可逆热致变色组合物的制作方法

专利名称：：可逆热致变色组合物的制作方法可逆热致变色组合物本发明涉及可逆热致变色体系，其包括被取代的2-苯基偶氮苯酚和2，2，6,6-四曱基哌啶衍生物，包括可逆热致变色体系和载体材料的组合物以及新的被取代的2-苯基偶氮苯酚。已知的可逆的有机热致变色体系由以下组成碱性颜料形成物质如无色染料和酸性显影剂如酚型化合物。在低温，这些组分是深色的盐，而当加热后，它们在某一温度分解而形成无色的混合物。在冷却后，又形成了深色的盐。主要缺点是碱性颜料形成物质和酸性显影剂的差的光稳定性和颜色变化可能延迟并且这种系统具有降低的热稳定性，这在通过挤出制备的塑料制品中是个缺点。进一步的缺点在于该体系仅仅在一种状态(在低温)中是有颜色的。根据本发明的体系不具有这些缺点，因为所用的化合物可以具有更高的光稳定性并且具有较小的或者没有变色延迟。例如，变色是完全可逆的并且在许多加热-冷却循环后基本上没有疲劳。在加热时，根据本发明的体系或化合物改变颜色，而在冷却时，回到原始的颜色。所以，在低温下，所述体系或化合物处于一种化学形式，而在加热时，所述体系或化合物改变颜色并且处于另一化学形式。在本发明中，一种形式(在高温)是2-苯基偶氮苯酚衍生物以及2，2,6，6-四曱基哌啶衍生物，而另一种形式(在低温)是由相应的2-苯基偶氮酚盐和2,2，6,6-四曱基哌啶鐵阳离子形成的相应的盐。在冷却环境中，颜色例如是紫色或红色，其在加热后例如变为橙色或黄色。2-苯基偶氮苯酚是相当热稳定的，所以它们能够在高温下挤出，其需要结合到普通的热塑性聚合物中。本发明特别地涉及可逆热致变色体系，其包括a)式(I)的化合物或其互变异构体(I)S02—R，其中Rl是C广C,8烷基、C2-C,8链烯基、C3-C,2环烷基、被1、2或3个d-C4烷基取代的QrC,2环烷基；或者<:7《12苯基烷基；R2和R3是氢或R2和R3共同形成基团-CH=€H-CH=CH-;和FU是氢、-N02、-S02-R,或(4-硝基苯基)偶氮；和b)包含下式基团的化合物C,-ds烷基的实例是曱基、乙基、丙基、异丙基、正丁基、仲丁基、异丁基、叔丁基、2-乙基丁基、正戊基、异戊基、l-曱基戊基、1，3-二曱基丁基、正己基、l-曱基己基、正庚基、2-甲基庚基、1，1，3，3-四曱基丁基、l-曱基庚基、3-曱基庚基、正辛基、2-乙基己基、1，1，3-三甲基己基、1，1，3，3-四甲基戊基、壬基、癸基、十一烷基、1-甲基十一烷基和十二烷基。C,-C,。烷基是优选的。d-C4烷基是特别优选的。C2-C,8链烯基的实例是乙烯基、烯丙基、丁烯基、戊烯基、己烯基、庚烯基、辛烯基、壬烯基、癸烯基、十一碳烯基和十二碳烯基。术语链烯基还包括具有多于一个双键的残基，其可能是共轭或非共轭的。具有一个双键的链烯基，特别地烯丙基，是优选的。C3-C12环烷基的实例是环丙基、环丁基、环戊基和环己基。环己基是优选的。被1、2或3个C,-C4烷基取代的C3-C,2环烷基的实例是曱基环戊基、二曱基环戊基和曱基环己基。C7-C9苯基烷基的优选的实例是节基。式(i)的化合物，其中113和R4共同形成基団-ci^ch-chk:h-，相应于式(I)的化合物的相应互变异构体例如是i^据本发明的优选实施方案R,是C广do烷基、烯丙基、环己基或苄基；R2和R3是氢或112和R3共同形成基团-CI^CH-CH^CH-;和R4是氢、^02或(4-硝基苯基)偶氮。根据本发明的另一优选的实施方案R,是d-C4烷基；R2和R3是氢或R2和R3共同形成基团-CH=CH-CH=CH-;和R4是氢、-N02,或(4-硝基苯基)偶氮。组分b)的合适的实例是下列的式(A-1)的化合物其中n2是2-50。其中nl是2-50。式(A-2)的化合物<formula>formulaseeoriginaldocumentpage8</formula>As是氢或C,-C4烷基，基团八6和八7彼此独立地是C广C4烷基或式(a-I)的基团<formula>formulaseeoriginaldocumentpage9</formula>其中As是氢；前提是至少50%的基团A7是式(a-I)的基团式(B-1)的化合物<formula>formulaseeoriginaldocumentpage9</formula>(B-l)其中En是氢，ml是1、2或4。如果ml是l,E,2是CpC25烷基，如果ml是2，E,2是C，-C,4亚烷基或式(b-I)的基团<formula>formulaseeoriginaldocumentpage9</formula>(b-I)其中En是C广do烷基或C2-C,Q链烯基，E,4是d-C!()亚烷基，和E,s和E,6彼此独立地是C,-C4烷基、环己基或甲基环己基，并且如果ml是4，E^是C4-C,。烷烃四基。式(B-2)的化合物其中，基团E17中的两个是-COO-(C广C2o烷基)，和基团En中的两个是式(b-II)的基团(b-II)其中E,s是氢。式(B-3)的化合物(B-3)其中E,9和E2Q共同形成C2-C,4亚烷基,E21是氢或基团-Z广COO-Z2，Z,是C2-d4亚烷基，和Z2是d-C24烷基，和E22是氢。式(B-4)的化合物(B-4)H3CCH，H3CCH其中基团E23是氢，基团E24彼此独立地是氢或C,-C,2烷基，和Em是C广C,Q亚烷基或C3-C,o次烷基(alkylidene)。式(B-5)的化合物其中基团E26是氢。式(B-6)的化合物<formula>formulaseeoriginaldocumentpage11</formula>其中E27是C广C24烷基，和E28是氩。式(B-7)的化合物o<formula>formulaseeoriginaldocumentpage11</formula>其中E29、E3()和E3,彼此独立地是式(b-III)的基团<formula>formulaseeoriginaldocumentpage11</formula>其中E32是氢。式(B-8)的化合物<formula>formulaseeoriginaldocumentpage11</formula>其中基团&3是氢，和E34是氢、C,-C,2烷基或C广C,2烷氧基,式(B-9)的化合物<formula>formulaseeoriginaldocumentpage12</formula>其中m2是1、2或3，E35是氢，和当m2是1时，￡36是基团一cH2CH2-NH-当m2是2，E36是(VC22亚烷基，和当m2是3时，E36是式(b-IV)的基团<formula>formulaseeoriginaldocumentpage12</formula>(b-IV)其中基团E37彼此独立地是C2-C,2亚烷基，和基团E38彼此独立地是C,-C,2烷基或Cs-d2环烷基,式(B-10)的化合物<formula>formulaseeoriginaldocumentpage12</formula>其中基团Ew是氢，和Ew是C2-C22亚烷基、Cs-C7亚环烷基、C广C4亚烷基二(Cs-C7亚环烷基)、亚苯基或亚苯基二(d-C4亚烷基)。式(C-1)的化合物<formula>formulaseeoriginaldocumentpage12</formula><formula>formulaseeoriginaldocumentpage13</formula>其中R30、R32、1133和R34彼此独立地是氢、C广C,2烷基、C5-C12环烷基、被d-CV烷基取代的Cs-d2环烷基、苯基、被-OH和/或C广do烷基取代的苯基；C7-C9苯基烷基，在苯基上被-OH和/或d-do烷基被取代的CVC9苯基烷基；或者式(c-I)的基团<formula>formulaseeoriginaldocumentpage13</formula>R;n是C2-ds亚烷基、Cs-C7亚环烷基或C,-C4亚烷基二(C5-C7亚环烷基)，或者基团R3。、R31和R32与它们所键接的氮原子一起构成5-10元杂环，或者R33和R34，与它们所键接的氮原子一起，形成5-10元杂环，R;55是氢，和bl是2-50,前提是基团R30、R32、R33和R34中的至少一种是式(C-I)的基团。式(C-2)的化合物(C-2)其中1136和1140彼此独立地是氢或C广C,2烷基，R37、1138和Rw彼此独立地是C2-C,。亚烷基，和x,、x2、x3、x4、x5、x6、x和X8彼此独立地是式(c-n)的基团<formula>formulaseeoriginaldocumentpage13</formula>〔c-II)其中R"是CrC,o烷基、Cs-C,2环烷基、被C广C4烷基取代的C5-C12环烷基、苯基或被Ci-C,。烷基取代的苯基，R44是C;rd()亚烷基，R45是氢，和b2是2-50。式(C-4)的化合物其中R46和R50彼此独立地是直接的键或-N(X9)-CO-X,o-CO-N(Xn)-基其中Rw是氢、C广C,2烷基、C5-d2环烷基、被C广C4烷基取代的Cs-d2环烷基、苯基、被-OH和/或Crd。烷基取代的苯基、CVC9苯基烷基，在苯基上被-OH和/或C,-do烷基被取代的C7-C9苯基烷基；或者如上所定义的式(c-I)的基团，和R42是氢。式(C-3)的化合物团，其中Xg和Xn彼此独立地是氢、C广Cs烷基、Cs-d2环烷基、苯基、CVC9苯基烷基或式(c-I)的基团，x,o是直接的键或C,-C4亚烷基，R_47是氢,R48、R49、1152和Rs3彼此独立地是氢，d-C3。烷基，Cs-d2环烷基或苯基，Rs,是氢，CrC3o烷基，Cs-d2环烷基，苯基，C7-C9苯基烷基或式(c-I)的基团，和b3是1-50。式(C-5)的化合物<formula>formulaseeoriginaldocumentpage15</formula>其中R54、R55、R56、1157和1158彼此独立地是直接的键或C广do亚烷基:R"是氢，和b4是1-50。式(C-6-a)的化合物<formula>formulaseeoriginaldocumentpage15</formula>(C-6-a)其中b5是2-20。对于空间位阻胺，所提及的术语包括，例如，以下含义具有至多30个碳原子的烷基的实例是曱基、乙基、丙基、异丙基、正丁基、仲丁基、异丁基、叔丁基、2-乙基丁基、正戊基、异戊基、l-曱基戊基、1，3-二曱基丁基、正己基、l-甲基己基、正庚基、异庚基、1，1，3，3-四曱基丁基、l-曱基庚基、3-曱基庚基、正辛基、2-乙基己基、1，1,3-三曱基己基、1，1，3，3-四曱基戊基、壬基、癸基、十一烷基、1-曱基十一烷基、十二烷基、1，1，3，3，5，5-六甲基己基、十三烷基、十四垸基、十五烷基、十六烷基、十七烷基、十八烷基、二十烷基、二十二烷基和三十烷基。具有至多18个碳原子的烷氧基的实例是曱氧基、乙氧基、丙氧基、异丙氧基、丁氧基、异丁氧基、戊氧基、异戊氧基、己氧基、庚氧基、辛氧基、癸氧基、十二烷氧基、十四烷氧基、十六烷氧基和十八烷氧基。E34优选地是C,-C4烷氧基。C5-C12环烷基的实例是环戊基、环己基、环庚基、环辛基和环十二烷基。Cs-C8环烷基，特别是环己基，是优选的。被-OH和/或d-do烷基取代的苯基例如是曱基苯基、二曱基苯基、三曱基苯基、叔丁基苯基或3，5-二叔丁基-4-羟苯基。C7-C9苯基烷基的实例是千基和苯乙基。在苯基上被-OH和/或被具有至多10个碳原子的烷基取代的C7-C9苯基烷基例如是曱爷基，二曱基千基，三曱基,基，叔丁基节基或3,5-二叔丁基_4-羟基爷基。具有至多10个碳原子的链烯基的实例是烯丙基，2-曱代烯丙基，丁烯基，戊烯基和己烯基。烯丙基是优选的。在位置l处的碳原子优选地是饱和的。C,-C8烷酰基、C3-Cs链烯基和苯曱酰基是优选的。乙酰基和丙烯酰基是尤其优选的。具有至多22个碳原子的亚烷基的实例是亚曱基，亚乙基，亚丙基，三亚曱基，四亚曱基，五亚曱基，2，2-二曱基三亚曱基，六亚曱基，三曱基六亚曱基，八亚曱基和十亚曱基。16C3-C,。次烷基的实例是基团—i—。ch3CrC,。烷烃四基的实例是1，2，3,4-丁烷四基。C5-C7亚环烷基的实例是亚环己基。d-C4亚烷基二(CVC7环亚烷基)的实例是亚曱基二亚环己基。'亚苯基二(C广Q亚烷基)的实例是亚曱基-亚苯基-亚曱基或亚乙基-亚苯基-亚乙基。在基团R3。、R3,和R32，与它们所连接的氮原子一起，形成5-10元杂环的情况下，该环例如是<formula>formulaseeoriginaldocumentpage17</formula>6元杂环是优选的。在基团R33和R34，与它们所连接的氮原子一起，形成5-10元杂环的情况下，该环例如是l-吡咯烷基、哌啶子基、吗啉代、l-哌嗪基、4-曱基-l-哌嗪基、1-六氢氮杂斗卓基、5，5，7-三曱基-1-高哌嗪基或4，5,5,7-四曱基-1-高哌嗓基。吗啉代是特别优选的。R48和Rs2的优选的定义之一是苯基。1155优选地是直接的键。nl和n2优选地是2-25，特别地2-20。bl和b2优选地是2-25，特别地2-20。b3和b4优选地是1-25,特别地2-20。上述2，2，6，6-四曱基哌。定衍生物基本上是已知的和市售可得的。其全部能够通过已知的方法来制备。2，2，6，6-四曱基哌啶衍生物，其包含所述式的符号中的A,的制备例如公开在EP-A-28，318和EP-A-1，803中。2，2，6,6-四曱基哌啶衍生物，其包含所述式的符号中的B，的制备例如公开在以下文献中US-A-5,679，733、US-A-3，640,928、US-A-4,198，334、US-A-5,204,473、US-A-4，619,958、US-A腳4,110,306、US-A-4,110,334、US-A-4，689,416、US-A-4,408，051、SU-A匿768,175(Derwent88-138,751/20)、US-A-5,049，604、US-A曙4，769，457、US-A-4，356，307、US-A-4，619，956、US-A-5，182，390、GB-A-2,269,819、US-A-4，292，240、US-A-5,026,849、US-A-5，071，981、US-A-4,547，538和US-A-4,976,889。2，2,6，6-四甲基哌啶衍生物，其包含所述式的符号中的C,的制备例如公开在以下文献中US-A-4,086，204、US-A-6,046,304、US-A-4,331,586、US-A-4,108,829、US-A-5,051,458、WO画A-94/12，544(Derwent94陽177，274/22)、DD-A-262，439(Derwent89-122，983/17)、US-A-4，857,595、US-A-4,529,760和US-A-4,477，615和CAS136,504-96-6。下列市售可得的产品适合作为空间位阻胺FERROAM806(CAS70800趁8)、DAST鹏845(CAS24860-22-8)、TINUVIN770(CAS58829-07-9)、ADKSTABLA57(CAS64022-61-3)、ADKSTABLA67(CAS100631-43-4)、HOSTAVINN20(CAS64338-16-5)、HOSTAVINN24(CAS85099-51-0和85099-50-9)、SANDUVOR3050(CAS85099-51-0和85099-50-9)、DIACETAM5(CAS76505-58-3)、SUMISORBTM61(CAS84214-94-2)、UVINUL4049(CAS109423-00-9)、GOODRITEUV3034(CAS71029-16-8)、GOODRITEUV3150(CAS96204-36-3)、GOODRITE3110x128、UVINUL4050H(CAS124172-53-8)、CHIMASSORB944(CAS71878-19-8)、CHIMASSORB2020(CAS192268-64-7)、CYASORBUV3346(CAS82451-48-7)、DASTIB1082(CAS113169-96-3)、UVASIL299(CAS164648-93-5)、UVASIL125(CAS164648-93-5)、UVASIL2000(CAS164648-93-5)、UVINUL5050H(CAS152261-33-1和199237-39-3)、LICHTSCHUTZSTOFFUV31、LUCHEMHAB18、ADKSTABLA68(CAS100631-44匿5)或UVASORBHA88(CAS136504-96-6)。GOODRITE3110x128是下式:使式(A画1)、(A-2)、(C-l)、(C-3)、(C-4)、(C-5)和(C-6-a)的化合物中的自由原子价饱和的末端基团的含义取决于其制备所用的方法。末端基团还可以在制备化合物之后进行改性。式(A-1)的化合物中，键合至二亚曱基基团的末端基团可以是例如-OH，键合至氧的末端基团可以是例如氢。末端基团还可以是聚醚基团。式(A-2)的化合物中，键合至-CH2-残基的端基可以是例如氢，键合至-CH(C02A7)残基的端基可以是例如-CH=CH-COOA7。如果式(C-1)的化合物是通过使下式的化合物<formula>formulaseeoriginaldocumentpage19</formula>的其中X是，例如，卣素与下式的化合物反应特别地氯，和1133和1134是如上所定义<formula>formulaseeoriginaldocumentpage19</formula>其中R3o、R31和1132是如上所定义的基团是氢或键合至二氨基基团的末端<formula>formulaseeoriginaldocumentpage19</formula>并且键合至三。秦基团的末端基团是X或<formula>formulaseeoriginaldocumentpage19</formula>如果X是卣素，有利的是当反应完成时，例如通过-OH或氨基基团对其进行置换。可被提及的氨基基团的实例是吡咯烷-1-基，吗啉代，-NH2，-!^((:1-(:8)烷基)2,和-NR(C广Cs烷基)，其中，R是H或式(c-I)的基团。式(C-1)的化合物还包括下式的化合物<formula>formulaseeoriginaldocumentpage20</formula>其中R3o、R31、R32、R33、1134和bl是如上所定义的和1133*具有一种R33的含义和1134*具有一种R34的含义。式(C-l)的特别优选的化合物之一是<formula>formulaseeoriginaldocumentpage20</formula>这种化合物的制备描述于US-A-6,046,304的实施例10中。在式(C-3)化合物中，键合至硅原子的末端基团可以是例如(R43)3Si-0-，键合至氧的末端基团可以是例如-Si(R")3。式(C-3)的化合物还可以是环状化合物的形式，如果b2是3-10的话，即结构式中所示的自由原子价于是形成直接的键。在式(C-4)的化合物中，键合至2，5-二氧吡咯烷环的末端基团是例如氢，键合至-(:(尺52)(1153)-的末端基团是例如<formula>formulaseeoriginaldocumentpage20</formula>在式(C-5)的化合物中，键合至羰基的末端基团例如是H，C.CH,-0H3CCH3和键合至氧基团的末端基团例如是OII-c——i^-《H-R;O二CIo-CH—R;I5c二oIooII-c--o-H3C\-CH,.N——&H3CCH3H3cAy八cH3Hp圹、CH3在式(C-6-a)的化合物中，键合至三嗪的末端基团例如是CI或H3C、CH，N一H基团，键合至氨基基团的末端基团例如是氢或4-nH,cCH『、N-H9C"C4H9-n基团。所考虑的是相应于式(A-1)或(A-2)的化合物的￡间位阻胺;2CHoHH,.二cc21<formula>formulaseeoriginaldocumentpage22</formula>其中nl和n2是2-20，和至少50%的基团八7是式(a-I)基团<formula>formulaseeoriginaldocumentpage22</formula>其中As是氢；而其余基团A7是乙基。例如，空间位阻胺是下式的化合物(<formula>formulaseeoriginaldocumentpage22</formula><formula>formulaseeoriginaldocumentpage23</formula>其中En是氢；<formula>formulaseeoriginaldocumentpage23</formula>其中，基团En中的两个是-COO-C,3H27和<formula>formulaseeoriginaldocumentpage23</formula>基团En中的两个是一ec50.<formula>formulaseeoriginaldocumentpage23</formula>其中E22是氢;<formula>formulaseeoriginaldocumentpage23</formula><formula>formulaseeoriginaldocumentpage24</formula>其中E28是氢；<formula>formulaseeoriginaldocumentpage24</formula>其中E29、E3o和Ew彼此独立地是式(b-III)的基团<formula>formulaseeoriginaldocumentpage24</formula>其中&2是氢;<formula>formulaseeoriginaldocumentpage25</formula>其中Ew是氢。例如，空间位阻胺是下式的化合物<formula>formulaseeoriginaldocumentpage25</formula>N—其中￡33是氢;<formula>formulaseeoriginaldocumentpage25</formula>其中EM是氢;<formula>formulaseeoriginaldocumentpage25</formula><formula>formulaseeoriginaldocumentpage26</formula>其中bl是2-20和1135是氢;<formula>formulaseeoriginaldocumentpage26</formula>其中1142是氢,<formula>formulaseeoriginaldocumentpage27</formula>其中b3是1-20和1147是氢:(C-6陽a)其中b5是2-20。所考虑的是下列市售可得的化合物T1NUV1N770相应于式(B-l-b)的化合物,其中E^是氢。AI.)KSTABLA57相应于式(B-l-d)的化合物，其中En是氢。ADKSTABLA67相应于式(B-2-a)的化合物，其中E,s是氢。H()ST八VIN⑧N24相应于式(B-3-b)的化合物，其中E^是氢。SANDUVOR3050相应于如下所示的式(B-3-b-l)的化合物，其中En是氩。DIACETAM5相应于式(B-4-a)的化合物，其中Eu是氢。Sl層SORBTM61相应于式(B-4-b)的化合物，其中E^是氢。UVINUL4049相应于式(B-5)的化合物，其中￡26是氢。GOODRITt':3034相应于式(B-9-b)的化合物，其中￡35是氢。<formula>formulaseeoriginaldocumentpage28</formula>其中b4是1-20和1159是氢；GOODRITE3150相应于式(B-9-c)的化合物，其中￡35是氢。CHIMASSORB944相应于式(C-l-a)的化合物，其中E35是氢。CHIMASSORB2020相应于式(C-l-b)的化合物,其中￡35是氢。DAST鹏1082相应于式(C-l-c)的化合物，其中E^是氢。CYAS()RB⑧UV3346相应于式(C-l-d)的化合物，其中E^是氢。UVASIL299相应于式(C-3-a)的化合物，其中E"是氢。UVINUL⑧5050H相应于式(C-4-a)的化合物，其中E^是氢。UCHTSCHUTZSTOFFUV31相应于式(C-4-b)的化合物,其中E47是氬。LUCHEM⑧HAB18相应于式(C-4-c)的化合物，其中E^是氢。AI)KSTABLA68相应于式(C-5-a)的化合物,其中E"是氢。UVASORBHA88相应于(C-6-a)的化合物。式(B-3-b-l)的化合物具有以下结构■22特别考虑的是下式的化合物(C-I-a)、(C-l-b)、(C-l-c)、(C-1-d)和(C-6-a)，特别地(C-l-a)和(C-1-b)。以下可逆热致变色体系是优选的，其中组分a)是下式的化合物<formula>formulaseeoriginaldocumentpage29</formula>和组分b)是式(C-l-a)或(C-l-b)的化合物(C-l陽a)其中bl是2-20;组分a)与组分b)的比值优选地是2:1-1:100，按重量计，更优选地1:1-1:20，按重量计，最优选地1:2-1:16,按重量计，例如1:3-1:6,按重量计。本发明的进一步的实施方案是一种组合物，其包含载体，选自聚合物、溶剂和蜡；和如上所定义的可逆热致变色体系。载体与可逆热致变色体系的比值优选地是10000:1-1:1，更优选地5000:1-2:1,最优选地1000:1-5:1。载体材料例如还是涂料或油墨。适合作为载体材料的聚合物的实例是1、单烯烃和二烯烃的聚合物，例如聚丙烯，聚异丁烯，聚丁-l-烯，聚_4-曱基戊-1_烯，聚乙烯基环己烷，聚异戊二烯或聚丁二烯，以及环烯如环戊烯或降冰片烯的聚合物，聚乙烯(其任选地可以是交联的)，例如高密度聚乙烯(HDPE)，高密度和高分子量聚乙烯(HDPE-HMW)，高密度和超高分子量聚乙烯(HDPE-UHMW)，中密度聚乙烯(MDPE)，低密度聚乙烯(LDPE),线型低密度聚乙烯(LLDPE),(VLDPE)和(ULDPE)。聚烯烃，即在前面的段落中例举的单烯烃的聚合物，优选聚乙烯和聚丙烯，能够通过不同的方法，尤其通过下面的方法来制备a)自由基聚合反应(一般在高压和升温下)。b)使用一般含有一种或一种以上的元素周期表的IVb，Vb，VIb或VIII族的金属的催化剂的催化聚合反应。这些金属通常具有一个或一个以上的配体，典型的是兀键或(j键配位的氧根，卣素，醇根，酯类，醚类，胺类，烷基类，链烯基类和/或芳基类。这些金属配合物可以是游离形式或被固定在基材上，通常固定在活性氯化镁、氯化钛(ni)、氧化铝或氧化硅上。这些催化剂可以溶于或不溶于聚合反应介质中。该催化剂本身可用于聚合反应或另外可以使用活化剂，通常金属烷基化物，金属氢化物，金属烷基囟化物，金属烷基氧化物或金属烷基噪烷(alkyloxanes),所述金属是元素周期表的Ia,IIa和/或IIIa族的元素。活化剂可以方便地另外用酯，醚，胺或曱硅烷基醚基团改性。这些催化剂体系通常被命名为菲利普类催化剂，印地安纳美孚油公司催化剂(StandardOilIndiana)，齐格勒(-纳塔)催化剂，TNZ(DuPont)，茂金属或单一位点催化剂(ssc)。2、在以上项l)提到的聚合物的混合物，例如聚丙烯与聚异丁烯的混合物，聚丙烯与聚乙烯的混合物(例如PP/HDPE，PP/LDPE)和不同类型的聚乙烯的混合物(例如LDPE/HDPE)。3、单烯烃和二烯烃互相的共聚物，或单烯烃和二烯烃与其它乙烯基单体的共聚物，例如乙烯/丙烯共聚物，线型低密度聚乙烯(LLDPE)及其与低密度聚乙烯(LDPE)的混合物，丙烯/丁-l-烯共聚物，丙烯/异丁烯共聚物，乙烯/丁-l-烯共聚物，乙烯/己烯共聚物，乙烯/曱基戊烯共聚物，乙烯/庚烯共聚物，乙烯/辛烯共聚物，乙烯/乙烯基环己烷共聚物，乙烯/环烯共聚物(例如乙烯/降冰片烯如COC),乙烯/l-烯烃共聚物，其中l-烯烃就地生成；丙烯/丁二烯共聚物，异丁烯/异戊二烯共聚物，乙烯/乙烯基环己烯共聚物，乙烯/丙烯酸烷基酯共聚物，乙烯/曱基丙烯酸烷基酯共聚物，乙烯/乙酸乙烯酯共聚物或乙烯/丙烯酸共聚物和它们的盐类(离聚物类)以及乙烯与丙烯和二烯烃如己二烯、双环戊二烯或乙叉-降冰片烯的三元共聚物；和此类共聚物相互之间的混合物和与以上1)项中提到的聚合物的混合物，例如聚丙烯/乙烯-丙烯共聚物，LDPE/乙烯-乙酸乙烯酯共聚物(EVA)，LDPE/乙烯-丙烯酸共聚物(EAA),LLDPE/EVA,LLDPE/EAA和交替或无规聚亚烷基/一氧化碳共聚物和其与其它聚合物如聚酰胺的混合物。4、烃类树脂(例如C5-C9)，包括它们的氢化改性物(例如增粘剂)及聚亚烷基和淀粉的混合物。以上1)-4)的均聚物和共聚物可以具有任何立体结构，包括间同立构，全同立构，半全同立构或无规立构；其中无规立构聚合物是优选的。还包括立体嵌段聚合物。5、聚苯乙烯，聚(对-曱基苯乙烯)，聚(a-曱基苯乙烯)。6、芳族均聚物和共聚物，其源自乙烯基芳族单体，包括苯乙烯，a-曱基苯乙烯，乙烯基曱苯的所有异构体，尤其对乙烯基甲苯，乙基苯乙烯、丙基苯乙烯、乙烯基联苯、乙烯基萘和乙烯基蒽的所有异构体，以及它们的混合物。均聚物和共聚物可以具有任何立体结构，包括间同立构，全同立构，半全同立构或无规立构；其中无规立构聚合物是优选的。还包括立体嵌段聚合物。6a.包括上述乙烯基芳族单体和选自乙烯，丙烯，二烯，腈类，酸类，马来酸酐类，马来酰亚胺类，乙酸乙烯酯和氯乙烯或丙烯酸衍生物和它们的混合物中的共聚单体的共聚物，例如苯乙烯/丁二烯，苯乙烯/丙烯腈，苯乙烯/乙烯(互聚物)，苯乙烯/曱基丙烯酸烷基酯，苯乙烯/丁二烯/丙烯酸烷基酯，苯乙烯/丁二烯/曱基丙烯酸烷基酯，苯乙烯/马来酸酐，苯乙烯/丙烯腈/丙烯酸甲酯，高抗沖击强度的苯乙烯共聚物和另一种聚合物如聚丙烯酸酯、二烯烃聚合物或乙烯/丙烯/二烯烃三元共聚物的混合物；以及苯乙烯的嵌段共聚物，如苯乙烯/丁二烯/苯乙烯，苯乙烯/异戊二烯/苯乙烯，苯乙烯/乙烯/丁烯/苯乙烯或苯乙錄/乙歸/丙辨/笨乙歸c6b.由在以上项6)中提及的聚合物的氢化获得的氢化芳族聚合物，尤其包括通过氢化无规立构聚苯乙烯制备的聚环己基乙烯(PCHE)，常常称之为聚乙烯基环己烷(PVCH)。6c.由在以上项6a)中提及的聚合物的氲化获得的氢化芳族聚合物。均聚物和共聚物可以具有任何立体结构，包括间同立构，全同立构，半全同立构或无规立构；其中无规立构聚合物是优选的。还包括立体嵌段聚合物。7、乙烯基芳族单体如苯乙烯或a-甲基苯乙烯的接枝共聚物，例如聚丁二烯上接枝苯乙烯，聚丁二烯-苯乙烯或聚丁二烯-丙烯腈共聚物上接枝苯乙烯；聚丁二烯上接枝苯乙烯和丙烯腈(或曱基丙烯腈)；聚丁二烯上接枝苯乙烯、丙烯腈和曱基丙烯酸甲酯；聚丁二烯上接枝苯乙烯和马来酸酐；聚丁二烯上接枝苯乙烯、丙烯腈和马来酸酐或马来酰亚胺；聚丁二烯上接枝苯乙烯和马来酰亚胺；聚丁二烯上接技苯乙烯和丙烯酸烷基酯或曱基丙烯酸烷基酯；乙烯/丙烯/二烯烃三元共聚物上接枝苯乙烯和丙烯腈；聚丙烯酸烷基酯或聚甲基丙烯酸烷基酯上接枝苯乙烯和丙烯腈；丙烯酸酯/丁二烯共聚物上接枝苯乙烯和丙烯腈，以及它们与项6)所列举的共聚物的混合物，例如称为ABS、MBS、ASA或AES聚合物的共聚物混合物。8、含卣素的聚合物类，如聚氯丁二烯，氯化橡胶，异丁烯-异戊二烯的氯化和溴化共聚物(卣代丁基橡胶)，氯化或氯磺化聚乙烯，乙烯和氯化乙烯的共聚物，表氯醇均-或共聚物，尤其含卣素的乙烯基化合物的聚合物，例如聚氯乙烯，聚偏氯乙烯，聚氟乙烯，聚偏氟乙烯，以及它们的共聚物，如氯乙烯/偏氯乙烯，氯乙烯/乙酸乙烯酯或偏氯乙烯/乙酸乙烯酯共聚物。9、由a，(3-不饱和羧酸和其衍生物得到的聚合物，如聚丙烯酸酯和聚曱基丙烯酸酯；用丙烯酸丁酯进行沖击改性的聚甲基丙烯酸甲酯，聚丙烯酰胺和聚丙烯腈。10、在项9)中提到的单体相互之间的或与其它不饱和单体的共聚物例如丙烯腈/丁二烯共聚物，丙烯腈/丙烯酸烷基酯共聚物，丙烯腈/丙烯酸烷氧基烷基酯或丙烯腈/卣代乙烯共聚物或丙烯腈/曱基丙烯酸烷基酯/丁二烯三元共聚物。11、由不饱和醇类和胺类或酰基衍生物或其缩醛类得到的聚合物，例如聚乙烯醇，聚乙酸乙烯酯，聚硬脂酸乙烯酯，聚苯甲酸乙烯酯，聚马来酸乙烯酯，聚乙烯醇缩丁醛，聚邻苯二甲酸烯丙酯或聚烯丙基蜜胺；以及它们与以上l)项中提到的烯烃的共聚物。12、环醚的均聚物和共聚物，如聚亚烷基二醇，聚环氧乙烷，聚环氧丙烷或它们与双缩水甘油基醚的共聚物。13、聚缩醛类，如聚曱醛和含有环氧乙烷作为共聚单体的那些聚曱醛；用热塑性聚氨酯、丙烯酸酯或MBS改性的聚缩醛类。14、聚苯醚和聚苯硫醚，以及聚苯醚与苯乙烯聚合物或聚酰胺的混合物。15、由羟基封端的聚醚、聚酯或聚丁二烯(一方面)与脂族或芳族多异氰酸酯(另一方面)衍生而来的聚氨酯，以及它的前体。16、由二胺和二羧酸和/或氨基羧酸或相应的内酰胺衍生而来的聚酰胺和共聚酰胺，例如聚酰胺4，聚酰胺6，聚酰胺6/6，6/10,6/9,6/12，4/6，12/12，聚酰胺ll，聚酰胺12,以间-二甲苯二胺和己二酸为原料的芳族聚酰胺；从六亚曱基二胺和间苯二甲酸或/和对苯二曱酸制备的并且有或没有弹性体作为改性剂的聚酰胺，例如聚-2，4,4-三甲基亚己基对苯二曱酰二胺或聚间亚苯基间苯二甲酰二胺；还有上述聚酰胺与聚烯烃，烯烃共聚物，离聚物或化学键连接的或接枝的弹性体，或与聚醚类，如聚乙二醇、聚丙二醇或聚丁二醇的嵌段共聚物；以及用EPDM或ABS改性的聚酰胺或共聚酰胺；和在加工过程中缩合的聚酰胺(RIM聚酰胺体系)。17、聚脲，聚酰亚胺，聚酰胺-酰亚胺，聚醚酰亚胺，聚酯酰亚胺，聚乙内酰脲和聚苯并咪唑。18、由二羧酸和二醇和/或羟基羧酸或相应的内酯衍生而来的聚酯，例如聚对苯二曱酸乙二醇酯，聚对苯二曱酸丁二醇酯，聚1,4-二羟曱基环己烷对苯二曱酸酯，聚萘二曱酸亚烷基二醇酯(PAN)和聚羟基苯曱酸酯，以及由羟基封端的聚醚衍生而来的嵌段共聚醚酯；还有用聚碳酸酯或MBS改性的聚酯类。19、聚碳酸酯和聚酯-碳酸酯。20、聚酮。21、聚砜，聚醚-砜和聚醚-酮。22、从醛(一方面)与酚类、脲和三聚氰胺(另一方面)衍生而来的交联聚合物，例如酚醛树脂，脲醛树脂和三聚氰胺/曱醛树脂。23、干燥和非干燥醇酸树脂。24、从饱和的和不饱和的二羧酸与多羟基醇的共聚酯和作为交联剂的乙烯基化合物衍生而来的不饱和聚酯树脂，以及它们的具有低可燃性的含卣素的改性产物。25、从取代的丙烯酸酯衍生而来的可交联丙烯酸树脂，例如环氧丙烯酸酯，聚氨酯丙烯酸酯或聚酯丙烯酸酯。26、用蜜胺树脂，尿素树脂，异氰酸酯，异氰脲酸酯，多异氰酸酯或环氧树脂加以交联的醇酸树脂，聚酯树脂和丙烯酸酯树脂。27、从脂族、环脂族、杂环族或芳族缩水甘油基化合物衍生而来的交联环氧树脂，例如双酚A和双酚F的二缩水甘油醚的产物，它们用常规的硬化剂如酸酐或胺类加以交联，有或没有促进剂。28、天然聚合物，如纤维素、橡胶、明胶和它们的化学改性的同源(homologous)衍生物，例如乙酸纤维素，丙酸纤维素和丁酸纤维素，或纤维素醚类，如曱基纤维素；以及松香和它的衍生物。29、上述聚合物的共混物(聚合物混合体)，例如PP/EPDM，聚酰胺/EPDM或ABS，PVC/EVA，PVC/ABS,PVC/MBS,PC/ABS,PBTP/ABS，PC/ASA,PC/PBT，PVC/CPE，PVC/丙烯酸酯，POM/热塑性PUR，PC/热塑性PUR，POM/丙烯酸酯，POM/MBS,PPO/HIPS,PPO/PA6.6和共聚物，PA/HDPE,PA/PP，PA/PPO，PBT/PC/ABS或PBT/PET/PC。例如，聚合物是有机聚合物如合成有机聚合物，特别地热塑性聚合物。优选地，聚合物是如在条目l-3下所列的，特别地聚丙烯，聚丙烯共聚物，聚乙烯或聚乙烯共聚物，特别是聚丙烯或聚乙烯。合并入有机聚合物可以进行，例如，通过混合或施加如上所定义的可逆热致变色体系的组分，并且如果期望的话，通过本领域常规方法，混合或施加其它添加剂。所述的合并可以在成形操作前或期间进行，或者通过将可逆热致变色体系的溶解或分散的组分施加到聚合物，随后进行或不进行溶剂的蒸发。在弹性体的情况下，这些还可以被稳定化为网格(lattices)。对于将上述化合物合并入聚合物中来说，另一可能是在聚合相应单体之前、期间或之后立即或者在交联之前将它们添加。在这方面，上述化合物能够按照原样或者以封装形式(例如在蜡、油或聚合物中)添加。本文中提及的化合物还能够以含所述化合物的母料(masterbatch)的形式添加到载体材料中，所述化合物在母料中的浓度为例如2.5-25wt%。本文中提及的化合物可以通过以下方法审慎地进行合并-作为乳状液或者分散体(例如至网格或者乳状液聚合物)，-作为干燥混合物，在混合另外的组分或聚合物混合物期间，-通过直接引入加工装置(例如挤出机、密炼机等)，-作为溶液或者熔体。可逆热致变色体系的组分，有或者没有其它添加剂的情况下，还可以被喷涂到载体材料如塑料制品、纤维、薄膜、纸或者涂料上。所述体系能够稀释其它添加剂(例如以下所列的常规添加剂)或者其熔融物，使得它们也能够与这些添加剂一起被喷涂到载体材料上。此外所考虑的是如上所定义的包括其它添加剂的可逆热致变色组合物。优选地，其它添加剂是抗氧化剂，UV-吸收剂，光稳定剂，金属钝化剂，加工稳定剂，硫基增效剂，过氧化物清除剂，氧清除剂，碱性助稳定剂，成核剂，填料，增强剂，耐焰剂和/或另外的着色剂前提是另外的着色剂不抑制并且不掩蔽热致变色效果。最优选地，其它添加剂是酚类抗氧化剂，胺抗氧化剂，亚磷酸酯，亚膦酸酯(phosphonite)，羟胺，硝酮，苯并呋喃酮(benzofuranone)，二氢吲哚酮(indolinone),2-(2-羟苯基)苯并三唑，2-羟基二苯曱酮，2-(2-羟苯基)-1，3,5=三嗪,草酰胺，空间位阻胺，颜料和/或染料。合适的添加剂的一般实例是l.抗氧化剂1.1.烷基化一元酚类，例如，2，6-二叔丁基-4-甲基苯酚，2-叔丁基一4，6-二甲基苯酚，2，6-二叔丁基-4-乙基苯酚，2,6-二叔丁基-4-正丁基苯酚，2,6-二叔丁基-4-异丁基苯酚，2，6-二环戊基-4-甲基苯酚，2-(a-曱基环己基)-4,6-二曱基苯酚，2，6-双十八烷基-4-曱基苯酚，2，4，6-三环己基苯酚，2,6-二叔丁基-4-曱氣基曱基苯酚；在侧链中是直链或支链的壬基苯酚，例如2，6-二壬基-4-曱基苯酚，2,4-二曱基-6-(1'-曱基十一烷-r-基)苯酚，2，4-二甲基-6-(r-曱基十七烷-r-基)苯酚，2，4-二曱基-6-(l'-曱基十三烷-1'-基)苯酚；以及它们的混合物。1.2.烷基硫基甲基酚类，例如2，4-二辛基硫基曱基-6-叔丁基苯酚，2，4-二辛基硫基曱基-6-曱基苯酚，2,4-二辛基硫基甲基-6-乙基苯酚，2,6-双十二烷基硫基曱基-4-壬基苯酚。1.3.氢醌类或烷基化氢醌类，例如，2,6-二叔丁基-4-曱氧基苯酚，2，5-二^又丁基氢醌，2，5-二#又戊基氢醌，2，6-二苯基-4-十八烷氧基苯酚，2,6-二叔丁基氢醌，2，5-二叔丁基-4-羟基苯甲醚，3，5-二叔丁基-4-羟基苯曱醚，硬脂酸3，5-二叔丁基-4-羟基苯基酯，己二酸双(3，5-二叔丁基-4-羟基苯基)酯。1.4.生育酚，例如a-生育酚，(3-生育酚，？生育酚，5-生育酚和它们的混合物(维生素E)。1.5.羟基化硫基二苯基醚类，例如，2，2'-硫基双(6-叔丁基-4-甲基苯酚)，2，2'-疏基双(4-辛基苯酚)，4，4'-硫基双(6-叔丁基-3-曱基苯酚)，4，4'-硫基双(6-叔丁基-2-曱基苯酚)，4，4'-硫基双(3，6-二仲戊基苯酚)，4，4'-双(2，6-二曱基-4-羟基苯基)二硫醚。1.6.亚烷基双酚类，例如，2，2'-亚曱基双(6-叔丁基-4-曱基苯酚)，2，2'-亚甲基双(6-叔丁基-4-乙基苯酚)，2,2'-亚曱基双[4-曱基-6-(a-甲基环己基)苯酚]，2,2'-亚曱基双(4-曱基-6-环己基苯酚)，2,2'-亚曱基双(6-壬基_4-曱基苯酚)，2，2'-亚曱基双(4，6-二叔丁基苯酚)，2，2'-亚乙基双(4，6-二叔丁基苯酚)，2,2'-亚乙基双(6-叔丁基-4-异丁基苯酚)，2，2'-亚甲基双[6-(a画曱基T基)-4-壬基苯酚]，2,2'-亚甲基双[6-(ot，a-二曱基苄基)_4-壬基苯酚],4,4'-亚曱基双(2,6-二叔丁基苯酚)，4,4'-亚甲基双(6-叔丁基-2-曱基苯酚)，1,1'-双(5-叔丁基-4-羟基-2-甲基苯基)丁烷，2,6-双(3-叔丁基-5-曱基-2-羟基苄基)-4-甲基苯酚，1，1，3-三(5-叔丁基-4-羟基-2-曱基苯基)丁烷，1，1-双(5-叔丁基-4-羟基-2-曱基苯基)-3-正十二烷基巯基丁烷，双[3,3-双(3'-叔丁基-4'-羟基苯基)丁酸]乙二醇酯，双(3-叔丁基_4-羟基-5-曱基-苯基)双环戊二烯，对苯二曱酸双[2-(3'-叔丁基-2'-羟基-5'-曱基节基)-6-叔丁基-4-曱基苯基]酯，1，1-双-(3,5-二曱基-2-羟基苯基)丁烷，2，2-双-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙烷，2，2-双-(5-叔丁基-4-羟基-2-曱基苯基)-4-正十二烷基巯基丁烷，1，1,5，5-四-(5-叔丁基_4-羟基-2-曱基苯基)戊烷。1.7.0-，N-和S-节基化合物类，例如3，5,3',5'-四叔丁基-4，4'曙二羟基二节基醚，4-羟基-3，5-二曱基千基巯基乙酸十八烷基酯，4-羟基-3，5-二叔丁基千基巯基乙酸十三烷基酯，三(3，5-二叔丁基-4-羟基节基)胺，二硫基对苯二曱酸双(4-叔丁基-3-羟基-2，6-二曱基千基)酯，双(3,5-二叔丁基_4-羟基节基)硫醚，3，5-二叔丁基-4-羟基千基巯基乙酸异辛基酯。1.8.羟节基化丙二酸酯类，例如，2,2-双-(3,5-二叔丁基-2-羟基节基)丙二酸二(十八烷基)酯，2-(3-叔丁基-4-羟基-5-甲基节基)丙二酸二(十八烷基)酯，2，2-双(3,5-二叔丁基-4-羟基节基)丙二酸二(十二烷基巯基乙基)酯，2，2-双(3，5-二叔丁基-4-羟基节基)丙二酸双[4-(1,1,3，3-四曱基丁基)苯基]酯。1.9.芳族羟爷基化合物类，例如1,3,5-三(3,5-二叔丁基-4-羟基千基)-2,4，6-三曱基苯，1，4-双(3，5-二叔丁基-4-羟基节基)-2，3，5，6-四甲基苯，2,4，6-三(3，5-二叔丁基-4-羟基节基)苯酚。1.10.三。秦化合物类，例如2，4-双(辛基巯基)-6-(3，5-二叔丁基-4-羟基苯胺基)-l，3，5-三。秦，2-辛基巯基-4，6-双(3，5-二叔丁基-4-羟基苯胺基)-l，3，5-三"秦，2-辛基巯基-4，6-双(3，5-二叔丁基-4-羟基苯氧基)-1,3,5-三嗪，2,4，6-三(3，5-二叔丁基-4-羟基苯氧基)-1，2，3-三溱，1,3，5-三(3，5-二叔丁基_4-羟基爷基)异氰脲酸酯，1，3，5-三(4-叔丁基-3-羟基-2，6-二曱基苄基)-异氰脲酸酯，2,4,6-三(3，5-二叔丁基-4-羟基苯基乙基)-1，3，5-三。秦，1,3，5-三(3,5-二叔丁基-4-羟基笨基丙酰基)-六氢-1，3，5-三嗪，1,3,5-三(3,5-二环己基-4-羟基节基)异氰脲酸酯。1.11.节基膦酸酯类，例如2,5-二叔丁基-4-羟基爷基膦酸二曱酯，3，5-二叔丁基-4-羟基千基膦酸二乙酯，3,5-二叔丁基-4-羟基节基膦酸二(十八烷基)酯，5-叔丁基-4-羟基-3-甲基苄基膦酸二(十八烷基)酯，3，5-二叔丁基-4-羟基节基膦酸的单乙酯的钙盐。1.12.酰基氨基酚类，例如4-羟基月桂酰苯胺，4-羟基硬脂酰苯胺，N-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)氨基曱酸辛酯。1.13.(3-(3，5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸的酯类，构成酯基的是单羟基或多羟基醇类，例如曱醇，乙醇，正辛醇，异辛醇，十八烷醇，1,6-己二醇，1，9-壬二醇，乙二醇，1，2-丙二醇，新戊二醇，硫基二甘醇，二甘醇，三甘醇，季戊四醇，异氰脲酸三(羟基乙基)酯，N，N'-双(羟乙基)草酰胺，3-硫杂(thia-)十一烷醇，3-硫杂(thia-)十五烷醇，三甲基己二醇，三羟曱基丙烷，4-羟曱基-l-磷杂-2，6,7-三氧杂双环[2.2.2]辛烷。1.14.P-(5-叔丁基-4-羟基-3-曱基苯基)丙酸的酯类，构成酯基的是单羟基或多羟基醇类，例如曱醇，乙醇，正辛醇，异辛醇，十八烷醇，1,6-己二醇，1,9-壬二醇，乙二醇，1，2-丙二醇，新戊二醇，疏基二甘醇，二甘醇，三甘醇，季戊四醇，异氰脲酸三(羟基乙基)酯，N，N'-双(羟乙基)草酰胺，3-硫杂(thia-)十一烷醇，3-硫杂(thia-)十五烷醇，三曱基己二醇，三羟曱基丙烷，4-羟曱基-l-磷杂-2，6，7-三氧杂双环[2.2.2]辛烷；3，9-双[2-{3-(3-叔丁基-4-羟基-5-曱基苯基)丙酰氧基}-1，1-二甲基乙基]-2，4，8，10-四氧杂螺[5.5]十一烷。1.15.P-(3,5-二环己基-4-羟基苯基)丙酸的酯类，构成酯基的是单羟基或多羟基醇类，例如曱醇，乙醇，辛醇，十八烷醇，1,6-己二醇，1，9-壬二醇，乙二醇，1，2-丙二醇，新戊二醇，硫基二甘醇，二甘醇，三甘醇，季戊四醇，异氰脲酸三(羟基乙基)酯，N，N'-双(羟乙基)草酰胺，3-硫杂十一烷醇，3-硫杂十五烷醇，三曱基己二醇，三羟曱基丙烷，4-羟曱基-l-磷杂-2，6，7-三氧杂双环[2.2.2]辛烷。1.16.3,5-二叔丁基-4-羟基苯基乙酸的酯类，构成酯基的是单羟基或多羟基醇类，例如曱醇，乙醇，辛醇，十八醇，1,6-己二醇，1,9-壬二醇，乙二醇，1，2-丙二醇，新戊二醇，石克基二甘醇，二甘醇，三甘醇，季戊四醇，异氰脲酸三(羟乙基)酯，N,N'-双(羟乙基)草酰胺，3-硫杂(thia-)十一烷醇，3-硫杂(thia-)十五烷醇，三曱基己二醇，三羟曱基丙烷，4-羟曱基-l-磷杂-2，6,7-三氧杂二环[2.2.2]辛烷。1.17.卩-(3，5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸的酰胺类，例如N，N'-双(3，5-二叔丁基-4-羟基苯基丙酰基)己二酰胺，N，N'-双(3，5-二叔丁基-4-羟基苯基丙酰基)丙二酰胺，N，N'-双(3，5-二叔丁基-4-羟基苯基丙酰基)肼，N，N'-双口-(:3-口，s-二叔丁基4-羟基苯基]丙酰氧基)乙基]草酰胺(NaugardXL-l，由Uniroyal提供)。1.18.抗坏血酸(维生素C)1.19.胺类抗氧化剂，例如N，N'-二-异丙基-对苯二胺、N，N'-二-仲丁基-对苯二胺、N，N'-双(l，4-二甲基戊基)对苯二胺、N，N'-双(l-乙基-3-甲基戊基)对苯二胺、N，N'-双(l-曱基庚基)对苯二胺、N,N'-双环己基对苯二胺、N，N'-二苯对苯二胺、N，N'-双(2-萘基)对苯二胺、N-异丙基-N'-苯基-对苯二胺、N-(l，3-二曱基丁基)-N'-苯基-对苯二胺、N-(l-甲基庚基)-N'-苯基-对苯二胺、N-环己基-N'-苯基-对苯二胺、4-(对曱苯氨磺酰)二苯胺、N，N'-二甲基-N,N'-二-仲丁基-对苯二胺、二苯胺、N-烯丙基二苯胺、4-异丙氧基二苯胺、N-苯基-l-萘胺、N-(4-叔辛基苯基)-l-萘胺、N-苯基-2-萘胺、辛基化二苯胺、例如对,对'-二叔辛基二苯胺、4-正丁基氨基苯酚、4-丁酰基氨基苯酚、4-壬酰氨基苯酚、4-十二烷酰氨基苯酚、4-十八烷酰氨基苯酚、双(4-曱氧基苯基)胺、2,6-二叔丁基-4-二甲基氨基甲基苯酚、2，4'-二氨基二苯曱烷、4，4'-二氨基二苯甲烷、N，N，N'，N'-四曱基-4,4'-二氨基二苯曱烷、1,2-双[(2-曱基苯基)氨基]乙烷、1，2-双(苯基氨基)丙烷、(邻曱苯基)缩二胍、双[4-(l'，3'-二甲基丁基)苯基]胺、叔辛基化N-苯基-l-萘胺、单和二烷基化叔丁基/叔辛基二苯胺的混合物、单和二烷基化壬基二苯胺的混合物、单和二烷基化十二烷基二苯胺的混合物、单和二烷基化异丙基/异己基二苯胺的混合物、单和二烷基化叔丁基二苯胺的混合物、2，3-二氢-3，3-二甲基-4H-l，4-苯并p塞。秦、吩漆溱、单和二烷基化叔丁基/叔辛基吩p塞溱的混合物、单和二烷基化叔辛基-吩p塞溱的混合物、N-烯丙基吩p塞唤、N，N，N'，N'-四苯基-1,4-二氨基丁-2-烯。2.UV吸收剂和光稳定剂2丄2-(2'-羟基苯基)苯并三唑类，例如2-(2'-羟基-5'-甲基苯基)-苯并三唑、2-(3',5'-二叔丁基-2'-羟苯基)苯并三唑、2-(5'-叔丁基-2'-羟苯基)苯并三唑、2-(2'-羟基-5'-(l，l，3，3-四甲基丁基)苯基)苯并三唑、2-(3',5'-二叔丁基-2'-羟苯基)-5-氯-苯并三唑、2-(3'-叔丁基-2'-羟基-5'-曱基苯基)-5-氯-苯并三唑、2-(3'-仲丁基-5，-叔丁基-2'-羟苯基)苯并三唑、2-(2'-羟基-4'-辛氧基苯基)苯并三唑、2-(3',5'-二叔戊基-2'-羟苯基)苯并三唑、2-(3',5'-双(a,a-二曱基千基)-2'-羟苯基)苯并三唑、2-(3'-叔丁基-2'-羟基-5'-(2-辛氧基羰基乙基)苯基)-5-氯-苯并三唑、2-(3'-叔丁基-5，-[2-(2-乙基己氧基)-羰基乙基]-2'-羟苯基)-5-氯-苯并三唑、2-(3'-叔丁基-2'-羟基-5'-(2-曱氧基羰基乙基)苯基)-5-氯-苯并三唑、2-(3'-叔丁基-2'-羟基-5'-(2-曱氧基羰基乙基)苯基)苯并三唑、2-(3'-叔丁基-2'-羟基-5'-(2-辛氧基羰基乙基)苯基)苯并三唑、2-(3'-叔丁基-5，-[2-(2-乙基己氧基)羰基乙基]-2'-羟苯基)苯并三唑、2-(3'-十二烷基-2'-羟基-5'-曱基苯基)苯并三唑、2-(3'-叔丁基-2'-羟基-5'-(2-异辛氧基羰基乙基)苯基苯并三唑、2,2，-亚曱基双[4-(l，l,3,3-四曱基丁基)-6-苯并三唑-2-基苯酚];2-[3'-叔丁基-5，-(2-甲氧基羰基乙基)-2'-羟苯基]-2H-苯并三唑与聚乙二醇苯并三唑；2-[2'-羟基-3'-(l,l，3,3-四曱基丁基)-5，-(a，a-二曱基苄基)-苯基]苯并三唑。2.2.2-羟基二苯曱酮类，例如4-羟基、4-曱氧基、4-辛氧基、4-癸氧基、4-十二烷氧基、4-节氧基、4,2',4'-三羟基和2'-羟基-4，4'-二曱氧基衍生物。2.3.取代的和未取代的苯曱酸的酯类，例如水杨酸4-叔丁基-苯基酯，水杨酸苯酯，水杨酸辛基苯酯，二苯甲酰基间苯二酚，双(4-叔丁基苯曱酰基)间苯二酚，苯曱酰基间苯二酚，3,5-二叔丁基-4-羟基苯曱酸2，4-二叔丁基苯基酯，3，5-二叔丁基-4-羟基苯曱酸十六烷基酯，3,5-二叔丁基_4-羟基苯曱酸十八烷基酯，3,5-二叔丁基-4-羟基苯曱酸2-曱基-4，6-二叔丁基苯基酯。2.4.丙烯酸酯类，例如a-氰基-P，P-二苯基丙烯酸乙酯，a-氰基-卩，卩-二苯基丙烯酸异辛酯，a-曱氧羰基肉桂酸曱酯，a-氰基-p-曱基-对曱氧基肉桂酸甲酯，a-氰基-(3-曱基-对甲氧基肉桂酸丁酯，a-曱氧羰基-对曱氧基肉桂酸曱酯、N-((3-曱氧羰基-(3-氰基乙烯基)-2-曱基二氢吲哚和四(a-氰基-p,j3-二苯基丙烯酸新戊酯。2.5,镍化合物类，例如2，2'-硫代-双-[4-(1,1，3,3-四曱基丁基)苯酚]的4臬配合物，如1:1或1:2配合比，有或没有附加的配位体如正丁基胺，三乙醇胺或N-环己基二乙醇胺，二丁基二硫代氨基曱酸镍，4-羟基-3，5-二叔丁基节基膦酸的单烷基酯(例如曱酯或乙酯)类的镍盐，酮月亏例如2-轻基-4-甲基苯基十一烷基酮將的镍配合物类，1-苯基-4-月桂酰基-5-羟基吡唑的镍配合物，有或没有附加的配位体。2.6、空间位阻胺，例如双(2,2，6，6-四曱基-4-哌啶基)癸二酸酯、双(2,2,6，6-四曱基-4-哌啶基)琥珀酸酯、双(l,2,2，6，6-五曱基4-哌啶基)癸二酸酯、双(l-辛氣基-2，2,6，6-四曱基-4-哌啶基)癸二酸酯、双(1,2,2,6，6-五曱基4-哌啶基)正丁基-3,5-二叔丁基-4-羟基节基丙二酸酯、l-(2-羟乙基)-2,2，6，6-四曱基-4-羟基哌啶和丁二酸的缩合物、即'-双(2,2，6，6-四曱基_4-哌啶基)己二胺和4-叔辛基氨基-2，6-二氯1,3，5-三嗪的线性或环状缩合物、三(2,2,6，6-四甲基-4-哌啶基)次氮基三乙酸酯、四(2，2,6,6-四曱基-4-哌啶基)-1，2,3,4-丁烷四羧酸酯、1，1，2-乙烷二基)-双(3，3,5，5-四曱基哌。秦酮)、4-苯曱酰基2，2，6，6-四曱基哌啶、4-十八烷氧基-2，2，6,6-四曱基哌咬、双(l，2，2，6，6-五曱基哌啶基)-2-正丁基-2-(2-羟基-3，5-二叔丁基千基)丙二酸酯、3-正辛基-7,7,9,9-四曱基-l,3，8-三氮杂螺[4.5]癸烷-2，4-二酮、双(l-辛氧基-2,2,6，6-四曱基哌啶基)癸二酸酯、双(l-辛氧基-2，2,6，6-四曱基哌啶基)琥珀酸酯、N，N'-双(2，2，6,6-四曱基-4-哌啶基)己二胺和4-吗啉代-2,6-二氯-l,3,5-三。秦的线性或环状缩合物、2-氯-4，6-双(4-正丁基氨基-2，2，6,6-四曱基哌啶基)-l，3，5-三嗪和1,2-欢(3-氨基丙基氨基)乙烷的缩合物、2-氯-4，6-二-(4-正丁基氨基-1，2，2，6,6-五曱基哌咬基)-1，3，5-三溱和1，2-双(3-氨基丙基氨基)乙烷的缩合物、8-乙酰-3-十二烷基-7,7,9，9-四曱基-l，3，8-三氮杂螺[4.5]癸烷-2,4-二酮、3-十二烷基-l-(2，2，6,6-四曱基-4-哌啶基)p比咯烷-2，5-二酮、3-十二烷基-l-(l，2，2，6，6-五曱基4-哌啶基户比咯烷-2，5-二酮、4-十六烷氧基-和4-十八烷氧基-2,2，6,6-四曱基哌啶的混合物、N,N'-双(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)己二胺和4-环己基氨基-2，6-二氯-l，3,5-三。秦的缩合物、1,2-双(3-氨基丙基氨基)乙烷和2，4,6-三氯-1,3，5-三嗪以及4-丁基氨基-2,2,6，6-四甲基哌啶的缩合物(CAS登记号[136504-96-6]);1，6-己二胺和2，4，6-三氯-l，3,5-三。秦以及N，N-二丁胺和4-丁基氨基-2，2,6，6-四曱基哌啶的缩合物(CAS登记号[192268-64-7]);N-(2,2,6，6-四曱基-4-。底咬基)正十二烷基琥珀酰亚胺、N-(l，2，2,6,6-五甲基-4-哌啶基)正十二烷基琥珀酰亚胺、2-十一基-7,7,9，9-四曱基-l-氧杂-3，8-二氮杂-4-氧-螺[4，5]癸烷、7，7，9,9-四曱基-2-环十一烷基-l-氧杂-3,8-二氮杂-4-氧代螺-[4,5]癸烷和表氯醇的反应产物、1，1-双(1，2,2，6,6-五曱基4-哌啶基氧基羰基)_2-(4-甲氧苯基)乙烯、N，N'-双甲酰基-N，N'-双(2,2,6，6-四甲基-4-哌啶基)己二胺、4-曱氧基亚曱基丙二酸与1,2，2,6，6-五曱基4-羟基哌啶的二酯、聚[曱基丙基-3-氧基-4-(2，2，6，6-四曱基-4-哌啶基)]硅氧烷、马来酸酐-a-烯烃共聚物与2,2,6，6-四甲基-4-氨基哌啶或1,2，2,6，6-五曱基-4-氨基哌啶的反应产物、2，4-双[N-(l-环己基氧基-2，2,6，6-四曱基哌啶-4-基)-N-丁氨基]-6-(2-羟乙基)氨基-l，3，5-三嗪、l-(2-羟基-2-曱基丙氧基)_4-十八烷酰氧基-2，2，6，6-四曱基哌啶、5-(2-乙基己酰基)氧基曱基誦3，3，5-三曱基-2-吗啉酮、Sanduvor(Clariant;CAS登记号106917-31-1]、5-(2-乙基己酰基)氧基曱基-3，3，5-三曱基-2-吗啉酮、2,4-双[(l-环己基氧基-2，2，6，6-哌啶-4-基)丁氨基]-6-氯-s-三。秦与N，N'-双(3-氨基丙基)乙二胺)的反应产物、1,3，5-三(N-环己基-N-(2，2，6，6-四曱基哌。秦-3-酮-4-基)氨基)-s-三嗪、1,3，5-三(N-环己基-N-(l，2，2，6，6-五曱基哌。秦-3-S同-4-基)氨基)-s-三口秦。2.7、草酰胺，例如4，4'-二辛氧基草酰替苯胺、2,2'-二乙氧基草酰替苯胺、2，2，-二辛氧基-5，5'-二叔丁基草酰替苯胺(butoxanilide)、2,2'-双十二烷氧基-5，5'-二叔丁基草酰替苯胺(butoxanilide)、2-乙氧基2'-乙基草酰替苯胺、N,N'-双(3-二曱基氨基丙基)草酰胺、2-乙氧基5-叔丁基-2'-乙基草酰替苯胺(ethoxanilide)和其与2-乙氧基2'-乙基-5，4'-二叔丁基草酰替苯胺的混合物、邻和对曱氧基二取代的草酰替苯胺的混合物和邻和对乙氧基二取代的草酰替苯胺的混合物。2.8.2-(2-羟苯基)-1，3，5-三。秦类，例如2，4，6-三(2-羟基-4-辛氧基苯基)-l,3，5画三。秦、2-(2-羟基-4-辛氧基苯基)-4，6-双(2,4-二曱基苯基)-l,3,5-三。秦、2-(2,4-二羟苯基)-4,6-双(2，4-二曱基苯基)-l，3,5-三嗪、2,4-双(2-羟基-4-丙氧基苯基)-6-(2,4-二曱基苯基)-1，3，5-三嗪、2-(2-羟基_4-辛氧基苯基)-4，6-双(4-曱基苯基)-1,3，5-三嗪、2-(2-羟基-4-十二烷氧基苯基)-4，6-双(2,4-二甲基苯基)-l，3，5-三嗪、2-(2-羟基-4-十三烷氧基苯基)-4，6-双(2,4-二甲基苯基)-l,3，5-三嗪、2-[2-羟基-4-(2-羟基-3-丁氧基丙氧基)苯基]-4,6-双(2，4-二曱基)-l，3，5-三嗪、2-[2-羟基-4-(2-羟基-3-辛氧基丙氧基)苯基]-4，6-双(2，4-二曱基)-l，3,5-三嗪、2-[4-(十二烷氧基/十三烷基氧基-2-羟基丙氧基)-2-羟苯基]-4,6-双(2，4-二甲基苯基)-1，3,5-三嗪、2-[2-羟基-4-(2-羟基-3-十二烷氧基丙氧基)苯基]-4,6-双(2，4-二曱基苯基)-l，3,5-三嗪、2-(2-羟基-4-己氧基)苯基-4，6-二苯基-l,3，5-三嗪、2誦(2-羟基-4-曱氧苯基)-4，6-二苯基-l，3,5-三嗪、2，4，6-三[2-羟基-4-(3-丁氧基-2-羟基丙氧基)苯基]-l,3,5-三嗪、2-(2-羟苯基)-4-(4-甲氧苯基)-6-苯基-l,3，5-三口秦、2-{2-羟基-4-[3-(2-乙基己基-l-氧基)-2-羟基丙氧基]苯基}-4,6-双(2,4-二曱基苯基)-1,3，5-三嗪、2,4-双(4-[2-乙基己氧基]曙2-羟苯基)-6-(4-曱氧苯基)-l,3,5-三嗪。3.金属钝化剂，例如N,N'-二苯基草酰胺、N-水杨醛-N'-水杨酰肼、N，N'-双(水杨酰)肼、N,N'-双(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基丙酰基)肼、3-水杨酰氨基-l，2，4-三唑、双(亚爷基)草酰二肼、草酰替苯胺、间苯二曱酰二肼、癸二酰二苯基酰肼、N,N'-双乙酰己二酰二肼、N，N'-双(水杨酰)草酰二肼、N，N'-双(水杨酰)硫基丙酰二肼。4.亚磷酸酯类和亚膦酸酯类，例如亚磷酸三苯酯、亚磷酸二苯基烷基酯、亚磷酸苯基二烷基酯、三(壬基苯基)亚磷酸酯、三(十二烷基)亚磷酸酯、三(十八烷基)亚磷酸酯、二硬脂基季戊四醇二亚磷酸酯、三(2，4-二叔丁基苯基)亚磷酸酯、二异癸基季戊四醇二亚磷酸酯、双(2，4-二叔丁基苯基)季戊四醇二亚磷酸酯、双(2,4-二-枯基苯基)季戊四醇二亚磷酸酯、双(2，6-二叔丁基-4-甲基苯基)季戊四醇二亚磷酸酯、二异癸基氧基季戊四醇二亚磷酸酯、双(2,4-二叔丁基-6-曱基苯基)季戊四醇二亚磷酸酯、双(2，4,6-三(叔丁基苯基)季戊四醇二亚磷酸酯、三硬脂基山梨糖醇三亚磷酸酯、四(2，4-二叔丁基苯基)4,4'-亚联苯基二膦酸酯、6-异辛基氧基-2,4,8,10-四叔丁基-12H-二苯[d,g]-l，3,2-二氧杂磷杂环辛烯、双(2，4-二叔丁基-6-曱基苯基)曱基亚磷酸酯、双(2，4-二叔丁基-6-甲基苯基)乙基亚磷酸酯、6-氟-2，4，8，10-四叔丁基-12-甲基-二苯[d，g]-l，3，2-二氧杂磷杂环辛烯、2，2'，2"-次氮基[三乙基三(3,3'，5，5'-四叔丁基-l，l'-联苯-2，2'-二基)亚磷酸酯]、2-乙基己基(3，3'，5，5'-四叔丁基-1，1'-联苯-2，2'-二基)亚磷酸酯、5-丁基-5-乙基-2-(2，4,6-三叔丁基苯氧基)-l,3，2-二氧杂磷杂环丙烷。下列亚磷酸酯是尤其优选的三(2,4-二叔丁基苯基)亚磷酸酯(Irgafos⑥168，CibaSpecialtyChem';calsInc.),三(壬基苯基)亚磷酸酯，c<formula>formulaseeoriginaldocumentpage45</formula><formula>formulaseeoriginaldocumentpage46</formula>5.羟基胺类，例如N,N-二苄基羟基胺、N，N-二乙基羟基胺、N,N-二辛基羟基胺、N，N-双十二烷基羟基胺、N,N-双十四烷基羟基胺、N，N-双十六烷基羟基胺、N，N-双十八烷基羟基胺、N-十六烷基-N-十八烷基羟基胺、N-十七烷基-N-十八烷基羟基胺、衍生自氢化牛脂胺的N，N-二烷基羟基胺。6.硝酮，例如，N-节基-a-苯基硝酮、N-乙基-a-曱基-硝酮、N-辛基-a-庚基-硝酮、N-月桂基-a-十一烷基-硝酮、N-十四烷基-a-十三烷基-硝酮、N-十六烷基-a-十五烷基-贿酮、N-十八基-a-十七烷基-硝酮、N-十六烷基-a-十七烷基-硝酮、N-十八烷基-a-十五烷基-竭酮、N-十七烷基-a-十七烷基-硝酮、N-十八基-a-十六烷基-硝酮、衍生自N，N-二烷基羟基胺(其衍生自氢化牛脂胺)的硝酮。7.硫基增效剂，例如硫代二丙酸二月桂酯、硫代二丙酸二肉豆蔻基(dimistryl)酯、硫代二丙酸二硬脂酰酯或二硬脂基二硫化物。8.过氧化物清除剂，例如p-硫代二丙酸的酯类，例如月桂基、硬脂基、十四烷基或十三烷基酯类，巯基苯并咪唑或2-巯基苯并咪唑的锌盐，二丁基二硫基氨基甲酸锌，二(十八烷基)二硫醚，四((3-十二烷基巯基)丙酸季戊四醇酯。9.聚酰胺稳定剂，例如铜盐与碘化物和/或磷化合物的混合物，和一/人丄厶一'|7|'恤WVJ5iL。10.碱性助稳定剂，例如三聚氰胺，聚乙烯吡咯烷酮，双氰胺，氰脲酸三烯丙酯，脲衍生物，肼衍生物，胺，聚酰胺，聚氨酯，高级脂肪酸的碱金属盐和碱土金属盐，例如硬脂酸钙，硬脂酸锌，二十二烷酸镁，硬脂酸镁，蓖麻油酸钠和棕榈酸钾，邻苯二酚(pyrocatecholate)锑或邻苯二酚(pyrocatecholate)锌。11.成核剂，例如无机物质，如滑石，金属氧化物类如二氧化钛或氧化镁，优选碱土金属的磷酸盐、碳酸盐或硫酸盐；有机化合物如单或多羧酸类和它们的盐类，例如4-叔丁基苯曱酸，己二酸，二苯基乙酸，琥珀酸钠或苯曱酸钠；聚合化合物如离子共聚物("离聚物")。尤其优选的是1，3:2，4-双(3，，4'-二曱基卡叉基)山梨糖醇，1,3:2，4画二(对曱基二千叉基)山梨糖醇，和1，3:2,4-二(千叉基)山梨糖醇。12.填料和增强剂，例如碳酸钓，硅酸盐，玻璃纤维，玻璃珠，石棉，滑石，高岭土，云母，硫酸钡，金属氧化物和氬氧化物，炭黑，石墨，木粉和其它天然产物的粉末或纤维，合成纤维。13.其它添加剂，例如增塑剂，润滑剂，乳化剂，颜料，流变助剂，催化剂，流动调节剂，荧光增白剂，耐焰剂，抗静电剂和发泡剂。14.苯并呋喃酮类和二氢巧l咮酮类，例如公开在US4，325，863;US4，338，244;US5，175,312;US5,216,052;US5，252,643;DE-A-4316611;DE-A-4316622;DE-A-4316876;EP-A-0589839，EP-A-0591102;EP-A-1291384中的那些或3-[4-(2-乙酰氧基乙氧基)苯基]-5,7-二叔丁基-苯并呋喃-2-酮，5，7_二叔丁基-3-[4-(2-硬脂酰氧基乙氧基)苯基]苯并呋喃-2酮，3，3'-双[5，7-二叔丁基-3-(4-[2-羟基乙氧基]苯基)苯并呋喃-2酮]，5，7-二叔丁基-3-(4-乙氧苯基)苯并呋喃-2酮，3-(4-乙酰氧基-3,5-二甲基苯基)-5，7-二叔丁基-苯并呋喃-2-酮，3-(3,5-二甲基-4-新戊酰氧基苯基)-5,7-二叔丁基-苯并呋喃-2-酮，3-(3,4-二曱基苯基)-5，7-二叔丁基-苯并呋喃-2-酮，3-(2，3-二曱基苯基)-5,7-二叔丁基-苯并呋喃-2-酮，3-(2-乙酰-5-异辛基苯基)-5-异辛基-苯并呋喃-2-酮。其它添加剂审慎地被使用，用量为0.1-10wt%，例如0.2-5wt%，基于载体材料。本发明的另一实施方案是一种制品，其包括组合物，该包含选自聚合物、溶剂和蜡的载体材料；和可逆热致变色体系。制品优选地是家庭制品。此外优选的是薄膜、纸、纤维或烛用蜡。进一步优选的是塑料制口口。特别所考虑的是通过挤出或注塑的可逆热致变色制品。如上所述的可逆热致变色体系可以用于表明器具或装置中的温度变化。温度变化引起颜色变化，这可以通过人眼或者产生效果信号的光学设备来评定。如上所述的可逆热致变色体系的应用在于家用电器市场。由于安全的原因，常常需要通过具有不同的并且清楚可区分的颜色的外观来证明某一设备的受热部分。例如，在小型器具中，这对于热饮料杯或其相应的盖子、水壶和渗滤咖啡壶、烤面包器、室内烤架、慢炖锅、蒸食器、松饼机、真空包装系统、煎锅、油炸锅、烙铁和饭锅来说常常是令人期望的，其中高温可以通过物品本身的部件或者标记的不同颜色来表明。所述部件或标记可以是可互换的，使得当颜色变化效果不再可见时，它们可以更换为在原包装中或者在销售商处的一个新的可用品。本发明的特别优选的实施方案涉及使用可逆热致变色体系来通告颜色变化指示热饮料杯或其相应的盖子的高温。这些可逆热致变色体系可^f皮用于大型器具如烤箱(cook-tops)、干燥器、烘箱、空间加热器、蒸汽清洗装置、洗碗机和洗衣机中。可逆热致变色体系的应用不局限于合并到家用电器的塑料部件中，而且还可用于许多其它领域，例如-用于光管理的农业遮盖物，以便积极地影响农作物的发育和收犾；油墨，通常，用于印刷系统或变色层合物，任选地作为微封装的组成；纤维和织物，通常(织造和非编织)，用于具有新奇和流行特征的衣服和具有功能特征的衣服和非衣服用途，包括标识保护在内；玩具，包括织物在内，用于衣服和模塑物品，以便提高制品的吸引力和娱乐性；食品和非食品包装，作为温度指示器("太热"制品必须被冷藏；或者"恰好合适的温度"制品处于其最佳消费状态)；促销品(promotionalitems)如在标签、卡片或标记中的隐藏信息；用于热-冷饮料的匙、吸管或搅拌器。所考虑的是由如上所定义的组合物制成的可逆热致变色制品。本发明进一步实施方案涉及含如上所定义的组分a)和b)的混合物作为可逆热致变色体系的用途；和一种用于可逆热致变色地改变载体材料颜色的方法，其包括在其中结合如上所定义的热致变色体系。本发明的进一步的实施方案涉及式(I)的化合物或其互变异构体<formula>formulaseeoriginaldocumentpage49</formula>其中R,是C,-ds烷基、C2-C,s链烯基、C3-C,2环烷基、被1、2或3个C广C4烷基取代的C3-C,2环烷基；或者CVd2苯基烷基；R2和Ro是氢或R2和R3共同形成基团-CENCH-CHK:H-;和R4是氢，-N02,-802-111或(4-硝基苯基)偶氮。本文中所述的化合物能够类似于本领域已知的方法从已知原材津+来合成，参见例^口，E.Jusa,L.Gruen，MonatsheftefuerChemie(1934),64，267;GB910,222;DE951,471;G.Schetty,Heh'eticaChimicaActa(1962),45，1026;A.M.Hammam,I.M.Issa,S.A.Amin,H.Dissoki,JournalofIndianChemicalSociety(1977),54,729;M.Kamel，S.A.Amin,Journalfuer!)raktischeChemic(1967)，36,230.在以下实施例中，所给出的百分数是重量百分数，除非另有说明。百分数总是以制剂、组合物和/或组合的百分数的形式给出，除非另有说明。在以下实施例中使用市售可得的添加剂IR(]ANOXB215是IRGAFOS168(66.6%)和IRGANOX1010(33.3%)的混合物。1RGA1OS168IRGANOX1010c(CASNo.31570-04-4)(CASNo.6683-19-8)CHIMASSORB944(CASNo.71878-19-8,70624-18-9).实施例1:起始材料2-苯偶氮基4-曱硫基苯酚的制备,在0-5°C,将5g(53.7mmol)的苯胺溶解在浓HC1(13mL)/水(90mL)中并且使用3.89g(56,4mmol)的亚硝酸钠(溶于水(8ml)的)进行重氮化。将所得的溶液緩慢地添加到7.52g(53.7mmol)的4-曱硫基苯酚/2NNaOH(54mL)溶液中。搅拌过夜后，用2NHC1中和混合物，滤出沉淀物，干燥，溶于曱苯(800ml)中。用无水硫酸钠干燥溶液，滤过硅胶，蒸发。从曱醇中再结晶，得到7.53g(57。/。)的棕褐色晶体，熔点7()-8()°C。实施例2:起始材料2-(4'-硝基苯偶氮基)-4-曱硫基-苯酚的制备。<formula>formulaseeoriginaldocumentpage51</formula>这是以类似于实施例1的方式，使用19.6g(142mmol)的4-硝基-苯胺，10%亚硝酸钠溶液(103.5mL),和20g(142mmol)的4-曱硫基苯酚制备的。收率18.81g(46%)，红棕色晶体，熔点140-143°C。实施例3:起始材料2-(苯偶氮基)-4-丁硫基-l-萘酚的制备。这是以类似于实施例1的方式，使用0.8g(8.6mmol)的苯胺，0.65g(9.5mmol)的亚硝酸钠，和2g(8.6mmol)的4-丁硫基-l-萘酚制备的。收率2.74g(94%)，暗红色晶体，熔点81-82°C。实施例4:起始材料2-(4-硝基苯偶氮基V4-丁硫基-l-萘酚的制备。这是以类似于实施例1的方式，使用1.3g(9.46mmol)的4-硝基-苯胺，0.72g(10.3mmol)的亚硝酸钠，和2g(8.6mmol)的4-丁硫基-1-萘酚制备的。收率1.3g(39%),暗紫色晶体，熔点182-183°C。实施例5:起始材料2-(4'-硝基苯偶氮基4-苯偶氮基)-4-曱硫基苯酚的制备。这是以类似于实施例1的方式，使用lg(4.13mmol)的4-(4'-硝基苯偶氮基)-苯胺，0.31g(4.54mmol)的亚硝酸钠，和0.58g(4.13mmol)的4-曱硫基苯酚制备的。收率0.78g(48%),晶体，熔点188-192。C。实施例6:制备2-笨偶氮基4-曱磺酰-苯酚。将2g(8.18mmol)的2-笨偶氮基4-曱硫基苯酚(实施例1的产物)溶解在氯仿(20ml)中，添加2.96g(17.18mmol)的3-氯代过苯曱酸，在回流下搅拌该混合物18小时。用15。/。碳酸钾溶液(50ml)稀释该混合物，在25。C搅拌，在真空中蒸馏出氯仿，用2NHC1中和残余物。滤出沉淀物，用水、然后曱醇洗涤，并干燥。收率1.45g(64%),暗橙色晶体，熔点157-161。C。实施例7:制备2-(4'-硝基苯偶氮基)-4-曱磺酰-苯酚。使用22.36g(129mmol)的3-氯代过苯曱酸/氯仿(200ml)，以类似于实施例6的方式，氧化15g(52mmol)的2-(4'-硝基苯偶氮基)-4-甲硫基苯酚(实施例2的产物)。'收率12,82g(76%)，金橙色晶体，熔点225-227。C。实施例8:制备2-(4'-硝基苯偶氮基)-4-曱磺酰-l-萘酚。使用0.63g(3.7mmol)的3-氯代过苯甲酸/氯仿(10ml),以类似于实施例6的方式氧化0.5g(l，47mmol)的2-(4'-硝基苯偶氮基)-4-曱硫基1-萘酚(根据E.Jusa等，MonatsheftefiirChemie64(1934),267-286制备的)。收率0.2g(37%)，暗红色晶体，熔点296。C。实施例9:制备2-(4'-硝基笨偶氮基)-4-丁基磺酰基-l-萘酚。使用1.13g(3.7mmol)的3-氯代过苯曱酸/氯仿(30ml)，以类似于买施例6的方式，氧化lg(2.6mmol)的2-(4-硝基苯偶氮基)-4-丁硫基-1-萘酚(实施例4的产物)。收率0.97g(90%)，红色晶体，熔点252-253。C。实施例10:制备2-〖苯偶氮基)-4-丁基磺酰基-l-萘酚。使用1.28g(7.4mmol)的3-氯代过苯曱酸/氯仿(10ml),以类似于实施例6的方式，氧化lg(3mmol)的2-(苯偶氮基)-4-丁疏基-l-萘酚(实施例3的产物)。收率0.64g(58%),红色晶体，熔点156-158。C。实施例11:制备2-(4'-硝基苯偶氮基4-苯偶氮基)-4-曱磺酰-苯酚。<formula>formulaseeoriginaldocumentpage54</formula>使用0.65g(3.8mmol)的3-氯代过苯曱酸/氯仿(10ml)，以类似于实施例6的方式，氧化lg(3mmol)的2-(4'-硝基苯偶氮基4-苯偶氮基)-4-曱硫基苯酚(实施例5的产物)。收率0.45g(83%)，暗橙色晶体，熔点260-262°C。应用实施例实施例A:挤出的聚丙烯带子。在60°C在真空烘箱中干燥聚丙烯粉末ProfaxPH350(获自Basel1)8小时。0.05%IRGANOXB215和0.5%CTIIMASSORB944(均是获自CibaSpecialtyChemicals的产品)被添加到干燥聚丙烯粉末中。以如表1所示的数量添加化合物而获得最终的制剂。将所述制剂在涡轮式混合器中混合并在配有平模的双螺杆挤出机中挤出。用这种方法制备宽度为5mm、厚度为约lmm的聚丙烯带子。处理温度是约220QC。表l<table>tableseeoriginaldocumentpage54</column></row><table>实施例B:挤出的聚乙烯(低密度)带子。在60°C在真空烘箱中干燥聚乙烯粉末RibleneFF29(获自PolimeriEurope)8小时。0.05%IRGANOXB215和0.5%CHIMASSORB944(均是获自CibaSpecialtyChemicals的产品)被添加到干燥聚丙烯粉末中。以如表2所示的数量添加化合物而获得最终的制剂。将所述制剂在涡轮式混合器中混合并在配有平模的双螺杆挤出机中挤出。用这种方法制备宽度为5mm、厚度为约1mm的聚乙烯带子。处理温度为约230°C。<table>tableseeoriginaldocumentpage55</column></row><table>买施例C:斩-出的聚乙烯(南密/变)带子。在60°C在真空烘箱中干燥聚乙烯粉末MG9641(获自Borealis)8小时。0.05%IRGAN()XB215和0.5%CHIMASSORB944(均是获自CibaSpecialtyChemicals的产品)被添加到干燥聚丙烯粉末中。以如表3所示的数量添加化合物而获得最终的制剂。将所述制剂在涡轮式混合器中混合并在配有平模的双螺杆挤出机中挤出。用这种方法制备宽度为5mm、厚度为约1mm的聚乙烯带子。处理温度为约230°C。表3<table>tableseeoriginaldocumentpage55</column></row><table>实施例D:注塑聚丙烯板向聚丙烯粉末中，添加MoplenHP500H(获自Basell,熔体指数是1.8(230。C/2.16Kg)),0.5%CHIMASSORB944(获自CibaSpecialtyChemicals的产品)如表4中所示数量的化合物而获得最终的制剂。将所述制剂在涡轮式混合器中混合并在OMC双螺杆挤出机中在190-230°C挤出而得到聚合物颗粒，其随后通过Negribossi注塑机(在230°C的最高温度运转)被转变为2mm厚的板。表4<table>tableseeoriginaldocumentpage55</column></row><table>权利要求1.一种可逆热致变色体系，其包括a)式(I)的化合物或其互变异构体其中R1是C1-C18烷基、C2-C18链烯基、C3-C12环烷基、被1、2或3个C1-C4烷基取代的C3-C12环烷基；或者C7-C12苯基烷基；R2和R3是氢或R2和R3共同形成基团-CH＝CH-CH＝CH-；和R4是氢、-NO2、-SO2-R1或(4-硝基苯基)偶氮；和b)包含下式基团的化合物2.根据权利要求1的可逆热致变色体系，其中R,是d-do烷基、烯丙基、环己基或节基；R2和R3是氢或R2和R3共同形成基团-CH=CH-CH=CH-;和R4是氢、-!^02或(4-硝基苯基)偶氮。3.根据权利要求1的可逆热致变色体系，其中R,是C,-C4烷基；R2和R3是氢或R2和R3共同形成基团-CH=CH-CH=CH-;和R4是氢、-N02,或(4-硝基苯基)偶氮。4.根据权利要求1的可逆热致变色体系，其中组分b)是式(C-l-a)、(C-l-b)、(C-l-c)、(C-l-d)或(C-6-a)的化合物;<formula>formulaseeoriginaldocumentpage2</formula><formula>formulaseeoriginaldocumentpage3</formula>(C-6-a)其中bl和b5是2-20。5.根据权利要求4的可逆热致变色体系，其中组分b)是式(C-l-a)或(C-l-b)的化合物。6.根据权利要求1的可逆热致变色体系，其中组分a)是下式的化合物<formula>formulaseeoriginaldocumentpage3</formula><formula>formulaseeoriginaldocumentpage4</formula>和组分b)是式(C-l-a)或(C-l-b)的化合物(C-l-a)(C-1-b)其中bl是2-20。7.根据权利要求1的可逆热致变色体系，其中组分a)与组分b)的重量比是1:1-1:20。8.—种组合物，其包含载体，选自聚合物、溶剂和蜡；和如权利要求1中所限定的可逆热致变色体系。9.根据权利要求8的组合物，其中载体材料是涂料或油墨。10.根据权利要求8的组合物，其另外包含其它添加剂，所述其它添加剂选自抗氧化剂，UV-吸收剂，光稳定剂，金属钝化剂，加工稳定剂，硫基增效剂，过氧化物清除剂，氧清除剂，碱性助稳定剂，成核齐填料，增强剂，耐焰剂和/或另外的着色剂。11.一种包括组合物的制品，所述组合物包含载体材料，选自聚合物、溶剂和蜡；和如权利要求1中所限定的可逆热致变色体系。12.根据权利要求ll的制品，其是家庭制品。13.根据权利要求ll的制品，其是薄膜、纸、纤维或烛用蜡,<formula>formulaseeoriginaldocumentpage4</formula>14.含如权利要求1中所限定的组分a)和b)的混合物作为可逆热致变色体系的用途。15.—种用于可逆热致变色地改变载体材料的方法，其包括在其中结合如权利要求1中所限定的热致变色体系。16.式(I)的化合物或其互变异构体<formula>formulaseeoriginaldocumentpage5</formula>其中R,是d-C,s烷基、C2-C,8链烯基、CVd2环烷基、被1、2或3个C,-C4烷基取代的QrC,2环烷基；或者C7-C,2苯基烷基；R2和R3是氢或R2和R3共同形成基团-CH=CH-CH=CH-;和R4是氢，-N02,-S02-R,或(4-硝基苯基)偶氮。全文摘要一种可逆热致变色体系，其包括a)式(I)的化合物或其互变异构体，其中R₁是C₁-C₁₈烷基、C₂-C₁₈链烯基、C₃-C₁₂环烷基、被1、2或3个C₁-C₄烷基取代的C₃-C₁₂环烷基；或者C₇-C₁₂苯基烷基；R₂和R₃是氢或R₂和R₃共同形成基团-CH＝CH-CH＝CH-；和R₄是氢、-NO₂、-SO₂-R₁或(4-硝基苯基)偶氮；和b)包含上式基团的化合物式(Ⅱ)。文档编号B41M5/28GK101472744SQ200780023333公开日2009年7月1日申请日期2007年6月20日优先权日2006年6月23日发明者A·-I·巴斯巴斯,M·布鲁纳,M·维塔利,R·本茨,W·费希尔申请人:西巴控股有限公司