液压转印用基膜的制作方法
【专利摘要】本发明涉及液压转印用基膜。提供一种能形成能充分防止漂浮在液面上时的卷曲、转印效率优异的液压转印用膜的液压转印用基膜及其制造方法。本发明是含有聚乙烯醇和含仲烷基的表面活性剂的液压转印用基膜以及液压转印用基膜的制造方法，该方法包括使用含有聚乙烯醇和含仲烷基的表面活性剂的制膜原液进行制膜的工序。液压转印用基膜中，相对于100质量份的聚乙烯醇，优选含有0.05～4质量份的含仲烷基的表面活性剂，此外，至少一个面的算数平均粗糙度(Ra)优选为400nm以下。
【专利说明】液压转印用基膜
【技术领域】
[0001]本发明涉及一种液压转印用基膜、其制造方法、由该液压转印用基膜形成的液压转印用膜和使用该液压转印用膜的液压转印方法，该液压转印用基膜用于形成在对具有凹凸的立体面、具有曲面的成型体等被转印体实施印刷时使用的液压转印用膜。
【背景技术】
[0002]作为形成用于赋予具有凹凸的立体面、具有曲面的成型体的表面以设计性、或提高表面物性的印刷层的方法，已知使用在水溶性或水溶胀性的膜表面形成有转印用印刷层的液压转印用膜的方法。例如，专利文献I中记载了使液压转印用膜的印刷面朝上并漂浮在以水为代表的液体的液面上后、从其上方压入作为被转印体的各种成型体、从而利用液压将印刷层转印至被转印体的表面的方法。
[0003]液压转印方法中，重要的是防止使液压转印用膜漂浮在液面上时的卷曲。例如，专利文献2中记载，近年来，设计的印刷为多层印刷或者使用耐久性优异的印刷用油墨时，因为液压转印用膜的设计印刷面和非印刷面的吸水性产生差异等而引起卷曲，为了防止该卷曲，在制造液压转印用基膜时，对与制膜带或制膜鼓接触的面的相反侧的面进行热处理。
[0004]现有技术文献 专利文献
专利文献1:日本专利特开昭54-33115号公报 专利文献2:日本专利特开2009-1009号公报。
【发明内容】
[0005]发明所要解决的课题
然而，专利文献2记载的方法中，防止卷曲的效果仍有不足，因此转印效率差。因此，本发明的目的是提供一种能形成能充分防止漂浮在液面上时的卷曲、转印效率优异的液压转印用膜的液压转印用基膜、其制造方法、由该液压转印用基膜形成的液压转印用膜和使用该液压转印用膜的液压转印方法。
[0006]用于解决课题的手段
本发明人为了达到上述目的反复进行了认真研究，结果发现，如果使用含有聚乙烯醇(以下有时将“聚乙烯醇”缩写为“PVA”)和具有仲烷基的表面活性剂的制膜原液，则容易得到表面粗糙度小的液压转印用基膜，使用该基膜而成的液压转印用膜在液压转印时，在以水为代表的液体的液面上的溶解速度的不均受到抑制，印刷图样的不均受到抑制，并且使用含有PVA和具有仲烷基的表面活性剂的液压转印用基膜而成的液压转印用膜中，使其漂浮在液面上时的卷曲受到高度抑制。本发明人基于这些发现进一步反复进行研究，从而完成了本发明。
[0007]gp，本发明涉及:
[I]液压转印用基膜，其含有PVA和含仲烷基的表面活性剂；[2]上述[I]的液压转印用基膜，其中，相对于100质量份的PVA，含有0.05~4质量份的含仲烷基的表面活性剂；
[3]上述[I]的液压转印用基膜，其中，PVA的皂化度为80~98摩尔％；
[4]上述[I]的液压转印用基膜，其至少一个面的算数平均粗糙度(Ra)为400nm以下；
[5]液压转印用基膜的制造方法，其包括使用含有PVA和含仲烷基的表面活性剂的制膜原液进行制膜的工序；
[6]液压转印用膜，其是对上述[I]~[4]中任一项的液压转印用基膜的表面实施印刷而成的；
[7]液压转印方法，其包括:使上述[6]的液压转印用膜的实施印刷的面朝上漂浮在液面上的工序；和从漂浮的液压转印用膜的上方按压被转印体的工序。
[0008]发明的效果
通过本发明，可提供一种能形成能充分防止漂浮在液面上时的卷曲、转印效率优异的液压转印用膜的液压转印用基膜、其制造方法、由该液压转印用基膜形成的液压转印用膜和使用该液压转印用膜的液压转印方法。
【具体实施方式】
[0009]以下，对本发 明进行详细说明。
[0010]本发明的液压转印用基膜含有PVA。作为该PVA，可以使用将由乙酸乙烯酯、甲酸乙烯酯、丙酸乙烯酯、丁酸乙烯酯、新戊酸乙烯酯、叔碳酸乙烯酯、月桂酸乙烯酯、硬脂酸乙烯酯、苯甲酸乙烯酯、乙酸异丙烯酯等乙烯基酯的一种或两种以上聚合而得的聚乙烯基酯皂化而得的PVA。上述乙烯基酯中，从PVA的制造的难易程度、获得的难易程度、成本等观点来看，优选乙酸乙烯酯。
[0011]上述聚乙烯基酯，优选仅使用一种或两种以上的乙烯基酯作为单体而得的聚乙烯基酯，更优选仅使用一种乙烯基酯作为单体而得的聚乙烯基酯，但只要在不损害本发明的效果的范围内，也可以是一种或两种以上的乙烯基酯和能与其共聚的其它单体的共聚物。
[0012]作为上述能与乙烯基酯共聚的其它单体，可例举例如乙烯、丙烯、1-丁烯、异丁烯等碳数2~30的α -烯烃；(甲基)丙烯酸或其盐；(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸正丙酯、(甲基)丙烯酸异丙酯、(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸异丁酯、(甲基)丙烯酸叔丁酯、(甲基)丙烯酸-2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸十二烷基酯、(甲基)丙烯酸十八烷基酯等(甲基)丙烯酸酯；(甲基)丙烯酰胺、N-甲基(甲基)丙烯酰胺、N-乙基(甲基)丙烯酰胺、N，N-二甲基(甲基)丙烯酰胺、双丙酮(甲基)丙烯酰胺、(甲基)丙烯酰胺丙磺酸或其盐、(甲基)丙烯酰胺丙基二甲胺或其盐、N-羟甲基(甲基)丙烯酰胺或其衍生物等(甲基)丙烯酰胺衍生物；Ν-乙烯基甲酰胺、N-乙烯基乙酰胺、N-乙烯基吡咯烷酮等N-乙烯基酰胺；甲基乙烯基醚、乙基乙烯基醚、正丙基乙烯基酿、异丙基乙烯基酿、正丁基乙烯基酿、异丁基乙烯基酿、叔丁基乙烯基酿、十二烷基乙烯基醚、硬脂基乙烯基醚等乙烯基醚；(甲基)丙烯腈等乙烯基氰化物；氯乙烯、偏氯乙烯、氟乙烯、偏氟乙烯等乙烯基卤化物；乙酸烯丙酯、烯丙基氯等烯丙基化合物；马来酸或其盐、酯或酸酐；衣康酸或其盐、酯或酸酐；乙烯基三甲氧基硅烷等乙烯基硅烷基化合物；不饱和磺酸等。上述聚乙烯基酯可以具有来源于一种或两种以上上述其它单体的结构单元。[0013]来源于上述其它单体的结构单元在上述聚乙烯基酯中所占的比例以构成聚乙烯基酯的全部结构单元的摩尔数为基准，优选为25摩尔％以下，更优选为15摩尔％以下，进一步优选为5摩尔％以下。该比例如果大于25摩尔％，则有液压转印用基膜和印刷层的亲和性等降低的倾向。
[0014]上述PVA只要在不损害本发明的效果的范围内，也可以被一种或两种以上的能接枝共聚的单体改性。作为该能接枝共聚的单体，可例举例如不饱和羧酸或其衍生物；不饱和磺酸或其衍生物；碳数2?30的α -烯烃等。PVA中的来源于能接枝共聚的单体的结构单元的比例以构成PVA的全部结构单元的摩尔数为基准，优选为5摩尔％以下。
[0015]上述PVA的羟基的一部分可以交联也可以不交联。此外，上述PVA的羟基的一部分既可以与乙醛、丁醛等醛化合物等反应而形成缩醛结构，也可以不与这些化合物反应，不形成缩醛结构。
[0016]上述PVA的聚合度优选在500?3000的范围内，更优选在700?2800的范围内，进一步优选在1000?2500的范围内。PVA的聚合度低于500的情况下，所得的液压转印用基膜的机械强度有时会不足。另一方面，PVA的聚合度如果高于3000，则制造液压转印用基膜时的生产效率有时会降低，此外，液压转印用基膜、甚至液压转印用膜的水溶性有时会降低，很难以经济性的工序速度来进行液压转印。另外，本说明书中所说的PVA的聚合度是指以JIS Κ6726-1994的记载为基准测得的平均聚合度。
[0017]上述PVA的皂化度优选在80?98摩尔％的范围内，更优选在83?96摩尔％的范围内，进一步优选在85?90摩尔％的范围内。PVA的皂化度低于80摩尔％的情况下，液压转印用基膜、甚至液压转印用膜的水溶性有时会降低，很难以经济性的工序速度来进行液压转印。另一方面，PVA的皂化度高于98摩尔％的情况下，液压转印用基膜、液压转印用膜的水溶性也有时会降低，很难以经济性的工序速度来进行液压转印。另外，本说明书中的PVA的皂化度是指相对于PVA所具有的能通过皂化而转化成乙烯醇单元的结构单元(典型的是乙烯基酯单元)和乙烯醇单元的总摩尔数、该乙烯醇单元的摩尔数所占的比例(摩尔％ )。皂化度可以以JIS Κ6726-1994的记载为基准测定。
[0018]从确保作为液压转印用基膜的基本物性等观点来看，液压转印用基膜中的PVA的含有率优选为50质量％以上，更优选为80质量％以上，进一步优选为85质量％以上。该含有率的上限无特别限制，该含有率优选为99质量％以下，更优选为98质量％以下。
[0019]本发明的液压转印用基膜含有含仲烷基的表面活性剂。通过使液压转印用基膜含有含仲烷基的表面活性剂，能充分防止由其形成的液压转印用膜漂浮在液面上时的卷曲。对本发明不构成任何限定，认为其原因在于，使液压转印用膜漂浮在液面上时，含仲烷基的表面活性剂溶出，覆盖液面，藉此，液压转印用膜在液面上的扩张受到抑制，卷曲的进行受到阻碍。
[0020]含仲烷基的表面活性剂是指其结构中具有至少I个仲烷基的表面活性剂。这里，仲烷基(第2級> (基))是指具有至少I个仲碳原子的烷基(> (基))。由于能更有效地防止使所得的液压转印用膜漂浮在液面上时的卷曲，因此仲烷基的碳数优选在3?20的范围内，更优选在5?18的范围内。
[0021]作为含仲烷基的表面活性剂，可例举例如含仲烷基的烷基醚型表面活性剂、含仲烷基的脂肪酸酯型表面活性剂、仲醇的硫酸酯盐(钠盐、钾盐、铵盐等)等。含仲烷基的表面活性剂既可以单独使用一种，也可以两种以上并用。由于能更有效地防止使所得的液压转印用膜漂浮在液面上时的卷曲，因此含仲烷基的表面活性剂优选含仲烷基的烷基醚型表面活性剂和/或含仲烷基的脂肪酸酯型表面活性剂，更优选含仲烷基的烷基醚型表面活性剂。
[0022]含仲烷基的烷基醚型表面活性剂中的烷基醚型表面活性剂是指具有烷基和其以外的有机基团(例如聚氧化烯基等亲水性基团等)通过氧原子形成醚键((C)-O-(C))的结构的表面活性剂。含仲烷基的烷基醚型表面活性剂中，仲烷基的位置无特别限制，由于能更有效地防止使所得的液压转印用膜漂浮在液面上时的卷曲等，因此含仲烷基的烷基醚型表面活性剂优选具有仲烷基和其以外的有机基团(例如聚氧化烯基等亲水性基团等)通过氧原子形成醚键((C)-O-(C))的结构。
[0023]此外，含仲烷基的脂肪酸酯型表面活性剂中的脂肪酸酯型表面活性剂是指具有构成脂肪酸的酰基和其以外的有机基团(例如聚氧化烯基等亲水性基团等)通过氧原子形成酯键((酰基)-0-(O)的结构的表面活性剂。含仲烷基的脂肪酸酯型表面活性剂中，仲烷基的位置无特别限制，由于能更有效地防止使所得的液压转印用膜漂浮在液面上时的卷曲等，因此含仲烷基的脂肪酸酯型表面活性剂优选具有相当于仲烷基和羰基键合的结构的酰基和其以外的有机基团(例如聚氧化烯基等亲水性基团等)通过氧原子形成酯键((酰基)-0-(C))的结构。
[0024]作为含仲烷基的烷基醚型表面活性剂，可例举例如聚氧乙烯仲烷基醚、聚氧丙烯仲烷基醚、聚氧丁烯仲烷基醚、聚氧辛烯仲烷基醚等聚氧化烯仲烷基醚；聚氧乙烯仲烷基醚硫酸盐、聚氧丙烯仲烷基醚硫酸盐、聚氧丁烯仲烷基醚硫酸盐、聚氧辛烯仲烷基醚硫酸盐等聚氧化烯仲烷基醚硫酸盐；聚氧乙烯仲烷基醚磷酸盐、聚氧丙烯仲烷基醚磷酸盐、聚氧丁烯仲烷基醚磷酸盐、聚氧辛烯仲烷基醚磷酸盐等聚氧化烯仲烷基醚磷酸盐；聚氧乙烯仲烷基醚乙酸盐、聚氧丙烯仲烷基醚乙酸盐、聚氧丁烯仲烷基醚乙酸盐、聚氧辛烯仲烷基醚乙酸盐等聚氧化稀仲烧基酿竣酸盐；聚氧乙稀仲烧基横基玻拍酸盐、聚氧丙稀仲烧基横基玻拍酸盐、聚氧丁烯仲烷基磺基琥珀酸盐、聚氧辛烯仲烷基磺基琥珀酸盐等聚氧化烯仲烷基磺基琥珀酸盐等。另外，含仲烷基的烷基醚型表面活性剂是盐的情况下，可例举例如钠盐、钾盐、铵盐等。
[0025]此外，作为含仲烷基的脂肪酸酯型表面活性剂，可例举例如聚氧乙烯仲脂肪酸酯、聚氧丙烯仲脂肪酸酯、聚氧丁烯仲脂肪酸酯、聚氧辛烯仲脂肪酸酯等聚氧化烯仲脂肪酸酯；聚氧乙烯甘油仲脂肪酸酯、聚氧丙烯甘油仲脂肪酸酯、聚氧丁烯甘油仲脂肪酸酯、聚氧辛烯甘油仲脂肪酸酯等聚氧化烯甘油仲脂肪酸酯等。
[0026]由于能更有效地防止使所得的液压转印用膜漂浮在液面上时的卷曲，因此这些含仲烷基的烷基醚型表面活性剂和含仲烷基的脂肪酸酯型表面活性剂中均优选非离子系的表面活性剂，更优选聚氧化烯仲烷基醚和/或聚氧化烯仲脂肪酸酯，进一步优选聚氧化烯仲烷基醚。
[0027]作为上述聚氧化烯仲烷基醚和聚氧化烯仲脂肪酸酯，例如可以使用下式(I)表示的化合物。
[0028][化I]
【权利要求】
1.液压转印用基膜，其含有聚乙烯醇和含仲烷基的表面活性剂。
2.权利要求1所述的液压转印用基膜，其中，相对于100质量份的聚乙烯醇，含有0.05?4质量份的含仲烷基的表面活性剂。
3.权利要求1所述的液压转印用基膜，其中，聚乙烯醇的皂化度为80?98摩尔％。
4.权利要求1所述的液压转印用基膜，其至少一个面的算数平均粗糙度(Ra)为400nm以下。
5.液压转印用基膜的制造方法，其包括使用含有聚乙烯醇和含仲烷基的表面活性剂的制膜原液进行制膜的工序。
6.液压转印用膜，其是对权利要求1?4中任一项所述的液压转印用基膜的表面实施印刷而成的。
7.液压转印方法，其包括:使权利要求6所述的液压转印用膜的实施印刷的面朝上漂浮在液面上的工序；和从漂浮的液压转印用膜的上方按压被转印体的工序。
【文档编号】B44C1/175GK103847412SQ201310634762
【公开日】2014年6月11日 申请日期:2013年12月3日 优先权日:2012年12月3日
【发明者】高藤胜启, 矶崎孝德, 练苧乔士 申请人:株式会社可乐丽