专利名称：热转印接收片的制作方法
技术领域：
本发明涉及一种热转印接收片(以下，也简称为“接收片”)，其具有以可染色热塑性树脂作为主成分的图像接收层(以下，也简称为“接收层”)。进一步详细来说，本发明涉及一种接收片，其即使在高速印图时，与墨片(以下，也简称为“墨带”)的染料层的剥离性、以及与墨带的转印型层叠层(以下，也简称为“保护层”)的粘合性也优异，记录浓度高，并且耐光性优异。
背景技术：
染料热转印方式是将墨带与接收片重合，利用从热敏头等供给的热将墨带染料层部位的升华性染料转印到接收片的接收层上后，将两者脱模来形成图像的方式。作为在接收层中使用的可染色树脂，提出了聚氯化乙烯系树脂、聚酯系树脂、聚乙烯醇缩丁醛系树脂、丙烯酸系树脂、纤维素系树脂等(参考例如特开昭59-223425号公报(第1页)、特开昭57-137191号公报(第1页)、特开昭61-11293号公报(第1页)和特开平5-147366号公报(第2页))，另外作为脱模剂，提出了聚硅氧烷系脱模剂、氟系脱模剂、脂肪酸系脱模剂等(参考例如特开昭60-34898号公报(第1页)、特开昭60-212394号公报(第1页)和特开平7-68948号公报(第2～3页))。
近年来，为了提高耐光性、耐脂性这样的图像保存性、而在将墨带上的3色或者4色的染料依次转印后、设置保护层的“覆盖层叠”方式成为主流(参考例如特开昭59-76298号公报(第1页))。在该方式中，接收层需要实现对墨带染料层表面的脱模性、和对于墨带保护层表面的粘合性的相反的物性。兼具脱模性与粘合性，可以通过使用氯系乙烯基树脂、纤维素衍生物作为接收层中的可染色热塑性树脂来协调，但是氯系乙烯基树脂在废弃燃烧时有容易产生二英的缺点，所以近年来回避使用，另外由于纤维素衍生物的记录浓度低，所以不能与近年来的打印机高速化相适应。为了提高纤维素衍生物的记录浓度，提出了使用增塑剂等的方案，但是当在高温高湿下保存印像时，图像渗出，如果长期保存，则有增塑剂渗移，不能正常记录图像的情况。
另一方面，作为记录浓度高的可染色树脂，目前一直使用聚酯树脂，但是作为接收层，很难兼具与墨带的脱模性和与热转印性保护层的粘合性，另外，如果使用以一般的多元羧酸和芳香族二醇化合物等作为主成分的聚酯树脂，则形成印图物的耐光性差、不实用的接收片。
发明内容
本发明的课题在于改良上述现有技术的缺点，欲提供一种接收片，其即使在高速印图时，墨带向接收层面的保护层转印性也良好、从墨带剥离的性能优异，并且记录浓度高，进而图像的耐光性优异。
本发明包含以下的各发明。
(1)一种热转印接收片，是具有片状支撑体和形成于该片状支撑体的至少一面上的以可染色树脂为主成分的接收层的热转印接收片，其特征在于，上述接收层含有乙酸丁酸纤维素和数均分子量为10000以下的聚酯树脂。
(2)如(1)项所述的热转印接收片，上述乙酸丁酸纤维素与上述聚酯树脂的质量配合比例为5/95～95/5。
(3)如(1)项或者(2)项所述的热转印接收片，上述乙酸丁酸纤维素的数均分子量为20000以上。
(4)如(1)项～(3)项的任一项所述的热转印接收片，上述聚酯树脂是将多元羧酸成分与多元醇成分缩聚而成的树脂，在多元羧酸成分中，脂肪族二羧酸多于50摩尔％，并且脂环族二羧酸小于50摩尔％。
进而，本发明包含下述发明。
(5)如(1)项～(4)项的任一项所述的热转印接收片，上述片状支撑体以纤维素纸浆作为主成分，并且在片状支撑体与接收层之间，具有至少含有中空粒子的中间层。
本发明的热转印接收片，其墨带的保护层转印性良好、与墨带的脱模性优异，并且印图浓度高、进而图像的耐光性优异、接收层也没有发生裂纹，可用于以升华热转印方式为首的热转印方式的全彩色打印机。
具体实施例方式
(接收层)本发明是在片状支撑体的至少一面上形成可染色接收层的热转印接收片，其特征在于，上述可染色接收层含有乙酸丁酸纤维素和数均分子量为10000以下的聚酯树脂来作为可染色树脂。
目前，乙酸丁酸纤维素(cellulose acetate butyrate、也称作CAB)或饱和聚酯树脂等通常分别作为可染色树脂来使用，但是即使关注各自的特性而合并使用时，它们的相溶性也差，难以得到均匀的涂布液。因此，在本发明中，发明者们进行了研究，结果发现目前单独使用的聚酯树脂的数均分子量超过10000，但是在本发明的接收层中，通过使用数均分子量为10000以下的聚酯树脂，可以与乙酸丁酸纤维素均匀地混合，形成在记录浓度方面实用性优异的接收层。进而，在接收层中使用的聚酯树脂的数均分子量更优选为1000～9000，最优选2000～8000。当聚酯树脂的数均分子量超过10000时，其与乙酸丁酸纤维素的相溶性差，不能得到均匀的涂布液，有时不能得到良好的接收层面。
另外，关于在本发明的接收层中使用的乙酸丁酸纤维素，对丁酰基、乙酰基、羟基的取代基的比例等没有特别地限定。作为乙酸丁酸纤维素的数均分子量，优选为20000以上，更优选40000以上。对乙酸丁酸纤维素的数均分子量的上限，没有特别地限定，但对于一般市售的商品，其分子量上限为10万左右。
当将数均分子量小于20000的乙酸丁酸纤维素与数均分子量为10000以下的聚酯树脂并用时，在低温环境下接收层变得脆弱，如果将接收片折弯，则有可能在接收层上产生裂纹。
乙酸丁酸纤维素(A)与聚酯树脂(B)的质量配合比例(A/B)优选为5/95～95/5，更优选10/90～90/10。当质量配合比例(A/B)小于5/95时，有时与墨带的脱模性恶化，当超过95/5时，有时印图浓度降低。另外，对聚酯树脂和乙酸丁酸纤维素的平均分子量的测定方法，没有特别地限定，可以使用例如ウオ一タ一ズ社制的凝胶渗透色谱(GPC)来求得。
(聚酯树脂)作为本发明中的数均分子量为10000以下的聚酯树脂，可以通过多元羧酸成分与多元醇成分的缩聚来合成。
(多元羧酸成分)对于作为本发明的聚酯树脂的原料来使用的多元羧酸成分，没有特别地限定，可以使用各种公知的化合物，例如脂环族二羧酸类、芳香族二羧酸类、脂肪族二羧酸类等。这些化合物可以单独使用1种，或者也可以将2种以上适当组合来使用。
进而，为了提高记录图像的耐光性，优选在聚酯树脂的多元羧酸成分中，脂肪族二羧酸多于50摩尔％，并且脂环族二羧酸小于50摩尔％，如果使用在脂环族二羧酸为50摩尔％以上时得到的聚酯树脂，则有时记录图像的耐光性降低。更优选脂肪族二羧酸为51～90摩尔％，并且脂环族二羧酸为10～49摩尔％，最优选脂肪族二羧酸为52～60摩尔％，并且脂环族二羧酸为40～48摩尔％。当脂肪族二羧酸超过60摩尔％时，有时聚酯树脂的玻璃化转变温度降低，与墨带的脱模性降低。
作为脂肪族二羧酸的优选的具体例子，可以列举出例如，丙二酸、琥珀酸、马来酸、琥珀酸酐、马来酸酐、戊二酸、己二酸、庚二酸、甲基丙二酸、二甲基丙二酸、辛二酸、壬二酸、癸二酸、异癸二酸、十三烷二酸、十四烷二酸、聚链烯基琥珀酸、聚合脂肪酸的二聚酸、氢化二聚酸等。在这些化合物中，最优选琥珀酸酐、马来酸酐。脂肪族二羧酸一般具有直链状的烃基，也可以分枝。
另外，作为脂环族二羧酸优选的具体例子，可以列举出，1，4-环己烷二甲酸、2-甲基-1，4-环己烷二甲酸、2-乙基-1，4-环己烷二甲酸、2-丙基-1，4-环己烷二甲酸、2-丁基-1，4-环己烷二甲酸、2-叔丁基-1，4-环己烷二甲酸、2，3-二甲基-1，4-环己烷二甲酸、2，3-二乙基-1，4-环己烷二甲酸、2，3-二丙基-1，4-环己烷二甲酸、2，3-二丁基-1，4-环己烷二甲酸、2-甲基-3-乙基-1，4-环己烷二甲酸、2-甲基-3-丙基-1，4-环己烷二甲酸、2-甲基-3-丁基-1，4-环己烷二甲酸、2-乙基-3-丙基-1，4-环己烷二甲酸、2-乙基-3-丁基-1，4-环己烷二甲酸、2-甲基-3-叔丁基-1，4-环己烷二甲酸、2，6-十氢萘二甲酸、3-甲基-2，6-十氢萘二甲酸、3-乙基-2，6-十氢萘二甲酸、3-丙基-2，6-十氢萘二甲酸、3-丁基-2，6-十氢萘二甲酸、3，4-二甲基-2，6-十氢萘二甲酸、3，4-二乙基-2，6-十氢萘二甲酸、3，4-二丙基-2，6-十氢萘二甲酸、3，4-二丁基-2，6-十氢萘二甲酸、3，8-二甲基-2，6-十氢萘二甲酸、3，8-二乙基-2，6-十氢萘二甲酸、3，8-二丙基-2，6-十氢萘二甲酸、3，8-二丁基-2，6-十氢萘二甲酸、3-甲基-4-乙基-2，6-十氢萘二甲酸、3-甲基-4-丙基-2，6-十氢萘二甲酸、3-甲基-4-丁基-2，6-十氢萘二甲酸、3-乙基-4-丁基-2，6-十氢萘二甲酸。在这些化合物中，特别优选1，4-环己烷二甲酸。
另外，作为与上述多元羧酸同样使用的相同羧酸的衍生物，可以列举出上述二羧酸的酯化合物、酰卤化物等。其中，优选二羧酸酯化合物，特别优选甲基、乙基、丙基、异丙基、丁基、戊基、己基等的碳原子数为1～6的低级烷基酯化合物。
在本发明中，作为多元羧酸成分，只要在不损害本发明效果的范围内，为了使聚酯树脂的玻璃化转变温度升高，可以含有3元以上的羧酸。作为3元以上的羧酸成分的具体例子，可以列举出例如，偏苯三酸、丙三羧酸、樟脑三酸、1，3，5-苯三酸、1，2，5-萘三甲酸、2，3，6-萘三甲酸、1，8，4-萘三甲酸、苯均四酸、二苯甲酮四甲酸、聚合脂肪酸的三聚酸等3元以上的羧酸或它们的酯化合物和酸酐等。其容许使用量优选为全部羧酸成分中的5摩尔％以下，更优选1摩尔％以下。另外，除了多元羧酸成分以外，在不损害本发明效果的范围下，也可以添加单羧酸。
(多元醇成分)
对于作为本发明的聚酯树脂的原料来使用的多元醇成分，没有特别的限定，可以使用公知的各种化合物，可以列举出例如，脂肪族二醇类、脂环族二醇类、芳香族多元醇类。这些化合物可以单独使用1种，或者也可以将2种以上适当组合来使用。
可以列举出例如，乙二醇、二甘醇、丙二醇、1，4-丁二醇、1，6-己二醇、新戊二醇等的脂肪族二醇、1，4-环己烷二甲醇等的脂环族二醇等。另外，作为芳香族多元醇，可以列举出例如双酚A、双酚A的环氧乙烷加成物、双酚A的环氧丙烷加成物等。进而，也可以适当使用甘油、三羟甲基丙烷、季戊四醇等3元以上的多元醇。
另外，为了改善墨带与接收层的脱模性，也可以并用公知的脱模性物质。对该脱模性物质没有特别地限定，具体地，可以列举出，二甲基硅油、聚醚改性硅油、环氧改性硅油、氨基改性硅油、羧基改性硅油、卡必醇改性硅油、甲基丙烯酸改性硅油等的改性硅油、或石蜡、聚乙烯、碳氟化合物等的烃类、硬脂酸等的脂肪酸类、脂肪族酰胺类、酯类、醇类、金属皂类、天然蜡类的脱模性物质。这些脱模性物质相对于100质量份接收层的热塑性树脂，经常以0.1～20质量份的范围来配合，但没有特别地限定。
为了提高脱模性，也可以利用多异氰酸酯化合物、环氧、有机金属化合物等的交联剂使热塑性树脂交联。这些交联剂优选按照相对于热塑性树脂的官能团数1，使交联剂的官能团数为0.1～1000左右这样来配合。
另外，除了乙酸丁酸纤维素和数均分子量为10000以下的聚酯树脂以外，也可以并用适当的公知的可染色热塑性树脂。对该可染色热塑性树脂没有特别地限定，可以并用例如，聚乙烯醇缩甲醛、聚乙烯醇缩乙醛、聚乙烯醇缩丁醛等聚缩醛系树脂、BPA型环氧树脂、氢化BPA型环氧树脂、聚氯乙烯、聚偏二氯乙烯、聚醋酸乙烯酯、聚苯乙烯、苯乙烯-丙烯腈共聚物、聚乙烯、聚丙烯、乙烯-醋酸乙烯酯共聚物、聚甲基丙烯酸甲酯、MMA-苯乙烯共聚物、聚酰胺、乙基纤维素、醋酸纤维素、丙基纤维素、硝酸纤维素、聚碳酸酯、苯氧基树脂、聚氨酯等树脂中的1种或者2种以上。
另外，出于控制染色性的目的等，也可以单独或者并用增塑剂。作为增塑剂，可以使用邻苯二甲酸酯类、脂肪族二酸酯类、偏苯三酸酯类、磷酸酯类、环氧类、聚酯类等公知的化合物。作为增塑剂的配合量，优选相对于100质量份接收层的热塑性树脂为1～50质量份左右，考虑到渗移的因素，更优选配合1～30质量份。
进而为了提高耐光性，可以单独使用或并用紫外线吸收剂(以下，称作UVA)、或者受阻胺系光稳定剂(以下，称作HALS)。作为UVA，一般已知苯并三唑系UVA、三嗪系UVA、草酰苯胺系UVA、二苯甲酮系UVA，特别地，因为苯并三唑系UVA与其他的UVA相比较，吸收波长范围宽，另外在高波长侧具有极大吸收峰，吸光度也大，所以当与HALS并用时，能够得到特别优异的效果，因此优选使用。作为配合量，相对于100质量份接收层的热塑性树脂，配合1～70质量份，特别地，从兼顾UVA加入量和效果的角度考虑，优选配合使用1～40质量份。HALS是具有2，2，6，6-四甲基哌啶骨架的化合物，只要具有该骨架即可，没有特别地限定。HALS相对于100质量份接收层的热塑性树脂，配合1～70质量份，特别地，从兼顾HALS加入量和效果的角度考虑，优选配合使用1～40质量份。
接收层的固体成分涂布量优选调节为1～12g/m2左右，更优选调节为2～10g/m2的范围。这是因为，当接收层的固体成分涂布量小于1g/m2时，有时接收层不能完全覆盖支撑体表面、导致画质降低，或由于热敏头的加热使接收层与墨带粘合，发生熔合故障。另一方面，如果接收层的固体成分涂布量超过12g/m2，则不仅效果饱和、不经济，而且有时接收层的强度不足、或接收层的厚度增加，从而不能充分发挥支撑体的绝热效果，导致图像浓度降低。
(片状支撑体)作为本发明中的接收片的支撑体，可以使用以纤维素纸浆为主成分的纸类、合成树脂薄膜等。可以适当使用例如，上质纸(酸性纸、中性纸)、中质纸、涂料纸、美术纸、玻璃纸、树脂层合纸等的纸类、或者以聚乙烯、聚丙烯等的聚烯烃、聚对苯二甲酸乙二醇酯等的聚酯、聚酰胺、聚氯乙烯、聚苯乙烯、聚碳酸酯、聚乙烯醇、聚氯乙烯等的合成树脂为主成分的薄膜或者薄片、或以聚烯烃、聚酯等的热塑性树脂为主成分的多孔质单层拉伸薄膜或者多孔质多层拉伸薄膜(例如合成纸、多孔质聚酯薄膜)等、以及这些薄膜之间或者这些薄膜与其他薄膜和/或纸等层叠贴合而成的层叠物等。
对层叠时的基体材料表层(接收层侧的基体材料)没有特别地限定，从被印图的图像的均匀性、阶调性的角度考虑，优选使用以聚烯烃、聚酯等的热塑性树脂为主成分的多孔质单层拉伸薄膜或者多孔质多层拉伸薄膜(例如合成纸、多孔质聚酯薄膜)。
进而，为了防止静电或提高白度等，可以在片状支撑体与接收层之间设置含有各种公知的导电剂、白色颜料、荧光染料等的涂布层。
对于本发明，在上述片状支撑体中，优选使用以纤维素纸浆为主成分的纸类，这是因为其在成本上有利、得到的接收片的品质与印图纸接近等的缘故。通常，如果在纸支撑体上形成各种涂布层、在其上设置接收层，则有容易产生裂纹等的倾向，通过使用本发明的接收层，能够得到充分的效果。其中，下述热转印接收片能够得到优异的效果，所述热转印接收片是片状支撑体以纤维素纸浆作为主成分，并且在片状支撑体与接收层之间具有至少含有中空粒子的中间层的热转印接收片。
另外，作为本发明中使用的片状支撑体，优选具有20～300μm的厚度。
另外，作为本发明的片状支撑体，可以依次将形成接收层的第1基体材料层、粘合剂层、剥离剂层、第2基体材料层等进行层叠来构成，当然也可以使用具有所谓带胶标签(sticker)、标签(label)或者密封型结构的支撑体。
(中间层)当使用纸类作为支撑体时，为了在纸类的单面上提高印图浓度、画质等的印图品质，优选设置至少含有中空粒子的中间层。
作为在本发明的中间层中使用的中空粒子，是包含由聚合物材料形成的壳、和被该壳包围的1个以上的中空(气孔)部的中空粒子，对其制造方法没有特别限制，但可以从例如下述那样制造的中空粒子中选择。
(I)使含有热膨胀性物质的热塑性聚合物材料加热发泡从而制造的发泡中空粒子(以下简称为“已发泡中空粒子”)。
(II)使用聚合物形成性材料作为壳形成用材料，并且使用挥发性液体作为气孔形成用材料，利用微胶囊聚合方法制备微胶囊，使气孔形成用材料从微胶囊中挥发散出，从而得到的微胶囊状中空粒子(以下简称为“微胶囊状中空粒子”)。
在本发明的中间层中，优选使用已发泡中空粒子。已发泡中空粒子，是如下那样得到的，即，例如，将作为热膨胀性物质的正丁烷、异丁烷、戊烷、新戊烷之类的挥发性低沸点烃内包于热塑性聚合物材料中，将作为热塑性聚合物材料的偏二氯乙烯、氯乙烯、丙烯腈、甲基丙烯腈、苯乙烯、(甲基)丙烯酸、(甲基)丙烯酸酯等的均聚物或它们的共聚物等用作为壳(壁)材从而得到粒子，对该粒子预先实施加热等的处理，由此使之热膨胀至规定的粒径。
另外，上述的已发泡中空粒子，通常比重较小，因此以提高分散性等、改善操作作业性为目的，在本发明中也可以使用将碳酸钙、滑石、二氧化钛等无机粉末通过热熔合附着在已发泡中空粒子的表面上，从而表面被无机粉末被覆的已发泡复合中空粒子等。
另外，在本发明的中间层中优选使用的微胶囊状的中空粒子，可通过微胶囊形成聚合法来得到，对将聚合物形成性材料(壳形成材料)作为壳(壁)、芯部含有挥发性液体(气孔形成用材料)的微胶囊进行干燥，使气孔形成用材料挥发散出，从而形成中空芯部。作为聚合物形成性材料，优选使用苯乙烯-(甲基)丙烯酸酯系共聚物、三聚氰胺树脂等的硬树脂，作为挥发性液体，使用例如水等。
本发明中使用的中空粒子的平均粒径优选为0.3～25μm，更优选为0.5～15μm，最优选为1～9μm。在中空粒子的平均粒径小于0.3μm的情况下，由于中空粒子的体积中空率一般较低，所以有时不能充分发挥接收片的灵敏度提高效果。另外，如果平均粒径超过25μm，则有时得到的中间层面的平滑性降低，热转印图像的均匀性变得不良，画质变得不充分。
另外，中空粒子的平均粒径，可使用一般的粒径测定装置来测定，例如使用激光衍射式粒度分布测定机(商品名SALD2000，岛津制作所制)等来测定。
本发明中使用的中空粒子的体积中空率优选为30～97％，更优选为45～95％。在中空粒子的体积中空率小于30％的情况下，不能充分发挥接收片整体的灵敏度提高效果。另外，如果体积中空率超过97％，则有时中间层的涂膜强度降低、中间层容易受伤、外观恶化。
另外，所谓中空粒子的体积中空率是指中空部分的体积相对于粒子体积的比例，具体地可以根据含有中空粒子和不良溶剂的中空粒子分散液的比重、上述分散液中的中空粒子的质量分率和形成中空粒子的壳(壁)的聚合物树脂的真比重、以及不良溶剂的比重来求出。另外，对于中空粒子的平均粒径、体积中空率，可以由通过扫描型电子显微镜(SEM)、透射型电子显微镜(TEM)对其截面进行的截面观察的照片来求出。
对于本发明的中间层，相对于中间层全部固体成分，中空粒子的质量比例优选为20～80质量％，更优选为25～70质量％。如果中空粒子的质量比例小于20质量％，则有时接收片的灵敏度提高效果变得不充分，另外，如果中空粒子的质量比例超过80质量％，则有时中间层用涂布液的涂布性恶化，得不到良好的涂布面，另外，中间层的涂膜强度降低。
本发明的中间层含有中空粒子和粘合剂树脂。当考虑到中空粒子的耐溶剂性时，本发明的中间层用涂布液优选为水性系涂布液。作为使用的粘合剂树脂，没有特别地限定，从成膜性、耐热性、可挠性的观点考虑，优选使用例如聚乙烯醇系树脂、纤维素系树脂及其衍生物、酪蛋白、淀粉衍生物等的亲水性高分子树脂。另外，(甲基)丙烯酸酯树脂、苯乙烯-丁二烯共聚物树脂、聚氨酯树脂、聚酯树脂、乙烯-乙酸乙烯基酯共聚物树脂等各种树脂的乳液作为低粘度高固体成分的水系树脂来使用。另外，从中间层的涂膜强度、粘合性、涂布性的方面考虑，中间层使用的粘合剂树脂也可以并用上述亲水性高分子树脂和各种树脂的乳液。
根据需要，中间层也可以适当选择各种添加剂，例如抗静电剂、无机颜料、有机颜料、树脂的交联剂、消泡剂、分散剂、有色染料、脱模剂、润滑剂等的1种或2种以上来使用。
为了发挥绝热性、缓冲性、提高光泽性等所需的性能，优选中间层的厚度为20～90μm，更优选25～85μm。当中间层的厚度小于20μm时，绝热性、缓冲性不足，灵敏度及画质提高的效果不充分。另外如果厚度超过90μm，则有时绝热性、缓冲性的效果饱和，不能得到更好的效能，在经济上也是不利的。
(阻挡层)在本发明中，优选在中间层和接收层之间设置阻挡层。通常，作为接收层用涂布液的溶剂使用甲苯、甲乙酮等有机溶剂，因此，阻挡层作为用于防止由有机溶剂浸透引起的中孔层的中空粒子的膨润、溶解而导致的中空粒子变形、破坏的障壁是有效的。
作为阻挡层中使用的树脂，可以使用成膜性能优异、能够防止有机溶剂的浸透、具有弹力性和柔软性的树脂。具体来说，可以使用淀粉、改性淀粉、羟乙基纤维素、甲基纤维素、羧甲基纤维素、明胶、酪蛋白、阿拉伯树胶、完全皂化的聚乙烯醇、部分皂化的聚乙烯醇、羧基改性的聚乙烯醇、乙酰乙酰基改性的聚乙烯醇、异丁烯-马来酸酐共聚物盐、苯乙烯-马来酸酐共聚物盐、苯乙烯-丙烯酸共聚物盐、乙烯-丙烯酸共聚物盐、尿素树脂、聚氨酯树脂、三聚氰胺树脂、酰胺树脂等的水溶性树脂。另外，也可以使用苯乙烯-丁二烯系共聚物胶乳、丙烯酸酯树脂系胶乳、甲基丙烯酸酯系共聚树脂胶乳、乙烯-乙酸乙烯基酯共聚物胶乳、聚酯聚氨酯离聚物、聚醚聚氨酯离聚物等的水分散性树脂。在上述树脂中，优选使用水溶性树脂。另外，上述的树脂可以单独使用，或者也可以2种以上并用。
进而，在阻挡层中也可以含有各种颜料，优选使用膨润性无机层状化合物，这不仅能够防止涂布用溶剂的浸透，而且对于防止热转印染色图像的渗色等也可以得到优异的效果。作为膨润性无机层状化合物，更优选使用例如，氟金云母、四硅钾云母、四硅钠云母、钠带云母、锂带云母等的合成云母、或锂蒙脱石钠(sodium hectorite)、锂蒙脱石锂(lithiumhectorite)、滑石等的合成蒙脱石。其中特别优选四硅钠云母，利用熔融合成法能够得到具有所需要的粒径、纵横比、结晶性的四硅钠云母。
作为膨润性无机层状化合物，优选使用其纵横比为5～5,000的膨润性无机层状化合物，更优选纵横比在100～5,000范围内，特别优选在500～5,000的范围内。如果纵横比小于5，则有时发生图像渗色，另一方面，如果纵横比超过5,000，则有时图像的均匀性不好。纵横比(Z)是用Z＝L/a的关系表示的，其中L是膨润性无机层状化合物在水中的粒子平均长径(用激光衍射法测定，使用堀场制作所制造的粒度分布计LA-910，50％体积分布的中值粒径)，a为膨润性无机层状化合物的厚度。
膨润性无机层状化合物的厚度a是通过利用扫描电镜(SEM)、透射电镜(TEM)对阻挡层的截面进行照片观察而求得的值。膨润性无机层状化合物的粒子平均长径为0.1～100μm，优选为0.3～50μm，更优选为0.5～20μm。如果粒子平均长径小于0.1μm，则有时纵横比变小，并且难以在中间层上平行地全面铺展，不能完全防止图像的渗色。如果粒子平均长径变大，超过了100μm，则有时膨润性无机层状化合物从阻挡层突出，在阻挡层的表面上产生凹凸，接收层表面的平滑度降低，画质恶化。
另外，为了赋予隐蔽性和白色性、改善接收片的质感，在阻挡层中可以含有作为无机颜料的碳酸钙、二氧化钛、氧化锌、氢氧化铝、硫酸钡、二氧化硅、氧化铝、滑石、高岭土、硅藻土、缎光白等白色无机颜料或荧光染料等。
阻挡层的固体成分涂布量优选为0.5～8g/m2的范围，更优选为1～7g/m2，特别优选为1～6g/m2。这是因为，如果阻挡层固体成分涂布量小于0.5g/m2，则有时阻挡层不能完全覆盖中间层表面，防止有机溶剂浸透的效果变得不充分。另一方面，如果阻挡层固体成分涂布量超过8g/m2，则不仅涂布效果饱和、不经济，而且由于阻挡层的厚度过大，有时使中间层的绝热效果、缓冲性不能得到充分发挥，导致图像浓度降低。
(背面被覆层)
对于本发明的接收片，也可以在与接收层相反的一面(背面)上形成背面被覆层，其目的在于提高走行性、防止静电、防止由接收片的相互摩擦导致的接收层的损伤、进而在将打印了的接收片重叠放置时，防止染料从接收层向与其接触相邻的接收片背面的移动等。也可以在背面被覆层中添加作为粘合成分的树脂和用于进行防静电处理的各种导电剂。作为该导电剂，优选使用阳离子系聚合物。作为阳离子系聚合物，一般可以使用聚乙烯亚胺、含有阳离子性单体的丙烯酸系聚合物、阳离子改性丙烯酰胺系聚合物、和阳离子淀粉等。背面被覆层的涂布量优选在0.3～10.0g/m2的范围内。
本发明的接收片的接收层以及其他的被覆层，可以使用棒涂机、凹版涂布机、刮板涂布机、气刀涂布机、门辊式涂布机、幕涂机、模涂机、和滑珠涂布机等涂布机进行涂布、干燥来形成。
在本发明中，也可对接收片实施压延处理，这可以减少接收层表面的凹凸、使之平滑化。在例如将纸类作为支撑体使用的情况下，压延处理可以在中间层、阻挡层或接收层涂布后的任一阶段进行。对于压延处理使用的压延装置、压区压力、压区数、金属辊的表面温度等没有特殊限制，但是作为实施压延处理时的压力条件，优选为0.5～50MPa，更优选为1～30MPa。温度条件优选为20～150℃，更优选为30～130℃。作为压延装置，可以适当使用例如超级压延机(Super calender)、软压延机、光泽压延机、间隙压延机(clearance calender)等一般在制纸业中使用的压延装置。
实施例以下列举实施例来进一步详细地说明本发明，当然本发明不被这些实施例限定。只要没有特别地说明，实施例中的“份”和“％”全部表示“质量份”和“质量％”，除了与溶剂有关的物质以外，是固体成分的量。
使用下表1所示的多元羧酸成分和多元醇成分，利用公知的方法来合成各种聚酯树脂。
表1
实施例1[接收片的制作]在厚度为100μm的上质纸的双面，以干式层叠的方式将双轴拉伸的、以聚丙烯为主成分的多孔质多层结构拉伸薄膜(商品名ユポFPG50、ユポ·コ一ポレ一シヨン制)进行层叠，来制作片状支撑体。在该片状支撑体的一面，按照固体成分涂布量为5g/m2那样，涂布下述接收层用涂布液-A，进行干燥(120℃、1分钟)后，进而在50℃下进行4天的热处理，从而制成接收片。
接收层用涂布液-A乙酸丁酸纤维素(商品名CAB551-0.01、イ一ストマン社制、数均分子量为16000) 50份聚酯树脂A 50份硅油(商品名KF393、信越化学工业社制) 4份异氰酸酯化合物(商品名NY-710A、三菱化学社制) 5份甲苯100份甲乙酮 100份实施例2除了使用接收层用涂布液-B来代替接收层用涂布液-A以外，其他与实施例1同样来制作接收片。
接收层用涂布液-B乙酸丁酸纤维素(商品名CAB500-5、イ一ストマン社制、数均分子量为57000) 50份聚酯树脂A 50份硅油
(商品名KF393、信越化学工业社制) 4份异氰酸酯化合物(商品名NY-710A、三菱化学社制) 5份甲苯100份甲乙酮 100份实施例3除了在实施例2的接收层用涂布液-B中，使用聚酯树脂B来代替聚酯树脂A以外，其他与实施例2同样来制作接收片。
实施例4除了在实施例2的接收层用涂布液-B中，使用聚酯树脂C来代替聚酯树脂A以外，其他与实施例2同样来制作接收片。
实施例5除了在实施例2的接收层用涂布液-B中，使用聚酯树脂D来代替聚酯树脂A以外，其他与实施例2同样来制作接收片。
实施例6除了在实施例2的接收层用涂布液-B中，使用聚酯树脂E来代替聚酯树脂A以外，其他与实施例2同样来制作接收片。
实施例7除了在实施例2的接收层用涂布液-B中，使用聚酯树脂F来代替聚酯树脂A以外，其他与实施例2同样来制作接收片。
实施例8除了在实施例2的接收层用涂布液-B中，使用聚酯树脂G来代替聚酯树脂A以外，其他与实施例2同样来制作接收片。
实施例9[中间层的形成]作为片状支撑体，使用厚度150μm的铜版纸(Art Paper)(商品名OK金藤N、174.4g/m2、王子制纸制)，在其一面上按照干燥后的膜厚为51μm那样来涂布下述组成的中间层用涂布液-1，从而形成中间层。
中间层用涂布液-1含有以丙烯腈和甲基丙烯腈为主成分的共聚物的已发泡中空粒子(平均粒径3.2μm、体积中空率76％)50份聚乙烯醇(商品名PVA205、クラレ制) 10份苯乙烯-丁二烯乳液(商品名PT1004、日本ゼオン制) 40份水 250份[阻挡层和接收层的形成]进而，在上述中间层上按照固体成分涂布量为2g/m2这样来涂布下述组成的阻挡层用涂布液-1，并干燥，从而形成阻挡层，进而在上述阻挡层上按照固体成分涂布量为5g/m2这样来涂布上述接收层用涂布液-B(实施例2中调制)，并干燥，从而形成接收层。
阻挡层用涂布液-1膨润性无机层状化合物(四硅钠云母、粒子平均长径6.3μm、纵横比2700)30份聚乙烯醇(商品名PVA105、クラレ制) 50份苯乙烯-丁二烯乳液(商品名L-1537、旭化成制) 20份水 1100份[接收片的形成]接着，在与设置了片状支撑体的接收层侧相反一侧的面上，按照干燥后的固体成分涂布量为3g/m2这样来涂布下述组成的背面被覆层用涂布液-1，并干燥，从而形成背面被覆层，之后，在50℃下进行4天的热处理。进而，为了使该接收片的表面平滑化，进行压延处理(辊表面温度为78℃、压区压力为2.5MPa)，从而制成接收片。
背面被覆层用涂布液-1
聚乙烯醇缩乙醛树脂(商品名エスレツクKX-1、积水化学工业制)40份聚丙烯酸酯树脂(商品名ジユリマ一AT613、日本纯药制) 20份尼龙树脂粒子(商品名MW330、神东涂料制) 10份硬脂酸锌(商品名Z-7-30、中京油脂制)10份阳离子型导电性树脂(商品名ケミスタツト9800、三洋化成制) 20份水/异丙醇＝2/3(质量比)混合液400份实施例10除了在实施例9的接收层用涂布液-B中，使用聚酯树脂B来代替聚酯树脂A以外，其他与实施例9同样来制作接收片。
实施例11除了在实施例9的接收层用涂布液-B中，使用聚酯树脂C来代替聚酯树脂A以外，其他与实施例9同样来制作接收片。
比较例1除了使用下述接收层用涂布液-C来代替接收层用涂布液-A以外，其他与实施例1同样来制作接收片。
接收层用涂布液-C乙酸丁酸纤维素(商品名CAB500-5、イ一ストマン社制、数均分子量为57000) 100份硅油(商品名KF393、信越化学工业社制) 4份异氰酸酯化合物(商品名NY-710A、三菱化学社制) 5份甲苯100份甲乙酮 100份比较例2除了使用下述接收层用涂布液-D来代替接收层用涂布液-A以外，其他与实施例1同样来制作接收片。
接收层用涂布液-D聚酯树脂A(数均分子量为8,000)100份硅油(商品名KF393、信越化学工业社制) 4份异氰酸酯化合物(商品名NY-710A、三菱化学社制) 5份甲苯100份甲乙酮 100份比较例3除了在实施例2的接收层用涂布液-B中，使用聚酯树脂H来代替聚酯树脂A以外，其他与实施例2同样来制作接收片。
比较例4除了在实施例2的接收层用涂布液-B中，使用聚酯树脂I来代替聚酯树脂A以外，其他与实施例2同样来制作接收片。
评价对于在上述各实施例和比较例中得到的接收片，进行下述试验。得到的结果示于表2。
对得到的接收片的外观进行感官评价。当接收层涂布面为光泽面时评价为“良好”，当模糊时评价为“不好”。对于“不好”的情况，接收片的商品性显著降低。
在得到的接收片的接收层上，使用热转印试验机(商品名TH-PMI2、大仓电机社制)，在使外加能量可变的状态下转印升华型热转印墨带(商品名UP-540、ソニ一社制)的保护层部，求出能够转印保护层的最小能量。在该保护层转印性试验中，如果保护层转印最小能量为1mj/dot以下，则是在实用上没有问题的转印性水平。
在得到的接收片上，使用装配了升华型热转印墨带(商品名UP-540、ソニ一社制)的市售热转印视频打印机(video printer)(商品名UP-50、ソニ一社制)，在50℃的环境下连续打印10张黑实体图像。此时，作为印图适性，根据以下的标准来评价接收片与墨带的熔合状况、以及接收片从打印机的排纸性等。
良好接收片与墨带完全没有熔合，可以10张连续、正常地排纸，在实用上完全没有问题。
一般由于接收片与墨带的轻微熔合导致产生少许噪音，但10张都可以排纸，可以实用。
不好接收片与墨带产生熔合，不能正常地排纸，不适于实用。
在得到的接收片上，使用装配了升华型热转印墨带(商品名UP-540、ソニ一社制)的市售热转印视频打印机(商品名UP-50、ソニ一社制)，在20℃的环境下打印黑实体图像，使用反射浓度计(商品名マクベスRD-914、グレタグ社制)测定印图浓度。测定5个点的印图浓度，如果它们的浓度平均值为2.1以上，则是在实用上没有问题的水平。
用Xe褪色计以10,000kJ/m2的累积照度处理上述印图物。使用色差计(グレタグ社)来测定处理前后的色差。如果色差为13以内，则是在实用上没有问题的水平。
将得到的接收片在0℃的环境下缠绕在直径为φ11mm的铁管上，用肉眼观察在接收层上产生的裂纹。
良好在接收层上完全不产生裂纹，实用水平。
一般在接收层上仅产生少量裂纹，可以实用的水平。
不好在接收层上产生较多裂纹，不适于实用的水平。
表2
工业可利用性本发明的接收片，其保护层转印性以及与墨带的脱模性优异，并且印图浓度高、进而图像的耐光性优异、接收层也没有发生裂纹，可用于以升华热转印方式为首的各种热转印方式的全彩色打印机，并且对工业界的贡献大。
权利要求
1.一种热转印接收片，是具有片状支撑体和形成于该片状支撑体的至少一面上的以可染色树脂为主成分的接收层的热转印接收片，其特征在于，上述接收层含有乙酸丁酸纤维素和数均分子量为10000以下的聚酯树脂。
2.如权利要求1所述的热转印接收片，上述乙酸丁酸纤维素与上述聚酯树脂的质量配合比例为5/95～95/5。
3.如权利要求1或者2所述的热转印接收片，上述乙酸丁酸纤维素的数均分子量为20000以上。
4.如权利要求1～3的任一项所述的热转印接收片，上述聚酯树脂是将多元羧酸成分与多元醇成分缩聚而成的树脂，在多元羧酸成分中，脂肪族二羧酸多于50摩尔％，并且脂环族二羧酸少于50摩尔％。
全文摘要
一种热转印接收片，是具有片状支撑体和形成在该片状支撑体的至少一面上的以可染色树脂为主成分的接收层的热转印接收片，上述接收层含有乙酸丁酸纤维素和数均分子量为10,000以下的聚酯树脂。
文档编号B41M5/52GK101060994SQ200580039
公开日2007年10月24日 申请日期2005年9月21日 优先权日2004年9月21日
发明者大西俊和, 内田恭子, 立花和幸, 久保直树 申请人:王子制纸株式会社