卤化银彩色感光材料及其处理方法

专利名称：卤化银彩色感光材料及其处理方法
技术领域：
本发明涉及卤化银彩色感光材料；更具体地，涉及通过处理步骤的简化和缩短时间适于充分迅速处理的卤化银彩色电影感光材料。
本发明也涉及可由简化及缩短的曝光和处理工艺处理的卤化银彩色感光材料，及其处理方法。更具体地，本发明涉及卤化银彩色电影感光材料及其处理方法。
背景技术：
在音乐工业中，在二十世纪八十年代，声音唱片的介质从唱片变为CD，模拟记录突然变为数字记录。此外，作为记录信息介质的大容量的DVD也已经进入市场，该信息包括影像图像。通过采用垂直磁记录系统，或通过开发磁-光学记录介质，以盒式录音带为代表，在磁记录材料领域存储容量也获得了惊人的提高；结果，任意存取变得可行。在电影领域，自从二十世纪二十年代美国的De Forest等人发明谈话型电影(有声电影)以来，己使用模拟声道作为声音记录系统。至于电影工业中的声音记录，目前已由DolbyLaboratories，Inc.开发并公布了噪声降低系统，以及已产生了高质量模拟音频记录。此外，从二十世纪八十年代下半叶到二十世纪九十年代上半叶，发布了好几种数字电影声音的格式，这些格式包括Dolby Laboratories，Inc.的Dolby Stereo SR-D系统和Sony公司的SDDS系统，以及具有数字声音的电影的数目正在增加。然而，采用了模拟声音和数字声音均允许使用的格式，以避免数字记录信息的意外受损引起的还原失败，所以目前，在几乎所有的电影中都使用模拟声音进行音频记录。
在从该模拟声道读取信息的方法中，利用在750nm到850nm的红外区具有高灵敏度的光电器，或利用近来在900nm的区域具有最大吸收的硅-型光电二极管检测光信号上的信息作为声音信息，该光信号通过区域-调制模拟声道区的传输调制，然后将检测到的光信号转换为电信号并还原为电影放映的声音信息。由于检测波长处于红外区，需要记录声音信息作为模拟声道上的银图像，甚至在当今的彩色电影胶片的各个模拟声道上仍保留有银图像。因此，在处理电影胶片中，通过将银显影剂单独应用于模拟声道区，在处理图像区的处理步骤后仍实施形成银图像的特殊处理步骤。对于处理实验室，该复杂、麻烦的工艺是相当大的负担。
针对这样的背景，在1996年十月举办的SMPTE Technical Conference和World Media Expo上提出了染料声道系统，在该系统中，通过使用红色LED作为激励器，在模拟声道上声音信息作为显影青染料而不是显影银被记录。该报告描述了使用红色LED照明源的声道读取装置，由此可不需要通过使用显影剂形成银图像的上述特殊的处理步骤。到目前为止，红色LED模拟阅读器已迅速卖出。然而，因为是数字格式，必须为安装在各个影院中的放映机提供包括红色LED和电信号放大器以放大转换成电信号的声音的设备。尽管是必须的，但为所有的剧院提供该设备进程缓慢。考虑到还没有引入该设备的影院，推荐对能够与氢燃料声道共享声音底片的高-品红声道进行临时性改变，并认为是对青染料声音进行改变的起始阶段，因此甚至到现在还在实施银-保留工艺(即，形成银声道的工艺)。
为了获得工艺实验室中电影胶片的简化工艺，而不用将该设备引入影院并省略通过对其使用显影剂来显影模拟声道(下文中也称为“进行声道显影”)，在JP-A-63-143546(“JP-A”意味着未审查的已
公开日本专利申请)，JP-A-II-282106，JP-A-2003-228155，和美国专利第5,034,544号中公开了使用能够形成红外-吸收-染料的成色剂记录模拟声音信息的技术。此外，在美国专利第3,705,208，3,705,799，3,705,800，3,705,801，3,705,802，3,705,803，3,737,312，3,749,572号和在JP-A-49-103629，JP-A-5I-077334，JP-A-5I-151134，JP-A-53-125836，JP-A-55-110242中公开了通过结合漂白抑制剂或漂白抑制剂-释放成色剂，使保留的声音信息作为声道区域中的银图像的技术，由此省略进行声道显影。这些是简化工艺的优秀的技术。
另一方面，尽管影院间放映的电影正片彼此不同，但都是由工艺实验室大量制造并送到各自的影院，因此在工艺实验室中电影胶片工艺的实施不仅需要简单的工艺，而且需要在短时间内大量制造。因此，除了上述的简化处理工艺的技术，还需要开发降低制造大量的运动图片胶片所需时间的工艺，该工艺通过降低胶片的曝光和处理时间提高每小时的胶片生产。为了提高每小时的胶片产量，除了去除进行模拟声道显影外，需要提高每个工艺步骤的生产线速度。除了进行模拟声道显影外，为了提高处理速度，正片电影感光材料也是一个决速步骤，所以希望对其作出改进。
作为卤化银照片的一种应用，电影术是通过将精美静止图像进行连续的每秒24张的投影来获得运动图像的一种方法，且与其他还原运动图像的方法相比，电影术产生具有绝对优势的高质量图像。通过使用高质量电影图像作为资源，可将图像容易地投影到大屏幕上。因此，这些运动图像适于大量的人同时观看。在这样的环境下，建造了大量的具有运动图片投影设备和大座位容量的影院。另一方面，近年来电子技术和信息处理技术的高速发展使利用Texas Instrument Corporationed的DMD设备，Hughes-JVC Technology Corp.的D-ILA设备或Sony公司的高分辨液晶设备的投影器出现，用来为再造近电影质量的运动图像提供更方便的工具。因此，需要在维持高图像质量的同时，赋予电影胶片以方便和简易，尤其照片实验室中操作的简化和减少时间。
声音显影的存在是造成运动图片投影(放映)中使用的卤化银感光材料的显影操作复杂和困难的一个因素。
在电影中，需要图像和声音同步。自从发明电影以来，为使图像和声音同步已作出各种尝试。为使电影与作为同时期的声音记录与还原方法的模拟记录技术结合，作出了积极的研究，但该时期的技术没有提供满意的同步。因此，该结合没有商业化。为获得简单而可靠的同步，理论上，图像信息和声音信息应该同时记录到投影胶片上。面对上述背景，在二十世纪二十年代开发了在投影胶片上的光学记录声音的技术。该时期的主流的投影胶片是显影银的黑白(B/W)感光材料形成图像，并且，在装置部分，投影时声音信号的读取是以记录信号为银图像为前提。显影银吸收从紫外光到红外光的宽波长范围的光，所以关于读取的波长范围，对读取设备没有特别的限制。因此，所使用的读取设备在利用当时技术容易商业化的800nm到900nm区域内具有最大敏感度。
用于投影的由卤化银彩色感光材料形成彩色图像的彩色显影染料在声音信号读取器所利用的800到900nm近红外区没有吸收，该感光材料从那时就可以买到。然而，从开发的时候到今天，读取声音信号的系统没有改变过，用于投影的声音信号仍然记录为当前卤化银彩色感光材料的银图像。另一方面，在处理步骤中去除用于投影的卤化银彩色感光材料图像区域中的显影银不需要提高色纯度。
如上所述，不需要银图像的染料图像和由银图像形成的声音信号都使用用于投影的卤化银彩色感光材料。因此，用于投影的卤化银彩色感光材料的显影处理工艺变得复杂，因为从处理的中途开始，必须将特殊显影剂单独用于声音信号记录区域(所谓的声道)，结果使该操作变成照片实验室的负担。
另一方面，除了减轻照片实验室的负担外，通过节省资源，从环境保护的观点看，显影处理工艺的简化是一个非常重要的问题。因此进行了很多研究，其成果已经进入市场。例如，将在1990年具有14步的用于投影的底片-正片卤化银彩色感光材料的标准显影工艺(Eastman Kodak Company的公开为ECP-2A的显影工艺)在二十世纪九十年代末期降为12步(Eastman KodakCompany的公开为ECP-2D的显影工艺)。然而，象用于投影的卤化银彩色感光材料一样显示图片的卤化银彩色照片打印纸的显影工艺仅有3步。从该角度出发，可以说，目前的12步仍然太长。
导致用于放映的卤化银彩色感光材料需要经历高数目的处理步骤的一个因素是用银图像形成声道的上述复杂的工艺。因此，对通过用于染料图像形成的相同工艺步骤形成声道的方法进行了研究。
有代表性的研究的示例包括使用漂白-抑制剂-释放成色剂形成银-图像声道本身进行银图像的抑制、成像、漂白的方法，其由例如美国专利第3,705,208，3,705,799，3,705,800，3,705,801，3,705,802，3,705,803，3,737,312，3,749,572号和JP-A-49-103629，JP-A-5I-077334，JP-A-5I-151134，JP-A-53-125836和JP-A-55-110242中公开。
其它引用的示例是使用红外-吸收-染料-形成成色剂的方法，如在美国专利第2,266,452，3,458,315，4,250,251，5,030,544号和JP-A-63-143546，JP.A-11-282106中所公开的。这些是由显影染料形成声道的技术，该染料的吸收处于可利用的声音读取器所需要的近红外区。
已知的可选择的方法包括修改声音-信号读取器的技术，而不是在感光材料部分上修改，以读取用于形成染料图像的彩色-显影染料所记录的声音信号。一个有代表性的示例是由显影青染料形成声道的技术，该染料称为”青染料声音”(其细节在论文“Red LED Reproduction of Cyan Stereo Variable AreaDye Tracks”在SMPTE Technical Conference and World Media Expo(1996)中)。该技术允许使用现有的彩色感光材料进行投影，此外采用该技术几乎不需要照片实验室改变现有的设备。然而，该技术需要改变声音读取器。尽管连接到市场上已有的投影仪的声音读取器的青-染料-声音适应正在进行，从所有的银-图像声道到青-染料声道的完全改变需要对所有的投影仪进行修改，所以还远远不能应用于实际。事实上，利用近红外区的传统声音读取器和使用青染料图像的青-染料-声音-可用的声音读取器在目前市场上共存。传统的声音读取器和青-染料-声音-可用读取器在性能上不同，所以需要形成分别对应于这两种读取器的声道，因此，在每个照片实验室中，需要分别实施将青-染料声道提供给具有青-染料-声音-可用的设备的影院的照相洗印加工和将传统声道提供给具有传统型设备的影院的照相洗印加工；结果，操作变得越来越复杂。为了解决该问题，提出了对传统声道的色彩进行改变，以支持两种读取器的方法(高-品红声道方法)。然而，当采用该方法时，因为用银图像实施声音信息的记录，照片实验室的负担仍然与此前相同。

发明内容
根据本发明，提供(1)卤化银彩色感光材料，该感光材料在透明支持体上具有至少一个黄色-彩色-形成感光卤化银乳剂层，至少一个青-彩色-形成感光卤化银乳剂层，至少一个品红-彩色-形成感光卤化银乳剂层和至少一个包含成色剂的感光卤化银乳剂层，该成色剂在与显影剂的氧化产物反应后能够形成在长于730nm的波长处具有吸收最大值的染料，其中黄色-彩色-形成感光卤化银乳剂层包含感光卤化银颗粒，该颗粒具有0.4μm或更小的平均颗粒尺寸，且基于颗粒中的总银量，具有95摩尔％或更多的氯化银含量，和其中感光卤化银颗粒包括在单个颗粒表面的碘离子浓度具有最大值并且向颗粒内部逐渐降低的感光卤化银颗粒。
(2)卤化银彩色感光材料，该感光材料在透明支持体上具有至少一个黄色-彩色-形成感光卤化银乳剂层，至少一个青-彩色-形成感光卤化银乳剂层，至少一个品红-彩色-形成感光卤化银乳剂层和至少一个包含成色剂的感光卤化银乳剂层，该成色剂在与显影剂的氧化产物反应后能够形成在长于730nm的波长处具有吸收最大值的染料，其中黄色-彩色-形成感光卤化银乳剂层包含感光卤化银颗粒，且基于颗粒中的总银量，该颗粒具有95摩尔％或更多的氯化银含量，和其中感光卤化银颗粒包括具有2或更多纵横比的片状感光卤化银颗粒。
(3)如(2)中所述的卤化银彩色感光材料，其中片状感光卤化银颗粒具有{100}面作为主平面。
(4)卤化银彩色感光材料，该感光材料在透明支持体上具有至少一个黄色-彩色-形成感光卤化银乳剂层，至少一个青-彩色-形成感光卤化银乳剂层，和至少一个品红-彩色-形成感光卤化银乳剂层，其中卤化银彩色感光材料包括在与显影剂的氧化产物反应后能够释放非扩散漂白抑制剂的化合物，其中黄色-彩色-形成感光卤化银乳剂层包含感光卤化银颗粒，该颗粒具有0.4μm或更小的平均颗粒尺寸，且基于颗粒中的总银量，具有95摩尔％或更多的氯化银含量，和其中感光卤化银颗粒包括在单个颗粒表面的碘离子浓度具有最大值并且向颗粒内部逐渐降低的感光卤化银颗粒。
(5)卤化银彩色感光材料，该感光材料在透明支持体上具有至少一个黄色-彩色-形成感光卤化银乳剂层，至少一个青-彩色-形成感光卤化银乳剂层和至少一个品红-彩色-形成感光卤化银乳剂层，其中卤化银彩色感光材料包含在与显影剂的氧化产物反应后能够释放非扩散漂白抑制剂的化合物，其中黄色-彩色-形成感光卤化银乳剂层包含感光卤化银颗粒，且基于颗粒中的总银量，该颗粒具有95摩尔％或更多的氯化银含量，和其中感光卤化银颗粒包括具有2或更多纵横比的片状感光卤化银颗粒。
(6)如(5)中所述的卤化银彩色感光材料，其中片状感光卤化银颗粒具有{100}面作为主平面。
(7)用作卤化银彩色印刷感光材料的卤化银彩色感光材料，其在透明支持体上具有至少一个黄色-彩色-形成感光卤化银乳剂层，至少一个青-彩色-形成感光卤化银乳剂层，至少一个品红-彩色-形成感光卤化银乳剂层和至少一个非感光亲水胶体层，其中卤化银彩色感光材料，在黄色-，青-和品红-彩色-形成感光卤化银乳剂层中的一个，或在具有不同于黄色-，青-和品红-彩色-形成感光卤化银乳剂层的彩色-感光区的感光卤化银乳剂层中，包含在与显影剂的氧化产物反应后能够形成在红外区具有吸收的染料的化合物，和其中形成的红外-吸收-染料图像的CTF，其由CI表示，和由青-彩色-形成感光卤化银乳剂层形成的青染料图像的CTF，其由CC表示，在2c/mm到20c/mm的空间频率范围内满足以下式(1)表示的关系
式(1) 0.95＜CI/CC＜1.05.
(8)如(7)中表示的卤化银彩色感光材料，其中形成的红外-吸收-染料图像的CTF，其由CI表示，和由青-彩色-形成感光卤化银乳剂层形成的青染料图像的CTF，其由CC表示，在2c/mm到20c/mm的空间频率范围内满足以下式(2)表示的关系式(2) 0.98＜CI/CC＜1.02.
(9)用作卤化银彩色印刷感光材料的卤化银彩色感光材料，其在透明支持体上具有至少一个黄色-彩色-形成感光卤化银乳剂层，至少一个青-彩色-形成感光卤化银乳剂层，至少一个品红-彩色-形成感光卤化银乳剂层，至少一个卤化银乳剂层，该乳剂层具有不同于黄色-，品红-和青-彩色-形成感光卤化银乳剂层的第四光谱灵敏度；和至少一个非感光亲水胶体层，其中具有第四光谱灵敏度的卤化银乳剂层包括在显影期间能够抑制显影银漂白的化合物，且因此在显影处理后形成显影银图像，和其中形成的显影银图像的CTF，其由CI表示，和由青-彩色-形成感光卤化银乳剂层形成的青染料图像的CTF，其由CC表示，在2c/mm到20c/mm的空间频率范围内满足以下式(1)表示的关系式(1) 0.95＜CI/CC＜1.05.
(10)如(9)中所述的卤化银彩色感光材料，其中形成的显影银图像的CTF，其由CI表示，和由青-彩色-形成感光卤化银乳剂层形成的青染料图像的CTF，其由CC表示，在2c/mm到20c/mm的空间频率范围内满足以下式(2)表示的关系式(2) 0.98＜CI/CC＜1.02.
(11)如(7)到(10)中任一项所述的卤化银彩色感光材料，其目的是用于电影放映。
(12)如(7)到(11)中任一项所述的卤化银彩色感光材料，其具有2×10-5摩尔/m2或更低的Fe含量。
(13)如(7)到(11)中任一项所述的卤化银彩色感光材料，其具有8×10-6摩尔/m2或更低的Fe含量。
(14)处理用于银幕的卤化银彩色感光材料的方法，其中如(11)到(13)中任一项所述的卤化银彩色感光材料经图像曝光形成声道，然后进行彩色-显影处理，而无需在实施显影处理的时候进行再显影形成声道。
下文中，本发明的第一实施方案包括上面(1)到(3)中所述的卤化银彩色感光材料。
本发明的第二实施方案包括上面(4)到(6)中所述的卤化银彩色感光材料。
本发明的第三实施方案包括上面(7)到(14)中所述的卤化银彩色感光材料及其处理方法。
这里，除非特别指明，本发明包括上面所有的第一，第二和第三实施方案。
根据本发明的第一和第二实施方案，为了增加每小时处理电影感光材料的能力，可提供感光卤化银彩色电影材料，给予该材料使电影感光材料免于”模拟声道信息的应用开发”的技术，且还给予该材料使在图像区形成显影黄色图像的层的显影速度充分提高的技术，其组成了提高处理速度的速率-决定因素。
为解决上述问题进行了深入的研究，结果，本发明人发现，在形成在红外区具有吸收的传统声道的红外图像的锐度和青染料图像的锐度之间一定关系的形成在特定空间频率范围内对于再现具有基本相同质量的声音使重要的，而不管采用的读取器是传统声音读取器还是青-染料-声音-可用读取器。本发明第三实施方案提供可由简化的并缩短曝光处理的工艺处理的卤化银彩色感光材料及其处理方法，尤其卤化银彩色电影感光材料及其处理方法。更具体地，本发明第三实施方案提供不需要为声道形成(即，再显影)故意进行声音显影处理的卤化银彩色电影感光材料，甚至可由相同有声底片在用两种投影仪，即青-染料-声道-可用投影仪和传统性投影仪之一的再现中形成保证基本相同质量的声音的声道。此外本发明第三实施方案提供可用简化的处理工艺处理的卤化银彩色电影感光材料及处理方法。而且，本发明第三实施方案提供在处理时可减轻环境负担的卤化银彩色电影感光材料及处理方法。
根据以下描述，本发明的其它和进一步的特征和优点将会更加充分地展现。
实施发明的最佳方式下面详述本发明的卤化银彩色感光材料(也称作“卤化银彩色照片感光材料”)。
在本发明中，为了不进行声道显影，而使信息保留在红外区，使用与彩色-显影剂的氧化产物反应并形成能够制造红外-吸收声道的染料的化合物，或与彩色-显影剂的氧化产物反应并释放非扩散漂白抑制剂的化合物，该红外区是用于模拟声道信息检测的光电器或硅-型光电二极管的检测灵敏区。
通过普通图像显影可以使与彩色-显影剂的氧化产物反应并形成能够制造红外-吸收声道的染料的化合物形成彩色-显影染料，且所形成的染料制造声道。
当与彩色-显影剂的氧化产物反应时能够释放非扩散漂白抑制剂的化合物是这样的化合物，其混合在辅助层中且在普通处理步骤中能够从层中释放漂白抑制剂，以在黄色-染料-形成层，品红-染料-形成层和青-染料-形成层中形成图像，并由此能够避免银图像在显影步骤后的漂白步骤中被漂白，以保留银图像并最终能够通过声道层中的银图像记录声音。
该处使用的表达“能制造声道”意味着用Macbeth显像密度计TD206A测量的在彩色-显影染料区和白色背景区之间的红外密度区别至少是0.7。
作为“在与显影剂的氧化产物反应后能够形成在长于730nm的波长处具有吸收最大值的染料的化合物”或“在与显影剂的氧化产物反应后能够形成在红外区具有吸收的染料的化合物”(此后均称为红外-吸收-染料-形成成色剂)，显影后形成在730nm或更长的波长区，优选750nm或更长的波长区内具有吸收最大值的染料的成色剂适用于本发明。具体地，吸收最大值的波长范围优选从750nm到1,200nm，更优选从800nm到1,100nm，最优选从800nm到1,000nm。
在本发明中，尤其在本发明的第一实施方案中，优选使用的在与显影剂的氧化产物反应后形成在长于730nm的波长处具有吸收最大值的染料的成色剂的适合示例包括JP-A-63-143546中式(1)表示的化合物和该文献中引用的化合物；JP-A-II-282106中式(XV)表示的化合物，JP-A-2003-228155中式(I)表示的化合物和美国专利第5,030,544号中的化合物。
在本发明中，尤其在本发明的第三实施方案中，优选使用的该红外-吸收-染料-形成成色剂的示例包括连接了吸电子基团后吸收最大值向长波长一侧移动的青成色剂，和能够形成通过聚合吸收最大值可改变的染料的化合物。这些成色剂的具体示例在美国专利第2,266,452，3,458,315，4,250,251，和5,030,544号，日本专利JP-A-63-143546，JP-A-II-282106，和JP-A-2003-22815中公开。
为了使本发明的卤化银感光材料中含有这些化合物，可将化合物引入以新的方式提供的作为辅助层的感光乳剂层中，或引入另一层，如卤化银乳剂层或亲水胶体层。在后者中，可将化合物引入到彩色-图像形成层间的中间层，例如，引入到黄色-图像-形成层和品红-图像-形成层间提供的中间层。在另一种卤化银乳剂层的情况中，优选将化合物引入到青-彩色-形成感红乳剂层中。
只要形成的染料能保证令人满意的模拟声道信息记录，不特别限制与显影剂的氧化产物反应形成红外-吸收-染料成色剂的使用量，但优选从1×10-7摩尔/m2到5×10-1摩尔/m2且更优选从1×10-5摩尔/m2到1×10-1摩尔/m2。
在用于本发明的显影处理期间能抑制显影银漂白的化合物(下文中称作漂白抑制剂)是具有在彩色显影处理期在漂白步骤中的显影银上起作用并抑制显影银的再卤化功能的化合物。优选该功能在成像时出现，所以在与彩色-显影剂的氧化产物反应后释放非扩散漂白抑制剂的化合物是适合的。
在与彩色-显影剂的氧化产物反应后释放非扩散漂白抑制剂的化合物的适合的示例包括美国专利第3,705,801号和3,705,799号，WO97/21147和美国专利第4,248,962号中公开的成色剂和能够释放非扩散漂白抑制的氢醌或萘醌(naphtoquinones)。这些化合物具有通过硫或硒基与芳核成键的疏水基团，并且在与显影剂的氧化产物反应后从芳核上释放通过硫或硒基与芳核成键的疏水基团。
通常，上述的成色剂的非扩散漂白抑制剂部分氢醌和萘醌可被替代，所以可优选使用公知的硫代显影-抑制剂-释放化合物，诸如来自美国专利第3,632,345，3,705,799和3,705,803号中公开的化合物的成色剂，和公知的巯基化合物，诸如JP-A-2002-162707和JP-A-2004-5402中公开的化合物。
作为与彩色-显影剂的氧化产物反应释放的非扩散漂白抑制剂，巯基化合物和硒醇化合物被优选使用。尤其优选使用巯基化合物。具体地，优选在本发明中使用下式I或II表示的化合物(式I)
(式II) 式I中的A或式II中的B表示氢醌或萘醌或成色剂的一部分，其在与彩色-显影剂的氧化产物反应后均释放式I或II的巯基化合物。式I中的R1或式II中的R2优选表示取代或未取代的烷基，芳基，芳烷基或苯基，更优选烷基或芳基。包含在R1和R2中的碳原子的数量大是合适的，每个基团优选具有2到40个碳原子，更优选5到40个碳原子。这些化合物的具体实例如下述，但是不应该认为这些实例限制本发明的范围。


根据本发明的第二实施方案，为了使卤化银感光材料中含有这些化合物，应该将化合物引入到以新的方式提供的作为辅助层的感光乳剂层中，或引入到另一层中，诸如卤化银乳剂层或亲水胶体层。在后者的情况中，可将化合物引入到彩色-图像形成层间的中间层，例如黄色-图像-形成层和品红-图像-形成层间的中间层。
尽管不特别限制上述化合物与显影剂的氧化产物反应释放的非扩散漂白抑制剂的使用量，但优选为1×10-7摩尔/m2到5×10-1摩尔/m2，且更优选1×10-5摩尔/m2到1×10-1摩尔/m2。
在本发明中，为了将诸如上述的红外-吸收-染料-形成成色剂、上述的漂白-抑制剂-释放成色剂、氢醌和萘醌的化合物引入到卤化银感光材料中，可使用诸如水包油分散法或使用高沸点有机溶剂的乳化分散法的已知分散方法。在水包油分散法中，将青成色剂或其它可用于照片的化合物溶解在高沸点有机溶剂中，然后用诸如表面活性剂的分散剂在亲水胶体，优选在凝胶的水溶液中通过诸如近距离声波定位器，胶体磨，均化器，mantongorin(语音的)和高速搅拌器的已知设备乳化并分散。此外辅助溶剂可用于溶解成色剂。这里的辅助溶剂指的是乳化和分散时有用的，且在涂布时的干燥步骤后可从感光材料基本去除的有机溶剂。该辅助溶剂的示例包括诸如乙酸乙酯和乙酸丁酯的低级醇乙酸酯，丙酸乙酯，次丁醇，甲基乙基酮，甲基异丁基酮，β-乙氧基乙酸乙酯，甲基醋酸纤维酯，甲基醋酸卡必醇酯，甲基丙酸卡比醇酯和环己烷。
如果需要，可部分地结合使用与水完全混溶的有机溶剂，如甲醇，乙醇，丙酮，四氢呋喃，二甲基甲酰胺等等。这些有机溶剂也可组合使用。从提高存储时乳化分散随时间的稳定性，混合了乳剂的最终涂布组分的形式的照相性能改变的限制，及其随时间稳定性的提高的角度考虑，如果需要，可通过诸如减压蒸馏，noodle水洗或超细过滤的方法将全部或部分辅助溶剂从乳化分散液中去除。这样获得的亲脂细颗粒分散的平均颗粒尺寸优选为0.04到0.50μm，更优选为0.05到0.30μm，且最优选为0.08到0.20μm。可使用例如Coulter超细颗粒分析器model N4(Coulter Electronics Ltd.)测量平均颗粒尺寸。
在使用高沸点有机溶剂的水包油分散方法中，尽管可任意选择高沸点有机溶剂的量和所使用的青成色剂的总量的比率，但优选为0.1到10.0，更优选为0.1到5.0，最优选为0.2到2.0。或者，可不使用高沸点有机溶剂。
作为高沸点有机溶剂，适合使用已知的高沸点有机溶剂(例如，JP-A-62-215272，JP-A-63-143546，JP-A-2-33144和EP-A2-0355660中所公开的有机溶剂)。
可用于本发明的彩色-显影剂的优选示例包括已知的芳香伯胺彩色-显影剂，尤其对苯二胺衍生物。下面示出典型示例，但本发明不限于这些示例。
(1)N，N-二乙基-对苯二胺，(2)4-氨基-3-甲基-N，N-二乙基苯胺，(3)4-氨基-N-(β-羟基乙基)-N-甲基苯胺，(4)4-氨基-N-乙基-N-(β-羟基乙基)苯胺，(5)4-氨基-3-甲基-N-乙基-N-(β-羟基乙基)苯胺，(6)4-氨基-3-甲基-N-乙基-N-(3-羟基丙基)苯胺，(7)4-氨基-3-甲基-N-乙基-N-(4-羟基丁基)苯胺，(8)4-氨基-3-甲基-N-乙基-N-(β-甲砜氨基乙基)苯胺，(9)4-氨基-N，N-二乙基-3-(β-羟基乙基)苯胺，(10)4-氨基-3-甲基-N-乙基-N-(β-甲氧基乙基)苯胺，(11)4-氨基-3-甲基-N-(β-乙氧基乙基)-N-乙基苯胺，(12)4-氨基-3-甲基-N-(3-氨基甲酰丙基-N-正丙基)苯胺，(13)4-氨基-N-(4-氨基甲酰丁基-N-正丙基-3-甲基)苯胺，(14)N-(4-氨基-3-甲基苯基)-3-羟基吡咯烷，(15)N-(4-氨基-3-甲基苯基)-3-(羟基甲基)吡咯烷，(16)N-(4-氨基-3-甲基苯基)-3-吡咯烷草酰胺在上述化合物中，优选示例化合物(2)。
在本发明中，尤其在本发明第一和第二实施方案中，可提高彩色-显影处理中的显影速度，其构成了彩色正片电影感光材料的处理工艺中的速率-决定因素。更具体地，决定彩色显影速率的因素是黄色-彩色-形成层的显影速度，其颗粒尺寸大且布置在最底层。可用于本发明的黄色-彩色-形成感光卤化银乳剂颗粒由高浓度的氯化银组成，氯化银可保证高显影-处理速度和高定影速度。更具体地，整个卤化银颗粒的适合的卤化物组成是氯化银，或氯溴化银，氯碘化银，或具有95摩尔％或更高氯化物含量的氯碘溴化银，优选96摩尔％或更高，且更优选97摩尔％或更高。
而且，为获得理想的梯度，在每个彩色-形成层中，经常包含卤化银颗粒尺寸或光吸收(灵敏度)不同的至少两种类型的卤化银颗粒。包含在相同彩色-形成层中的具有不同颗粒尺寸或光吸收(灵敏度)的所有的卤化银颗粒的卤化银含量均符合上述范围不是必要的。然而，更优选在相同彩色-形成层中的具有相同颗粒尺寸或相同光吸收(灵敏度)的所有卤化银颗粒的氯化银含量符合上述范围。
作为可用于本发明，优选本发明的第一和第二实施方案中的感光卤化银颗粒的卤素混合物，优选氯化银。然而，氯溴化银，氯碘化银或氯碘溴化银是可接受的，由于其卤素组成落在本发明，优选在本发明的第一和第二实施方案的限定范围内。除了氯化银，对卤化物的使用没有特别的限制。可在卤化银颗粒形成期间使用该卤化物以获得具有所谓的核/壳结构的卤化物颗粒，且可使用这样获得的卤化银颗粒。由于溶解性产物常数的区别，也可在沉淀凝固期间、分散步骤、化学增感期间或在完成化学增感到应用步骤之前的期间使用该卤化物以引起卤素转变，由此可在颗粒表面上形成具有不同卤素组成的相。
为提高显影速度，可用于本发明，优选在本发明的第一和第二实施方案中的黄色-彩色-形成感光卤化银乳剂颗粒的平均颗粒尺寸为0.4μm或更低是有利的，优选从0.38μm到0.05μm。用于本发明的术语“平均颗粒尺寸”指的是不同尺寸卤化银颗粒的混合物中通过银比率标准化的值。
可用于本发明，优选本发明的第一和第二实施方案中的卤化银乳剂优选包含碘化银。尤其，黄色-彩色-形成感光卤化银乳剂优选包含碘化银。为了引入碘离子，可单独添加碘盐溶液，或可结合银盐溶液和高氯化物盐溶液添加。在后者的情况中，可分别添加碘盐溶液和高氯化物盐溶液，或作为碘和高氯化物盐的混合溶液添加。通常以可溶性盐的形式添加碘盐，诸如碱或碱土碘盐。或者，如美国专利第5,389,508号中所述，可通过从有机分子中断裂碘化物离子引入碘离子。可使用细碘化银颗粒作为另一个碘离子源。
加入的碘盐溶液可在颗粒形成工艺中或某一时间段中浓缩。为获得高灵敏度且低灰雾的乳剂，限制将碘化物离子引入高氯乳剂的位置。碘化物离子引入到乳剂颗粒中越深，灵敏度的增加越小。因此，优选在颗粒体积的50％或以外，更优选70％或以外，且更优选80％或以外开始加入碘盐溶液。而且，优选在颗粒体积的98％或以内，更优选96％或以内结束加入碘盐溶液。通过在颗粒表面以内一点结束加入碘盐溶液，可获得具有较高灵敏度和较低灰雾的乳剂。
可根据蚀刻/TOF-SIMS(Time of FLight-Secondary Ion Mass Spectrometry)法，使用，例如Phi Evans Co.制造的TRIFT II Model TOF-SIMS(商品名)测量在颗粒的深度方向上碘离子浓度的分布。在Nippon Hyomen Kagakukai编辑的，Hvomen Bunseki Gijutsu Sensho Niji Ion Shitsuryo Bunsekiho(SurfaceAnalysis Technique Selection Secondary Ion Mass Spectrometry)，Maruzen Co.，Ltd.(1999)中具体描述了TOF-SIMS法。当使用蚀刻/TOF-SIMS法分析乳剂颗粒时，可检测到，甚至当在颗粒的内部结束加入碘盐溶液时，仍然有向颗粒表面渗出的碘离子。当用于本发明的乳剂包含碘化银时，优选在颗粒的表面具有最大碘离子浓度，且通过蚀刻/TOF-SIMS法的分析，碘离子浓度向颗粒内部降低。
在本发明中，优选在本发明的第一和第二实施方案中的卤化银颗粒形状的示例可包括立方，八面体，片状，球形，棒形等等。在本发明中，优选在本发明的第一和第二实施方案中优选立方颗粒和片状颗粒，且为了赋予高灵敏度和出色的颗粒性，尤其优选使用片状颗粒。
在本发明中，术语“片状颗粒”指的是具有1或更大纵横比(直径/厚度)的颗粒，且术语“平均纵横比”指的是每个片状颗粒纵横比的平均值。术语“直径”指的是和片状颗粒的投影面积具有相同区域的圆的直径，且术语“厚度”指的是两个主平面间的距离。需要注意的是，术语“主平面”指的是在片状颗粒上具有最大面积的表面。在使用片状卤化银颗粒的情况中，平均纵横比优选为2或更多，更优选2或更多至100或更少，且进一步更优选3或更多至50或更少。而且，优选使用具有圆形角的卤化银颗粒。对于感光卤化银颗粒表面的平面指数(密勒指数)没有特别的限制，但优选当光谱增感染料吸收时具有高光谱增感效果的{100}面占有部分的比率较高。该比率优选50％或更高，更优选65％或更高，且更优选80％或更高至100％或更少。密勒指数的比率可通过T.Tani，Imaging Sci.，29，165(1985)中所述的方法测量，该方法使用增感染料的吸收中{111}面和{100}面上增感染料的吸收依赖。
可用于本发明，优选在本发明的第一和第二实施方案中的片状颗粒优选具有如主平面的显示高光谱增感效果的{100}面。包含{100}面作为主平面的片状颗粒形状的示例包括直角平行四边形(parallerogram)，通过切掉直角平行四边形的一个角形成的3到5角形(切割部分的形状是直角三角形，该三角形由形成角的顶点和侧边形成)，或4到8角形，其中切割部位占2个或更多至四个或更少。如果补偿切割部分形成的直角平行四边形称作补充四边形，那么所说的平行四边形和所说的补充四边形的临近边的比率(即，长边长度/短边长度)通常为1到6，优选1到4，且更优选1到2。
在形成具有{100}主平面的片状卤化银乳剂颗粒的方法中，将银盐水溶液和卤化物水溶液加入诸如明胶水溶液的分散介质并用搅拌混合。在JP-A-6-301129，JP-A-6-347929，JP-A-9-34045和JP-A-9-96881中公开了一种方法，其中，在形成期间，允许碘化银或碘化物离子，溴化银或溴化物离子存在，以通过氯化银晶格尺寸的差别导致核中的应力，由此，引入带来各向异性生长性质的晶体缺陷，诸如螺旋错位。在低过饱和条件下，当将螺旋错位引入平面时，平面上二维核的形成不再是决速步骤，因此在该平面上进行结晶以形成片状颗粒。因此，作为引入螺旋错位的结果，形成了片状颗粒。这里，低过饱和条件指的是上面卤化银或卤化物离子的添加量优选为必需量的35％或更少且更优选2到20％。尽管还没有将晶体缺陷确认为螺旋错位，但考虑到引入错位的方向和将各向异性生长性质带给颗粒的事实，晶体缺陷是螺旋错位的可能性非常大。如JP-A-8-122954和JP-A-9-189977中说公开，引入错位的保留易使片状颗粒变薄。
通过加入例如咪唑，或3，5-二氨基三唑(如JP-A-6-347928中所公开)，或聚乙烯醇(如JP-A-8-339044中所公开)的{100}面-形成促进剂，可形成具有{100}主平面的片状颗粒。而且，可使用例如，美国专利第5,320,935，5,264,337，5,292,632，5,314,798，和5,413,904号和WO94/22051中公开的方法制备具有{100}主平面的片状颗粒。然而，这些方法不意在限制本发明。
根据本发明，优选本发明第一和第二实施方案的颗粒可具有包括核部分和包住核部分的壳部分的所谓的核/壳结构。当颗粒具有核/壳结构时，核部分优选包含90mol％或更多氯化银。核部分可包含两种或更多具有不同卤素组成的部分。壳部分优选占整个颗粒体积的50％或更少且尤其优选20％或更少。壳部分优选包含氯碘化银或氯溴化银。壳部分包含的溴化银的量优选为0.5mol％到10mol％且尤其优选1mol％到5mol％。所有颗粒中溴化银含量优选为5mol％或更少且尤其优选3mol％或更少。
在本发明，优选本发明的第一和第二实施方案中，尽管感光卤化银可为具有0.2μm或更小颗粒尺寸的细颗粒，或投影面积的直径达10μm或更多的大尺寸颗粒，但为了获得较好的颗粒，优选为细颗粒。分散可为多分散状态或单分散状态，优选为单分散状态。
在本发明，优选在本发明的第三实施方案中使用的卤化银颗粒包括氯化银，溴化银，氯溴(碘)化银，碘溴化银等等。尤其在本发明，优选本发明的第三实施方案中，考虑到减少显影处理时间，优选使用具有95mol％或更多氯化银含量的氯化银、氯溴化银、氯碘化银、氯碘溴化银。乳剂中的卤化银颗粒可包括规则晶体，该晶体具有，例如，立方体，八面体或十面体的形式，包括不规则晶体，该晶体具有，例如，球形或板形的形式，包括具有诸如孪平面的晶体缺陷的晶体或以上这些晶体的复合体系。考虑到在工艺中获得快速彩色显影处理和降低彩色污染，也优选使用具有(111)面或(100)面作为主平面的片状颗粒。可通过JP-A-6-138619，美国专利第4,399,215，5,061,617，5,320,938，5,264,337，5,292,632，5,314,798，和5,413,904号，WO94/22051等等中公开的方法制备具有(111)面或(100)面作为主平面的片状高氯化银乳剂颗粒。
作为可与上面的乳剂结合用于本发明，优选本发明的第三实施方案的卤化银乳剂，可使用具有任意卤素组成的任意卤化银乳剂。然而，考虑到快速处理能力，优选具有95mol％或更多氯化银的氯(碘)化银和氯溴(碘)化银，此外优选具有98mol％或更多氯化银的卤化银乳剂。
在本发明，优选在本发明的第三实施方案中，在照片乳剂中使用的卤化银颗粒可为具有诸如立方，八面体或十面体形式的规则晶体形式的颗粒；具有诸如孪平面的晶体缺陷的颗粒，或以上这些的复合体系。至于卤化银的颗粒直径，可使用具有0.2μm或更小颗粒直径的细颗粒，或投影面积的直径达约10μm的大尺寸颗粒，此外，可为多分散乳剂或单分散乳剂。为加速显影，在本发明，优选在本发明的第三实施方案中使用的卤化银颗粒优选单分散。卤化银颗粒的颗粒尺寸的改变系数优选为0.3或更少(更优选0.3到0.05)且更优选0.25或更少(更优选0.25到0.05)。这里所谓的改变系数由统计标准偏差(s)和平均颗粒尺寸(d)的比率(s/d)表示。
用于本发明，优选本发明的第三实施方案中的卤化银照片乳剂可通过，例如，Research Disclosure(此后简称为RD)No.17643(December 1978)，pp.22-23，“I.Emulsion preparation and types”，和ibid.No.18716(November1979)，p.648，和ibid.No.307105(November，1989)，pp.863-865中所述的方法；P.Glafkides在Chemie et Phisique Photographique，Paul Montel(1967)中所述的方法；G.F.Duffin在Photographic Emulsion Chemistry，Focal Press(1966)中所述的方法；和V.L.Zelikman等人在Making and Coating ofPhotographic Emulsion，Focal Press(1964)中所述的方法制备。
也优选美国专利第3,574,628，和3,655,394号，和英国专利第1,413,748号中所述的单分散乳剂。具有约3或更多纵横比的片状颗粒也可用于本发明，优选本发明第三实施方案。根据Gutoff在Photographic Science andEngineering，14卷，248-257页(1970)中；美国专利第4,434,226，4,414,310，4,433,048，和4,439,520号，和英国专利第2,112,157号中所述的方法可容易地制备片状颗粒。
至于本发明中的，优选在本发明第三实施方案中的晶体结构，该结构是一种统一的结构，其内部和外部具有不同卤素组成，且可为一种层状结构。组成不同的卤化银通过外延连接可彼此连接，例如，卤化银可与其它非卤化银化合物连接，诸如，硫氰酸银和氧化铅。而且，可使用具有不同晶形颗粒混合。
尽管用于本发明，优选本发明第三实施方案中的上述乳剂可为主要在颗粒表面形成潜影的表面潜影型乳剂，在颗粒内部形成潜影的内部潜影型乳剂，和在颗粒表面和内部均形成潜影的其它类型乳剂；但在任何情况中必须是底片型乳剂。在内部潜影型乳剂中，可使用如JP-A-63-264740所述的核/壳型内部潜影型乳剂，在JP-A-59-133542中描述了该乳剂的制备方法。尽管依据显影处理等会不同，该乳剂的壳的厚度优选为3到40nm，且尤其优选5到20nm。
作为卤化银乳剂，通常使用经物理催熟，化学催熟和光谱感光的乳剂。RD专利第17643，18716，和307105号中描述了这些步骤中使用的添加剂。相关部分列在下述的表中。
在本发明的感光材料中，在颗粒尺寸，颗粒尺寸分布，卤素组成，颗粒形状和感光卤化银乳剂灵敏度中的至少一种性质上有区别的两种或多种乳剂可混合并在同一层中使用。
用于本发明，优选本发明第三实施方案的卤化银彩色感光材料中的银的量优选为6.0g/m2或更少，更优选4.5g/m2或更少，且尤其优选2.0g/m2或更少。此外通常使用的银的量为0.01g/m2或更多，优选0.02g/m2或更多，且更优选0.5g/m2或更多。
在本发明，优选本发明的第一和第二实施方案中，优选使用铱化合物，具体地，铱络合物或包含铱离子的化合物。包含铱离子的化合物为三价或四价盐或络合盐，且尤其优选络合盐。铟化合物的优选示例包括卤素，胺，和诸如亚铱(III)氯化物，亚铱(III)溴化物，铱(IV)氯化物，六氯铱酸钠(III)，六氯铱酸钾(IV)，hexanmineiridate(IV)，三草酸根合铱酸(III)，和三草酸根合铱酸(IV)的草酸络合盐。相对于所使用的卤化银的量，所使用的铱络合物或包含铱离子的化合物的量优选为1.0×10-8mol/每摩尔银或更多且5.0×10-6mol/每摩尔银或更少，且更优选2.0×10-8mol/每摩尔银或更多且2.5×10-6mol/每摩尔银或更少。
铱络合物或包含铱离子的化合物可包含在核部分或壳部分中，或可均匀包含在卤化银颗粒中。而且，通过异质结，卤素组成不同的部分可在角部分生长，由此在所述的部分选择性地包含铱络合物或包含铱离子的化合物；但本发明不限于此。
除了铱络合物或包含铱离子的化合物，本发明，优选本发明的第一和第二实施方案中的感光卤化银颗粒可包含至少一种选自铑，铼，钌，锇，钴，汞和铁的金属的络合物。这些金属络合物可单独使用或相同或不同金属类型的两种或多种组合使用。金属的优选含量优选从1×10-9mol/每摩尔银到1×10-3mol/每摩尔银，且更优选1×10-9mol/每摩尔银到1×10-4mol/每摩尔银。作为金属络合物的具体结构，例如，可使用具有JP-A-7-225449中所述结构的金属络合物。对于钴或铁络合物，优选使用6-氰金属络合物。
根据本发明，优选本发明的第一和第二实施方案的感光卤化银颗粒优选被化学增感。作为优选的化学感光方法，可使用本领域已知的使用硫族化合物(硫化合物，硒化合物或碲化合物)的增感法，使用诸如金化合物，铂，钯或铱化合物的贵金属的增感法和还原增感法。此外，可使用光谱增感。作为该步骤中所使用的添加剂，可优选使用RD No.17643，RD No.18716和RDNo.307105中所述的化合物。
本发明的卤化银彩色感光材料优选包含染料的固体细颗粒的分散。作为制备该分散的方法和该方法中使用的化合物，JP-A-2004-37534中所公开的是适合的。
本发明第三实施方案中使用的术语“CTF”(代表反差传输功能)是表示图像锐度的值。更具体地，该值是根据以下方法测定的值通过蒸发，在玻璃基底上形成矩形图案，从而在空间频率内改变并具有0.5的密度差，该图案与每个感光材料试样接触，且以能够提供0.3的背景密度的曝光量曝光。这里，根据目的，可将用于曝光的光的波长(范围)设置为任意值或范围。将所得到的曝光感光材料进行普通彩色显影处理。这样形成的矩形图像密度通过测微密度计精确测量且从每一空间频率的矩形图像间的密度差计算CTF值。在这些测量中，根据目地，在测量中使用的光的波长(范围)也可设置为任意值或范围。如果希望，也可在测量中使用所谓的白光。
接着，下面描述根据本发明第三实施方案的用于电影投影的卤化银彩色感光材料的照片层。
本发明第三实施方案的卤化银彩色感光材料是具有透明支持体的卤化银彩色照片印刷材料；该材料在支持体上具有至少一个非感光亲水胶体层以及至少一个黄色-彩色-形成感光卤化银乳剂层，至少一个青-彩色-形成感光卤化银乳剂层，和至少一个品红-彩色-形成感光卤化银乳剂层。可将本发明第三实施方案用于彩色感光材料，该材料可用于运动-图像和普通用途，诸如彩色正片胶片和电影正片胶片。在这些应用中，尤其优选应用于电影彩色正片感光材料。
对于感光卤化银乳剂层的数目，非感光亲水胶体层的数目，和这些层的安置顺序，本发明第三实施方案没有特别的限制，在透明支持体上的卤化银彩色感光材料具有至少一个黄色-彩色-形成感光卤化银乳剂层，至少一个青-彩色-形成感光卤化银乳剂层，至少一个品红-彩色-形成感光卤化银乳剂层，和至少一个非感光亲水胶体层。
此外，在本发明第三实施方案中，每个彩色-形成感光卤化银乳剂层对于彩色形成能力和光谱灵敏度之间的关系均没有特别的限制。例如，能够形成某种彩色的感光卤化银乳剂层可在红外区具有光谱灵敏度。根据本发明第三实施方案，包含红外-吸收-染料-形成成色剂的感光卤化银乳剂层的光谱灵敏度可与任何彩色-形成层的光谱灵敏度相同或不同。当包含红外-吸收-染料-形成成色剂的层的光谱灵敏度与某彩色-形成层相同时，优选彩色染料-形成层为青-彩色-形成层。另一方面，当包含红外-吸收-染料-形成成色剂的层的光谱灵敏度与彩色-形成层的不同时，优选在紫外区或在红外区，更优选在紫外区。
这里形成的红外-吸收-染料图像的CTF(由CI表示)和形成于青-彩色-形成感光卤化银乳剂层的青-染料图像的CTF(由CC表示)优选在2c/mm到20c/mm的空间频率范围内满足下式(1)表示的关系式(1) 0.95＜CI/CC＜1.05更优选在2c/mm到20c/mm的空间频率范围内满足下式(2)表示的关系式(2) 0.98＜CI/CC＜1.02当CI/CC比在上述范围外时，很难用本发明第三实施方案的感光材料在传统声道和青-染料声道上均能制造可记录令人满意的质量的声音的完好的有声底片。更具体地，当感光材料具有范围之外的CI/CC比时，在交叉验证测验中，在感光胶片的两种类型声道之一上可记录具有高S/N比的有声底片在其他声道上不能记录具有令人满意的S/N比的声音。
要求根据本发明第三实施方案的包含漂白-抑制剂的卤化银乳剂层是在光谱增感上与其它任何彩色-形成层不同的第四卤化银乳剂层。优选该层在紫外区或在红外区具有光谱灵敏度以使其与彩色-形成层的光谱灵敏度不同，且更优选在紫外区。
在该情况中，第四卤化银乳剂层需要包含在显影处理期间抑制显影银的漂白和在显影处理后形成显影银图像的化合物，甚至，显影银图像的CTF(CI)和形成于青-染料-形成感光卤化银乳剂层的青染料图像的CTF(CC)在2c/mm到20c/mm的空间频率范围内满足式(1)中的关系式(1) 0.95＜CFCC＜1.05这里更优选满足下式(2)表示的关系；式(2) 0.98＜CI/CC＜1.02当CI/CC比在上述范围外时，因为上述的原因，很难产生有声底片。
在本发明第三实施方案中，与支持体的的距离逐渐增加，组成层安置顺序的典型示例为包含染料固体细颗粒分散和/或黑色胶状的银的非感光亲水胶体层，黄色-彩色-形成感光卤化银乳剂层，非感光亲水胶体层(防止彩色-混合层)，包含根据本发明第三实施方案的红外-吸收-染料-形成成色剂的青-彩色-形成感光卤化银乳剂层，非感光亲水胶体层(防止彩色-混合层)，品红-彩色-形成感光卤化银乳剂层，和非感光亲水胶体层(保护层)。
与支持体的的距离逐渐增加，其它组成层的安置顺序的典型示例为包含染料固体细颗粒分散和/或黑色胶状的银的非感光亲水胶体层，黄色-彩色-形成感光卤化银乳剂层，非感光亲水胶体层(防止彩色-混合层)，青-彩色-形成感光卤化银乳剂层，非感光亲水胶体层(防止彩色-混合层)，包含根据本发明第三实施方案的红外-吸收-染料-形成成色剂或漂白-抑制剂的感光卤化银乳剂层；非感光亲水胶体层(防止彩色-混合层)，品红-彩色-形成感光卤化银乳剂层，和非感光亲水胶体层(保护层)。
与支持体的的距离逐渐增加，组成层的安置顺序的另一典型示例为包含染料固体细颗粒分散和/或黑色胶状的银的非感光亲水胶体层，黄色-彩色-形成感光卤化银乳剂层，包含根据本发明第三实施方案的红外-吸收-染料-形成成色剂或漂白-抑制剂的感光卤化银乳剂层(也作为防止彩色-混合层)；青-彩色-形成感光卤化银乳剂层，非感光亲水胶体层(防止彩色-混合层)，包含根据本发明第三实施方案的红外-吸收-染料-形成成色剂或漂白-抑制剂的感光卤化银乳剂层(也作为防止彩色-混合层)；品红-彩色-形成感光卤化银乳剂层，和非感光亲水胶体层(保护层)。
然而根据目的，也可对上述的安排顺序或感光卤化银乳剂层或非感光亲水胶体层的数目进行改变。
在通常用于电影声音记录的可变长度声道的情况中，将声音记录为密度不变的波状图。这里，图像上波的频率与所记录的声音的频率成比例，且2到20c/mm的空间频率对应于900到9kHz的区域。该区域对于人类嗓音和各种音乐器具音调的形成是重要的区域(泛音区)。因此，该区域对于这些声音的记录是非常重要的。
在本发明第三实施方案中，为了调整青-染料图像的锐度和红外-吸收-染料图像的锐度或用于声道的银图像以满足本发明第三实施方案所指定的范围，需要控制一个或两个图像的锐度。从不对观看的图像施加影响的角度考虑，优选控制红外-吸收-染料图像的锐度或用于声道的银图像。可使用已知的锐度提高方法控制锐度。例如，可采用使用防辐射染料的方法和提供反光晕层的方法。此外，通过结构设计调整成色剂活性或分散剂选择控制锐度也是有效的方法。此外，依据用在形成声道图像的层中的乳剂的光谱灵敏度，使用在显影处理后仍可保留的油溶性物质也是有利的，到不影响可视角的程度。例如，如上述，当用在声道层中的卤化银乳剂的光谱灵敏度在紫外区中时，可用油溶性紫外吸收剂使红外-吸收-染料-形成成色剂，漂白-抑制剂-释放成色剂，氢醌和萘醌乳化，且可使用油溶紫外吸收剂作为防辐射染料。该方法是有利的，因为与使用在感光材料中分散的水溶性防辐射染料相比，防辐射染料可仅用于需要防辐射的层中。适于上述目的的油溶性紫外吸收剂的示例包括四苯乙醇，三氯甲苯和三嗪。
在本发明卤化银彩色感光材料中，Fe主要来自明胶，染料和故意掺杂Fe的乳剂颗粒。在本发明，优选在本发明第三实施方案中的Fe的含量为2×10-5mol/m2或较低(优选从1×10-8到2×10-5mol/m2)，更希望为8×10-6mol/m2或较低(优选从1×10-8到8×10-6mol/m2)，更希望为3×10-6mol/m2或较低(优选从1×10-8到3×10-6mol/m2)。在本发明第三实施方案中，限制Fe的含量是重要的(从存储能力考虑)，且该含量范围内的Fe的显著效果已在本发明的第三实施方案中得到确认。
在本发明中，优选使用明胶作为亲水胶体。如果需要，也可使用任意比例的其他其它亲水胶体作为明胶的代用品。例如，可使用明胶衍生物，明胶与其它聚合物的接合聚合物，诸如清蛋白和酪蛋白的蛋白质；诸如羟基乙基纤维素，羧基甲基纤维素和纤维素硫酸的纤维素衍生物；诸如藻酸钠和淀粉衍生物的糖类衍生物；和许多合成的亲水聚合物包括单聚物和共聚物，诸如聚乙烯醇，聚乙烯醇部分缩醛，聚-N-乙烯基吡咯烷酮，聚丙烯酸酸，聚甲基丙烯酸酸，聚丙烯酰胺，聚乙烯咪唑和聚乙烯吡唑。
在本发明中，优选将1-芳基-5-巯基四氮唑化合物添加入相片结构层的每一层中，每摩尔卤化银，该化合物的量优选为1.0×10-8到5.0×10-2mol，且更优选为1.0×10-4到1.0×10-2mol布置在支持体上的感光卤化银乳剂层和非感光亲水胶状层(中间层和保护层)；优选将化合物添加到卤化银乳剂层。加入量在上面范围内的该化合物进一步降低在连续处理后处理彩色照片表面的污染。
作为1-芳基-5-巯基四氮唑化合物，优选I-位的芳基未取代或由苯基取代。取代基的优选具体示例包括酰胺基(例如，乙酰氨基和-NHCOC5H11(n))，酰尿基(例如，甲基酰尿基)，烷氧基(例如，甲氧基)，羧基，氨基和氨磺酰基。选自这些基团的多数的基团(例如，两到三种基团)可与苯基结合。而且，取代基的位置优选为间或对位。化合物的具体示例包括1-(间-甲基酰尿苯基)-5-巯基四氮唑和1-(间-乙酰氨基苯基)-5-巯基四唑。
在下面的研究公开(RD)中描述了用于本发明的照片添加剂，该研究公开(RD)的特殊部分列在下表中。
添加剂种类 RD 17643RD 18716 RD 3071051化学增感剂 p.23P.648(右列)P.8662灵敏度-增强剂 P.648(右列)3光谱增感剂和 pp.23-24PP.648(右列)- PP.866-868超级增感剂 649(右列)4增亮剂 p.24pp.647(右列) p.8685光吸收剂，过滤染料 pp.25-26pp.649(右列)- p.873和UV吸收剂 650(左列)6黏合剂 p.26p.651(左列)pp.873-8747增塑剂和润滑剂 p.27p.650(右列)p.8768涂布助剂和 pp.26-27p.650(右列)pp.875-876表面活性剂9抗静电剂 p.27p.650(右列)pp.876-87710消光剂 pp.878-879在本发明卤化银彩色感光材料中，尽管可使用各种染料-形成成色剂，但尤其优选使用下列成色剂黄成色剂由EP 502,424A中的式(1)或(II)表示的成色剂；由欧洲专利513,496A中的式(1)或(2)表示的成色剂(尤其，第18页的Y-28)；由JP-A-5-307248中权利要求1的式(1)表示的成色剂；由美国专利5,066,576列1，行45到行55中式(I)表示的成色剂；由JP-A-4-274425段0008的式(1)表示的成色剂；欧洲专利498,381A1中页40的权利要求1描述的成色剂(尤其，页18上的D-35)；由欧洲专利447,969A1中页4的由式(Y)表示的成色剂(尤其Y-I(页17)和Y-54(页41))；和由美国专利4,476,219中列7，行36到行58的式(II)到(IV)之一表示的成色剂(尤其，II-17和-19(列17)和II-24(列19))。
品红成色剂JP-A-3-39737(L-57(页11，右下)，L-68(页12，右下)，L-77(页13，右下))；欧洲专利456,257的A-4-63(页134)，A-4-73和-75(页139)；欧洲专利486,965的M-4，M-6(页26)和M-7(页27)；JP-A-6-43611的段0024的M-45；JP-A-5-204106的段0036的M-1；JP-A-4-362631的段0237的M-22。
青成色剂JP-A-4-204843的CX-1，3，4，5，11，12，14，和15(页14到页16)；JP-A-4-43345的C-7，10(页35)，34，35(页37)，(I-1)，(I-17)(页42到页43)；和由JP-A-6-67385的权利要求1的式(Ia)或(Ib)表示的成色剂。
聚合物成色剂JP-A-2-44345的P-1和P-5(页11)。
声道-形成红外成色剂JP-A-63-143546中描述的成色剂和其中引用的文献。
作为允许彩色显影染料具有适度扩散能力的成色剂，优选US 4,366,237，GB 2,125,570，EP 96,873B和DE 3,234,533中所描述的成色剂。
作为补偿彩色显影染料不必要的吸收的成色剂，优选由欧洲专利456,257A1中页5上描述的式(CI)，(CII)，(CIII)或(CIV)表示的黄色-彩色青成色剂(尤其页84上的YC-86)，与上述相同专利中描述的黄色-彩色品红成色剂ExM-7(页202)，EX-1(页249)和Ex-7(页251)；US 4,833,069中描述的品红-彩色青成色剂CC-9(列8)和CC-13(列10)；US 4,837,136的(2)(在列8上)，和由WO92/11575中的权利要求1描述的式(C-1)表示的无色掩膜成色剂(尤其，页36到页45的示例化合物)。
作为与显影剂的氧化产物反应以释放对相片有利的化合物残留的化合物的(包括染料-形成成色剂)示例，列出以下化合物。
显影抑制剂-释放化合物由欧洲专利378,236A1，页11，T-104(页31)，T-113(页36)，T-131(页45)，T-144(页51)和T-158(页58))中描述的式(I)，(II)，(III)，或(IV)表示的化合物(尤其T-101(页30)；由EP 436,938A2，页7中的式(1)表示的化合物(尤其，D-49(页51))；由JP-A-5-307248中的式(1)表示的化合物(尤其，段0027中的(23))；和由欧洲专利440,195A2，页5到页6的式(I)，(II)，或(III)表示的化合物(尤其，页29的I-(1))。漂白-促进剂-释放化合物由EP 310,125A2，页5描述的式(1)或(V)表示的化合物(尤其页61上的(60)和(61))；和由JP-A-6-59411中的权利要求1的式(1)表示的化合物(尤其，段0022的(7))。配体-释放化合物由US 4,555,478的权利要求1描述的式LIG-X表示的化合物(尤其，列12，行21到行41中描述的化合物)。无色染料-释放化合物US 4,749,641，列3到8的化合物1到6。荧光染料-释放化合物US 4,774,181的权利要求1的COUP-染料表示的化合物(尤其列7到10的化合物1到11)。显影-促进剂-或灰雾-剂-释放化合物由US 4,656,123，列3的式(1)，(2)或(3)表示的化合物(尤其，列25的(I-22))和EP 450,637A2，页75，行36到行38的ExZK-2表示的化合物。释放分离时第一次变成染料的基团的化合物由US 4,857,447的权利要求1的式(I)表示的化合物(尤其，列25到36的Y-1到Y-19)。
作为非染料-形成成色剂的添加剂，优选下列添加剂。
用于油溶有机化合物的分散介质JP-A-62-215272(页140到页144)中的P-3，5，16，19，25，30，42，49，54，55，66，81，85，86和93。用油溶有机化合物浸渍的乳液US 4,199,363中描述的乳液。显影剂氧化产物的清除剂由US 4,978,606，列2，行54到行62中的式(1)表示的化合物(尤其I-，(1)，(2)，(6)，(12)(列4到5))，和由式US 4,923,787，列2，行5到行10的化学式表示的化合物(尤其化合物1(列3))。污染预防剂EP 298321 A，页4，行30到行33(尤其，I-47，72，III-1，27(页24到页48))的式(I)到(III)之一表示的化合物。抗褪色剂EP 298321A的A-6，7，20，21，23，24，25，26，30，37，40，42，48，63，90，92，94，和164(页69到页118)，和US 5,122,444，列25到38的II-1到III-23(尤其，III-10)；EP 471347 A页8到页12的I-1到III-4(尤其，II-2)；和US 5,139,931，列32到40的A-1到48(尤其A-39和42)。降低使用的彩色显影-增强剂或彩色污染预防剂的量的材料EP 411324A，页5到页24的I-1到II-15(尤其，I-46)。福尔马林清除剂EP 477932A，页24到页29的SCV-1到28(尤其SCV-8)。硬化剂JP-A-I-214845的页17上的H-1，4，6，8，和14；由US 4,618,573，列13到23的式(VII)到(XII)之一表示的化合物(H-1到H-54)；由JP.A-2-214852，页8，右下的式(6)表示的化合物(H-1到76)(尤其，H-14)；和US 3,325,287的权利要求1所述的化合物。显影抑制剂前体JP-A-62-168139(页6到页7)的P-24，37，39；和US 5,019,492的权利要求1中所述的化合物(尤其列7中的28到29)。防腐剂和防霉剂剂US 4,923,790，列3到15的I-1到III-43(尤其II-1，9，10，和18和III-25)。稳定剂和抗灰雾剂US 4,923,793，列6到16中的I-1到(14)(尤其，I-1，60，(2)和(13))；和US 4,952,483，列25到32的化合物1到65(尤其，36)。化学增感剂三苯基磷硒化物；和JP-A-5-40324的化合物50。染料JP-A-3-156450，页15到页18的a-1到b-20(尤其，页27到29上的a-1，12，18，27，35，36，b-5，和V-1到23，尤其，V-1)；EP 445627A，页33到页55上的F-I-1到F-II-43(尤其F-I-11和F-II-8)；EP 457153A，页17到页28的III-1到36(尤其III-1和3)；WO88/04794中的染料-1到124表示的微晶体分散，8到26；在JP-A-2004-37534中描述的化合物(I-1)到(IV-51)的微晶体分散(尤其，将这些化合物由页31到35描述的方法分散到微晶体分散中)；EP319999A，页6到页11的化合物1到22(尤其，化合物1)；由EP 519306A中的式(1)到(3)之一表示的化合物D-1到87(页3到页28)；由US 4,268,622中的式(1)表示的化合物1到22(列3到10)；由US 4,923,788中的式(1)表示的化合物(1)到(31)(列2到9)。UV吸收剂由JP-A-46-3335中的式(1)表示的化合物(18b)到(18r)和101到427(页6到页9)；由EP 520938A中的式(I)表示的化合物(3)到(66)(页10到页44)和由式(III)表示的化合物HBT-1到HBT-10(页14)；和由EP 521823A中的式(1)表示的化合物(1)到(31)(列2到9)。
本发明卤化银彩色感光材料可优选在距离包含乳剂层一侧的支持体最远的层中，或在距离不包含乳剂层一侧的支持体最远的层中，或以上两个层中包含具有氟原子的化合物。作为这里使用的化合物，JP-A-2003-114503中公开的化合物是尤其适合的。
在本发明卤化银彩色感光材料中，在提供了乳剂层一侧的所有亲水胶状层的总膜厚优选为28μm或更少，更优选23μm或更少，还更优选18μm或更少，且尤其优选16μm或更少。此外，总膜厚至少为0.1μm，优选1μm或更多，更优选5μm或更多。
膜膨胀率T1/2优选为60秒或更少且更优选30秒或更少。将T1/2限定为膜厚达到饱和膜厚的1/2所需要的时间，该饱和膜厚是当用彩色-显影剂在35℃下处理3分钟后，所获得的最大膨胀膜厚的90％。膜厚度指的是在控制湿度条件下(2天)，在25℃和55％的相对湿度下测量的膜厚。可使用A.Green等人的Photogr.Sci.Eng.，Vol.19，2，页124到页129中所描述的类型的膨胀仪测量T1/2。可通过在明胶中加入硬化剂作为粘合剂，或通过改变应用后的条件调整T1/2。
膨胀率优选为180到280％且更优选200到250％。这里的膨胀率指的是当将本发明的卤化银感光材料浸入35℃的蒸馏水中以使该材料膨胀时，显示平衡膨胀的量的标准，且通过以下方程得出膨胀率(单位％)＝当膨胀时的总膜厚度/当干燥时的总膜厚度×100。
通过调整加入的明胶硬化剂的量，可使上面的膨胀率在上面的范围内下降。
可通过简化的工艺处理本发明的卤化银彩色电影感光材料，该工艺由如下述的从普通显影-处理步骤中去除与声音显影有关的步骤后的剩余的步骤组成。更具体地，可从以下处理步骤中去除(4)第一定影浴，(5)洗涤浴，(9)声音显影和(10)洗涤。当普通卤化银彩色电影感光材料经该简化处理后，不形成声道，而本发明的卤化银彩色电影感光材料通过该简化处理可形成声道。
用于电影的正片感光材料的传统标准处理步骤(除了干燥处理)(1)彩色显影浴(2)停止浴(3)洗涤浴(4)第一定影浴(5)洗涤浴(6)漂白-加速浴(7)漂白浴(8)洗涤浴(9)声音显影(涂布显影)(10)洗涤浴(11)第二定影浴(12)洗涤浴(13)稳定化浴在本发明，优选本发明第三实施方案中，当在上面处理步骤中，彩色显影时间(上面步骤(1))为2.5分钟或更少(下限优选为6秒或更多，更优选10秒或更多，进一步更优选20秒或更多，且更优选30秒或更多)，且更优选2分钟或更少(下限优选与2.5分钟或更少的显影时间相同)，本发明的效果是显著的，和因此该显影时间是优选的。
下文中将解释支持体。
在本发明中，作为支持体，优选透明支持体且更优选塑料膜支持体。塑料膜支持体的示例包括薄膜，例如，聚乙烯基对苯二酸，聚萘乙烯，三乙酸纤维素，丁基乙酸纤维素，乙酸丙酸纤维素，聚碳酯，聚苯乙烯，或聚乙烯的薄膜。
在这些薄膜中，考虑到稳定性，韧性等等优选聚乙烯基对苯二酸薄膜且尤其优选双轴导向(延长的)且热固定的聚乙烯基对苯二酸薄膜。
尽管不特别地限制上面的支持体的厚度，考虑到处理能力和用于一般目地，支持体的厚度一般从15到500μm，尤其优选40到200μm，且更优选85到150μm。
传输型支持体(透明支持体)指的是可优选通过90％或更多可见光的支持体，和该支持体可包含硅，氧化铝溶胶，铬盐或锆盐，以上这些物质可制进染料，但其应该基本不抑制光的传播。
以下表面处理通常在塑料膜支持体的表面执行以使感光层牢固地与表面粘合。通常对形成抗静电层(后层)一侧的表面进行同样的表面处理。具体地，有以下两种方法(1)方法A，其中执行诸如化学处理，机械处理，电晕放电处理，火焰处理，紫外处理，高-频率处理，辉光放电处理，活化等离子体处理，激光处理，混酸处理，或臭氧处理的表面活化处理，然后直接用于照片乳剂(形成感光层的涂布溶液)以获得粘合力；和(2)方法A，其中在进行了上面的表面处理后，形成底涂层，然后将照片乳剂层施加到底涂层上。
在这些方法中，方法(2)更有效并因此使用广泛。认为这些表面处理均具有以下效果在本来是疏水的支持体的表面上一定程度上形成极性基团，去除对表面的粘合产生不利影响的薄层，和提高表面的交联密度，由此提高粘合力。结果认为，提高了例如，包含在底涂层溶液中的组分与极性基团的亲和力和粘附表面的牢固度，由此提高在底涂层和支持体表面间的附着力。
优选在不提供感光层一侧的上述的塑料薄膜支持体的表面上形成包含导电金属氧化物颗粒的非感光层。
作为上述非感光层的粘合剂，优选使用丙烯酸树脂，乙烯基树脂，聚尿烷树脂，或聚酯树脂。该非感光层优选膜硬化。作为硬化剂，使用氮杂环丙烷-系列，三嗪-系列，乙烯基砜-系列，醛-系列，氰丙烯酸-系列，肽-系列，环氧树脂-系列，或三聚氰胺-系列化合物等等。在这些中，考虑到牢固地固定导电金属氧化物颗粒，尤其优选三聚氰胺-系列化合物。
用于导电金属氧化物颗粒的材料的示例可包括ZnO，TiO2，SnO2，Al2O3，In2O3，MgO，BaO，MoO3，和V2O5，这些氧化物的复合氧化物，和通过将不同类型原子加入到这些金属化合物中获得的金属氧化物。
作为金属氧化物，SnO2，ZnO，Al2O3，TiO2，In2O3，MgO，和V2O5是优选的；SnO2，ZnO，In2O3，TiO2和V2O5是更优选的；且SnO2和V2O5是最优选的。
包含小量不同类型原子的金属氧化物的示例可包括通过用通常0.01到30mol％(优选0.1到10mol％)的不同元素掺杂这些金属氧化物获得的金属氧化物，具体地，用Al或In掺杂ZnO，用Nb或Ta掺杂TiO2，用Sn掺杂In2O3，和用Sb，Nb或卤素原子掺杂SnO2。当添加的不同类型元素的量太小时，仅带给氧化物或复合氧化物不足的电导率，然而当量太大时，变黑的颗粒增多，导致带黑色的抗静电层的形成。这表明对于感光材料，包含超出上述范围的量的不同类型的元素的氧化物是不适合的。因此，作为导电金属氧化物颗粒的材料，包含小量的不同类型元素的金属氧化物或复合氧化物是优选的。在各自的晶体结构中具有氧缺陷的也是优选的。
相对于整个非金属感光层，导电金属氧化物颗粒通常具有50％或更少，且优选3到30％的体积比。应用的导电金属氧化物颗粒的量优选采用JP-A-10-62905中描述的条件。当体积比太大时，处理过的彩色相片的表面容易污染，然而当比率太小时，实施的抗静电功能不充分。
更优选导电金属氧化物颗粒的颗粒直径尽可能小，以降低光散射。然而，作为一个参数，它必须由颗粒的折射系数和粘合剂的折射系数的比率决定，且可使用Mie’s理论测定它。平均颗粒直径通常为0.001到0.5μm且优选0.003到0.2μm。这里所谓的平均颗粒直径不仅包括基本颗粒直径，也包括导电金属氧化物颗粒的高次结构的颗粒直径。
当将上述金属氧化物的细颗粒添加到用于形成抗静电层的涂布溶液时，可原样添加并分散在其中。也优选以分散溶液的形式添加细颗粒，在该分散溶液中，将细颗粒分散在诸如水(根据需要可添加分散剂和黏合剂)的溶剂中。
非感光层优选包含上面黏合剂和硬化剂的上面的硬化产物，其用于分散并支持导电金属氧化物颗粒的粘合剂的作用。在本发明中，考虑到维持较好的工作环境和防止空气污染，优选使用在水中或在诸如乳剂的水分散溶液的状态下可溶的黏合剂和硬化剂。而且，黏合剂优选具有任何下列基团甲醇基，羟基，羧基，和缩水甘油基，以能够与硬化剂进行交联反应。优选羟基和羧基且尤其优选羧基。在黏合剂中的羟基或羧基的含量优选从0.0001到1当量/1kg且尤其优选0.001到1当量/1kg。
下文中将解释可用作粘合剂的优选树脂。
丙烯酸的树脂的示例可包括丙烯酸，丙烯酸酯(诸如丙烯酸烷基酯)，丙烯酰胺，丙烯氰，甲基丙烯酸，甲基丙烯酸酯(诸如甲基丙烯酸烷基酯)，甲基丙烯酰胺，和甲基丙烯氰的任何单体的单聚物；和通过聚合两个或多个该单体获得的共聚物。在这些聚合物或共聚物中，优选诸如丙烯酸烷基酯的丙烯酸酯，和诸如甲基丙烯酸烷基酯的甲基丙烯酸酯的单体的单聚物，或聚合两个或多个该单体获得的共聚物。这些单聚合物或共聚物的示例可包括具有1到6个碳原子的烷基的丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯的单体的单聚物或聚合两个或多个该单体获得的共聚物。
上面的丙烯酸树脂优选为通过使用上面的组合物作为主要组分和通过部分使用具有，例如，甲醇基，羟基，羧基，和缩水甘油基的基团获得的聚合物，以能够与硬化剂进行交联反应。
上面乙烯基树脂的优选示例包括聚乙烯醇，酸-改性聚乙烯醇，聚乙烯醇缩甲醛，聚乙烯丁缩醛，聚乙烯甲基醚，聚石蜡，乙烯基/丁二烯共聚物，聚乙烯乙酸，乙烯基氯化物/乙二醇二乙酸酯共聚物，乙烯基氯化物/(甲基)丙烯酸酯共聚物，和乙烯基/乙二醇二乙酸酯-系列共聚物(优选乙烯基/乙二醇二乙酸酯/(甲基)丙烯酸酯共聚物)。在这些中，优选聚乙烯醇，酸-改性聚乙烯醇，聚乙烯醇缩甲醛，聚石蜡，乙烯基/丁二烯共聚物和乙烯基/乙二醇二乙酸酯-系列共聚物(优选乙烯基/乙二醇二乙酸酯/丙烯酸酯共聚物)。
通常，为了使上面的乙烯基树脂能够与硬化剂交联，通过例如，把一个乙烯醇单元留在聚合物中，然后通过部分使用具有例如，甲醇基，羟基，羧基和缩水甘油基的任何一个基团的单体分别形成其它聚合物，分别形成聚乙烯醇，酸-改性聚乙烯醇，聚乙烯醇缩甲醛，聚乙烯丁缩醛，聚乙烯甲基醚，和聚乙烯乙酸作为具有羟基的聚合物。
上面聚尿烷树脂的示例可包括衍生自多羟基化合物(例如，乙烯基乙二醇，丙烯基乙二醇，甘油和三甲醇丙烷)的任何一个的聚尿烷；通过多羟基化合物和多元酸间的反应获得的脂肪族聚酯-系列多羟基化合物；多羟基聚醚(例如，聚(氧代丙烯基醚)多羟基化合物，聚(氧代乙烯基-丙烯基醚)多羟基化合物)；聚碳酸酯-系列多羟基化合物，和聚乙烯基对苯二酸多羟基化合物；或衍生自聚亚安酯和上面化合物的混合物的化合物。在上面聚尿烷树脂的情况中，例如，可使用羟基作为可与硬化剂进行交联反应的官能基，在多羟基化合物和聚亚安酯间的反应完成后，该羟基没有反应。
作为上面的聚酯树脂，通常使用通过多羟基化合物(例如，乙烯基乙二醇，丙烯基乙二醇，甘油和三甲醇丙烷)和多元酸间的反应获得的聚合物。在上面聚酯树脂的情况中，可使用例如，在多羟基化合物和多元酸间的反应完成后未反应的羟基或羧基，作为功能基，其可与硬化剂进行交联反应。当然，可添加具有诸如羟基的功能基的第三组分。
在上面聚合物中，优选丙烯酸树脂和聚尿烷树脂且尤其优选丙烯酸树脂。
优选用作硬化剂的三聚氰胺化合物的示例包括在三聚氰胺分子中具有两个或更多(优选三个或更多)甲醇基和/或烷氧基甲基的化合物，作为上面化合物的浓缩聚合物的三聚氰胺树脂，和三聚氰胺/尿素树脂。三聚氰胺和福尔马林的起始浓缩产物的示例包括，但不限于，二甲醇三聚氰胺，三甲醇三聚氰胺，四甲醇三聚氰胺，五甲醇三聚氰胺，和六甲醇三聚氰胺。这些化合物的可购得产物的具体示例可包括，但不限于，Sumitex Resins M-3，MW，MK，和MC(商品名，Sumitomo Chemical Co.，Ltd.制造)。上面浓缩聚合物的示例可包括，但不限于，六甲醇三聚氰胺树脂，三甲醇三聚氰胺树脂，和三甲醇三甲氧基甲基三聚氰胺树脂。可购得产物的示例可包括，但不限于，MA-1和MA-204(商品名，Sumitomo Bakelite制造)，BECKAMINE MA-S，BECKAMINE APM，和BECKAMINE J-101(商品名，Dainippon Ink andChemicals Inc.制造)，Yuroid 344(商品名，Mitsui Toatsu Chemicals制造)和Oshika Resin M31和Oshika Resin PWP-8(商品名，Oshika Shinko Co.，Ltd.制造)。
作为三聚氰胺化合物，优选功能基等量为50或更多且300或更少，该功能基等量的值通过用一个分子中的功能基的数目将分子量分类获得。这里的功能基表示甲醇基和/或烷氧基甲基。在一些情况中，如果该功能基等量太大，仅获得小的硫化密度且因此不能获得高机械强度。可是如果提高三聚氰胺化合物的量，则降低涂布能力。当硫化密度小时，易导致刮擦。而且，如果硫化浓度低，支持导电金属氧化物的力也降低。当功能基等量太小时，提高了硫化密度，但是透明度受损且即使降低三聚氰胺化合物的量，在一些情况中条件并没有改善。添加到上述聚合物的含水三聚氰胺化合物的量通常为0.1到100质量％且优选10到90质量％。
根据需要，可进一步在抗静电层中使用消光剂，表面活性剂，润滑剂等等。
消光剂的示例包括具有0.001到10μm的颗粒直径的诸如硅氧化物，铝氧化物，和锰氧化物的氧化物，以及聚合物和共聚物，诸如聚(甲基丙烯酸甲酯)和聚苯乙烯。
表面活性剂的示例为已知的表面活性剂，诸如阴离子表面活性剂，阳离子表面活性剂，两性表面活性剂，和非离子表面活性剂。
润滑剂的示例可包括具有8到22个碳原子的高级醇的磷酸酯或其铵盐；棕榈酸，硬酯酸和山嵛酸及其酯；和硅-系列化合物。
上述抗静电层的厚度优选为0.01到1μm且更优选0.01到0.2μm。当厚度太薄时，由于很难使涂布材料均匀，易导致在所得产品上涂布不平。另一方面，当厚度太厚时，得到的抗静电能力和抗刮擦能力较差。优选在上面的抗静电层上布置表面层。提供表面层主要是为了提高润滑性和抗刮擦以防止抗静电层的导电金属氧化物颗粒解除吸附。
上面表面层材料的示例包括(1)蜡、树脂和橡胶状产物，包括1-石蜡-系列不饱和烃的单聚物或共聚物，诸如乙烯基，丙烯基，1-丁烯和4-甲基-1-戊烯(例如，聚乙烯基，聚丙烯基，聚-1-丁烯，聚-4-甲基-1-戊烯，乙烯基/丙烯基共聚物，乙烯基/1-丁烯共聚物和丙烯基/1-丁烯共聚物)；(2)两种或更多类型的上面的1-石蜡和共轭或非共轭二烯(例如，乙烯基/丙烯基/乙缩醛降莰烷共聚物，乙烯基/丙烯基/1，5-己二烯共聚物和异丁烯/异戊二烯共聚物)的橡胶状共聚物；(3)1-石蜡和共轭或非共轭二烯(例如，乙烯基/丁二烯共聚物和乙烯基/乙缩醛降莰烷共聚物)的共聚物；(4)1-石蜡，具体地，乙烯基和乙二醇二乙酸酯的共聚物；和这些共聚物完全或部分皂化的产物；和(5)通过在1-石蜡的单聚物或共聚物上接合上面的共轭或非共轭二烯或乙二醇二乙酸酯获得的接合聚合物；和这些接合聚合物的完全或部分皂化的产物。然而，表面层的材料不限制为这些化合物。在JP-B-5-41656(“JP-B”指的是已审查的日本专利申请)中描述了上述的化合物。
在这些化合物中，具有羧基和/或羧酸酯基的聚石蜡是优选的。通常以水溶液或水分散溶液的形式使用这些化合物。
可将甲基取代度为2.5或更少的水溶甲基纤维素加入表面层，添加的甲基纤维素的量优选为形成表面层的粘合剂总量的0.1到40质量％。在JP-A-1-210947中描述了上面的水溶甲基纤维素。
通过使用通常公知的涂布方法，诸如浸入涂布法，气刀涂布法，幕帘涂布法，wire bar涂布法，凹版涂布法或挤压涂布法，将包含上述黏合剂等等的涂布溶液(水分散或水溶液)施加到抗静电层上形成上面的表面层。
上面表面层的厚度优选为0.01到1μm且更优选0.01到0.2μm。当厚度太薄时，因为很难均匀施加涂布材料，易导致产品涂布不平。当厚度太厚时，抗静电能力和抗刮擦能力变差。
本发明卤化银彩色感光材料的涂步的pH优选为4.6到6.4且更优选5.5到6.5。当涂布pH太高时，在长时间放置的试样中，通过安全灯的辐射，氰图像和品红图像变得更加敏感。相反，当涂布的pH太低时，由于直到显影感光材料一直受到光的作用，随着时间的变化黄色图像的密度改变很大。每种情况都引起实际问题。
本发明卤化银彩色感光材料的涂布的pH指的是通过施加各自的涂布溶液到支持体得到的所有照片层的pH，且并不总与单个涂布溶液一致。可通过如JP-A-6I-245153中描述的以下方法测量涂布pH。具体地，(1)将0.05ml纯水滴加到施加了卤化银乳剂一侧的感光材料表面，然后(2)在使涂层静止3分钟后，使用表面pH测量电极(GS-165F，商品名，Towa Denpa制造)测量涂层pH。如果需要，可使用酸(例如，硫酸或柠檬酸)或碱(例如，氢氧化钠或氢氧化钾)调整涂层pH。
基于以下实施例将更详细地描述本发明，但本发明不限于此。
实施例实施例1-1(感蓝层乳剂BH-1的制备)使用同时将混合的硝酸银，氯化钠，和溴化钾(0.5mol％每摩尔完成的卤化银)加入含去离子明胶的搅拌的去离子蒸馏水中的方法制备高氯化银立方颗粒。在该制备中，从加入整个硝酸银量的65％到80％的步骤，开始添加K2[IrCl5(5-甲基噻唑)]。从加入整个硝酸银量的82％到90％的步骤，开始添加K4[Fe(CN)6]。此外从加入整个硝酸银量的83％到89％的步骤，开始添加K2[IrCl5(H2O)]和K[IrCl4(H2O)2]。在加入了整个硝酸银量的94％的步骤时，在强力搅拌下，添加碘化钾(0.27mol％每摩尔完成的卤化银)。这样获得的乳剂颗粒是具有0.50μm的侧链长度，8.6％的改变系数，97mol％氯化银含量的单分散立方溴氯化银颗粒。在进行沉淀脱盐处理后，将以下物质添加到所得的乳剂中明胶，化合物Ab-1，Ab-2，和Ab-3，和硝酸钙，然后再分散乳剂。
在45℃下溶解再分散的乳剂，且为使光谱感光最佳化，加入增感染料S-1，增感染料S-2，和增感染料S-3。然后，为最优化化学增感，通过加入苯硫代硫酸钠，三乙基硫尿作为硫增感剂，以及化合物-1作为金增感剂催熟所得的乳剂。此外，1-(5-乙酰氨基苯基)-5-巯基四唑；主要组分是化合物-2表示的化合物的混合物，在化合物-2中重复单元(n)为2或3(末端的X1和X2均为羟基)的；化合物-3；以及加入溴化钾以完成化学增感。这样获得的乳剂称为乳剂BH-1。
(Ab-I)防腐剂 (Ab-2)防腐剂 (Ab-3)防腐剂
(Ab-4)防腐剂

a、b、c和d的比例为1∶1∶1∶1(mol比)的混合物

增感染料S-1

增感染料S-2

增感染料S-3 化合物-1 化合物-2 化合物-3 (感蓝层乳剂BM-1的制备)除了改变了混合同步加入的硝酸银，氯化钠，和溴化钾(0.5mol％每摩尔完成的卤化银)步骤中的温度和加入速率，加入硝酸银，氯化钠，和溴化钾期间加入的各自的金属络合物的量外，用和乳剂BH-1的制备中的相同的方法制备乳剂颗粒。这样获得的乳剂颗粒为具有0.41μm的侧链长度，9.7％的改变系数和97mol％的氯化银含量的单分散立方碘溴氯化银颗粒。再分散该乳剂后，除了改变了BH-1的制备中加入的化合物的量以和乳剂BH-1中每单元面积具有相同的量外，用和乳剂BH-1中相同的方法制备乳剂BM-1。
(感蓝乳剂BL-1的制备)除了改变了混合同步加入的硝酸银，氯化钠，和溴化钾(0.5mol％每摩尔完成的卤化银)步骤中的温度和加入速率，加入硝酸银，氯化钠，和溴化钾期间加入的各自的金属络合物的量外，用和乳剂BH-1的制备中的相同的方法制备乳剂颗粒。这样获得的乳剂颗粒为具有0.29μm的侧链长度，9.4％的改变系数和97mol％的氯化银含量的单分散立方碘溴氯化银颗粒。再分散该乳剂后，除了改变了BH-1的制备中加入的化合物的量以和乳剂BH-1中每单元面积具有相同的量外，用和乳剂BH-1中相同的方法制备乳剂BM-1。
当根据“发明公开”部分中描述的方法检测乳剂BH-1，BM-1，和BL-1的颗粒内部碘化物分布时，证实在单个颗粒的表面处碘离子浓度最高且向颗粒内部逐渐降低。
(对比感蓝-层乳剂BH-2，BM-2，和BL-2的制备)除了用等摩尔量的氯化钠代替颗粒形成时使用的碘化钾外，分别用与乳剂BH-1，BM-1，和BL-1相同的方法制备感蓝-层乳剂BH-2，BM-2，和BL-2。所得乳剂的颗粒尺寸，改变系数，和氯化银含量分别与BH-1，BM-1，和BL-1中的相等。
(对比感蓝-层乳剂BH-3的制备)向包含反应瓶中的5.6质量％去离子明胶的1.08升去离子蒸馏水中，添加46.4mL 10％NaCl溶液，再添加46.4mL H2SO4(IN)，然后添加0.0125g化合物X。将得到的混合液的温度调到62℃，然后立刻在高速搅拌下用12分钟向反应瓶中加入0.1摩尔硝酸银和0.1摩尔NaCl。随后用55分钟在提高的流速下加入1.5摩尔硝酸银和NaCl溶液以使最后的加入速度达到起始加入速度的四倍。然后，用7分钟在衡定的流速下加入0.2摩尔％的硝酸银和NaCl溶液。基于总银量，向所使用的NaCl溶液加入8×10-7摩尔K3IrCl5(H2O)，由此用水合铟搀杂颗粒。
此外，用12分钟加入0.2摩尔硝酸银，包含0.18摩尔NaCl，和0.02摩尔KBr的溶液。这时，基于总银量，K4Ru(CN)6和K4Fe(CN)6均溶于0.65×10-5摩尔的卤化物水溶液，由此添加到卤化银颗粒中。然后，将反应瓶温度调节到40℃，并向其中添加作为沉淀剂的化合物Y。然后，将所得乳剂的pH调节到3.5左右，再进行脱盐和洗涤。
化合物X
化合物Y n和m均为整数。
向已脱盐和洗涤的乳剂中，添加去离子明胶，水NaCl溶液，和NaOH水溶液。将所得的混合物加热到50℃并调节到pAg 7.6和pH 5.7。因此获得具有98.9摩尔％氯化银，1摩尔％溴化银和0.1摩尔％碘化银的卤化物组成；0.80μm的平均侧链长度，和关于侧链长度10％的改变系数的的卤化银立方颗粒。
将形成的乳剂颗粒调节到60℃，并向其中分别添加2.5×10-4摩尔/每摩尔银和2.3×10-4摩尔/每摩尔银的以下光谱增感染料-1和光谱增感染料-2。接着向其中添加1.6×10-5摩尔/每摩尔银的以下硫代硫酸化合物-1，并进一步添加搀杂了六氯化铱的具有0.05μm的平均颗粒直径和90摩尔％溴化银和10摩尔％氯化银的卤化物组成的细-颗粒乳剂。将所得的乳剂催熟15分钟。此外，向其中添加具有0.05μm的平均颗粒直径和40摩尔％溴化银和60摩尔％氯化银的卤化物组成的细颗粒，并将所得的乳剂催熟15分钟。因此，使细颗粒溶解，并将基质立方颗粒中的溴化银含量提高到0.013摩尔/每摩尔银。而且，用1×10-7摩尔/每摩尔银的六氯化铱搀杂所得的乳剂。
然后，将乳剂与1×10-5摩尔/每摩尔银的硫代硫酸钠和2×10-5摩尔/每摩尔银的金增感剂-1混合，并立刻将混合物加热到60℃，然后催熟40分钟。然后，所得乳剂的温度降到50℃，然后立刻添加6.2×10-4摩尔/每摩尔银的巯基化合物-1和巯基化合物-2。然后，在催熟10分钟后，根据总银量添加0.009摩尔的KBr水溶液，然后，将混合物催熟10分钟并冷却。将这样获得的乳剂储存起来。用上面描述的方法，制备了在高速层一侧具有97.8mol％氯化银含量的乳剂(高-敏感度乳剂)，乳剂BH-3。
光谱增感染料-1 光谱增感染料-2 硫代硫酸酸化合物-1 巯基化合物-1 巯基化合物-2 金增感剂-1 (对比感蓝层乳剂BL-3的制备)除了颗粒形成期间的温度改变为55℃外，用与制备乳剂BH-3的相同的方法形成具有0.52μm的平均侧链长度和关于侧链长度的9.5％的改变系数的立方颗粒。使用特定区域(从0.8/0.52＝1.54的侧链长度比)的在数量上相同的增感剂对获得的立方颗粒实施光谱感光和化学感光。因此，制备了在低速层一侧具有97.8mol％氯化银含量的乳剂(低-敏感度乳剂)，乳剂BL-3。
(感红卤化银乳剂颗粒的制备)根据在本领域中公知的双注控制法，通过添加硝酸银，氯化钠，和溴化钾的混合物制备三种类型立方乳剂颗粒氯溴化银乳剂(Br/Cl比＝8/92)，即，具有0.23μm的平均颗粒尺寸和关于颗粒尺寸分布0.11的改变系数的大-尺寸乳剂颗粒R11，具有0.173μm的平均颗粒尺寸和关于颗粒尺寸分布0.12的改变系数的中-尺寸乳剂颗粒R21，和具有0.120μm的平均颗粒尺寸和关于颗粒尺寸分布0.13的改变系数的小-尺寸乳剂颗粒R31。此外，调节这些乳剂使之具有3×10-7每摩尔银的铱含量。向大-尺寸乳剂颗粒R11，中-尺寸乳剂颗粒R21，和小-尺寸乳剂颗粒R31中分别添加2.2×10-5摩尔/每摩尔银，3.1×10-5摩尔/每摩尔银和4.2×10-5摩尔/每摩尔银的下面描述的感红增感染料(D)；再分别添加1.8×10-5摩尔/每摩尔银，2.3×10-5摩尔/每摩尔银，和3.6×10-5摩尔/每摩尔银的下面说明的增感染料(E)；再分别添加0.9×10-5摩尔/每摩尔银，1.5×10-5摩尔/每摩尔银，和2.0×10-5摩尔/每摩尔银的下面说明的增感染料(F)。通过加入硫增感剂和金增感剂，将这些乳剂均化学催熟到最佳。而且，向卤化银乳剂颗粒R11，卤化银乳剂颗粒R21，和卤化银乳剂颗粒R31分别添加9.0×10-4摩尔/每摩尔银，1.0×10-3摩尔/每摩尔银，和1.4×10-3摩尔/每摩尔银下述的化合物1。
增感染料(D)
增感染料(E) 增感染料(F) (化合物1) (感绿卤化银乳剂颗粒的制备)制备了三种类型的氯溴化银乳剂(Br/Cl比＝3/97)立方乳剂颗粒，具体为，具有0.20μm的平均颗粒尺寸和关于颗粒尺寸分布0.12的改变系数的大-尺寸乳剂颗粒G11，具有0.144μm的平均颗粒尺寸和关于颗粒尺寸分布0.12的改变系数的中-尺寸乳剂颗粒G21，和具有0.104μm的平均颗粒尺寸和关于颗粒尺寸分布0.11的改变系数的小-尺寸乳剂颗粒G31。此外，调节这些乳剂使之具有3.3×10-7每摩尔银的铱含量。向G11，G21，和G31中分别添加2.2×10-4摩尔/每摩尔银，3.1×10-4摩尔/每摩尔银，和3.3×10-4摩尔/每摩尔银的下面说明的感绿增感染料(G)；分别添加0.9×10-4摩尔/每摩尔银，1.35×10-4摩尔/每摩尔银，和1.75×10-4摩尔/每摩尔银的下面说明的增感染料(H)；分别添加1.3×10-4摩尔/每摩尔银，1.4×10-4摩尔/每摩尔银，和1.8×10-4摩尔/每摩尔银的下面说明的增感染料(I)；和分别添加0.35×10-4摩尔/每摩尔银，0.65×10-4摩尔/每摩尔银，和0.88×10-4摩尔/每摩尔银的下面说明的增感染料(J)。通过加入硫增感剂和金增感剂，将这些乳剂均化学催熟到最佳。
增感染料(G) 增感染料(H) 增感染料(I) 增感染料(J)
(包含红外-吸收-染料-形成成色剂的层的卤化银乳剂颗粒的制备)根据本领域公知的双注控制法，通过添加硝酸银，氯化钠，和溴化钾的混合物制备三种类型氯溴化银乳剂(Br/Cl比＝10/90)的立方乳剂颗粒，即具有0.30μm的平均颗粒尺寸和关于颗粒尺寸分布0.09的改变系数的大-尺寸乳剂颗粒H-1，具有0.23μm的平均颗粒尺寸和关于颗粒尺寸分布0.10的改变系数的中-尺寸乳剂颗粒M-1，和具有0.15μm的平均颗粒尺寸和关于颗粒尺寸分布0.12的改变系数的小-尺寸乳剂颗粒L-1。此外，调节这些乳剂使之具有3.5×10-7每摩尔银的铱含量。通过加入硫增感剂和金增感剂，将这些乳剂均化学催熟到最佳。此外，向卤化银乳剂颗粒SH-1，卤化银乳剂颗粒SM-1，和卤化银乳剂颗粒SL-1分别添加9.2×10-4摩尔/每摩尔银，1.1×10-3摩尔/每摩尔银，和1.35×10-3摩尔/每摩尔银上述的化合物1。
(黄色-彩色-形成层的乳化分散Y的制备)将下式的材料溶解并混合在一起，然后将所得的混合物乳化并分散在含80ml 10％十二烷基苯磺酸钠的1000g 10％明胶水溶液中以制备乳化分散Y。
黄成色剂(ExY)116.0g添加剂1 8.9g添加剂2 9.5g添加剂3 4.8g添加剂4 11.0g溶剂174.0g溶剂243.0g溶剂38.0g溶剂45.0g乙酸乙酯 150.0ml
ExY(1)/(2)/(3)为80∶10∶10(摩尔比)的混合物
(添加剂1)(1)/(2)/(3)为2∶1∶7(质量比)的混合物 (添加剂2) 平均分子量约60,000(添加剂3) (添加剂4) (溶剂1)
(溶剂2) (溶剂3) (溶剂4) (品红-彩色-形成层的乳化分散M和青-彩色-形成层的乳化分散C的制备)除了上述的黄成色剂(ExY)分别变成品红成色剂(ExM)和青成色剂(ExC)外，用与制备乳化分散Y相同的方法制备品红-彩色-形成层的乳化分散M和青-彩色-形成层的乳化分散C。

(ExC)(1)/(2)/(3)为40∶40∶20(摩尔比)的混合物 (包含红外-吸收-染料-形成成色剂的感光层的乳化分散S的制备)溶解下式的材料并混合在一起，然后将所得的混合物乳化并分散在1000g含40ml 10％十二烷基苯磺酸钠的10％明胶水溶液中以制备乳化分散S。
红外-吸收-染料-形成成色剂(ExIR-1) 81g溶剂1(Solv-23) 10g溶剂2(Solv-25) 40g乙酸乙酯100ml
(染料固体细颗粒分散A的制备)将下面所示的染料1的甲醇湿滤饼称重，以使化合物的净重是240g，并称量下面所示作为分散助剂的48g化合物2。向化合物的混合物添加水以使总量达到4000g。通过使用充满1.71氧化锆珠(直径0.5mm)的“流式砂磨粉机(UVM-2)”(商品名，AIMEX K.K.制造)以0.5l/min的放电率和10m/s的外围速度用2小时粉碎所得混合物。然后，将分散稀释，使化合物浓度为3质量％。然后，在90℃下实施热处理10小时。因此，以此方式完成分散A的制备。该分散平均颗粒尺寸为0.45μm。
染料1
化合物2 平均分子量11400(黄色-彩色-形成乳剂层涂布溶液的制备)使用三种类型感蓝乳剂制备黄色-彩色-形成乳剂层的涂布溶液，其由表1示出，依据银含量表示的混合摩尔比划分这三种类型感蓝乳剂，并向其中添加以下述比例混合和溶解的其它成分。下面示出的每个数字的单位是g/m2。基于银表示每个乳剂的涂布量。以分散Y的形式使用黄成色剂，且对应的数字标明成色剂的使用量。
卤化银乳剂 0.49黄成色剂(ExY) 1.16明胶 2.00化合物30.0005化合物40.04化合物50.07(化合物3) (化合物4) (化合物5) (品红-彩色-形成乳剂层涂布溶液的制备)如每个黄色-彩色-形成乳剂层的涂布溶液的情况，由混合并溶解了以下乳剂和成分所得的混合物形成品红-彩色-形成乳剂层。基于摩尔银，感绿卤化银乳剂的混合比为1∶3∶6。以分散M的形式使用品红成色剂，且对应的数字标明成色剂的使用量。
感绿卤化银乳剂G11∶G21∶G31 0.55品红成色剂 0.69明胶 1.18(青-彩色-形成乳剂层涂布溶液的制备)如每个黄色-彩色-形成乳剂层的涂布溶液的情况，由混合并溶解了以下乳剂和成分所得的混合物形成青-彩色-形成乳剂层。基于摩尔银，感红卤化银乳剂的混合比为2∶3∶5。以分散C的形式使用青成色剂，且对应的数字标明成色剂的使用量。
感红卤化银乳剂R11∶R21∶R31 0.43青成色剂 0.71染料1-1 0.02明胶 2.55染料1-1 (光晕预防层的制备)混合并溶解以上述方法制备的染料A和明胶的固体细-颗粒分散，以制造光晕预防层涂布溶液，所使用的分散A和明胶的量分别为0.11g/m2和0.70g/m2。
(中间层的制备)溶解并混合以下明胶和化学药品，以制造中间层涂布溶液。
明胶 0.65化合物60.04化合物70.03溶剂5 0.01
(化合物6) (化合物7) 数均分子量600m/n＝10/90(溶剂5) (保护层的形成)溶解并混合以下明胶和化学药品，以制造保护层涂布溶液。
明胶 0.97丙烯醛改性的聚乙烯醇共聚物(改变度17％) 0.02化合物8 0.05化合物9 0.011(化合物8)7∶1(质量比)的混合物
(化合物9) (包含红外-吸收-染料-形成成色剂层的制备)如黄色-彩色-形成乳剂层的情况，由混合并溶解了以下乳剂和成分所得的混合物形成红外-吸收-染料-形成成色剂-包含层。基于摩尔银，感光卤化银乳剂的混合比为2∶3∶5。以分散S的形式使用红外-吸收-染料-形成成色剂，且对应的数字标明成色剂的使用量。
感光卤化银乳剂SH-1∶SM-1∶SL-1 0.13明胶 1.10红外-吸收-染料-形成成色剂(ExIR-1)0.23每一层中使用的硬化剂为1-氧-3，5-二氯-均-三嗪的钠盐，调节其使用量以使由以下方程决定的膨胀率达到210％。
膨胀率＝100×(最大膨胀层厚度-层厚度)/层厚度(％)而且，将以下染料2到5添加到每一乳剂层以防止辐射。
(染料2) (0.060g/m2)(染料3) (0.094g/m2)
(染料4) (0.018g/m2)(染料5) (0.015g/m2)(支持体的制备)将包含以下导电聚合物(0.05g/m2)和锡氧化物细颗粒(0.20g/m2)的丙烯酸树脂层施加到120μm厚度的聚乙烯基对苯二酸支持体的一个表面。
导电聚合物 (涂布试样1的制备)使用共-挤压方法将如上述制备的涂布溶液施加到聚乙烯基对苯二酸支持体上，在与表面相反的一侧的表面上施加丙烯酸层树脂以提供光晕预防层作为最底层的以下层结构，然后将所得涂布支持体干燥以制造涂布试样1。此外，除了对在黄色-彩色-形成层中的卤化银颗粒进行改变外，用与制造涂布试样1相同的方法制备涂布试样2。
保护层品红-彩色-形成层中间层青-彩色-形成层中间层黄色-彩色-形成层光晕预防层聚乙烯基对苯二酸支持体(涂布试样3的制备)除了将如上述包含红外-吸收-染料-形成成色剂的层放入保护层和品红-彩色-形成层之间外，用与制造涂布试样1相同的方法制备涂布试样3。下面描述了层结构。
保护层包含红外-吸收-染料-形成成色剂层中间层品红-彩色-形成层中间层青-彩色-形成层中间层黄色-彩色-形成层光晕预防层聚乙烯基对苯二酸支持体如以下表1所示制备涂布试样1到5。
表1

(处理溶液的制备)作为电影胶片标准处理工艺，准备了Eastman Kodak Company发布的ECP-2工艺。
将如上面制造的所有的试样分别曝光，使施加银量的约30％的图像显影。将已曝光的每一试样均进行根据以下处理工艺的连续处理(运行测试)，直到加到彩色-显影槽的补充剂的量达到槽体积的两倍，由此准备运行平衡中的显影处理条件。
ECP-2工艺<步骤>
步骤名称处理温度 处理时间 补充剂量(℃) (秒) (每35mm×30.48m)1.预浴 27±1 10到20 4002.清洗 27±1 喷射水洗 -3.显影 36.7±0.1 1806904.停止 27±1 40 7705.清洗 27±3 40 12006.第一定影 27±1 40 2007.清洗 27±3 40 12008.漂白促进 27±1 20 2009.漂白 27±1 40 20010.清洗 27±3 40 120011.干燥12.声音显影 室温 10到20 -(应用)13.清洗 27±3 1到2 -(喷射)14.第二定影 27±1 40 20015.清洗 27±3 60 120016.漂洗 27±3 10 400<处理溶液的形成>
示出了每公升的组成步骤名称化学药品名 槽溶液 补充溶液预浴VOLAX(商品名) 20g20g硫酸钠 100g 100g氢氧化钠 1.0g 1.5g显影Kodak Anti-calcium No.4(商品名)1.0ml 1.4ml亚硫酸钠 4.35g 4.50gCD-2 2.95g 6.00g碳酸钠 17.1g 18.0g溴化钠 1.72g 1.60g氢氧化钠 - 0.6g硫酸(7N) 0.62ml -停止硫酸(7N) 50ml 50ml定影(可普及到第一定影和第二定影)硫代硫酸氨(58％) 100ml 170ml亚硫酸钠 2.5g 16.0g亚硫酸氢钠 10.3g 5.8g碘化钾 0.5g 0.7g漂白-加速间亚硫酸氢钠 3.3g 5.6g醋酸 5.0ml 7.0ml漂白促进剂(PBA-1) 3-3g 4.9g(Kodak Persulfate Bleach Accelerate(商品名))EDTA-4Na 0.5g 0.7g漂白明胶 0.35g 0.50g过硫酸钠 33g 52g氯化钠 15g20g二氢磷酸钠 7.0g 10.0g
磷酸(85％) 2.5ml 2.5ml声音显影Natrosal 250HR 2.0g氢氧化钠 80g己基乙二醇 2.0ml亚硫酸钠 60g氢醌 60g乙烯基二胺(98％) 13ml漂洗稳定剂 0.14ml 0.17ml漂洗助剂(Dearcide 702) 0.7ml 0.7ml在上面，用在显影步骤的CD-2是显影剂(4-氨基-3-甲基-N，N-二甲基苯胺)，以及用在漂洗步骤的Dearcide 702是防霉剂。
此外，通过显影剂CD-2和红外-吸收-染料-形成成色剂(ExIR-1)之间的反应形成的染料在870nm的波长处具有吸收最大值。(实施交叉验证测试)为了使用合适密度的有声底片，对每一涂布试样实施交叉验证测试。这里使用的交叉验证信号是使用400Hz频率调节的7kHz的信号。将每一试样的声音印刷密度调节到1.3，依据Macbeth显像密度计TD206A测量的红外吸收密度表示。在涂布试样3到5的处理中，从使用上述方法制备的处理溶液的处理步骤中忽略声音显影步骤(应用声音显影剂)和后来的洗涤步骤。在这些条件下，测定每一涂布试样的最佳有声底片密度。基于这些测试结果，将声音信号从以每个试样的优化密度打印的有声底片打印到涂布试样上。
(声音测试)制备滤除制造红外声道的400nm到600nm波长光的滤波器，用于本感光材料。通过使每个试样与有声底片接触，将声音信号打印在涂布试样1到5的每一个上，在该有声底片中，在为每个试样优化了的条件下记录用400Hz频率调节的7kHz信号，以及在接触状态下用通过制造的滤波器的白光曝光试样，然后使用如上述制备的处理溶液处理试样。表2中示出在该过程中实施还是忽略声音显影步骤和后来的洗涤步骤。使用电影投影仪(CINEFORWARD FC-10(商品名)，Fuji Photo Film Co.，Ltd.制造)再现记录在每个处理的涂布试样中的声音。利用通过实施声音显影步骤和后来的洗涤步骤作为+0dB获得的涂布试样1的结果，对再现的声音信号进行相对评估。
通过再现-信号衰减评估声音再现。
(感蓝层照片性质评估)使用感光计(FW型，Fuji Photo Film Co.Ltd.制造；光源彩色温度，3,200K)经黄色-彩色和品红-彩色补偿滤波器和光学楔实施曝光，以形成中性灰感光图像，然后将彩色显影时间设为180秒，使用上面制备的处理溶液实施处理。将给试样曝光以提供高于单个灰雾密度的显影黄色彩色密度的曝光量间的比的倒数值乘以100，并由此把涂布试样1当作100，进行照片灵敏度的相对评估。
(感蓝层显影过程性质评估)随后，实施与上述照片性质评估中相同的曝光，且通过使用如上述制备的处理溶液进一步实施彩色显影，处理时间为120秒，并由此使用与上述照片性质评估中的照片灵敏度相同的方法，在120秒显影时间的条件下，评估照片灵敏度。在180秒显影时间，与120秒显影时间中相同的照片灵敏度的条件下，对每个试样的需要提供的曝光量进行了检测，且将前面的曝光量与后面的曝光量的比值的倒数值乘以100。把涂布试样1看作100，通过示出这样获得的值作为相对值，对每个试样的显影过程性质进行评估。
获得的结果在表2中示出。
表2

从表2可以看出，甚至当忽略声道的应用显影步骤时，具有红外-吸收-染料-形成成色剂-包含层的涂布试样令人满意地再现了模拟声音。而且，可确定，通过使用具有0.4μm或更低的平均颗粒尺寸，基于总银量的95摩尔％或更高的氯化银含量，和在颗粒表面具有最大碘离子浓度并向颗粒内部逐渐降低的碘化物分布的感蓝卤化银颗粒，尽管颗粒细，但仍然获得了高灵敏度和快速的显影过程。该结果证明降低处理时间是可行的。
实施例1-2(感蓝卤化银乳剂颗粒BH-4的制备)向2％石灰处理过的明胶水溶液中添加1.2g氯化钠并通过加入酸调节pH为4.3。将该水溶液在41℃，强力搅拌下，与包含0.025摩尔硝酸银和包含总量为0.025摩尔的氯化钠和溴化钾的水溶液混合。然后向其中添加包含0.005摩尔溴化钾的水溶液，然后添加包含0.125摩尔硝酸银的水溶液和包含0.12摩尔氯化钠的水溶液。将所得溶液加热到71℃，并与包含0.9摩尔硝酸银的水溶液，包含0.9摩尔氯化钠的水溶液，和基于总银量的2.5×10-7摩尔的铱化合物，K2[IrCl5(5-甲基噻唑)]，同时保持pAg为7.3。经过5分钟，进一步添加并混合包含0.1摩尔硝酸银的水溶液和包含0.1摩尔硝酸钠的水溶液。将这样获得的乳剂放置50分钟，并通过沉淀在35℃下洗涤，以有效地脱盐。然后，将已脱盐乳剂与110g石灰处理过的明胶混合，调节pH为5.9和pAg为7.0。这样形成的乳剂颗粒为具有{100}平面作为主平面，0.77μm的投影-面积-相等的直径，0.14μm的平均厚度，4.8的平均纵横比，在立方-相等的基础上0.39μm的侧链长度，0.19的改变系数，和96.5摩尔％的氯化银含量的片状颗粒。向乳剂颗粒添加分别为3.2×10-4摩尔，2.8×10-5摩尔，和1.6×10-5摩尔的下面说明的增感染料(A)，(B)，和(C)。然后，通过加入硫增感剂和金增感剂，实施化学催熟到最佳。这样，完成了感蓝卤化银乳剂颗粒BH-4的制备。
增感染料(A)
增感染料(B) 增感染料(C) (感蓝卤化银乳剂颗粒BM-4的制备)除了(X-1)中溴化钾的量变为0.010摩尔外，用与制备乳剂颗粒BH-4的相同方法形成具有0.60μm的投影-面积-相等的直径，0.13μm的平均厚度，3.8的平均纵横比，0.21的改变系数，和96.5摩尔％的氯化银含量的片状颗粒。向这样形成的颗粒中分别添加4.7×10-4摩尔，4.4×10-5摩尔，和2.3×10-4摩尔的增感染料(A)，(B)，和(C)。然后，用与BH-4的情况相同的方法实施化学催熟到最佳。这样，完成感蓝卤化银乳剂颗粒BM-4的制备。
(感蓝卤化银乳剂颗粒BL-4的制备)除了(X-1)中溴化钾的量变为0.014摩尔外，用与制备乳剂颗粒BH-4相同的方法，形成具有0.40μm的投影-面积-相等的直径，0.12μm的平均厚度，3.3的平均纵横比，0.22的改变系数，和96.5摩尔％的氯化银含量的片状颗粒。向这样形成的颗粒中分别添加5.9×10-4摩尔，6.0×10-5摩尔，和3.1×10-4摩尔的增感染料(A)，(B)，和(C)。然后，用与BH-4的情况相同的方法实施化学催熟到最佳。这样，完成感蓝卤化银乳剂颗粒BL-4的制备。
除了使用将BH-4，BM-4，和BL-4以1∶3∶6的比率混合制备的乳剂代替感蓝卤化银乳剂BH-3和BL-3(均具有1的纵横比)外，用与实施例1-1中制备涂布试样3相同的方法制备涂布试样6。乳剂的涂布量与涂布试样3中相同。
对涂布试样6实施与实施例1-1中的涂布试样3相同的交叉验证测试，声音测试，照片性质评估，和显影过程性质评估。表3中示出获得的结果。
表3

从表3中可看出，在使用片状卤化银颗粒的情况中，提高了照片灵敏度且加速了显影过程。该结果示出处理时间的降低是可行的。
实施例2-1(感蓝层乳剂BH-11的制备)将混合的硝酸银，氯化钠，和溴化钾(0.5mol％每摩尔完成的卤化银)同时添加到包含去离子明胶的去离子蒸馏水中，通过该方法制备高氯化银立方颗粒。在该制备中，在加入整个硝酸银60％到80％的步骤中加入K2[IrCl5(5-甲基噻唑)]。在加入整个硝酸银量80％到90％的步骤中添加K4[Fe(CN)6]。此外在加入整个硝酸银量83％到88％的步骤中添加K2[IrCl5(H2O)]和K[IrCl4(H2O)2]。在加入了整个硝酸银量94％以后，在强力搅拌下添加碘化钾(0.27mol％每摩尔完成的卤化银)。这样获得的乳剂颗粒为具有0.50μm的侧链长度，8.5％的改变系数，和97mol％的氯化银含量的单分散立方溴氯化银颗粒。经沉淀脱盐处理以后，将以下物质添加到所得的乳剂明胶，化合物Ab-1，Ab-2，和Ab-3，和硝酸钙，并再分散乳剂。
在40℃下溶解再分散乳剂，且添加增感染料-1，增感染料-2，和增感染料-3以达到最佳的光谱增感。然后，通过添加苯硫代硫酸钠，三乙基硫尿作为硫增感剂，和化合物-1作为金增感剂催熟所得的乳剂以达到最佳的化学增感。此外，添加1-(5-乙酰氨基苯基)-5-巯基四唑；混合物，其主要组分为化合物-2表示的化合物，该化合物-2的重复单元(n)为2或3(两个末端的X1和X2均为羟基)；化合物-3；和溴化钾，以完成化学增感。这样获得的乳剂称为乳剂BH-11。
(感蓝-层乳剂BM-11的制备)除了改变了混合同步加入的硝酸银，氯化钠，和溴化钾(0.5mol％每摩尔完成的卤化银)步骤中的温度和加入速率，加入硝酸银，氯化钠，和溴化钾期间加入的各自的金属络合物的量外，用和乳剂BH-11的制备中的相同的方法制备乳剂颗粒。这样获得的乳剂颗粒为具有0.41μm的侧链长度，9.5％的改变系数和97mol％的氯化银含量的单分散立方碘溴氯化银颗粒。再分散该乳剂后，除了改变了BH-11的制备中加入的化合物的量以和乳剂BH-11中每单元面积具有相同的量外，用和乳剂BH-11中相同的方法制备乳剂BM-11。
(感蓝-层乳剂BL-11的制备)除了改变了混合同步加入的硝酸银，氯化钠，和溴化钾(0.5mol％每摩尔完成的卤化银)步骤中的温度和加入速率，加入硝酸银，氯化钠，和溴化钾期间加入的各自的金属络合物的量外，用和乳剂BH-11的制备中的相同的方法制备乳剂颗粒。这样获得的乳剂颗粒为具有0.29μm的侧链长度，9.7％的改变系数和97mol％的氯化银含量的单分散立方碘溴氯化银颗粒。再分散该乳剂后，除了改变了BH-11的制备中加入的化合物的量以和乳剂BH-11中每单元面积具有相同的量外，用和乳剂BH-11中相同的方法制备乳剂BL-11。
当根据“发明公开”部分中描述的方法，对乳剂BH-11，BM-11，和BL-11的颗粒内部碘化物分布进行检测时，证实碘离子浓度在单个颗粒表面具有最大值且向颗粒内部逐渐降低。
(对比感蓝层乳剂BH-12，BM-12，和BL-12的制备)除了用等摩尔量的氯化钠代替颗粒形成时使用的碘化钾外，分别使用和乳剂BH-11，BM-11，和BL-11相同的方法制备乳剂BH-12，BM-12，和BL-12。这里制备的乳剂的颗粒尺寸，改变系数，和氯化银含量分别与BH-11，BM-11，和BL-11中的相等。
(对比感蓝层乳剂BH-13的制备)向反应瓶中的包含5.7质量％的去离子明胶的1.08升去离子蒸馏水添加46.4mL 10％NaCl溶液，且进一步添加46.4mL的H2SO4(1N)，然后添加0.013g的化合物X。将获得的混合物的温度调节到62℃，然后立刻在高速搅拌下，用15分钟向反应瓶中添加0.1摩尔的硝酸银和0.1摩尔的NaCl。随后，以提高的流速用50分钟添加1.5摩尔的硝酸银和NaCl溶液以使最后的加入速度达到起始加入速度的四倍。然后，以衡定速率用6分钟添加0.2摩尔％的硝酸银和NaCl溶液。向这里使用的NaCl溶液中添加基于总银量的9×10-7摩尔的K3IrCl5(H2O)，由此用水合铱搀杂颗粒。
此外，用10分钟加入0.2摩尔硝酸银，包含0.18摩尔NaCl和0.02摩尔KBr的溶液。这时，将K4Ru(CN)6和K4Fe(CN)6均溶解在基于总银量0.7×10-5摩尔的卤化物水溶液中，由此添加到卤化银颗粒。
然后，将反应瓶调节到40℃，并向其中添加化合物Y作为沉淀剂。然后，将所得乳剂的pH调节到3.5左右，再进行脱盐和洗涤。
向这样脱盐并洗涤的乳剂添加去离子明胶，NaCl水溶液，和NaOH水溶液。将所得混合物加热到50℃并调节pAg为7.6和pH为5.6。这样获得具有98.9摩尔％氯化银，1摩尔％溴化银和0.1摩尔％碘化银的卤化物组成；0.80μm的平均侧链长度，和关于侧链长度9％的改变系数的卤化银立方颗粒。
使这样形成的乳剂颗粒保持在60℃，并分别向其中添加2.4×10-4摩尔/每摩尔银和2.2×10-4摩尔/每摩尔银的光谱增感染料-1和光谱增感染料-2。进一步向其中添加1.5×10-5摩尔/每摩尔银的硫代硫酸化合物-1，且进一步添加六氯化铱搀杂的具有0.05μm的平均颗粒直径和90摩尔％溴化银和10摩尔％氯化银的卤化物组成的细-颗粒乳剂。所得的乳剂催熟10分钟。还向其中添加具有0.05μm的平均颗粒直径和40摩尔％溴化银和60摩尔％氯化银的卤化物组成的细颗粒，并将所得的乳剂催熟10分钟。因此，将细颗粒溶解，将基质立方颗粒中的溴化银含量提高到0.013摩尔每摩尔银。还将所得的乳剂用1×10-7摩尔/每摩尔银的六氯化铱搀杂。
随后，将乳剂与1×10-5摩尔/每摩尔银的硫代硫酸钠和2×10-5摩尔/每摩尔银的金增感剂-1混合，然后立刻将混合物加热到60℃，再催熟40分钟。然后，将所得乳剂的温度降低到50℃，然后立刻添加6.3×10-4摩尔/每摩尔银的巯基化合物-1和巯基化合物-2。然后，催熟10分钟后，根据总银量，添加0.008摩尔的KBr水溶液，然后，将混合物催熟10分钟，并冷却。储存这样获得的乳剂。在上面描述的方法中，制备了高速层一侧的乳剂(高-敏感度乳剂)，包含97.8mol％的氯化银含量的乳剂BH-13。
(对比感蓝层乳剂BL-13的制备)除了将整个颗粒形成期间的温度变为55℃外，用和制备乳剂BH-13相同的方法形成具有0.52μm的平均侧链长度和关于侧链长度9％的改变系数的立方颗粒。
使用相同量的用于特定区域(从0.8/0.52＝1.54倍的侧链长度比)的增感剂实施获得的立方颗粒的光谱感光和化学感光。这样，制备了低-速度层一侧的乳剂(低-敏感度乳剂)，具有97.8％的卤化银含量的乳剂BL-13。
(感红卤化银乳剂颗粒的制备)通过添加硝酸银，氯化钠，和溴化钾的混合物，根据本领域公知的双注控制法，制备了三种类型氯溴化银乳剂(Br/Cl比＝8/92)的立方乳剂颗粒，即，具有0.23μm的平均颗粒尺寸和关于颗粒尺寸分布0.11的改变系数的大-尺寸乳剂颗粒R111，具有0.174μm的平均颗粒尺寸和关于颗粒尺寸分布0.12的改变系数的中-尺寸乳剂颗粒R121，和具有0.121μm的平均颗粒尺寸和关于颗粒尺寸分布0.13的改变系数的小-尺寸乳剂颗粒R131。此外，调节这些乳剂以使其具有3×10-7摩尔每摩尔银的铱含量。向大-尺寸乳剂颗粒R111，中-尺寸乳剂颗粒R121，和小-尺寸乳剂颗粒R131中分别添加2.1×10-5摩尔/每摩尔银，3.3×10-5摩尔/每摩尔银，和4.5×10-5摩尔/每摩尔银的感红增感染料(D)；分别添加1.8×10-5摩尔/每摩尔银，2.3×10-5摩尔/每摩尔银，和3.6×10-5摩尔/每摩尔银的增感染料(E)；分别添加0.8×10-5摩尔/每摩尔银，1.4×10-5摩尔/每摩尔银，和2.1×10-5摩尔/每摩尔银的增感染料(F)。通过加入硫增感剂和金增感剂，将这些乳剂均化学催熟到最佳。而且，向卤化银乳剂颗粒R111，R121，和R131中分别添加9.0×10-4摩尔/每摩尔银，1.0×10-3摩尔/每摩尔银，和1.4×10-3摩尔/每摩尔银的化合物1。
(感绿卤化银乳剂颗粒的制备)制备了三种类型的氯溴化银乳剂(Br/Cl比＝3/97)立方乳剂颗粒，具体为，具有0.20μm的平均颗粒尺寸和关于颗粒尺寸分布0.11的改变系数的大-尺寸乳剂颗粒G111，具有0.146μm的平均颗粒尺寸和关于颗粒尺寸分布0.12的改变系数的中-尺寸乳剂颗粒G121，和具有0.102μm的平均颗粒尺寸和关于颗粒尺寸分布0.10的改变系数的小-尺寸乳剂颗粒G131。此外，调节这些乳剂使之具有3×10-7摩尔每摩尔银的铱含量。向大尺寸乳剂颗粒G111，G121，和G131中分别添加2.1×10-4摩尔/每摩尔银，3.0×10-4摩尔/每摩尔银，和3.5×10-4摩尔/每摩尔银的下面说明的感绿增感染料(G)；分别添加0.8×10-4摩尔/每摩尔银，1.3×10-4摩尔/每摩尔银，和1.7×10-4摩尔/每摩尔银的下面说明的增感染料(H)；分别添加1.2×10-4摩尔/每摩尔银，1.4×10-4摩尔/每摩尔银，和1.9×10-4摩尔/每摩尔银的下面说明的增感染料(I)；和分别添加0.3×10-4摩尔/每摩尔银，0.6×10-4摩尔/每摩尔银，和0.9×10-4摩尔/每摩尔银的下面说明的增感染料(J)。通过加入硫增感剂和金增感剂，将这些乳剂均化学催熟到最佳。
(漂白-抑制剂-释放成色剂-包含层感光卤化银乳剂颗粒的制备)通过添加硝酸银，氯化钠，和溴化钾的混合物，根据本领域公知的双注控制法，制备了三种类型氯溴化银乳剂(Br/Cl比＝10/90)的立方乳剂颗粒，即，具有0.23μm的平均颗粒尺寸和关于颗粒尺寸分布0.10的改变系数的大-尺寸乳剂颗粒HH-1，具有0.23μm的平均颗粒尺寸和关于颗粒尺寸分布0.10的改变系数的中-尺寸乳剂颗粒HM-1，和具有0.15μm的平均颗粒尺寸和关于颗粒尺寸分布0.12的改变系数的小-尺寸乳剂颗粒HL-1。此外，调节这些乳剂以使其具有3×10-7摩尔每摩尔银的铱含量。通过加入硫增感剂和金增感剂，将这些乳剂均化学催熟到最佳。此外，向大-尺寸乳剂颗粒HH-1，中-尺寸乳剂颗粒HM-1，和小-尺寸乳剂颗粒HL-1中分别添加9.0×10-4摩尔/每摩尔银，1.0×10-3摩尔/每摩尔银，和1.4×10-3摩尔/每摩尔银上述的化合物1。
(黄色-彩色-形成层乳化分散Y1的制备)将具有以下组分的材料溶解并混合在一起，然后所得混合物乳化和分散在包含80ml 10％十二烷基苯磺酸钠的1000g 10％明胶水溶液中，以制备乳化分散Y1。
黄成色剂(ExY) 116.0g添加剂1 8.8g添加剂2 9.0g添加剂3 4.8g添加剂4 10.0g溶剂1 79.0g溶剂2 44.0g溶剂3 9.0g溶剂4 4.0g乙酸乙酯150.0ml(品红-彩色-形成层乳化分散M1，和青-彩色-形成层乳化分散C1的制备)除了将上述的黄成色剂(ExY)分别改变为品红成色剂(ExM)和青成色剂(ExC)外，用与制备乳化分散Y1相同的方法制备品红-彩色-形成层乳化分散M1，和青-彩色-形成层乳化分散C1。
(漂白-抑制剂-释放成色剂-包含分散S1的制备)使用以下漂白抑制剂-释放成色剂(ExB)用与制备分散Y1相同的方法制备包含漂白-抑制剂-释放成色剂的分散S1。
漂白抑制剂-释放成色剂(ExB) 55.0g添加剂2 9.0g添加剂3 4.8g添加剂4 10.0g溶剂1 79.0g溶剂2 44.0g溶剂3 9.0g溶剂4 4.0g乙酸乙酯150.0ml漂白抑制剂-释放成色剂(ExB) (黄色-彩色-形成乳剂层涂布溶液的制备)使用表4中示出的银含量的摩尔比表示的比率不同的三种类型感蓝乳剂且以下述比例将其添加到其他成分中混合并溶解，以制备黄色-彩色-形成乳剂层涂布溶液。下面示出的每个数字的单位是g/m2。基于银表示每个乳剂的涂布量。在散Y1的形成中使用黄成色剂，且对应的数字标明了成色剂的使用量。
卤化银乳剂 0.49黄成色剂(ExY) 1.18明胶2.10化合物3 0.0005化合物4 0.03化合物5 0.04
(品红-彩色-形成乳剂层涂布溶液的制备)如黄色-彩色-形成乳剂层涂布溶液的情况，由混合并溶解以下乳剂和组分所得的组合物形成品红-彩色-形成乳剂层。依据银表示乳剂的涂布量。基于摩尔银，感绿卤化银乳剂的混合比是1∶3∶6。品红成色剂用于形成分散M1，且对应的数字标明了成色剂的使用量。
感绿卤化银乳剂G111∶G121∶G 131 0.55品红成色剂(ExM) 0.68明胶 1.28(青-彩色-形成乳剂层涂布溶液的制备)如黄色-彩色-形成乳剂层涂布溶液的情况，由混合并溶解以下乳剂和组分所得的组合物形成青-彩色-形成乳剂层。依据银表示乳剂的涂布量。基于摩尔银，感红卤化银乳剂的混合比是2∶3∶5。青成色剂用于形成分散C1，且对应的数字标明了成色剂的使用量。
感红卤化银乳剂R111∶R121∶R1310.46青成色剂(ExC) 0.72染料1-1 0.02明胶 2.45(光晕预防层的制备)用与实施例1-1中的相同的方法制备光晕预防层溶液。
(中间层的制备)溶解并混合以下明胶和化学药品，以制造中间层涂布溶液。
明胶0.67化合物6 0.04化合物7 0.02溶剂5 0.01(保护层的制备)溶解并混合以下明胶和化学药品，以制造保护层涂布溶液。
明胶 0.96丙烯醛改性的聚乙烯醇共聚物(改变度17％) 0.02化合物8 0.04化合物9 0.013
(包含漂白-抑制剂-释放成色剂的层的制备)如黄色-彩色-形成层涂布溶液的情况，由混合并溶解以下乳剂和组分所得的组合物形成包含漂白-抑制剂-释放成色剂的层。依据银表示乳剂的涂布量。基于摩尔银，漂白-抑制剂-释放成色剂-包含层的卤化银乳剂间的混合比是2∶3∶5。以分散S1的形式使用漂白-抑制剂-释放成色剂，且对应的数字标明了成色剂的使用量。
漂白-抑制剂-释放成色剂-包含层的感光卤化银乳剂颗粒HH-1∶HM-1∶HL-10.97漂白-抑制剂-释放成色剂(ExB) 0.13明胶2.45用于每一层的硬化剂是1-氧-3，5-二氯-均-三嗪钠盐，且调节其使用量以使由以下方程决定的膨胀率达到200％。
膨胀率＝100×(最大膨胀层厚度-层厚度)/层厚度(％)而且，向每一乳剂层添加染料2到5以防辐射。
(支持体的制备)用与实施例1-1相同的方法制备支持体。
(涂布试样13的制备)利用共-挤压方法将上述制备的涂布溶液施加到与施加了丙烯酸层树脂的表面相反的一侧的聚乙烯基对苯二酸支持体上，以提供以下具有光晕预防结构作为最底层的层结构，然后干燥，以制造涂布试样11。此外，除了对黄色-彩色-形成层总的卤化银颗粒进行改变外，用与涂布试样11相同的方法制备涂布试样12。
保护层品红-彩色-形成层中间层青-彩色-形成层中间层黄色-彩色-形成层光晕预防层聚乙烯基对苯二酸支持体(涂布试样13的制备)除了将如上述的漂白-抑制剂-释放成色剂-包含层放入保护层和品红-彩色-形成层之间外，用与涂布试样11相同的方法制备涂布试样13。下面描述了层结构。
保护层漂白-抑制剂-释放-成色剂-包含层中间层品红-彩色-形成层中间层青-彩色-形成层中间层黄色-彩色-形成层光晕预防层聚乙烯基对苯二酸支持体如以下表4中所示制备涂布试样11到15。
表4

用与实施例1-1中的相同的方法实施交叉验证测试，声音测试，感蓝层照片性质评估和感蓝层显影过程性质评估。当进行评估时，用与实施例1-1中的涂布试样3到5相同的方法处理涂布试样13到15。
表5示出所得的结果。
表5


从表5可以看出，甚至当忽略声道的应用显影步骤时，具有漂白-抑制剂-释放-成色剂-包含层的涂布试样令人满意地再现了模拟声音。而且，可确定，通过使用具有0.4μm或更低的平均颗粒尺寸，基于总银量的95摩尔％或更高的氯化银含量，和在颗粒表面具有最大碘离子浓度并向颗粒内部逐渐降低的碘化物分布的感蓝卤化银颗粒，尽管颗粒细，但仍然获得了高灵敏度和快速的显影过程。该结果证明降低处理时间是可行的。
实施例2-2(感蓝卤化银乳剂颗粒BH-14的制备)向2％石灰处理过的明胶水溶液中添加1.3g氯化钠并通过加入酸调节pH为4.3。将该水溶液在41℃，强力搅拌下，与包含0.03摩尔硝酸银和包含总量为0.03摩尔的氯化钠和溴化钾的水溶液混合。然后向其中添加包含0.005摩尔溴化钾的水溶液，然后添加包含0.13摩尔硝酸银的水溶液和包含0.12摩尔氯化钠的水溶液。将所得溶液加热到72℃，并与包含0.9摩尔硝酸银的水溶液，包含0.9摩尔氯化钠的水溶液，和基于总银量的3×10-7摩尔的铱化合物，K2[IrCl5(5-甲基噻唑)]，同时保持pAg为7.2。经过5分钟，进一步添加并混合包含0.1摩尔硝酸银的水溶液和包含0.1摩尔硝酸钠的水溶液。将这样获得的乳剂放置40分钟，并通过沉淀在35℃下洗涤，以有效地脱盐。然后，将已脱盐乳剂与110g石灰处理过的明胶混合，调节pH为5.9和pAg为7.1。这样形成的乳剂颗粒为具有{100}平面作为主平面，0.78μm的投影-面积-相等的直径，0.14μm的平均厚度，4.7的平均纵横比，在立方-相等的基础上0.39μm的侧链长度，0.20的改变系数，和96.5摩尔％的氯化银含量的片状颗粒。向乳剂颗粒添加分别为3.2×10-4摩尔，2.8×10-5摩尔，和1.6×10-5摩尔的下面说明的增感染料(A)，(B)，和(C)。然后，通过加入硫增感剂和金增感剂，实施化学催熟到最佳。这样，完成了感蓝卤化银乳剂颗粒BH-14的制备。
(感蓝卤化银乳剂颗粒BM-14的制备)除了(X-1)中溴化钾的量变为0.010摩尔外，用与制备乳剂颗粒BH-14的相同方法形成具有0.60μm的投影-面积-相等的直径，0.13μm的平均厚度，3.8的平均纵横比，0.22的改变系数，和96.5摩尔％的氯化银含量的片状颗粒。向这样形成的颗粒中分别添加4.8×10-4摩尔，4.5×10-5摩尔，和2.5×10-4摩尔的增感染料(A)，(B)，和(C)。然后，用与BH-14的情况相同的方法实施化学催熟到最佳。这样，完成感蓝卤化银乳剂颗粒BM-14的制备。
(感蓝卤化银乳剂颗粒BL-14的制备)除了(X-1)中溴化钾的量变为0.014摩尔外，用与制备乳剂颗粒BH-14相同的方法，形成具有0.40μm的投影-面积-相等的直径，0.12μm的平均厚度，3.3的平均纵横比，0.19的改变系数，和96.5摩尔％的氯化银含量的片状颗粒。向这样形成的颗粒中分别添加5.7×10-4摩尔，6.1×10-5摩尔，和3.3×10-4摩尔的增感染料(A)，(B)，和(C)。然后，用与BH-14的情况相同的方法实施化学催熟到最佳。这样，完成感蓝卤化银乳剂颗粒BL-14的制备。
除了使用将BH-14，BM-14，和BL-14以1∶3∶6的比率混合制备的乳剂代替感蓝卤化银乳剂BH-13和BL-13(均具有1的纵横比)外，用与实施例2-1中制备涂布试样13相同的方法制备涂布试样16。乳剂的涂布量与涂布试样13中相同。
对涂布试样16实施与涂布试样13相同的交叉验证测试，声音测试，照片性质评估，和显影过程性质评估。表6中示出获得的结果。
表6

从表6中可看出，在使用片状卤化银颗粒的情况中，提高了照片灵敏度且加速了显影过程。该结果示出处理时间的降低是可行的。
实施例3-1(支持体的制备)制备了聚乙烯基对苯二酸膜支持体(厚度120μm)，其具有在施加了乳剂的表面一侧的底涂层，还具有施加到与施加了乳剂的表面相反一侧的丙烯酸树脂层，该丙烯酸树脂层包含用于实施例1-1的导电聚合物(0.05g/m2)和锡氧化物细颗粒(0.20g/m2)。
(卤化银乳剂的制备)-感蓝卤化银乳剂的制备-通过将硝酸银水溶液与氯化钠-溴化钾混合水溶液混合，根据本领域公知的双注控制法制备了大-尺寸颗粒乳剂(BO-01)(颗粒形状立方体，颗粒尺寸0.71μm，颗粒尺寸分布0.09，卤化物组成Br/Cl＝3/97)。将这里的铱含量调节到4×10-7摩尔/每摩尔银。向该乳剂添加以下量的下述结构式的增感染料(A′)到(C′)。
蓝增感染料(A′)3.5×10-5摩尔/每摩尔银蓝增感染料(B′)1.9×10-4摩尔/每摩尔银蓝增感染料(C)1.8×10-5摩尔/每摩尔银此外，通过使用氯金酸和三乙基硫尿，使所得的乳剂经最佳的金-硫增感。
通过将硝酸银水溶液与氯化钠-溴化钾混合水溶液混合，根据本领域公知的双注控制法制备了中-尺寸颗粒乳剂(BM-01)(颗粒形状立方体，颗粒尺寸0.52μm，颗粒尺寸分布0.09，卤化物组成Br/Cl＝3/97)。将这里的铱含量调节到6×10-7摩尔/每摩尔银。向该乳剂添加以下量的下述结构式的增感染料(A′)到(C′)。
蓝增感染料(A′)6.9×10-5摩尔/每摩尔银蓝增感染料(B′)2.3×10-4摩尔/每摩尔银蓝增感染料(C)2.7×10-5摩尔/每摩尔银此外，通过使用氯金酸和三乙基硫尿，使所得的乳剂经最佳的金-硫增感。
除了降低了颗粒形成温度外，用与制备乳剂BM-01相同的方法制备小-尺寸颗粒乳剂(BU-01)(颗粒形状立方体，颗粒尺寸0.31μm，颗粒尺寸分布0.08，卤化物组成Br/Cl＝3/97)。
又添加如下的下述结构式的增感染料(A′)到(C′)。
蓝增感染料(A′)8.5×10-4摩尔/每摩尔银蓝增感染料(B′)4.1×10-4摩尔/每摩尔银蓝增感染料(C′)3.7×10-5摩尔/每摩尔银-感红卤化银乳剂的制备-通过将硝酸银水溶液与氯化钠-溴化钾混合水溶液混合，根据本领域公知的双注控制法制备了大-尺寸颗粒乳剂(BO-01)(颗粒形状立方体，颗粒尺寸0.23μm，颗粒尺寸分布0.11，卤化物组成Br/Cl＝25/75)。将这里的铱含量调节到2×10-7摩尔/每摩尔银。向该乳剂添加以下量的下述结构式的增感染料(D′)到(F′)。
红增感染料(D′)4.5×10-5摩尔/每摩尔银红增感染料(E′)0.2×10-5摩尔/每摩尔银红增感染料(F′)0.2×10-5摩尔/每摩尔银此外，通过使用氯金酸和三乙基硫尿，使所得的乳剂经最佳的金-硫增感，然后混合9.0×10-4摩尔每摩尔卤化银的下述结构式的Cpd-71。
除了改变了颗粒形成温度外，用与制备乳剂RO-01相同的方法制备中-尺寸颗粒乳剂(RM-01)(颗粒形状立方体，颗粒尺寸0.174μm，颗粒尺寸分布0.12，卤化物组成Br/Cl＝25/75)。其中使用了以下量的下述结构式的增感染料(D′)到(F′)。
红增感染料(D′)7.0×10-5摩尔/每摩尔银红增感染料(E′)1.0×10-5摩尔/每摩尔银红增感染料(F′)0.4×l0-5摩尔/每摩尔银除了改变了颗粒形成温度外，用与制备乳剂RO-01相同的方法制备小-尺寸颗粒乳剂(RU-01)(颗粒形状立方体，颗粒尺寸0.121μm，颗粒尺寸分布0.13，卤化物组成Br/Cl＝25/75)。其中使用了以下量的下述结构式的增感染料(D′)到(F′)。
红增感染料(D′)8.9×10-5摩尔/每摩尔银红增感染料(E′)1.2×10-5摩尔/每摩尔银红增感染料(F′)0.5×10-5摩尔/每摩尔银-感绿卤化银乳剂的制备-通过将硝酸银水溶液与氯化钠-溴化钾混合水溶液混合，根据本领域公知的双注控制法制备了大-尺寸颗粒乳剂(GO-01)(颗粒形状立方体，颗粒尺寸0.20μm，颗粒尺寸分布0.11，卤化物组成Br/Cl＝3/97)。将这里的铱含量调节到2×10-7摩尔/每摩尔银。向该乳剂添加以下量的下述结构式的增感染料(G′)到(J′)。
绿增感染料(G′)2.8×10-4摩尔/每摩尔银绿增感染料(H′)0.8×10-4摩尔/每摩尔银绿增感染料(I′)1.2×10-4摩尔/每摩尔银绿增感染料(J′)1.2×10-4摩尔/每摩尔银此外，通过使用氯金酸和三乙基硫尿，使所得的乳剂经最佳的金-硫增感。
除了改变了颗粒形成温度外，用与制备乳剂GO-01相同的方法制备中-尺寸颗粒乳剂(GM-01)(颗粒形状立方体，颗粒尺寸0.146μm，颗粒尺寸分布0.12，卤化物组成Br/Cl＝3/97)。其中使用了以下量的下述结构式的增感染料(G′)到(J′)。
绿增感染料(G′)3.8×10-4摩尔/每摩尔银绿增感染料(H′)1.3×10-4摩尔/每摩尔银绿增感染料(I′)1.4×10-4摩尔/每摩尔银绿增感染料(J′)1.2×10-4摩尔/每摩尔银除了改变了颗粒形成温度外，用与制备乳剂GO-01相同的方法制备小-尺寸颗粒乳剂(GU-01)(颗粒形状立方体，颗粒尺寸0.102μm，颗粒尺寸分布0.10，卤化物组成Br/Cl＝3/97)。其中使用了以下量的下述结构式的增感染料(G′)到(J′)。
绿增感染料(G′)5.1×10-4摩尔/每摩尔银绿增感染料(H′)1.7×10-4摩尔/每摩尔银绿增感染料(I′)1.9×10-4摩尔/每摩尔银绿增感染料(J′)1.2×10-4摩尔/每摩尔银增感染料(A′)
增感染料(B′) 增感染料(C′) 增感染料(D′) 增感染料(E′)
增感染料(F′) 增感染料(G′) 增感染料(H′) 增感染料(I′)
增感染料(J′) (染料固体细-颗粒分散的制备)将化合物(D-1)的甲醇湿滤饼称重，使改化合物的量为240g，并将48g下面-所示的作为分散目标的化合物(Pm-1)称重。向两个化合物中添加水，使其总量达到4,000g。通过使用充满1.71氧化锆珠(直径0.5mm)的“流式砂磨粉机(UVM-2)”(商品名，AIMEX K.K.制造)以0.5l/min的放电率和10m/s的外围速度用2小时粉碎所得混合物。然后，将分散稀释，使化合物浓度为3质量％，且添加染料(称为分散A11)质量3％的式(Pm-1)的以下化合物。该分散平均颗粒尺寸为0.45μm。
此外，用相同方法制备了包含5质量％的化合物(D-2)(称为分散B11)的分散。
a∶b＝8∶2平均分子量11400 p1＝88mol％p2＝12mol％聚合度300(试样101的制备)通过多层涂布将具有下面所示组成的层施加到支持体上，由此制备多层卤化银彩色感光材料作为试样101。
-层组成-下面示出每一层的组成。数字示出涂布量(g/m2)。基于银表示每种卤化银乳剂的涂布量。此外，使用1-氧-3，5-二氯-均-三嗪钠盐作为每一层的明胶硬化剂。
(试样101的层组成)支持体·上述的聚乙烯基对苯二酸膜第一层(光晕预防层(非感光亲水胶状的层))·明胶 1.03·分散A11(依据染料的涂布量) 0.10·分散B11(依据染料的涂布量) 0.03第二层(感蓝卤化银乳剂层)·乳剂BO-01，乳剂BM-01，和乳剂BU-01之比(银的摩尔比)为3∶1∶6的氯溴化银乳剂混合物0.57·明胶 2.71·黄成色剂(ExY′)1.19·(Cpd-41) 0.0006·(Cpd-42) 0.01·(Cpd-43) 0.05·(Cpd-44) 0.003·(Cpd-45) 0.012·(Cpd-46) 0.001·(Cpd-54) 0.08·溶剂(溶胶v-21) 0.26第三层(防止彩色-混合层)·明胶 0.59·(Cpd-49) 0.02·(Cpd-43) 0.05·(Cpd-53) 0.005·(Cpd-61) 0.02·(Cpd-62) 0.05·溶剂(溶胶v-21) 0.06·溶剂(溶胶v-23) 0.04·溶剂(溶胶v-24) 0.002第四层(感红卤化银乳剂层)
乳剂BO-01，乳剂BM-01，和乳剂BU-01的比(银摩尔比)为2∶2∶6的氯溴化银乳剂混合物 0.40·明胶2.79·青成色剂(ExC) 0.80·(Cpd-47)0.06·(Cpd-48)0.06·(Cpd-50)0.03·(Cpd-52)0.03·(Cpd-53)0.03·(Cpd-57)0.05·(Cpd-58)0.01·(Cpd-60)0.02·溶剂(溶胶v-21) 0.53·溶剂(溶胶v-22) 0.28·溶剂(溶胶v-23) 0.04第五层(防止彩色-混合层)·明胶0.56·(Cpd-49)0.02·(Cpd-43)0.05·(Cpd-53)0.005·(Cpd-62)0.04·(Cpd-64)0.002·溶剂(溶胶v-21) 0.06·溶剂(溶胶v-23) 0.04·溶剂(溶胶v-24) 0.002第六层(感绿卤化银乳剂层)·乳剂GO-01，乳剂GM-01，和乳剂GU-01的比(银摩尔比)为1∶3∶6的氯溴化银乳剂混合物 0.49·明胶1.55·品红成色剂(ExM′) 0.70·(Cpd-49)0.012
·(Cpd-51)0.001·(Cpd-52)0.02·溶剂(溶胶v-21) 0.15第七层(保护层)·明胶0.97·丙烯醛树脂(平均颗粒直径2μm) 0.002·(Cpd-52)0.03·(Cpd-55)0.005·(CPd-56)0.08下面示出此处使用的化合物。
Ex Y′(1)/(2)/(3)为80∶10∶10(摩尔比)的混合物
ExC′(1)/(2)/(3)/(4)为40∶40∶10∶10(摩尔比)的化合物
ExM′(1)/(2)/(3)为90∶5∶5(摩尔比)的混合物
数均分子量600m/n＝10/90
数均分子量约60,000



如上述方法制备试样101。
(试样102的制备)除了还将UV-感光层和防止彩色-混合层放入感红卤化银乳剂层和感绿卤化银乳剂层之间外，用与试样101相同的方法制备试样102。
(第六层(UV-感光层)涂布溶液的制备)将81g红外-吸收-染料-形成成色剂(ExIR-1)溶解在10g溶剂(溶胶v-23)，40g溶剂(溶胶v-25)，和100ml乙酸乙酯中。将溶液乳化并分散在包含40ml10％十二烷基苯磺酸钠的1000g 10％明胶水溶液中以制备乳化分散R。
另一方面，通过将硝酸银水溶液与氯化钠-溴化钾混合水溶液混合，根据本领域公知的双注控制法制备了氯溴化银乳剂U1(颗粒形状立方体，颗粒尺寸0.174μm，颗粒尺寸分布0.12，卤化物组成Br/Cl＝25/75)。将该处的铱含量调节到2×10-7摩尔/每摩尔银。此外，通过加入硫增感剂和金增感剂，将获得的乳剂化学催熟到最佳。
通过混合并溶解前述的乳化分散R和该氯溴化银乳剂U1，并向其中加入所需量的明胶，制备第六层涂布溶液，所制备的涂布溶液具有以下组成。
用与制备第六层涂布溶液的相同的方法制备第七层涂布溶液。用于形成第一到第五层和第八到第九层的涂布溶液分别与用在制备试样101中的相同。用于每一层的明胶硬化剂是如试样101的情况的1-氧-3，5-二氯-均-三嗪钠盐。下面描述层结构和每一成分的涂布量。至于与试样101的相同的层，这里写下了试样101中的对应层的名字。此外，基于银表示每种乳剂的涂布量。
(试样102的层结构)支持体·聚乙烯基对苯二酸膜(与试样101中的相同)第一层(光晕预防层(非感光亲水胶状的层))
与试样101的第一层相同第二层(感蓝卤化银乳剂层)与试样101的第二层相同第三层(防止彩色-混合层)与试样101的第三层相同第四层(感红卤化银乳剂层)与试样101的第四层相同第五层(防止彩色-混合层)与试样101的第五层相同第六层(UV-感光卤化银乳剂层)·氯溴化银乳剂U-1 0.13·明胶1.20·IR成色剂(ExIR-1)0.22·溶剂(溶胶v-23) 0.02·溶剂(溶胶v-25) 0.11第七层(防止彩色-混合层)·明胶0.56·(Cpd-49)0.02·(Cpd-43)0.05·(Cpd-53)0.005·溶剂(溶胶v-21) 0.06·溶剂(溶胶v-23) 0.04·溶剂(溶胶v-24) 0.002第八层(感绿卤化银乳剂层)与试样101的第六层相同第九层(保护层)与试样101的第七层相同(试样103到105的制备)除了分别将表7所示的量的Cpd-65进一步添加到第六层，用与试样102相同的方法制造试样103到105。
(试样106的制备)
除了改变第六层和第八层的位置外，用与试样104相同的方法制造试样106。
(试样107的制备)除了如下述改变试样101的第三层和第五层外，用与试样101相同的方法制造试样107第三层(也作为防止彩色-混合层的UV-感光卤化银乳剂层)·氯溴化银乳剂U-1 0.07·明胶1.00·IR成色剂(ExIR-1)0.11·(Cpd-49)0.01·(Cpd-43)0.01·(Cpd-61)0.02·(Cpd-62)0.04·(Cpd-65)0.01·溶剂(溶胶v-23) 0.02·溶剂(溶胶v-25) 0.06第五层(也作为防止彩色-混合层的UV-感光卤化银乳剂层)·氯溴化银乳剂U-1 0.07·明胶1.00·IR成色剂(ExIR-1)0.11·(Cpd-49)0.01·(Cpd-43)0.01·(Cpd-62)0.04·(Cpd-64)0.002·(Cpd-65)0.01·溶剂(溶胶v-23) 0.02·溶剂(溶胶v-25) 0.06(试样108的制备)除了用等分子量的ExIR-2代替第六层中的ExIR-1外，用与试样104相同的方法制造试样108。
(试样109的制备)
除了分别用等分子量的ExTR-2代替第三层和第五层中的ExIR-1外，用与试样107相同的方法制造试样109。
(处理溶液的制备)使用根据ECP-2D工艺的处理工艺，并作出改变，从ECP-2D工艺中去除声音显影步骤，该ECP-2D工艺由Eastman Kodak公布，作为处理彩色电影胶片的标准方法。然后，为制备运行平衡状态的显影处理条件，将如上面制造的所有的试样分别曝光以得到约30％的银量被显影的图像，然后对每个曝光的试样进行根据上面处理工艺实施的连续处理(运行测试)，直到进行彩色显影浴的补充溶液的量达到槽体积的两倍。
ECP-2D处理(去除声音显影步骤)<步骤>
步骤名 处理 处理 补充剂量温度.(℃) 时间(秒) (ml/35mm×30.48m)1.显影 39.0±0.1 1806902.停止 27±1 40 7703.洗涤 27±3 40 12004.第一定影 27±1 40 2005.洗涤 27±3 40 12006.漂白 27±1 60 2007.洗涤 27±3 40 12008.第二定影 27±1 40 2009.洗涤 27±3 60120010.漂洗 27±3 1040011.干燥<处理溶液的形成>
示出了每1升的组成步骤名 化学药品名 槽溶液 补充剂显影Kodak Anti-calcium No.41.0ml 1.4ml亚硫酸钠 4.35g 4.50gCD-2 2.95g 6.00g碳酸钠17.1g18.0g
溴化钠 1.72g 1.60g氢氧化钠 - 0.6g硫酸(7N) 0.62ml -停止硫酸(7N) 50ml 50ml定影(可普及到第一定影和第二定影)硫代硫酸氨(58％) 100ml 170ml亚硫酸钠 2.5g 16.0g亚硫酸氢钠 10.3g 5.8g碘化钾 0.5g 0.7g漂白Proxel GXL 0.07ml 0.10ml氨水(28％) 54.0ml 64.0mlPDTA 44.8g 51.0g溴化铵 23.8g 30.7g醋酸(90％) 10.0ml 14.5ml硝酸酐铁 53.8g 61.2g漂洗Kodak稳定剂添加剂 0.14ml 0.17mlDearcide 702 0.7ml 0.7ml在上面，用在显影步骤的CD-2是显影剂(4-氨基-3-甲基-N，N-二甲基苯胺)，用在漂白步骤中的Proxel GXL和用在漂洗步骤中的Dearcide 702均为防霉剂。
在运行平衡条件下使用这样获得的处理溶液的工艺称作工艺A。其中将声音显影步骤添加到工艺A的工艺称作工艺B。
<工艺B的步骤>
<步骤>
步骤名 处理 处理 显像剂量温度(℃) 时间(秒) (ml/35mm×30.48m)1.显影 39.0±0.1 180 6902.停止 27±1 407703.洗涤 27±3 4012004.第一定影 27±1 402005.洗涤 27±3 401200
6.漂白 27±1 60 2007.洗涤 27±3 40 12008.声音显影 室温 20 应用9.喷射洗涤 27±3 2 喷射10.第二定影 27±1 40 20011.洗涤 27±3 60 120012.漂洗 27±3 10 40013.干燥<处理溶液的制备>
侧的数字标明了对应组分每升的量。附带提及，至于声音显影的形成，因为声音显影通过应用工作实施，仅存在槽溶液的公式。
声音显影羟乙基纤维素250HR2.0g氢氧化钠 8.0g己烯乙二醇 2.0ml亚硫酸酐钠 50g氢醌 60g乙烯基二胺 13ml(试样评估)制备了以下三种滤波器，用于每一试样的曝光。
滤波器(1)过滤波长短于500nm的，用于制造传统的银-图像声道的光的滤波器滤波器(2)过滤波长短于650nm的，用于制造青-染料声道的光的滤波器滤波器滤波器(3)过滤400到600nm波长的，用于制造本实施例中的感光材料的红外声道的光的滤波器对试样101到109(然而，试样101中为银图像)的青-染料图像和红外-吸收-染料图像进行了锐度评估。为进行锐度测量，使每一试样经光学楔以及选自上面三种类型的一种滤波器曝光，以形成染料图像或银图像，然后根据工艺A(然而在试样101中使用工艺B)进行彩色-显影处理。在完成处理后，在2c/mm到20c/mm的范围内以每2c/mm测量每一试样的CTF。然后，以每个空间频率计算青染料图像的CTF和红外-吸收-染料图像的CTF间的比值，在通过计算所获得的值中，采用与1偏离最大的值作为评估值。
然后，实施以下交叉验证测试，对试样的声音性质进行评估。首先，制备了六种不同的处理有声底片(Panchromatic Sound Negative Film No.2374，Eastman Kodak Company制造)，在这些底片上，在0.2步骤中以2.8到3.8的底片密度记录两种类型信号即，均匀强度的1,000-Hz信号，和用400Hz调整的7,000-Hz声音信号。然后，通过控制曝光强度以使处理试样分别具有2.0，2.2和2.4的青密度，从每种感光材料试样制备三种青-染料道试样，该青密度用显像密度计Xrite 350(Xrite制造)测量；经一个底片胶片和上述的滤波器(2)实施曝光。这里，通过所用光源的强度控制实施密度调整。使用用于青-染料-道的声音读取器还原了这样制备的18个不同的青-染料道，并将还原的1,000-Hz信号的强度与还原的7,000-Hz信号的400Hz-组分信号的强度对比，且由此决定信号强度比。
分别使用滤波器(1)和上述的底片胶片中最低的400Hz-组分信号强度的底片胶片曝光试样101，而经滤波器(3)和相同底片胶片曝光其它试样，然后用工艺A(然而在试样101的情况中为工艺B)处理这些试样，由此制造红外声道。这里，通过控制曝光密度以使处理过的试样具有从1.0到1.5的红外密度，从每种感光材料试样制备五种不同的红外-声道试样，该红外密度由Macbeth显像密度计TD-904测量。使用普通声音读取器(联接到投影仪CINEFORWARD Model FC-10(商品名)的声音读取器，Fuji Photo Film Co.，Ltd.制造)还原这样获得的红外声道，以及，如上述，将再现的1,000-Hz信号的强度与再现的7,000-Hz信号的400Hz-组分信号的强度进行对比。如果该信号强度比约与对应的青-染料道的信号强度比相同，就意味着，得到该结果的试样可从相同有声底片形成相等质量的青-染料和红外-声道。
表7 试样和评估结果的描述


(评估结果)从试样103和104间的对比可看出，在青-染料图像和根据本发明形成的红外-吸收-染料图像间的锐度比越接近1，由相同有声底片胶片形成的青-染料声道和红外声道的声音还原质量就越相似。此外从试样106到109间的对比可看出，仅代表锐度的CTF比可使上述的效果增强，而与成色剂种类和层结构无关。也可以说，从一种有声底片胶片，本发明第三实施方案的感光材料允许形成可用于青-染料-声音-道-可用读取器，以及传统的声音读取器的声道。
实施例3-2(试样201的制备)除了如下述单独改变第六层外，用与实施例3-1中使用的试样102相同的方法制备试样201。
<第六层(UV-感光层)涂布溶液的制备>
在48g溶剂(Solv-21)和100ml乙酸乙酯中，溶解12g漂白-抑制剂释放成色剂(ExB)。所得的溶液乳化并分散到包含40ml 10％十二烷基苯磺酸钠的1,000g 10％明胶水溶液中，由此制备乳化分散B 12。
分别，通过将硝酸银水溶液与氯化钠-溴化钾混合水溶液混合，根据本领域公知的双注控制法制备了氯溴化银乳剂U1(颗粒形状立方体，颗粒尺寸0.174μm，颗粒尺寸分布0.12，卤化物组成Br/Cl＝25/75)。调节乳剂以使其具有2×10-7摩尔每摩尔银的铱含量。此外，通过加入硫增感剂和金增感剂，将该乳剂化学催熟到最佳。
将乳化分散B12和这样处理的氯溴化银乳剂Ul混合并溶解，向其中添加需要量的明胶，这样制备第六层的涂布溶液，以使其具有下述的组成。
用于形成第一到第五层和第七到第九层的涂布溶液分别与制备试样102中使用的相同。与试样102中的情况一样，用在每一层中的明胶硬化剂是1-氧-3，5-二氯-均-三嗪钠盐。下面描述在第六层中的每一成分的涂布量(g/m2)。此外，基于银表示每一乳剂的涂布量。
第六层(UV-感光卤化银乳剂层)·氯溴化银乳剂U1 0.98·明胶2.35·漂白-抑制剂-释放成色剂(ExB) 0.14·溶剂(溶胶v-21) 0.56(试样202到205的制备)除了又分别将表8中所示量的Cpd-65添加到第六层外，用与试样201相同的方法制造试样202到205。
(试样206的制备)除了改变第六层和第八层的位置外，用与试样203相同的方法制备试样206。
(试样评估)通过如实施例3-1中实施的锐度和交叉验证测试，对以前述方法制备的试样201到206进行声音-质量评估。使用运行平衡条件下的如实施例3-1中制备的处理溶液，对每一试样实施显影处理。附带提及，根据如实施例3-1中的工艺B实施在银-图像声道形成下每一试样的处理。表8中示出获得的结果。
表8 试样和评估结果的描述

(评估结果)从试样202，203，204，和206间的对比可看出，在青-染料图像和根据本发明形成的银图像间的锐度比越接近1，由相同有声底片胶片形成的青-染料声道和银-图像的声音还原质量就越相似。此外从试样206中可看出，仅代表锐度的CTF比可使上述的效果增强，而与层结构无关。
将这些结果与实施例3-1中的对比，可以认为，尽管使用红外-吸收-染料图像和银图像作为传统-型声道，但本发明的感光材料允许从一种有声底片胶片形成可用于青-染料-声音-道-可用读取器以及传统的声音读取器的声道。
实施例3-3除了用Cpd-66代替在第三层和第五层添加的Cpd-62外，用与实施例3-1中制造试样104(在该实施例中称其为试样301)和实施例3-2中制造试样203(在该实施例中称其为试样302)相同的方法分别制造试样303和304。下面示出在每个试样303和试样304的第三和第五层中包含的组分的涂布量。第三层(防止彩色-混合层)·明胶 0.59·(Cpd-49) 0.02·(Cpd-43) 0.05·(Cpd-53) 0.005·(Cpd-61) 0.02·(Cpd-66) 0.04
·溶剂(Solv-21) 0.06·溶剂(Solv-23) 0.04·溶剂(Solv-24) 0.002第五层(彩色-混合-防止层)·明胶 0.56·(Cpd-49) 0.02·(Cpd-43) 0.05·(Cpd-53) 0.005·(Cpd-66) 0.04·(Cpd-64) 0.002·溶剂(Solv-21) 0.06·溶剂(Solv-23) 0.04·溶剂(Solv-24) 0.002 (试样评估)在曝光前，将这样制造的试样301到304在35℃的温度，60％的相对湿度，和5个大气压的压力的条件下，催熟2周。如实施例3-1的情况，在老化测试之前和之后，对试样进行锐度和声音-质量评估。在表9中示出Fe含量和在老化测试之前和之后的锐度和声音-质量评估结果。此外，表中的术语“信号强度比差别”指的是在交叉验证中的青-染料声道的信号强度比(dB)和红外-吸收-染料-图像或银-图像声道的信号强度比之间的差别的绝对值。因此，信号强度比的差别越接近于0，声音质量就更相似。也可以说，信号强度比的差别越接近于0，从相同有声底片形成相同质量的两种类型声道的可能性越高。
表9 试样和评估结果的描述

(评估结果)从试样301到304间的对比可以看出，从未曝光胶片的储存的角度考虑，感光材料中Fe含量越低越有利。
工业实用性根据本发明第一和第二实施方案的卤化银彩色电影感光材料可合适地用作不实施相似声道信息显影的处理的感光材料，由此增强了每小时电影感光材料的处理容量，且提高了图像-形成区的黄色-彩色-形成层的显影速度，其组成了提高处理速度的速率-决定因素。
此外根据本发明第三实施方案的卤化银彩色电影感光材料不需要清楚地表达声道信息的声音显影处理，且适于用作感光材料，该感光材料可从相同有声底片胶片形成声道，该声道可在还原两种类型投影仪，即，青-染料-道-使用投影或和传统-型投影仪时保证得到基本相同质量的声音。
本实施方案已经描述了我们的发明，除非特殊指定，本发明不受任何描述的细节限制，可在如随附的权利要求中展示的精神和范围内广泛地理解。
依据35U.S.C.§119(a)，该非临时申请要求以下专利的优先权2004年9月29日在日本提交的专利申请No.2004-284124，2004年9月29日在日本提交的专利申请No.2004-284136，和2004年9月29日在日本提交的专利申请No.2004-285290，结合以上专利的全部内容作为参考。
权利要求
1.卤化银彩色感光材料，其包括，在透明支持体上的至少一个黄色-彩色-形成感光卤化银乳剂层，至少一个青-彩色-形成感光卤化银乳剂层，至少一个品红-彩色-形成感光卤化银乳剂层，和至少一个包括成色剂的感光卤化银乳剂层，该成色剂在与显影剂的氧化产物反应后能够形成在长于730nm的波长处具有吸收最大值的染料，其中黄色-彩色-形成感光卤化银乳剂层包括感光卤化银颗粒，该颗粒具有0.4μm或更小的平均颗粒尺寸，且基于颗粒中的总银量，具有95摩尔％或更多的氯化银含量，和其中所述感光卤化银颗粒包括在单个颗粒表面的碘离子浓度具有最大值且向颗粒内部逐渐降低的感光卤化银颗粒。
2.卤化银彩色感光材料，其包括，在透明支持体上的至少一个黄色-彩色-形成感光卤化银乳剂层，至少一个青-彩色-形成感光卤化银乳剂层，至少一个品红-彩色-形成感光卤化银乳剂层，和至少一个包括成色剂的感光卤化银乳剂层，该成色剂在与显影剂的氧化产物反应后能够形成在长于730nm的波长处具有吸收最大值的染料，其中所述黄色-彩色-形成感光卤化银乳剂层包括感光卤化银颗粒，且基于颗粒中的总银量，该颗粒具有95摩尔％或更多的氯化银含量，和其中所述感光卤化银颗粒包括具有2或更多的纵横比的片状感光卤化银颗粒。
3.如权利要求2所述的卤化银彩色感光材料，其中所述片状感光卤化银颗粒具有{100}面作为其主平面。
4.卤化银彩色感光材料，其包括，在透明支持体上的至少一个黄色-彩色-形成感光卤化银乳剂层，至少一个青-彩色-形成感光卤化银乳剂层，和至少一个品红-彩色-形成感光卤化银乳剂层，其中所述卤化银彩色感光材料包括在与显影剂氧化产物反应后能够释放非扩散漂白抑制剂的化合物，其中所述黄色-彩色-形成感光卤化银乳剂层包括感光卤化银颗粒，该颗粒具有0.4μm或更小的平均颗粒尺寸，且基于颗粒中的总银量，具有95摩尔％或更多的氯化银含量，和其中所述感光卤化银颗粒包括在单个颗粒表面的碘离子浓度具有最大值且向颗粒内部逐渐降低的感光卤化银颗粒。
5.卤化银彩色感光材料，其包括，在透明支持体上的至少一个黄色-彩色-形成感光卤化银乳剂层，至少一个青-彩色-形成感光卤化银乳剂层，和至少一个品红-彩色-形成感光卤化银乳剂层，其中所述卤化银彩色感光材料包括在与显影剂氧化产物反应后能够释放非扩散漂白抑制剂的化合物，其中所述黄色-彩色-形成感光卤化银乳剂层包含感光卤化银颗粒，且基于颗粒中的总银量，该颗粒具有95摩尔％或更多的氯化银含量，和其中所述感光卤化银颗粒包括具有2或更多的纵横比的片状感光卤化银颗粒。
6.如权利要求5所述的卤化银彩色感光材料，其中所述片状感光卤化银颗粒具有{100}平面作为主平面。
7.卤化银彩色感光材料，其用作卤化银彩色印刷感光材料，其包括，在透明支持体上的至少一个黄色-彩色-形成感光卤化银乳剂层，至少一个青-彩色-形成感光卤化银乳剂层，至少一个品红-彩色-形成感光卤化银乳剂层，和至少一个非感光亲水胶体层，其中在黄色-，青-，和品红-彩色-形成感光卤化银乳剂层中的一个，或在具有不同于黄色-，青-，和品红-彩色-形成感光卤化银乳剂层的彩色-感光区的感光卤化银乳剂层中，所述卤化银彩色感光材料包括在与显影剂的氧化产物反应后能够形成在红外区具有吸收的染料的化合物，和其中形成的红外-吸收-染料图像的CTF，其由CI表示，和由青-彩色-形成感光卤化银乳剂层形成的青染料图像的CTF，其由CC表示，在2c/mm到20c/mm的空间频率范围内满足以下式(1)表示的关系式(1) 0.95＜CI/CC＜1.05。
8.如权利要求7所述的卤化银彩色感光材料，其中所述形成的红外-吸收-染料图像的CTF，其由CI表示，和由青-彩色-形成感光卤化银乳剂层形成的青染料图像的CTF，其由CC表示，在2c/mm到20c/mm的空间频率范围内满足以下式(2)表示的关系式(2) 0.98＜CI/CC＜1.02。
9.卤化银彩色感光材料，其用作卤化银彩色印刷感光材料，包括，在透明支持体上的至少一个黄色-彩色-形成感光卤化银乳剂层，至少一个青-彩色-形成感光卤化银乳剂层，至少一个品红-彩色-形成感光卤化银乳剂层，至少一个具有不同于黄色-，品红-，和青-彩色-形成感光卤化银乳剂层的光谱灵敏度的第四光谱灵敏度的卤化银乳剂层；和至少一个非感光亲水胶体层，其中具有第四光谱灵敏度的卤化银乳剂层包括在显影处理期间能够抑制显影银漂白的化合物，并由此在显影处理后形成显影银图像，和其中形成的显影银图像的CTF，其由CI表示，和由青-彩色-形成感光卤化银乳剂层形成的青染料图像的CTF，其由CC表示，在2c/mm到20c/mm的空间频率范围内满足以下式(1)表示的关系式(1) 0.95＜CI/CC＜1.05。
10.如权利要求9所述的卤化银彩色感光材料，其中所述形成的显影银图像的CTF，其由CI表示，和由青-彩色-形成感光卤化银乳剂层形成的青染料图像的CTF，其由CC表示，在2c/mm到20c/mm的空间频率范围内满足以下式(2)表示的关系式(2)0.98＜CI/CC＜1.02。
11.如权利要求7到10中任一项所述的卤化银彩色感光材料，其用于电影放映。
12.如权利要求7到11中任一项所述的卤化银彩色感光材料，其具有2×10-5摩尔/m2或更低的Fe含量。
13.如权利要求7到11中任一项所述的卤化银彩色感光材料，其具有8×10-6摩尔/m2或更低的Fe含量。
14.处理用于电影放映的卤化银彩色感光材料的方法，其中如权利要求11到13中任一项所述的卤化银彩色感光材料经图像曝光形成声道，然后进行彩色-显影处理，而无需在实施显影处理的时候进行形成声道的再次显影。
全文摘要
卤化银彩色感光材料，该感光材料在透明支持体上至少具有黄色－、青－、品红－彩色－形成感光卤化银乳剂层中的一个，和感光卤化银乳剂层包含成色剂，该成色剂在与显影剂的氧化产物反应后能够形成在长于730nm的波长处具有吸收最大值的染料，其中黄色－彩色－形成感光卤化银乳剂层包含感光卤化银颗粒，该颗粒具有0.4μm或更小的平均颗粒尺寸，且基于颗粒中的总银量，具有95摩尔％或更多的氯化银含量，和其中感光卤化银颗粒包括在颗粒表面的碘离子浓度具有最大值并且向颗粒内部逐渐降低的感光卤化银颗粒；以及处理用于电影放映的卤化银彩色感光材料的方法。
文档编号G03C7/20GK101044431SQ200580033089
公开日2007年9月26日 申请日期2005年9月28日 优先权日2004年9月29日
发明者酒井秀一, 石坂达也 申请人:富士胶片株式会社