专利名称：热转印接受片材的制作方法
技术领域：
本发明涉及一种其上被染料热转印的热转印接受片材。
背景技术：
利用升华染料的热转印方法包括通过在非常短的时间内加热将多个色点转印到热转印接受材料上，并且用各种各样的色点再现全色图像。在这样的热转印方法中，图像和文字(charter)通过如下形成将热转印片材(thermally transferring sheet)的染料层紧密地附在热转印接受片材上，根据图像信号通过诸如加热头的加热装置从染料层的背面(reverse side)加热热转印片材,并且将染料层中包含的染料转印到热转印接受片材上。在这种情况下，作为热转印接受片材，使用在片状基体片材的表面上具有接受来自热转印片材的染料的染料接受层的片材。利用升华染料的这种热转印方法，获得了高画质、高密度的记录物。近年来，随着数码相机的广泛使用，对于可以获得上述高画质、高密度的记录物的热转印方法的需求不断增加。此外，对高敏感度、耐光性的图像的获得存在需求。作为满足上述需求的技术，例如国际公开号W02006/057192公开了一种含有染料接受层的热转印接受片材，所述染料接受层包含选自丙烯酸单体和甲基丙烯酸单体的至少一种单体和聚酯的接枝聚合物。该染料接受层的特点包括高敏感度和优异的耐光性。然而，在国际公开号W02006/057192的技术中，从确保耐热性(耐粘连层)的观点出发，染料接受层需要进一步包含异氰酸酯基固化剂。出于这个原因，在热转印接受片材的制造方法中通过如下形成染料接受层作为染料接受层用将树脂和固化剂溶解在溶剂中得到的溶液涂布到诸如打印纸的基体片材，并且干燥被涂布的溶液。在这种情况下，需要安装单独的设备来回收和存放蒸发的溶剂。而且，通常使用湿气固化多异氰酸酯作为增强染料接受层的膜强度的固化剂。当使用湿气固化的固化剂时，涂布并干燥形成染料接受层的溶液，并且在均匀温度和湿度的环境中固化树脂。结果，还需要单独增加老化工艺或者在老化工艺中使用的设备。出于上述原因，当使用固化剂来形成国际公开号W02006/057192中所描述的染料接受层时，制造工艺复杂，而且需要大型的专业制造设备。因此生产力低下，因而导致生产成本增加。与此同时，例如日本专利特開平04-101891公开了通过将树脂涂布层压到纸支撑体上的方法得到的热染料转印接受元件。在这个方法中，用于染料接受层的溶液并未如上所述涂布到基体上，而是采用加热来软化热塑性树脂并用轧辊使其拉长，从而将其层压到诸如打印纸的基体片材上作为染料接受层。出于这个原因，日本专利特開平04-101891的方法与涂布方法相比廉价，因为这个制造方法简单，并且不需要大型的专业制造设备。此外，日本专利特開昭63-319188公开了使用丙烯腈和苯乙烯作为必要成分形成的共聚物树脂(此后也被称为AS树脂)用于热转印记录的升华型图像接受材料，这是一种适用于日本专利特開平04-101891所述技术的材料。
发明内容
然而，当使用日本专利特開平04-101891中使用的热塑性树脂或者日本专利特開昭63-319188中使用的AS树脂时，颜色再现性由于敏感度低下而劣化。此外，耐光性(保存性)低下，并且容易发生渗色。如上所述，迄今为止还未得到诸如高敏感度、高耐光性和耐渗色性等的性能与诸如生产力、廉价和耐粘连性等的性能兼而有之的热转印接受片材。因此，需要这样的热转印接受片材，在该热转印接受片材上，可以使用简单工艺以低成本制造形成具有高敏感性、优异耐光性、低渗色和优异耐粘连性的图像。根据本发明的实施方式，提供了一种热转印接受片材，该热转印接受片材包含基体片材；和形成在所述基体片材上的染料接受层，所述染料接受层包含含有苯乙烯单体和丙烯腈单体的共聚物A和含有甲基丙烯酸2-苯氧基乙酯单体和甲基丙烯酸2-羟基乙酯单体的共聚物B的混合物。根据上述本发明的实施方式，当利用具有优异耐粘连性的共聚物A (AS树脂)获得的染料接受层包含共聚物B (由某些单体构成的丙烯酸类树脂)，树脂的玻璃转变温度可能下降，因而该树脂可能被软化。因此，由于染料接受层的敏感度改善并且染料充分扩散到染料接受层中，所以图像的耐光性改善了。此外，根据本发明，由于染料接受层包含共聚物A，所以不必使用固化剂，从而能够利用简单工艺以低成本制造热转印接受片材。如上所述，根据本发明，可以利用简单工艺以低成本制造可以在其上形成具有高敏感性、优异耐光性、低渗色性和优异耐粘连性的图像的热转印接受片材。
图1是表示本发明的优选实施方式的热转印接受片材的构成的截面图。
具体实施例方式此后，本发明的优选实施方式将参照附图详细描述。请注意，在本说明书和附图中，具有基本上相同的功能和结构的结构元件用相同标号表示，并且省略了对这些结构元件的重复说明。以如下顺序进行描述。1.热转印接受片材的构成1.1总体结构1. 2基体片材1. 3染料接受层2.制造热转印接受片材的方法2.1AS树脂的制备2. 2丙烯酸类树脂的合成2. 3混合溶液的制备2. 4混合溶液的涂布和干燥[1.热转印接受片材的构成][1.1总体结构]
首先，参照图1描述根据本发明的优选实施方式的热转印接受片材的总体结构。图1是表示本发明的优选实施方式的热转印接受片材的结构的示意性截面图。如图1所示，根据本实施方式的热转印接受片材100包括基体片材110和形成在该基体片材110上的染料接受层120。一般而言，染料接受层采用聚合物树脂作为主要组分形成。为了改善耐热性，可以向染料接受层中添加诸如多异氰酸酯的固化剂。染料接受层中添加有固化剂的热转印接受片材具有如下问题相对于光的保存性(即耐光性)可能不够，并且随着时间推移可能发生图像的画质下降以及变色。这些问题产生的原因被认为是从热转印片材转移到热转印接受片材的大部分染料落在染料接受层的表面附近，并且落在该表面的染料受光影响。在利用热转印方法的记录装置中，染料到染料接受层的扩散在进行高速记录时往往也会被抑制。因此，当染料落在染料接受层的表面附近时，耐光性恶化的可能性增大。因而，在这样的热转印接受片材中，因为耐光性低下、由于光导致图像的画质低下或发生变色，所以图像可能劣化。
因此，在稍后详细描述的热转印接受片材100中，热转印染料层120包含含有苯乙烯单体和丙烯腈单体的共聚物A (此后被称为AS树脂)和含有甲基丙烯酸2-苯氧基乙酯单体和甲基丙烯酸2-羟基乙酯单体的共聚物B (此后被称为丙烯酸类树脂)的混合物。[1. 2 基体片材 110]基体片材110起到支撑染料接受层120的作用。更具体地，基体片材110由聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)、聚丙烯(PP)或聚乙烯(PE)等的塑料膜或者合成纸、铜版纸、加工印刷纸、铸造纸(cast-coated paper)或非木制(wood-free)纸等的纸张形成。此外,塑料膜和纸张可以单独作为基体片材110，或者也可以使用塑料膜和纸张的组合。基体片材110在染料被转印到染料接受层120上时具有足够的忍耐加热头热量的耐热性，并且还具有足够的在加工期间不会破裂的硬度。此外，背层(未示出)可以形成在与基体片材110上层压有染料接受层120的那个表面相对的表面上。该背层可被配置成控制热转印接受片材100和记录装置的运送机构之间的摩擦系数，结果使得以热转印模式操作时该热转印接受片材100可以平稳地被运送到记录装置内部。[1. 3染料接受层120]染料接受层120是接受被转印的染料的层，被转印的染料由所需染料从形成在热转印片材(未示出)上并且包含例如黄色、洋红色和青色升华性染料的染料层选择性转印而获得。此外，从热转印片材接受的染料形成的图像长时间保持在染料接受层120中。为了实现上述功能，染料接受层120由可以被转印的染料染色的树脂形成，在本实施方式中由AS树脂和丙烯酸类树脂的混合物形成。在本实施方式中，将更详细地说明使用AS树脂和丙烯酸类树脂的混合物作为形成染料接受层120的树脂的理由。如上所述，当AS树脂用于染料接受层120时，染料接受层120可被制成而无需添加固化剂。结果，尽管AS树脂的使用具有节省成本的优点，但是在敏感度或耐光性方面不那么好。因此，在热转印接受片材100中使用将包含甲基丙烯酸2-苯氧基乙酯单体(此后称为ΡΕΜΑ)和甲基丙烯酸2-羟基乙酯单体(此后被称为ΗΕΜΑ)的丙烯酸类树脂与染料接受层120使用的AS树脂进行混合得到的混合物。因此，树脂的玻璃转换温度可以下降，因而树脂可以软化。结果，图像的耐光性由于染料接受层120的敏感度改善了并且染料充分扩散到了染料接受层120中而被改善了。此外，作为AS树脂单体的丙烯腈在被聚合成树脂后不再具有毒性。然而，当丙烯腈以单体形式存在时，丙烯腈具有非常高的毒性，因而在热转印接受片材100的制造过程中需要提供专用设备来处理丙烯腈单体。出于这个原因，当在本实施方式中形成染料接受层120时，含有丙烯腈单体、苯乙烯单体、PEMA单体和HEMA单体的共聚物的合成同样伴随着危险。另一方面，在本实施方式中使用AS树脂具有高稳定性的优点，这是因为以树脂化状态使用AS树脂，并且丙烯酸类树脂与AS树脂混合。此外,染料接受层120优选具有I μ m至10 μ m、更优选2 μ m至8 μ m的厚度。当染料接受层120的厚度小于I μ m时，染料接受层120可能容易受基体的影响并且图像质量由于厚度的不稳定而不稳定。另一方面，当染料接受层120的厚度超过10 μ m时，转印敏感度可能劣化，因而打印密度低下。
(AS 树脂)因为染料接受层120中使用的AS树脂具有优异的耐热性(耐粘连性)，所以AS树脂是为了消除固化剂使用的必要性而必须要使用的树脂。也就是说，当AS树脂用于形成染料接受层120时，单独添加固化剂来固化树脂的过程对于染料接受层120的形成来说不再是必要的。因此，热转印接受片材100的制造过程简单，并且不再需要大型的专业制造设备，因而节省了成本。作为AS树脂单体的苯乙烯与丙烯腈的摩尔比优选在70 30至80 20的范围内。当丙烯腈的摩尔比超过30时，树脂可能变黑，从而破坏了热转印接受片材100的产品的美观。另一方面，当丙烯腈的摩尔比小于20时，染料接受层120的敏感度可能下降。(丙烯酸类树脂)因为用在染料接受层120中的丙烯酸类树脂具有优异的染料敏感度和耐光性，所以丙烯酸类树脂是为了改善敏感度和耐光性而必须要使用的树脂，其与AS树脂混合。也就是说，在要使用的染料接受层120中使用与AS树脂混合的丙烯酸类树脂，可以在由于耐粘连性得以保持而不必使用固化剂的情况下进一步改善敏感度和耐光性。混合丙烯酸类树脂对改善敏感度或耐光性的效果受作为丙烯酸类树脂的单体的PEMA与HEMA的比例的影响。因此，染料接受层120使用的丙烯酸类树脂中的PEMA与HEMA的比例优选在80 20至95 5的范围内，更优选在85 15至95 5的范围内。当HEMA的摩尔比超过20时，染料接受层120的敏感度和耐光性可能下降。另一方面，当HEMA的摩尔比小于5时，染料接受层120的敏感度可能下降。(AS树脂与丙烯酸类树脂的混合比)如上所述，将丙烯酸类树脂与AS树脂进行混合使得敏感度和耐光性能够在由于AS树脂的耐粘连性得以保持而不必使用固化剂的情况下被进一步改进。因此，丙烯酸类树脂优选以该丙烯酸类树脂不会损害AS树脂的耐粘连性的程度包含在内。更具体地，AS树脂与丙烯酸类树脂的混合比例优选在50 50至90 10的范围内，更优选在50 50至80 20的范围内(基于质量比)。当丙烯酸类树脂的混合比超过50时，染料接受层120中的树脂被过分软化，从而耐热性可能下降，这容易导致图像粘连或渗色。另一方面，当丙烯酸类树脂的混合比例低于10时，染料接受层120可能不具有足够的敏感度，或者图像的耐光性可能下降。(聚酯多元醇)此外，为了进一步改善对染料的敏感度，染料接受层120优选还包含聚酯多元醇。聚酯多元醇是这样的树脂，该树脂是脂族或芳族二醇和脂族或芳族二羧酸的脱水缩合产物，并且其两末端包含羟基。脂族二醇可以例如包括乙二醇、丙二醇、丁二醇、戊二醇和己二醇。芳族二醇可以例如包括双酚类，诸如双酚A。此外，脂族二羧酸可以例如包括丁二酸、己二酸、癸二酸和富马酸。芳族二羧酸可以例如包括邻苯二甲酸、间苯二甲酸和对苯二甲酸。在这些聚酯多元醇中，从进一步增强改进敏感性的效果出发，优选的是脂族二醇和脂族二羧酸的脱水缩合产物，更有选的是己二醇和己二酸的脱水缩合产物。附加地，聚酯多元醇的含量，基于100质量份的AS树脂和丙烯酸类树脂的混合物，优选在5质量份至20质量份的范围内，更优选在10质量份至20质量份的范围内，进一步优选在10质量份至15质量份的范围内。当聚酯多元醇的含量超过20质量份时，图像可能容易渗色。另一方面，当聚酯多元醇的含量小于5质量份时，树脂未充分塑化，因而不能充分地达到改善敏感度的效果。(其他添加剂)为了改善白色度，上述染料接受层120还可包含诸如氧化钛、碳酸钙或氧化锌之类的无机颜料，或荧光增白剂。此外，染料接受层120还可包含剥离剂，例如，可以使用诸如甲基苯乙烯改性的硅油、烯烃改性的硅油、聚醚改性的硅油、氟改性的硅油、环氧改性的硅油、羧基改性的硅油或氨基改性的硅油之类的硅油或氟基剥离剂作为剥离剂。染料接受层120可以包含抗静电剂以防在以热转印模式操作的记录装置内运送时产生静电，或者染料接受层120的表面可被涂布。例如，可以使用诸如阳离子表面活性剂(季按盐、多胺衍生物等)、阴尚子表面活性剂(烧基苯横酸盐、硫酸烧基酷纳盐等等)和两性表面活性剂或非离子表面活性剂之类的各种表面活性剂作为抗静电剂。此外，如果需要，染料接受层120可以包含增塑剂。例如，可以使用邻苯二甲酸酯、己二酸酯、苯三酸酯、苯四酸酯或多元酚酯作为增塑剂。除了上述组分以外，染料接受层120可选包含紫外(UV)吸收剂或抗氧化剂以改善保存性。例如，可以使用二苯甲酮基UV吸收剂、二苯基丙烯酸酯基UV吸收剂或苯并三唑基UV吸收剂作为UV吸收剂。例如，酚基抗氧化剂、有机硫基抗氧化剂、亚磷酸盐基抗氧化剂或磷酸基抗氧化剂作为抗氧化剂。[2.热转印接受片材的制造方法]尽管已经详细描述了根据本实施方式的热转印接受片材100的构成，但仍将详细地描述具有以上构成的热转印接受片材100的制造方法。[2.1AS树脂的制备]如上所述，可以使用丙烯腈和苯乙烯的聚合共聚物形式的商购产品作为AS树脂。AS 树脂的商购产品包括由 Nippon Steel Chemical Carbon Co. , Ltd 商购的 “AS-30”、“ AS-41 ”、“ AS-61 ” 和 “ AS-70 ”。[2. 2丙烯酸类树脂的合成]
可以使用以预定比例(优选以上述比例)聚合PEMA和HEMA得到的PEMA和HEMA的共聚物作为丙烯酸类树脂。在这种情况下，聚合PEMA和HEMA的方法可以例如包括任何已知的聚合方法，诸如悬浮聚合、溶液聚合、乳液聚合和本体聚合，但本发明并不局限于此。在这些聚合方法中，为了促进聚合可以利用溶液聚合进行聚合工艺。此外，作为PEMA和HEMA可以使用商购产品。[2. 3混合溶液的制备]接下来，将上述制备的AS树脂和合成的丙烯酸类树脂混入有机溶剂中，从而形成用于形成染料接受层120的混合溶液。在这种情况下，如果需要，可以将上述聚酯多元醇或其他添加剂添加到混合溶液中。聚酯多元醇可以通过二醇和二羧酸的脱水缩合反应来合成，但也可以使用以聚酯多元醇形式商购的产品。例如，这样的商购产品包括由Hokoku Corporation商购的“HS2H-201A”、“HS2H-451A”、“HS2F-431A”、“HS2E-581A” 和 “HS2H-350S ”。此外，混合溶液的固体浓度优选在20质量％至30质量％的范围内，从而混合溶液可以达到在涂布过程中容易操作的浓度。此外，可以使用2-丁酮、2-丁酮和甲苯的混合溶液、2-丁酮和乙酸乙酯的混合溶液作为混合溶液中作为溶剂的有机溶剂，但本发明并不局限于此。[2. 4混合溶液的涂布和干燥]将上述制备的混合溶液涂布到基体片材110上并干燥，从而获得热转印接受片材100，其中染料接受层120形成在基体片材110上，而无需进行树脂固化过程。涂布混合溶液的方法没有具体限定。例如，可以使用诸如凹版涂布之类的已知方法。此外，优选确定干燥条件，结果使得干燥染料接受层120之后的膜厚度优选在IumM IOum的范围内，更优选在2 ii m至8 ii m的范围内。作为具体的干燥条件，例如干燥优选在约90°C至120°C下实施。[实施例]此后，将参照实施例更详细地描述本发明，但是如下实施例并非用于限定本发明的范围。[热转印接受片材的制造方法]首先，将描述各实施例和对比例中使用的热转印接受片材的制造方法。(实施例1)基于以下表I中列出的比例，使用由Nippon Steel Chemical Co., Ltd商购的AS-61(混合比例为24 76的苯乙烯单体和丙烯腈单体的共聚物)作为AS树脂，使用PEMA/HEMA共聚物作为丙烯酸类树脂。然后，将AS树脂和丙烯酸类树脂混合。随后，用2-丁酮和甲苯的混合溶剂(混合比例为1:1)将该混合物稀释至该混合物的固含量为20质量％，然后将由此获得的用于形成染料接受层的混合溶液以混合溶液干燥之后厚度可以达到3 ii m的量涂布到150 u m的合成纸(从Oji Yuka商购的” YUPO FPG-150” )上，并且在120°C下干燥I分钟去除溶剂，从而制成了实施例1的热转印接受片材。(实施例2至6和对比例I至5)以与实施例1所述相同的方式制造实施例2至12和对比例I至5的热转印接受片材，不同之处在于，AS树脂的含量、丙烯酸类树脂的含量、PEMA与HEMA的混合比例、丙烯酸类树脂的单体的种类和聚酯多元醇的含量如表I所列那样变化。[利用热转印接受片材的打印方法]利用热转印打印机(由Sony公司商购的UP-DR200打印机)和含有黄色(Y)、洋红色(M)和青色(C)染料并且其中具有形成的层压膜(L)的油墨带(由Sony公司商购的UPC-204)在如上所述制造的实施例1至12和对比例I至6的热转印接受片材上进行打印。[热转印接受片材的评价方法]打印之后，评价各个热转印接受片材的敏感度、耐光度、保持在高温条件下的渗色性和保持在高温下的具有染料接受层的热转印接受片材的表面与背层的表面毗邻时的耐粘连性。具体评价方法如下。(敏感度的评价)最大打印密度作为敏感度的指标。更具体地，利用热转印打印机和油墨带在各个热转印接受片材上进行灰度打印，并且利用Macbeth反射显像密度计(TR-924)测量最大打印密度。然后，如下评价敏感度。A :最大打印密度为2. 20以上B :最大打印密度为2. 10以上但小于2. 20C :最大打印密度为2. 00以上但小于2. 10D :最大打印密度为1. 80以上但小于2. 00E :最大打印密度小于1. 80已经确认了，具有1. 80或更高的最大打印密度、被评为A-D级的热转印接受片材具有良好的染色性质，因为该染料以预定的密度显色。与此同时，已经确认了，具有小于1. 80的最大打印密度、被评为E级的热转印接受片材具有不良的染色性质，因为该染料不会以预定的密度显色。(耐光性的评价)对于耐光性的评价，利用与上述相同的热转印打印机和油墨带在各个热转印接受片材上进行灰度打印，并且利用Macbeth反射显像密度计(TR-924)测量最大打印密度。测定的密度值被称为0D0。此外，还用Xenon Long-life Weatherometer (Suga TestInstruments Co. , Ltd.)用氣灯照射图像,然后利用Macbeth反射显像密度计再次测量密度。在氙灯照射之后测定的密度值被称为ODl。褪色率由氙灯照射之前的密度(ODO)和氙灯照射之后的密度(ODl)计算，然后如下评价耐光性。方程如下褪色率(％) = {(0D0-0D1)/0D0}X100。A :褪色率为5%以下B :褪色率为7. 5%以下但大于5%C :褪色率为10%以下但大于7. 5%D :褪色率大于10%已经确认了，在褪色率为10%以下且被评为A至C级的热转印接受片材中抑制了褪色。另一方面，在褪色率大于10%且被评为D级的热转印接受片材中褪色未被抑制。(渗色性的评价)对于渗色性的评价，利用与上述相同的热转印打印机和油墨带在各个热转印接受片材上打印宽度为约Imm的线，并且测量图像的宽度。测定的宽度值被称为L0。然后，将该图像保持在60°C和85%相对湿度的条件下I个月。保持之后，测量图像的宽度，测定的宽度值被称为LI。渗色率)根据如下方程计算，并且如下评价渗色性。方程如下渗色率(% ) = {(Ll-LO)/LO} X 100。A :渗色率为5%以下B :渗色率为10%以下但大于5%C :渗色率为15%以下但大于10%D :渗色率为25%以下但大于15%E :渗色率大于25%已经确认了，在渗色率为15%以下且被评为A至C级的热转印接受片材中在高温、高湿度的条件下抑制了渗色。另一方面，已经确认了，在渗色率大于15%且被评为D和E级的热转印接受片材中在高温、高湿度的条件下渗色未被抑制。(耐粘连性的评价)对于耐粘连性的评价，使各热转印接受片材的具有染料接受层的表面毗邻另一热转印接受片材(由Sony公司商购的UPC-204)的背层的表面，并且在各个热转印接受片材上施加0. 06kg/cm2的负荷。然后，将热转印接受片材保持在45°C下2天，并且观察染料接受层的表面粗糙度。耐粘连性如下评价A :表面完全没有粗糙B :表面有点粗糙但在灰度打印后没有变色C :表面严重粗糙并且变色已经确认了，在没有显示变色且被评为A和B级的热转印接受片材中抑制了粘连。另一方面，已经确认了，在显示变色且被评为C级的热转印接受片材中粘连未被抑制。[热转印接受片材的评价结果]评价结果和用于评价的热转印接受片材的组成列在下表I中。表I
权利要求
1.热转印接受片材，所述热转印接受片材包含基体片材；和形成在所述基体片材上的染料接受层，所述染料接受层包含含有苯乙烯单体和丙烯腈单体的共聚物A和含有甲基丙烯酸2-苯氧基乙酯单体和甲基丙烯酸2-羟基乙酯单体的共聚物B的混合物。
2.根据权利要求1的热转印接受片材，其中，所述共聚物A和所述共聚物B以50 50 至90 10的质量比混合。
3.根据权利要求1的热转印接受片材，其中，所述共聚物A中的苯乙烯与丙烯腈的摩尔比在70 30至80 20的范围内。
4.根据权利要求1的热转印接受片材，其中，所述共聚物B中的甲基丙烯酸2-苯氧基乙酯与甲基丙烯酸2-羟基乙酯的摩尔比在80 : 20至95 : 5的范围内。
5.根据权利要求1的热转印接受片材，其中，所述染料接受层还包含聚酯多元醇。
6.根据权利要求5的热转印接受片材，其中，所述聚酯多元醇的含量相对于100质量份的所述共聚物A和所述共聚物B的混合物为5质量份至20质量份。
全文摘要
本发明提供了一种热转印接受片材，所述热转印接受片材包含基体片材；和形成在所述基体片材上的染料接受层，所述染料接受层包含含有苯乙烯单体和丙烯腈单体的共聚物A和含有甲基丙烯酸2-苯氧基乙酯单体和甲基丙烯酸2-羟基乙酯单体的共聚物B的混合物。
文档编号B41M5/385GK103009856SQ2012103500
公开日2013年4月3日 申请日期2012年9月17日 优先权日2011年9月22日
发明者川上照季 申请人:索尼公司