的卷曲的评估将记录纸切成明信片大小(100mm×148mm)的纸片。用喷墨记录设备(N2100,由Canon Inc.生产)在每张明信片大小的各记录纸(具有5mm的页边空白)的单面上打印品红色100%实心图像(所施用的油墨的量10g/m2)。将记录纸的打印表面向上平放,并将其静置在23℃、50%RH的条件下。在将该纸放置在该条件下100小时后,测量悬空卷曲程度,并将测量值转变为曲率。使用下述标准评估该曲率。只有等级A和B是可接受的水平。
等级A小于30m-1等级B30m-1~75m-1等级C大于75m-1结果列于下列表3中。
实施例2对阔叶树牛皮纸浆进行ECF多步漂白,该ECF多步漂白包括氧漂白、碱性提取以及气相二氧化氯处理。对漂白的纸浆进行精炼使得游离度变为450ml。将100质量份所得的纸浆与10质量份膨润土填料、10质量份轻质碳酸钙填料和0.1质量份烷基乙烯酮二聚物(AKD)内用施胶剂混合,然后对混合物进行抄纸。
独立地制备涂布液(作为表面施胶液),它包含88质量份水、6质量份氯化钠和6质量份通过用α-淀粉酶处理可商购的玉米淀粉得到的酶改性淀粉。对上述得到的纸进行用涂布液的施胶压榨,从而得到定量为64g/m2的记录纸,其中,该记录纸表面具有1.0g/m2氯化钠和1.0g/m2的酶改性淀粉。
实施例3对阔叶树牛皮纸浆进行TCF多步漂白,该TCF多步漂白包括木聚糖酶处理、碱性提取、过氧化氢处理和臭氧处理。对漂白的纸浆进行精炼,使得游离度变为450ml。将100质量份得到的纸浆与3质量份高岭土填料、6质量份轻质碳酸钙填料和0.2质量份烯基琥珀酸酐(ASA)内用施胶剂混合,然后对混合物进行抄纸。
独立地制备涂布液(作为表面施胶液),它包含80质量份水、12质量份碳酸氢钙和8质量份通过干法氧化制备的氧化淀粉。对上述得到的纸进行用涂布液的施胶压榨,从而得到定量为68g/m2的记录纸,其中,该记录纸表面具有1.5g/m2的碳酸氢钙和1.0g/m2的通过干法氧化制备的氧化淀粉。
实施例4使用亚硫酸氢盐对针叶树牛皮纸浆进行漂白处理,然后进行精炼,使得游离度变为450ml。将100质量份得到的纸浆与8质量份轻质碳酸钙填料和0.02质量份烯基琥珀酸酐(ASA)内用施胶剂混合,然后将混合物进行抄纸。
独立地制备涂布液(作为表面施胶液),它包含75质量份水、15质量份氢氧化镁和10质量份通过用α-淀粉酶处理可商购的马铃薯淀粉得到的酶改性淀粉。对上述得到的纸进行用涂布液的施胶压榨,以得到定量为82g/m2的记录纸,其中,该记录纸表面具有2.0g/m2的氢氧化镁和1.5g/m2的酶改性淀粉。
实施例5使用与实施例2相同的方法,对阔叶树牛皮纸浆进行ECF漂白。将漂白的纸浆精炼,使得游离度变为450ml。将100质量份得到的纸浆与15质量份轻质碳酸钙填料和0.1质量份烯基琥珀酸酐(ASA)内用施胶剂混合,然后对混合物进行抄纸。
独立地制备涂布液(作为表面施胶液),它包含90质量份水、5质量份实施例3中使用的氧化淀粉和5质量份氢氧化钙。对上述得到的纸进行用涂布液的施胶压榨,以得到定量为55g/m2的记录纸,其中,该记录纸表面具有0.6g/m2的氧化淀粉和0.6g/m2的氢氧化钙。
实施例6使用与实施例5相同的方法进行抄纸。独立地制备涂布液(作为表面施胶液),它包含60质量份水、30质量份实施例3中使用的氧化淀粉和10质量份乳酸钙。对上述得到的纸进行用涂布液的施胶压榨,以得到定量为55g/m2的记录纸,其中,该记录纸表面具有4.5g/m2的氧化淀粉和1.5g/m29的乳酸钙。
实施例7使用与实施例5相同的方法进行抄纸。独立地混合可商购的玉米淀粉水性分散液与次氯酸钠水溶液,并且在pH值为10的条件下放置2小时以得到氧化淀粉。制备涂布液(作为表面施胶液),它包含75质量份水、10质量份实施例2中使用的酶改性淀粉、5质量份上述得到的氧化淀粉和10质量份乳酸钙。对上述得到的纸进行用涂布液的施胶压榨,以得到定量为55g/m2的记录纸,其中,该记录纸表面具有1.5g/m2的酶改性淀粉、0.8g/m2的氧化淀粉和1.5g/m2的乳酸钙。
对比例1使用与实施例3中相同的方法对阔叶树牛皮纸浆进行TCF漂白。对漂白的纸浆进行精炼,使得游离度变为450ml。将100质量份得到的纸浆与3质量份轻质碳酸钙填料、3质量份皂石填料和2质量份中性松香施胶剂混合,并对该混合物进行抄纸。
另外,将可商购的玉米淀粉水性分散液与次氯酸钠水溶液混合,然后在pH为8的条件下放置3小时以得到氧化淀粉。制备涂布液(作为表面施胶液),它包含65质量份水、15质量份上述得到的氧化淀粉和20质量份氢氧化钙。对上述得到的纸进行用涂布液的施胶压榨,以得到定量为100g/m2的记录纸,其中,该记录纸表面具有2.0g/m2的氧化淀粉和2.5g/m2的氢氧化钙。
对比例2使用与实施例3中相同的方法对阔叶树牛皮纸浆进行TCF漂白。对漂白的纸浆进行精炼,使得游离度变为450ml。将100质量份得到的纸浆与15质量份轻质碳酸钙填料和0.1质量份烯基琥珀酸酸酐(ASA)施胶剂混合,并对该混合物进行抄纸。
另外,制备涂布液(作为表面施胶液),它包含80质量份水、10质量份氯化钠和10质量份氢氧化钙。对上述得到的纸进行用涂布液的施胶压榨,以得到定量为64g/m2的记录纸,其中,该记录纸表面具有2.0g/m2的氯化钠和2.0g/m2的氢氧化钙。
对比例3使用与实施例3中相同的方法对阔叶树牛皮纸浆进行TCF漂白。对漂白的纸浆进行精炼,使得游离度变为450ml。将100质量份得到的纸浆与20质量份高岭土填料和0.05质量份烷基乙烯酮二聚物(AKD)施胶剂混合,并对该混合物进行抄纸。
另外,制备涂布液(作为表面施胶液),它包含92质量份水、5质量份如对比例1所述制备的氧化淀粉和3质量份硫氰酸钙。对上述得到的纸进行用涂布液的施胶压榨,以得到定量为64g/m29的记录纸,其中,该记录纸表面具有0.05g/m2硫氰酸钙和0.07g/m2的氧化淀粉。
对比例4使用与实施例3中相同的方法对阔叶树牛皮纸浆进行TCF漂白。对漂白的纸浆进行精炼,这样使得游离度变为450ml。混合100质量份得到的纸浆、20质量份高岭土填料、0.05质量份烷基乙烯酮二聚物(AKD)施胶剂,并对该混合物进行抄纸。
另外,制备涂布液(作为表面施胶液),它包含40质量份水、30质量份实施例2中所用的酶改性淀粉和30质量份硫氰酸钙。对上述得到的纸进行用涂布液的施胶压榨,以得到定量为68g/m2的记录纸,其中,该记录纸表面具有5.0g/m2的硫氰酸钙和5.0g/m2的酶改性淀粉。
对比例5
使用与实施例5中相同的方法进行抄纸。另外,制备涂布液(作为表面施胶液),它包含77质量份水、15质量份实施例2中所用的酶改性淀粉,5质量份可商购的氧化淀粉(ACE C,由Oji Comstarch Co.,Ltd.生产)和3质量份硫酸钠。对上述得到的纸进行用涂布液的施胶压榨,以得到定量为70g/m2的记录纸,其中,该记录纸表面具有2.0g/m2酶改性淀粉、0.7g/m2的氧化淀粉和0.06g/m2的硫酸钠。
测量记录纸的性能按下述方法测量所得到的记录纸的性能。根据JIS-P-81221976在标准条件(23℃、50%RH)下测量Stckigt施胶度。根据JIS-K-6911在标准条件下测量表面电阻率和体积电阻率。根据JIS-P-81191998,用Ohken数字显示透气性平滑度测量设备EY型(由Asahi Seiko Co.,Ltd.生产)测量平滑度。用微匀度测试仪测量匀度指数,并采用由M/K Systems,Inc.生产的3-D纸张分析仪(M/K950),该分析仪的光圈设为直径1.5mm。
对热水提取物的性质的评估将各记录纸切成面积为0.06m2的片。对该片进行8小时的100℃索氏提取。然后,干燥该提取物并使其固化。测量该固体的重量、固体的羧基含量和固体的红外吸收光谱。羧基含量的测量按如下方法进行。
根据Matisson&Legendre的直接滴定法测量羧基含量。具体过程如下所述。将0.1N盐酸加入0.15g用热水提取得到的固体中,并将该混合物搅拌30分钟。将混合物置于玻璃过滤器中,并用纯水洗涤,直到氯离子从滤液中消失,其中,将硝酸银溶液滴加到滤液中并检查是否有白色沉淀产生,以此确证滤液中是否存在氯离子。将洗过的固体置于烧杯中,并分散在300ml的纯水中,然后加热并溶解。此后,用酚酞作为指示剂,用0.01N氢氧化钠溶液滴定该溶液。根据下列等式计算羧基含量。羧基含量(毫摩尔/100克)=消耗的氢氧化钠溶液的量(ml)×0.01(氢氧化钠溶液的当量浓度,mol/l)×100/0.15热水提取物性质的测量结果与用于制备记录纸的处理液的组成列于表4和5。
根据下列标准,使用由富士施乐公司生产的电子照相记录设备DOCUCENTRECOLOR 400CP来评估记录纸打印后的卷曲和可转印性。结果列于表4和5。
对打印后的卷曲的评估将各记录纸(切成A4尺寸)放置于23℃、65%RH条件下8小时,以调节水分含量。仅使用黑色油墨,分别在各实施例或对比例的10张记录纸上依次打印相同的具有5%图像浓度的文本图像。打印后立刻将记录纸置于平坦的测量台。然后,测量平台和各记录纸的四个顶点之间的垂直距离。确定40个顶点(4个顶点×10张纸)的最大垂直距离(测量精度为mm水平)。根据下列标准评估最大垂直距离,其中,只有等级A是实际可接受的。
等级A最大垂直距离小于25mm等级B最大垂直距离为26mm~35mm等级C最大垂直距离大于36mm评估可转印性检查上述得到的打印图像,并确定由转印缺陷产生的斑点的出现程度。评估标准如下所述,其中只有等级A是实际可接受的。
等级A观察不到图像浓度斑点等级A观察到轻微的图像浓度斑点等级C在图像上到处都可以观察到严重的图像浓度斑点评估图像光学浓度使用由富士施乐公司生产的喷墨记录设备WORKCENTRE B900,根据下述标准评估图像光学浓度。结果列于表4和5。打印时,条件是23℃、50%RH;喷嘴间距是800dpi(点每英寸);喷嘴数是256个;滴量大约是15pl;油墨和预处理液的最大喷射量是约15ml/m2;打印模式为单面间歇式打印;记录头的扫描速率是大约1100mm/秒。在喷墨记录设备中,黑色油墨是颜料型油墨而彩色油墨是染料型油墨。评估标准解释如下。
打印后第一天,使用X-RITE 369(由X-rite生产)测量黑色和品红色实心色块区域的图像光学浓度,并计算其平均值(即求得黑色实心色块区域的浓度与品红色实心色块区域的浓度的平均值)。评估标准如下,其中只有等级A和B是实际可接受的。
等级A平均值为1.5或1.5以上等级B平均值是1.0或1.0以上,但小于1.5等级C平均值小于1.0表4和表5中,L-BKP表示Laulholz漂白牛皮纸浆(阔叶树漂白牛皮纸浆),N-BMP表示Nadelholz漂白机械浆(针叶树漂白机械浆),N-BKP表示Nadelholz漂白牛皮纸浆(针叶树漂白牛皮纸浆),L-BSP表示Laulholz漂白亚硫酸盐纸浆(阔叶树漂白亚硫酸盐纸浆)。表4和表5中,由干法氧化制备的氧化淀粉表示为“干法氧化淀粉”。
表4
表5
*1油墨几乎不能渗入记录纸,因此在实心图像的区域出现斑点。
从表4和表5可以清楚地看出,当在本发明的记录纸上进行电子照相打印时,热固定后的卷曲被抑制并且没有出现转印缺陷。当在本发明的记录纸上进行喷墨打印时,可以获得较高的彩色再现性。
如上所述,本发明可以提供一种记录纸和使用该记录纸的成像方法。该记录纸可以用于电子照相记录和喷墨记录。当本发明的记录纸用于电子照相记录时,抑制了卷曲的出现,同时保持了与传统的纸一样高的可转印性。当将本发明的记录纸用于喷墨记录时,可以获得极好的彩色再现性。
此外,本发明还可以提供由使用淀粉作为表面施胶剂的方法得到的记录纸。当该记录纸用于电子照相式或喷墨式复印机和打印机时,可以抑制卷曲。本发明还提供了使用该记录纸的图像记录方法。
权利要求
1.一种记录纸,该记录纸是采用以淀粉为主要成分的表面施胶剂涂布包含纸浆的基纸而得到的,其中,将该记录纸在23℃、50%RH的条件下静置5小时后,在该记录纸的表面以10ml/m2的量提供聚维酮碘浓度为70mg/ml且有效碘含量为7mg/ml的聚维酮碘液体,然后将该记录纸在23℃、50%RH的条件下静置5小时后,具有所述聚维酮碘液体的表面的反射浓度为小于等于0.60。
2.如权利要求1所述的记录纸,其中,所述淀粉通过如下方法制备,该方法包括使淀粉和水混合以形成淀粉水溶液;加热该淀粉水溶液,以使该淀粉水溶液凝胶化;然后在低于所述凝胶化的加热温度的温度下使该淀粉水溶液熟化;然后通过在该淀粉水溶液中加入酶以对该淀粉进行酶改性;然后加热该淀粉水溶液以使该酶失活而停止反应。
3.如权利要求1所述的记录纸,其中,当对0.06m2的该记录纸进行热水提取时,提取物的固体量是0.01g~0.4g,而且该固体中羧基含量是0~5毫摩尔/100克。
4.如权利要求3所述的记录纸,其中,所述记录纸还包含填料。
5.如权利要求1所述的记录纸,其中,所述表面施胶剂包含二价或二价以上的金属,并且在23℃、50%RH的条件下,该记录纸的表面电阻率与体积电阻率的比率为0.1~1,所述表面电阻率为1.0×109Ω/sq~1.0×1011Ω/sq,且所述体积电阻率为5.0×109Ω·cm~5.0×1011Ω·cm。
6.如权利要求3所述的记录纸,其中,所述表面施胶剂包含二价或二价以上的金属,并且在23℃、50%RH的条件下,该记录纸的表面电阻率与体积电阻率的比率为0.1~1,所述表面电阻率为1.0×109Ω-/sq~1.0×1011Ω/sq,且所述体积电阻率为5.0×109Ω·cm~5.0×1011Ω·cm。
7.一种生产记录纸的方法,该方法包括使淀粉和水混合以形成淀粉水溶液;加热该淀粉水溶液,以使该淀粉水溶液凝胶化;然后在低于所述凝胶化的加热温度的温度下使该淀粉水溶液熟化;然后通过在该淀粉水溶液中加入酶以对该淀粉进行酶改性;然后加热该淀粉水溶液以使该酶失活而停止反应,从而得到酶改性淀粉;制备以所述酶改性淀粉为主要成分的表面施胶剂;并且使用所述表面施胶剂涂布包含纸浆的基纸。
8.一种电子照相图像记录方法,该方法包括对静电潜像保持部件的表面进行均匀充电;使该静电潜像保持部件的表面曝光以形成静电潜像;用静电显影剂使该静电潜像显影以形成调色剂图像;将所述调色剂图像转印至记录纸的表面;并且将该调色剂图像固定在该记录纸的所述表面,其中,该记录纸是采用以淀粉为主要成分的表面施胶剂涂布包含纸浆的基纸而得到的;而且,将该记录纸在23℃、50%RH的条件下静置5小时后,在该记录纸的表面以10ml/m2的量提供聚维酮碘浓度为70mg/ml且有效碘含量为7mg/ml的聚维酮碘液体,然后将该记录纸在23℃、50%RH的条件下静置5小时后,具有所述聚维酮碘液体的表面的反射浓度为小于等于0.60。
9.一种喷墨图像记录方法,该方法包括将墨滴施用于记录纸的表面,以在该表面上形成图像,其中,该记录纸是采用以淀粉为主要成分的表面施胶剂涂布包含纸浆的基纸而得到的;而且,将该记录纸在23℃、50%RH的条件下静置5小时后,在该记录纸的表面以10ml/m2的量提供聚维酮碘浓度为70mg/ml且有效碘含量为7mg/ml的聚维酮碘液体,然后将该记录纸在23℃、50%RH的条件下静置5小时后,具有所述聚维酮碘液体的表面的反射浓度为小于等于0.60。
10.一种记录纸,该记录纸是采用包含淀粉的处理液涂布以纸浆和填料为主要成分的基纸的表面而制得的,其中,当对0.06m2的所述记录纸进行热水提取时,提取物的固体量是0.01g~0.4g,而且该固体中羧基含量是0~5毫摩尔/100克。
11.如权利要求10所述的记录纸,其中,所述处理液包含二价或二价以上的金属的盐,并且在23℃、50%RH的条件下,该记录纸的表面电阻率与体积电阻率的比率为0.1~1,所述表面电阻率为1.0×109Ω/sq~1.0×1011Ω/sq,且所述体积电阻率为5.0×109Ω·cm~5.0×1011Ω·cm。
12.如权利要求10所述的记录纸,其中,所述处理液中的淀粉的羧基含量为0~5毫摩尔/100克。
13.如权利要求10所述的记录纸,其中,所述淀粉通过如下方法制备,该方法包括使淀粉和水混合以形成淀粉水溶液;加热该淀粉水溶液,以使该淀粉水溶液凝胶化;然后在低于所述凝胶化的加热温度的温度下使该淀粉水溶液熟化;然后通过在该淀粉水溶液中加入酶以对该淀粉进行酶改性;然后加热该淀粉水溶液以使该酶失活而停止反应。
14.如权利要求11所述的记录纸,其中,所述淀粉通过如下方法制备,该方法包括使淀粉和水混合以形成淀粉水溶液;加热该淀粉水溶液,以使该淀粉水溶液凝胶化;然后在低于所述凝胶化的加热温度的温度下使该淀粉水溶液熟化;然后通过在该淀粉水溶液中加入酶以对该淀粉进行酶改性;然后加热该淀粉水溶液以使该酶失活而停止反应。
15.一种电子照相图像记录的方法,该方法包括对静电潜像保持部件的表面进行均匀充电;使该静电潜像保持部件的表面曝光以形成静电潜像;用静电显影剂使该静电潜像显影以形成调色剂图像;将所述调色剂图像转印至记录纸的表面;并且将该调色剂图像固定在该记录纸的所述表面,其中,该记录纸是采用包含淀粉的处理液涂布以纸浆和填料为主要成分的基纸的表面而制得的;而且,当对0.06m2的所述记录纸进行热水提取时,提取物的固体量是0.01g~0.4g,而且该固体中羧基含量是0~5毫摩尔/100克。
16.一种喷墨图像记录方法,该方法包括将墨滴施用于记录纸的表面,以在该表面上形成图像,所述的墨滴包含着色剂以及选自水和水溶性溶剂的至少一种物质,其中,该记录纸是采用包含淀粉的处理液涂布以纸浆和填料为主要成分的基纸的表面而制得的;而且,当对0.06m2的所述记录纸进行热水提取时,提取物的固体量是0.01g~0.4g,而且该固体中羧基含量是0~5毫摩尔/100克。
全文摘要
本发明公开了一种记录纸,该记录纸是用以淀粉为主要成分的表面施胶剂涂布包含纸浆的基纸而得到的,其中,当向记录纸提供聚维酮碘液体时,该记录纸显示出特定范围内的反射浓度。本发明还公开了一种记录纸,该记录纸是采用包含淀粉的处理液涂布以纸浆纤维和填料为主要成分的基纸的表面而制得的,其中,当对0.06m
文档编号B41M5/00GK1746038SQ2005100511
公开日2006年3月15日 申请日期2005年2月28日 优先权日2004年9月9日
发明者荻野孝, 细井清, 古贺千鹤, 松田司 申请人:富士施乐株式会社