专利名称：一种感光板用光敏混合液的制作方法
技术领域：
本发明涉及一种光敏混合液，由该光敏混合物可制得具有高分辨率和优异印刷寿命的感光性平板印刷版。
背景技术：
平板印刷通常是由亲墨和排墨两部分组成，这种板是由一层光敏感涂层和载体(基板)组成，在特定波长的光线照射下，被照射区的光敏涂料变硬(不溶)或变软(可溶)。经进一步刻蚀后便可形成所谓的阴或阳板。在阴板中，被照射部分硬化，非照射部分被洗去；在阳板中，被照射部分变得可溶而被洗去。
随着数字化技术的飞速发展，计算机直接制版(CTP)越来越受到印刷界的重视，红外激光被越来越多的应用于印刷版的成像，尤其被应用于热敏印刷版中。热敏印刷版技术自上世纪90年代中期诞生以来，它不但降低了印刷的原材料、设备及劳动力成本，而且已被证明是市场上最精确、最可靠、重复性程度最高的数字印刷版。
目前已报到了多种有光敏混合物(或组合物)制成的感光性平板印刷版。美国专利(US5491049，US5466577和US5340699)和日本专利(JP9197671)介绍了Novolak-Rosole式涂层的印刷版，这些版虽可以经红外激光成像，但缺点是需要进行消耗大量能源的预热和后热处理。世界专利(WO98154620和WO98142507)，欧洲专利(EP825927)和美国专利(US5631119和US4708935)报道了由酚醛树酯类组合物制得的热敏平板印刷版，这类版也需要进行后热烘烤处理以便达到一定的印刷寿命(耐印力)。最近，有一些专利(US5807658，EP683728，US5605780和US4054094)报道了所谓的无需刻蚀处理(no-process)的印刷版，这种无需刻蚀处理的印刷版所面对的弱点是其很低的耐印力。
发明内容
本发明的目的在于提供一种对830nm红外激光敏感的光敏混合液，这种混合液可用于制备感光平板印刷版，所得感光印刷版不需预前和后烘烤处理，其耐印力可达到或超过20～30万张。
本发明具体提供了一种感光板用光敏混合液，其特征在于所述光敏混合液由50％～99％重量的高分子材料，0.1％～20％重量的自由基引发剂和0.1％～30％的红外染料溶解于有机溶剂中构成；所述的高分子材料选自聚丙烯酸酯类共聚物、聚乙烯类聚合物、聚乙烯醇缩醛类聚合物之一种或多种；高分子材料是热敏材料的主要成分，在830nm左右的红外激光照射下，被自由基引发剂催化发生硬化或软化反应，可以是聚丙烯酸酯类，聚甲基丙烯酸酯类，聚乙烯类，聚乙烯醇缩醛类和改性聚乙烯醇等。
所述自由基引发剂选自苯甲酰类过氧化物，乙酰类过氧化物和偶氮类过氧化物；它是引发反应的催化剂。可以是苯甲酰过氧化物，乙酰基过氧化物，二苯甲酮，苯乙酮和偶氮双异丁腈(AIBN)等。
所述红外染料选自花青染料，碳黑，偶氮染料，苯乙烯基染料，酞菁染料和蒽醌染料之一种或多种；它是印刷版的感光材料。
所述有机溶剂为任何沸点范围40℃～200℃的有机溶剂，溶剂在混合物中的含量60％～98％重量，它的作用是将光敏混合物配成溶液，便于涂布在铝基版上。可以是乙醇、正或异丙醇、正丁醇、甲苯、二甲苯、丁酮、乙酸乙酯、乙酸正或异丙酯、乙酸正或异丁酯等。
本发明感光板用光敏混合液中，所述高分子材料的含量优选为70％～95％重量，更优选为75％～90％重量。
本发明感光板用光敏混合液中，所述自由基引发剂含量优选为1％～5％重量。
本发明感光板用光敏混合液中，所述红外染料含量优选为1％～15％重量，更优选为5％～10％重量。
本发明感光板用光敏混合液中，所述溶剂在混合物中的含量优选为90％～97％重量。
为了改进由上述光敏混合液所制得涂层的表面质量，本发明感光板用光敏混合液中，所述光敏混合液中还可以含有0.01％～2.5％表面活性剂，优选为0.02％～0.1％重量。其可以是非离子表面活性剂，如ZONYL FNS(商品名，DuPont公司制造)，硬脂酸甘油单酸酯，聚氧乙烯聚糖单油酸酯等，也可以是两性表面活性剂，如烷基二(氨乙基)甘氨酸，烷基聚氨乙基甘氨酸盐酸盐，Levon 15(商品名，SANYO Kasei生产烷基咪唑啉类)等。
本发明感光板用光敏混合液中，还应该含有0.01％～10％红外线颜料，优选为1％～5％，它形成版材的外观颜色，可以是黑色颜料、黄色颜料、橙色颜料、棕色颜料、红色颜料、紫色颜料、蓝色颜料等。
另外，本发明还提供了一种感光性平板印刷板，由载体以及位于载体上的光敏混合液制得的感光涂层组成，涂层的厚度是1～5μm，其特征在于所述光敏混合液由50％～99％重量的高分子材料，0.1％～20％重量的自由基引发剂和0.1％～30％的红外染料溶解于有机溶剂中构成；所述的高分子材料选自聚丙烯酸酯类共聚物、聚乙烯类聚合物、聚乙烯醇缩醛类聚合物之一种或多种；所述自由基引发剂选自苯甲酰类过氧化物，乙酰类过氧化物和偶氮类过氧化物；所述红外染料选自花青染料，碳黑，偶氮染料，苯乙烯基染料，酞菁染料和蒽醌染料之一种或多种；所述有机溶剂为任何沸点范围40℃～200℃的有机溶剂，溶剂在混合物中的含量60％～98％重量。
本发明平板印刷板感光板中，所述光敏混合液中的高分子材料含量优选为70％～95％重量，更优选为75％90％重量。
本发明平板印刷板感光板中，所述光敏混合液中的自由基引发剂含量1％～5％重量。
本发明平板印刷板感光板中，所述光敏混合液中的红外染料含量优选为1％～15％重量，更优选为5％～10％重量。
本发明平板印刷板感光板中，所述光敏混合液中的溶剂在混合物中的含量在90％～97％重量。
本发明平板印刷板感光板中，所述光敏混合液中还可以含有0.01％～2.5％表面活性剂，优选为0.02％～0.1％重量。
本发明平板印刷板感光板中，所述光敏混合液中还含有0.01％～10％红外线颜料，优选为1％～5％。
本发明平板印刷板感光板中，所述载体为金属板、塑料膜板，优选为铝板或被铝涂覆的复合板。
本发明平板印刷板感光板中，将铝载体表面进行表面处理，光敏性混合液涂覆在载体上，干燥涂料溶剂以便在载体上形成感光层，涂覆涂料液的方法使用如浸涂，刷刀涂覆，凹版涂覆，旋转涂和喷涂方法，载体上涂覆的光敏混合物通常用加热的空气干燥，加热优选温度为40～150℃。
本发明所用的有机溶剂可以是任何一种可使上述混合物形成均匀的溶液，其沸点范围可为40℃～200℃，优选沸点为70℃～150℃的有机溶剂。因为其更易于操作和干燥等。所用有机溶剂包括乙醇、正或异丙醇、正丁醇、甲苯、二甲苯、丁酮、乙酸乙酯、乙酸正或异丙酯、乙酸正或异丁酯等。溶剂在混合物中的百分比优选在60％～98％(重量百分比)，更优选在90％～97％(重量百分比)。
本发明的感光性平板印刷板是由载体(基板)以及位于载体上的由上述光敏混合物制得的感光涂层组成。载体可以是包括铝、铜、不锈钢等制成的金属板；由高分子聚合物如聚乙烯制成的塑料膜板等。在这些载体中，铝载体和被铝涂覆的复合载体是优选。
铝载体表面需要进行表面处理以改善铝表面的亲水性及提高其与感光涂层之间的粘合力。表面处理包括擦光、球面抛光、电解蚀刻、化学蚀刻、液体清理和糙化处理等。其中电解蚀刻(electrochemical graining)和糙化处理是必要的程序。
本发明的感光平版印刷版的制备是通过使上述光敏性混合物涂覆在载体(基板)上，干燥涂料溶剂以便在载体上形成感光层，涂覆涂料液的方法可以使用如浸涂，刷刀涂覆，凹版涂覆，旋转涂和喷涂等方法。涂覆层的厚度优选是1～5μm，载体上涂覆的光敏混合物通常用加热的空气干燥，加热优选温度为40～150℃。
具体实施例方式
实施例1首先将甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸、丙烯酰胺制得聚丙烯共聚物，分子量在5000～60000之间，将2.5％(重量百分比)聚丙烯共聚物、0.06％蓝色颜料、0.5％花青(Cyanine dye)红外染料和0.5％二苯甲酮溶于乙醇中制得乙醇含量为94.7％的乙醇溶液。
实施例2将2.0％(重量百分比)的聚乙烯醇缩醛、0.04％的表面活性剂(ZONYL FNS，DuPont公司产品)、0.06％蓝色颜料、0.7％碳黑红外染料和0.5％7-甲氧基香豆素(7-methoxy coumarin)溶于甲苯中制得甲苯含量为94.7％的甲苯溶液实施例3首先将甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸、丙烯酰胺制得聚丙烯共聚物，分子量在5000～60000之间，将1.5％(重量百分比)聚丙烯共聚物、2.0％(重量百分比)的聚乙烯醇缩醛、0.5％的改性聚乙烯醇、0.04％的表面活性剂硬脂酸甘油单酸酯、0.06％黄色颜料、0.7％苯乙烯基染料和0.5％7-甲氧基香豆素(7-methoxycoumarin)溶于二甲苯中制得二甲苯含量为94.7％的二甲苯溶液。
实施例4首先将甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸、丙烯酰胺制得聚丙烯共聚物，分子量在5000～60000之间，将1.0％(重量百分比)聚丙烯共聚物、2.0％(重量百分比)的聚乙烯醇缩醛、1.0％的改性聚乙烯醇、0.04％的表面活性剂(ZONYL FNS，DuPont公司产品)、0.06％蓝色颜料、0.7％花青(Cyanine dye)红外染料和0.5％7-甲氧基香豆素(7-methoxy coumarin)溶于甲苯中制得甲苯含量为94.7％的甲苯溶液。
实施例5首先将甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸、丙烯酰胺制得聚丙烯共聚物，分子量在5000～60000之间，将1.0％(重量百分比)聚丙烯共聚物、2.0％(重量百分比)的聚乙烯醇缩醛、1.0％的改性聚乙烯醇、0.04％的表面活性剂(ZONYL FNS，DuPont公司产品)、0.06％蓝色颜料、0.7％花青(Cyanine dye)红外染料和0.5％4，4’-二乙氨基二苯酮(4，4’-bis(diethylamino)benzophenone)溶于甲苯中制得甲苯含量为94.7％的甲苯溶液。
实施例6首先将甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸、丙烯酰胺制得聚丙烯共聚物，分子量在5000～60000之间，将1.0％(重量百分比)聚丙烯共聚物、2.0％(重量百分比)的聚乙烯醇缩醛、1.0％的改性聚乙烯醇、0.04％的表面活性剂(ZONYL FNS，DuPont公司产品)、0.06％蓝色颜料、0.7％花青(Cyanine dye)红外染料和0.5％2，2-二甲氧基-p-苯基苯乙酮(2，2-dimethoxyl-p-acetophenone)溶于甲苯中制得甲苯含量为94.7％的甲苯溶液。
实施例7首先将甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸、丙烯酰胺制得聚丙烯共聚物，分子量在5000～60000之间，将1.0％(重量百分比)聚丙烯共聚物、2.0％(重量百分比)的聚乙烯醇缩醛、1.0％的改性聚乙烯醇、0.04％的表面活性剂(ZONYL FNS，DuPont公司产品)、0.06％蓝色颜料、0.7％酞菁染料和0.5％7-甲氧基香豆素(7-methoxy coumarin)溶于甲苯中制得甲苯含量为94.7％的甲苯溶液。
实施例8(A)载体(基板)的制备将0.008～0.02英寸厚的铝板在60℃，浓度为30克/升的氢氧化钠水溶液中除油处理约50秒钟，水洗后，置入浓度为4克/升的盐酸溶液电解槽中，在1200安/平方米的电流下蚀刻处理到铝表面的粗糙度达到0.5μm左右。水洗后，在200克/升的硫酸水溶液中，45℃，10伏和150安/平方米的条件下，阳极处理约300秒钟，形成约3克/平方米的氧化层，用水洗后，再用50℃的5％草酸水溶液冲洗，并再用水洗。最后在80℃左右的硅酸钠水溶液中处理40秒。所得铝板用去离子水冲洗后，烘干待用。
(B)将实施例1溶液用浸涂法均涂在经由上述(A)处理的铝板上，经120℃吹风干燥3分钟，便得厚度约为2～2.3μm的感光层。
(C)制版将以上制得的载有光敏涂层的铝板用830nm波长，能量为400微焦耳/平方厘米左右的计算机控制的diode激光成像曝光。用SG181显影液(大连鸿凯化工科技发展有限公司产品)显影处理后，经水冲洗便可得到感光印刷版。
实施例9～15分别用实施例2～7的光敏混合液，用同样的操作过程涂覆在铝板上，得厚度约1.8～2.1μm的感光层。
权利要求
1.一种感光板用光敏混合液，其特征在于所述光敏混合液由50％～99％重量的高分子材料，0.1％～20％重量的自由基引发剂和0.1％～30％的红外染料溶解于有机溶剂中构成；所述的高分子材料选自聚丙烯酸酯类共聚物、聚乙烯类聚合物、聚乙烯醇缩醛类聚合物之一种或多种；所述自由基引发剂选自苯甲酰类过氧化物，乙酰类过氧化物和偶氮类过氧化物；所述红外染料选自花青染料，碳黑，偶氮染料，苯乙烯基染料，酞菁染料和蒽醌染料之一种或多种；所述有机溶剂为任何沸点范围40℃～200℃的有机溶剂，溶剂在混合物中的含量60％～98％重量。
2.按照权利要求1所述感光板用光敏混合液，其特征在于所述高分子材料含量70％～95％重量。
3.按照权利要求2所述感光板用光敏混合液，其特征在于所述高分子材料含量75％～90％重量。
4.按照权利要求1所述感光板用光敏混合液，其特征在于所述自由基引发剂含量1％～5％重量。
5.按照权利要求1所述感光板用光敏混合液，其特征在于所述红外染料含量1％～15％重量。
6.按照权利要求5所述感光板用光敏混合液，其特征在于所述红外线颜料含量5％～10％重量。
7.按照权利要求1所述感光板用光敏混合液，其特征在于所述溶剂在混合物中的含量在90％～97％重量。
8.按照权利要求1～7之一所述感光板用光敏混合液，其特征在于所述光敏混合液中含有0.01％～2.5％表面活性剂。
9.按照权利要求8所述感光板用光敏混合液，其特征在于所述表面活性剂含量为0.02％～0.1％重量。
10.按照权利要求1～7之一所述感光板用光敏混合液，其特征在于所述光敏混合液中含有0.01％～10％红外线颜料。
全文摘要
一种感光板用光敏混合液，其特征在于所述光敏混合液由50％～99％重量的高分子材料，0.1％～20％重量的自由基引发剂和0.1％～30％的红外染料溶解于有机溶剂中构成；所述的高分子材料选自聚丙烯酸酯类共聚物、聚乙烯类聚合物、聚乙烯醇缩醛类聚合物之一种或多种；所述自由基引发剂选自苯甲酰类过氧化物，乙酰类过氧化物和偶氮类过氧化物；所述红外染料选自花青染料，碳黑，偶氮染料，苯乙烯基染料，酞菁染料和蒽醌染料之一种或多种；所述有机溶剂为任何沸点范围40℃～200℃的有机溶剂，溶剂在混合物中的含量60％～98％重量。
文档编号B41C1/10GK101030035SQ200610045949
公开日2007年9月5日 申请日期2006年3月3日 优先权日2006年3月3日
发明者高汉荣, 林英虎, 张敏, 赵世强 申请人:大连普显材料有限公司