调色剂和使用其的成像方法

专利名称：调色剂和使用其的成像方法
技术领域：
本发明涉及用于影印机、激光打印机、传真机的调色剂，这些机器使用电照相法、静电记录法、静电印刷法，更具体地，使用直接或间接电照相显影系统。本发明进一步涉及全色影印机、全色激光打印机、全色传真机等，其使用直接或间接电照相多色显影系统。本发明还涉及使用该调色剂的成像方法。
背景技术：
电照相成像典型地通过如在美国专利No.2297691中描述的下列过程而进行(1)在光接受器，即，静电潜像承载元件上形成静电潜像；(2)用显影剂使静电潜像显像以形成可视图像(调色剂图像)；和(3)将可视图像转印到记录介质如纸上；及(4)使转印图像定影以获得定影的图像。
常规的显影剂，包括使用磁性调色剂和非磁性调色剂的单组分显影剂，和含有调色剂和载体的双组分显影剂。
对于上述定影方法，加热辊系统被广泛使用，其中按照能量效率，加热辊直接接触压到记录介质上的调色剂图像上。但是，当使用这种加热辊系统时，其缺点在于需要大量的电能用于定影。因此，为了节省能量，进行了各种研究以减少加热辊的功率消耗。例如，有一种广泛使用的系统，其中当没有图像输出时加热辊的功率降低，且当输出图像时功率增大。但是，从休眠时间到加热辊的温度升高到足够用于定影前，这种系统需要数十秒的等待时间。对于使用者，该等待时间是紧迫的时间。另外，当不输出图像时，要求加热辊的加热器应当完全关闭以进一步抑制功率消耗。为了满足这些要求，优选得到具有低的定影温度的调色剂。
为了获得这种具有低的定影温度的调色剂，期望控制在该调色剂中的树脂的热特性。例如，已提出了一种方法，其中通过加入具有增塑作用的熔融-可混合材料(下文中称作增塑剂)，降低树脂的玻璃化转变温度(Tg)。但是，当Tg过低时，热保存性劣化。当在流动测试仪方法中的1/2温度(F1/2)过低时，出现缺陷使得热偏移发生温度降低。因此，开发具有低温可定影性和耐热性的良好组合的调色剂已是一个长期存在的挑战，这两种性质具有权衡的关系。
为了获得低温可定影性和耐热保存性的良好组合，例如，公开未审日本专利申请No.(下文中称作JOP)H06-258861描述了一种调色剂，其中不含增塑剂的树脂从调色剂颗粒的表面突出。具有这种从中突出的树脂的调色剂颗粒内部主要由具有低Tg的树脂形成。因此，难以对该调色剂提供具有低温可定影性和耐热性的良好组合。
例如，JOP 2002-221825描述了含粘合剂树脂和熔点为20-150℃的蜡的调色剂。当粘合剂树脂热溶于起到溶剂作用的蜡，随后快速冷却时，在蜡中粘合剂树脂不分离且不沉淀。在调色剂中，对于熔点高于定影温度的调色剂，蜡具有增塑作用。因此，调色剂具有良好的低温性质。但是，调色剂通过包括熔融和捏合过程的粉碎方法制造。从而，当制造时调色剂已具有增塑作用，导致耐热性不足。
JOP 2002-202627描述了含树脂和两种蜡的调色剂。一种与树脂单体相容，且另一种不与其相容。但是，JOP 2002-202627中描述的调色剂主要用于单组分显影剂且其目的是使磁性物质均匀分散在调色剂中。与磁性物质的分散相比，与调色剂相容的蜡的增塑作用是附加的作用。另外，在制造调色剂的过程中，有其中温度高于相容的蜡的熔点的加热过程。因此，如在JOP 2002-221825中描述的调色剂一样，当制造时该调色剂已显示出增塑作用，这导致耐热性劣化的问题。
JOP 2001-281909描述了含与树脂单体相容的多官能酯化合物的调色剂。但是，恰好用于调色剂的树脂单体的熔点接近于多官能酯化合物的熔点。调色剂的玻璃化转变温度(Tg)是指调色剂处于其中已显示出多官能酯化合物的增塑作用的状态。因此，对于调色剂还是不能充分地获得低温可定影性和耐热性的良好组合。
为了获得低温可定影性和耐热性的良好组合，例如，已提出微胶囊调色剂，其具有由具有高熔点的化合物形成的壳部分和由在室温下为液体的着色相形成的芯部分。作为这种调色剂的实例，JOP H06-19182描述了一种微胶囊调色剂，其具有由分散相和连续相形成的微相分离结构且具有与作为芯部分的两种相都相容的共聚物，以改善定影后图像的稳定性。但是，在具有这种结构的调色剂中，在定影时施加压力还是必要的。另外，这种调色剂还具有这样的问题如调色剂的稳定性、图像的干扰、和光泽的劣化。因此，还是不能获得作为调色剂的期望的特性。

发明内容
因为这些原因，本发明人认识到需要具有低温可定影性和耐热性的优异组合的调色剂，以获得良好的特性如调色剂的流动性和可定影性。此外，通过该调色剂，可获得高品质图像，并可实现节约能量和缩短等待时间。
因此，本发明的目的是提供在流动性、可定影性等方面具有良好特性且具有低温可定影性和耐热性的优异组合的调色剂以获得高质量的图像。本发明的其他目的是提供成像装置和使用该调色剂的成像方法。
单独地通过包括含树脂和增塑剂的调色剂组合物的调色剂，或通过其组合，如下所述的本发明的简要的这些目的和其他目的将更容易地明晰并可实现。在该调色剂中，满足以下关系(1)和(2)Tg2r＞Tg2t(1)Tg1t-Tg2t＞Tg1r-Tg2r (2)在该关系中，当对树脂进行差示扫描量热仪(DSC)测量时，Tg1r表示对于第一温度升高的树脂的峰，和Tg2r表示对于第二温度升高的树脂的峰，当对调色剂进行差示扫描量热仪(DSC)测量时，Tg1t表示对于第一温度升高用该树脂形成的调色剂的峰，和Tg2t表示对于第二温度升高用该树脂形成的调色剂的峰。
优选调色剂满足以下关系Tg2r-Tg2t＞10℃。
还进一步优选调色剂满足以下关系Tg1r-Tg1t＜5℃。
还进一步优选增塑剂的熔点(Tm)满足以下关系30℃≤Tm＜120℃。
还进一步优选增塑剂的熔点(Tm)满足以下关系50℃≤Tm＜120℃。
还进一步优选在调色剂中，增塑剂以5-30％的量存在。
还进一步优选调色剂进一步满足以下关系Tg1r＞Tm，60℃≤Tg1r＜100℃。
还进一步优选该树脂包含酸基团和至少一种与该酸基团进行交联反应的金属盐和金属配合物。
还进一步优选调色剂进一步包含三-或更高价的交联剂。
还进一步优选该三-或更高价的交联剂为三-或更高价水杨酸的金属化合物。
还进一步优选在调色剂中，该三-或更高价的交联剂以0.05-10重量％的量存在。
还进一步优选该树脂具有不小于20mg KOH/g的羟值。
还进一步优选该调色剂组合物进一步包括活性氢基团和可与其反应的聚合物。
还进一步优选该增塑剂分散在调色剂中且具有10nm-3μm的分散直径。
还进一步优选该增塑剂在有机溶剂中的溶解性在不高于25℃的温度下为不大于1重量％。
还进一步优选该增塑剂在有机溶剂中的溶解性在不低于60℃的温度下为不小于5重量％。
还进一步优选该调色剂还包含以与树脂和增塑剂不相容的状态存在于该树脂中的蜡。
还进一步优选当将该增塑剂加热至不低于增塑剂或树脂的玻璃化转变温度的温度时，该增塑剂与树脂相容。
还进一步优选该增塑剂具有不大于2000的重均分子量。
还进一步优选该调色剂满足以下关系(3)和(4)|Tp-Tp’|＜1(℃)(3)、和|Tw-Tw’|＜1(℃)(4)。在该关系中，当对增塑剂和蜡进行DSC测量时，Tp表示增塑剂的熔融峰且Tw表示树脂的熔融峰，且Tp’表示当对混合比为1∶1的增塑剂和蜡的混合物进行DSC测量时，对于第二温度升高来源于该混合物的增塑剂的熔融峰，和Tw’表示当对该混合物进行DSC测量时，对于第二温度升高来源于该混合物的蜡的熔融峰。
还进一步优选该调色剂满足以下关系|Tp-Tw|＞10(℃)。
还进一步优选该增塑剂的熔点(Tp)满足以下关系50(℃)＜Tp＜120(℃)。
还进一步优选该蜡的熔点(Tw)满足以下关系50(℃)＜Tw＜120(℃)。
还进一步优选该增塑剂的含量为3-20重量％。
还进一步优选该蜡的含量为3-20重量％。
还进一步优选该调色剂满足以下关系Tg2r-Tg2t＞10(℃)。
还进一步优选该调色剂满足以下关系Tg1r-Tg1t＜5(℃)。
还进一步优选该调色剂满足以下条件Tg1r＞Tp，且100℃＞Tg1r≥60℃。
作为本发明的另一方面，提供一种制造调色剂的方法，该方法包括通过将在含水介质中的调色剂组分的溶液或分散液体乳化或分散来制备乳化或分散液体，并对上述调色剂造粒。
还进一步优选造粒还包括使具有活性氢基团的化合物和与其反应的聚合物反应以形成粘合剂基础材料并获得包括该粘合剂基础材料的颗粒。
还进一步优选制造调色剂的方法还包括将调色剂组合物溶解或分散于有机溶剂中以制备调色剂组合物的乳化或分散液体。
还进一步优选在10-100℃的温度范围中制造调色剂。
还进一步优选在20-60℃的温度范围中制造调色剂。
作为本发明的另一方面，提供一种成像方法，包括在静电潜像承载元件上形成静电潜像，用上述调色剂使该静电潜像显影，将可视图像转印到记录介质上，和使记录介质上的转印图像定影。
作为本发明的另一方面，提供一种成像方法，包括提供具有上述调色剂的图像承载元件，通过用在根据图像信号施加热处接触该图像承载元件的部分调色剂形成可视图像临时地将该可视图像定影在图像承载元件上，和将该临时定影的可视图像转印到记录介质上并对该转印的图像进行热熔合和定影。
通过结合附图考虑本发明优选实施方式的以下描述，本发明的这些和其他目的、特征和优点将变得明晰。


当结合附图考虑时，本发明的各种其他目的、特征和优点将从详细描述中变得更好理解而更充分地体现，附图中相同的参考符号始终表示相同的对应部分，其中图1为说明通过本发明的成像方法用成像装置进行成像的实例的示意图；图2为说明通过本发明的成像方法用成像装置进行成像的另一实例的示意图；图3为说明通过本发明的成像方法用成像装置(串联式彩色图像形成装置)进行成像的实例的示意图；图4为说明图3的成像装置的放大部分的图；及图5为说明通过本发明的成像方法以采用粘合剂转印系统的成像装置进行成像的实例的示意图。
具体实施例方式
下面将参照几个实施方式和附图详细描述本发明。
本发明的调色剂包含树脂。当对树脂和含树脂的调色剂进行DSC测量时，满足以下关系(1)和(2)Tg2r＞Tg2t (1)Tg1t-Tg2t＞Tg1r-Tg2r (2)在该关系中，Tg1r表示对于第一温度升高的树脂的峰，和Tg2r表示对于第二温度升高的树脂的峰。Tg1t表示对于第一温度升高通过调色剂DSC测量的基于含在调色剂中树脂的峰，和Tg2t表示对于第二温度升高通过调色剂DSC测量的基于含在调色剂中树脂的峰。
由于调色剂满足关系(1)，调色剂可具有低的玻璃化转变温度。由于调色剂满足关系(2)，在加热过程中表现出低的玻璃化转变温度。即，当保存调色剂时，该调色剂具有高的玻璃化转变温度，且当加热该调色剂时，其玻璃化转变温度降低。因此，该调色剂具有低温可定影性和耐热性的优异组合。当使用该调色剂进行成像时，在低温定影条件下可获得高品质图像。
另外，例如，以下形式的调色剂是优选的(1)其中当加热时树脂和增塑剂是相容的且该增塑剂的熔点不小于30℃的调色剂形式；(2)包含含酸性基团和至少一种与该酸性基团进行交联反应的金属盐和金属配合物的树脂的调色剂形式；(3)含三价或更高价的交联剂的调色剂形式；和(4)在制备其中调色剂组合物的溶液或分散液体被乳化或分散在含水介质中的乳化或分散液体后进行造粒的调色剂形式，该调色剂组合物包含具有活性氢基团的化合物和对该具有活性氢基团的化合物反应活性的聚合物，该造粒通过获得含有粘合剂基础材料的颗粒进行，该含有粘合剂基础材料通过使具有活性氢基团的化合物和对该具有活性氢基团的化合物反应活性的聚合物进行反应来生产。
本发明的调色剂优选包含以与树脂和增塑剂不相容状态的存在的蜡。结果，在蜡和增塑剂熔融后，由于蜡和增塑剂彼此不相容，可防止蜡的脱离性(releasability)降低。此外，由于当加热时增塑剂和树脂彼此相容，该低温定影性可改善。因此，可提供具有低温定影性、保存性和脱离性的良好组合的调色剂。
因此，当用含本发明调色剂的显影剂进行电照相成像时，即使在低温定影的条件下也可获得具有高图像清晰度的清晰且高品质的图像。
当使用含本发明调色剂的容器进行电照相成像时，即使在低温定影的条件下也可获得具有高图像清晰度的清晰且高品质的图像。
当使用加工盒通过用本发明调色剂使形成在静电潜像承载元件上的静电潜像显影来形成可视图像而进行电照相成像时，该加工盒具有静电潜像承载元件和显影器件，在低温定影的条件下可获得具有高图像清晰度的清晰且高品质的图像。另外，该加工盒可拆卸地附着到成像装置上并由此可改善使用者的便利。
在本发明的一种形式的成像装置中，提供静电潜像承载元件、在静电潜像承载元件上形成静电潜像的静电潜像形成器件、通过用本发明调色剂使静电潜像显影形成可视图像的显影器件、将可视图像转印到记录介质上的转印器件、和使记录介质上的转印图像定影的定影器件。在该成像装置中，静电潜像形成器件在静电潜像承载元件上形成静电潜像。该显影器件通过用本发明调色剂使静电潜像显影形成可视图像。该转印器件将可视图像转印到记录介质上。该定影器件使在记录介质上的转印图像定影。从而，即使在低温定影的条件下也可获得具有高图像清晰度的清晰且高品质的图像。
在本发明另一形式的成像装置中，成像装置包括图像承载元件、调色剂供给器件、可视图像临时定影器件、和热熔定影器件。该调色剂供给器件将本发明调色剂供给到图像承载元件的表面上。可视图像临时定影器件根据成像信号向接触图像承载元件的调色剂施加热以将调色剂临时定影到图像承载元件上。从而，在其中施加热的部分上用调色剂形成可视图像。热熔定影器件将临时定影的和可视的图像转印到记录介质上。在该成像装置中，调色剂供给器件将本发明调色剂供给到图像承载元件。可视图像临时定影器件根据成像信号向接触图像承载元件的调色剂施加热以在施加热的部分上用调色剂形成可视图像。由此，使可视图像临时定影。热熔定影器件将临时定影可视图像转印到记录介质并通过施加热使图像熔合和定影。从而，这种形式不必在图像承载元件上形成静电潜像。因此，可在高速下形成具有高图像清晰度的清晰且高品质的图像。
在本发明一种形式的成像方法中，有其中在静电潜像承载元件上形成静电潜像的静电潜像成像过程、其中通过用本发明调色剂使静电潜像显影形成可视图像的显影过程、其中可视图像转印到记录介质上转印过程、和其中使记录介质上的转印图像定影的定影过程。在该成像方法中，在静电潜像承载元件上形成静电潜像。在显影过程中，用本发明调色剂使静电潜像显影形成可视图像。在转印过程中，可视图像转印到记录介质上。在定影过程中，使记录介质上的转印图像定影。从而，在低定影温度的条件下可获得具有高图像清晰度的清晰且高品质的图像。
在本发明另一形式的成像方法中，该成像方法包括将本发明调色剂供给到图像承载元件的调色剂供给过程、可视图像临时定影过程、和热熔定影过程。在可视图像临时定影过程中，根据成像信号向接触图像承载元件的调色剂施加热以使图像承载元件上的调色剂临时定影。由此，用调色剂在施加热的部分上形成可视图像。在热熔定影过程中，将临时定影且可视的图像转印到记录介质上。在该成像方法中，在调色剂供给过程中，将本发明调色剂供给到图像承载元件上。在可视图像临时定影过程中，根据成像信号向接触图像承载元件的调色剂施加热以在施加热的部分上用调色剂形成可视图像。由此，使可视图像临时定影。在热熔合定影过程中，将临时定影的可视图像转印到记录介质上并通过施加热来熔合和定影。从而，这种形式不必在图像承载元件上形成静电潜像。因此，可在高速下形成具有高图像清晰度的清晰且高品质的图像。
调色剂本发明调色剂包含树脂和增塑剂。当对树脂和包含树脂的调色剂进行DSC测量时，满足以下关系(1)和(2)Tg2r＞Tg2t (1)Tg1t-Tg2t＞Tg1r-Tg2r (2)在该关系中，Tg1r表示对于第一温度升高的树脂的峰，和Tg2r表示对于第二温度升高的树脂的峰。Tg1t表示对于第一温度升高通过调色剂DSC测量的基于含在调色剂中树脂的峰，和Tg2t表示对于第二温度升高通过调色剂DSC测量的基于含在调色剂中树脂的峰。
优选本发明调色剂包含三价或更高价的交联剂、增塑剂。此外，如果需要的话，本发明调色剂可包含其他组分如着色剂、脱离剂如蜡和电荷控制剂。进一步优选，调色剂优选包含起到脱离剂作用的蜡，该蜡与树脂和增塑剂不相容。
树脂对树脂没有特别限定，只要满足上述关系(1)和(2)即可。例如，可根据期望的目的提及已知的树脂。
关系(1)表示调色剂的玻璃化转变温度低于树脂的玻璃化转变温度。关系(2)表示当加热调色剂时玻璃化转变温度下降。
Tg2r大于Tg2t且两者的差(Tg2r-Tg2t)优选满足以下关系Tg2r-Tg2t＞10℃。当(Tg2r-Tg2t)之差增加时，在定影中施加热时树脂的热特性的值显著减小。从而，调色剂的定影温度下限可降低。当上述差太小时，低温定影性趋于不足。
另外，优选(Tg1r-Tg1t)之差满足以下关系Tg1r-Tg1t＜5℃。当该差小于5℃时，在保存时单纯的树脂和调色剂的玻璃化转变温度接近，使得耐热保存性保持在高水平。
当本发明调色剂包含增塑剂时，在DSC测量中对于第一温度升高树脂的峰Tg1r高于增塑剂的熔点Tm，即，Tg1r＞Tm，且Tg1r优选满足以下关系100℃＞Tg1r＞60℃。即，就低温定影性而言，对于第一温度升高的树脂的峰Tg1r优选是低的，但当峰Tg1r低于增塑剂的熔点时，峰Tg1r可高达以下范围100℃＞Tg1r≥60℃。
调色剂优选包含在这样状态下的蜡，在该状态中蜡和树脂以不相容的状态存在。当包含在调色剂中的蜡以与增塑剂不相容的状态存在时，优选满足以下关系(3)和(4)|Tp-Tp’|＜1(℃) (3)|Tw-Tw’|＜1(℃) (4)在该关系(3)和(4)中，当对增塑剂和蜡进行DSC测量时，Tp表示增塑剂的熔融峰且Tw表示树脂的熔融峰，且Tp’表示当对混合比为1∶1的增塑剂和蜡的混合物进行DSC测量时，对于第二温度升高来源于该混合物的增塑剂的熔融峰，和Tw’表示当对该混合物进行DSC测量时，对于第二温度升高来源于该混合物的蜡的熔融峰。
当蜡和增塑剂独立存在时，各自的熔融峰在加热之前和之后是相同的，没有偏移。因此，可证实只要蜡和增塑剂满足关系(3)和(4)，则蜡和增塑剂为不相容的状态。进一步优选满足以下关系(5)|Tp-Tw|＞10(℃)(5)。当|Tp-Tw|太小时，当加热时增塑剂和蜡容易地彼此相容，这导致冷偏移(cold offset)性质的劣化。
增塑剂的熔点(Tp)优选为高于50℃-低于120℃，且更优选为50℃-低于80℃。当熔点(Tp)太低时，调色剂的耐热性可劣化。当熔点(Tp)太高时，在施加热时的相容性趋于不足，这导致低温定影性的劣化。
蜡的熔点(Tw)优选为高于50℃-低于120℃，且更优选为60℃-低于90℃。
当熔点(Tw)太低时，蜡可对调色剂的耐热性具有不利的影响。当熔点(Tw)太高时，在低温下定影时冷偏移易于发生。
优选在本发明调色剂中，树脂具有酸基团和交联剂如金属盐和金属配合物用于与该酸基团进行交联反应。通过包含这种金属盐或金属配合物，当加热时交联反应进行，这导致防止发生复印阻塞。
具有酸基团的树脂的具体实例包括具有酸基团如羧基和磺酸盐(sulfonate)基的树脂，和其中聚合物的酸组分如丙烯酸和甲基丙烯酸或聚酯树脂过度构成和合成的树脂。其中，含羧基、磺酸盐基等的树脂是优选的。此外，可通过对聚酯的末端极性基团封端(endcap)向聚酯中引入单官能单体以改善调色剂充电特性的环境稳定性。单官能单体的具体实例包括一元羧酸如苯甲酸、氯苯甲酸、溴苯甲酸、对羟基苯甲酸、磺基苯甲酸的单铵盐、磺基苯甲酸的单钠盐、环己基氨基羰基苯甲酸、正十二烷基氨基羰基苯甲酸、叔丁基苯甲酸、萘甲酸、4-甲基苯甲酸、3-甲基苯甲酸、水杨酸、硫代水杨酸、苯乙酸、乙酸、丙酸、丁酸、异丁酸、壬酸、月桂酸、和硬脂酸、其低级烷基酯，和一元醇如脂肪酸醇、芳香醇和脂环族醇。
树脂优选具有不小于20mg[KOH]/g的羟值。包含羟值不小于20mg[KOH]/g的树脂的调色剂，该调色剂具有良好的热偏移性。这被认为是因为羟基与易于形成交联的交联剂中的官能团形成弱的三维结构。
交联剂交联剂优选为金属盐或金属配合物。
金属盐和金属配合物的具体实例包括水杨酸衍生物的金属盐或配合物、和乙酰乙酸盐的金属盐或配合物。
对金属没有特别限制，只要该金属为多价离子金属即可。金属的具体实例包括锌、铁、锆、铬等。
交联剂优选为三-或更高价。当包含三-或更高价交联剂时，改善调色剂的抗热偏移性。这被认为是因为金属配合物与树脂和下述蜡的高度活性部分反应且形成轻微交联结构，这导致抗热偏移性能的改善。
水杨酸的三-或更高价金属化合物可适当地用作三-或更高价交联剂。其具体实例之一为由以下化学式(1)表示的水杨酸的金属化合物[化学式1] 在式(1)中，R1、R2、R3和R4各自独立地为氢原子、具有1-18个碳原子的烷基、和烯丙基中的一种。R1和R2、R2和R3、和R3和R4的任一组可通过连接形成可具有取代基的芳族环或脂环族环。M表示金属，m表示3或更大的整数，且n表示2或更大的整数。
对中心原子M没有特别限制，只要M为三-或更高价金属即可。因此，可根据目的适当地选择M。优选Fe、Ni、Al、Ti和Zr。其中，根据对人体的安全性，Fe是特别优选的。
基于100重量份调色剂，交联剂的含量优选为0.05-10重量份，且更优选为0.5-5重量份。当含量太小时，调色剂的抗热偏移性能可不足。当含量太大时，调色剂具有良好的抗热偏移性能，但其低温定影性可不足。
增塑剂当加热时增塑剂与树脂相容。当与树脂相容时，优选增塑剂的玻璃化转变温度变化大，因为当变化增大时，改善低温定影性。当5重量份增塑剂与100重量份树脂相容时，优选增塑剂可降低玻璃化转变温度，使其比单纯的树脂的玻璃化转变温度，即Tg2r，低至少5℃。
当增塑剂为晶体时，可通过X射线衍射图获得的峰面积测量保持结晶度(crystability)的状态(相容或不相容)。
具体地说，当增塑剂为晶体时，在加热之前和之后增塑剂是否溶于树脂可通过晶体分析X射线衍射装置(X’Pert MRDX’Pert MRD，Royal PhilipsElectronics制造)如下确认在研钵中研磨增塑剂以获得样品粉末；将获得的样品粉末均匀地施加到样品架上；然后，将样品架置于衍射装置中；测量增塑剂的衍射光谱；将调色剂粉末施加到样品架上；并进行测量。可预先基于增塑剂的衍射光谱确定包含在调色剂中的增塑剂。另外，还可测量当通过附加加热单元改变温度时的衍射光谱的变化。可基于在室温下和在使用加热单元的150℃下来源于增塑剂的X射线衍射光谱的峰面积的变化获得在加热之前和之后在树脂中增塑剂溶解和不溶解部分的比。
当树脂和增塑剂独立存在时，意味着两者为不相容状态，期望其良好的耐热保存性。当在定影过程中加热树脂和增塑剂时，期望树脂和增塑剂迅速彼此相容以获得高水平低温定影性。因此，增塑剂的熔点(Tm)优选为30℃-低于120℃，且更优选为50℃-低于120℃。当熔点Tm太低时，其耐热保存性差。当熔点Tm太高时，树脂和增塑剂之间的相容性趋于不足，这导致低温定影性差。
对增塑剂的选择没有特别限制。可根据目的适当地选择增塑剂，且其实例包括脂族酸的酯、芳香酸如邻苯二甲酸的酯、磷酸酯、马来酸酯、富马酸酯、衣康酸酯、酮如苯偶姻化合物、和benzoil化合物、受阻酚化合物、苯并三唑化合物、芳族磺酰胺化合物、脂族酰胺化合物、长链醇、长链二醇、长链羧酸、和长链二羧酸。
其具体实例包括富马酸二甲酯、富马酸单乙酯、富马酸单丁酯、衣康酸单甲酯、衣康酸单丁酯、己二酸二苯酯、对苯二甲酸二苄酯、二benzoil间苯二甲酸酯、苯偶姻异丙基醚、4-benzoil联苯、4-benzoil二苯醚、2-benzoil萘、二benzoil甲烷、4-联苯基羧酸(4-biphenyl carboxylic acid)、硬脂酰硬脂酸酰胺、油烯基硬脂酸酰胺、硬脂油酸酰胺、十八烷醇、正辛醇、二十四烷酸、花生酸、硬脂酸、月桂酸、十九烷酸、棕榈酸羟基辛酸、二十二烷酸、和在JOP 2002-105414中所述的化学式(1)-(17)的化合物。
增塑剂的重均分子量(Mw)优选不大于2000，且更优选不大于1000。当重均分子量太大时，增塑剂趋于失去尖锐的熔融性质。因此，树脂和增塑剂会不溶于彼此中，使得低温定影性劣化。
增塑剂的重均分子量(Mw)优选不大于2000，且更优选不大于1000。当重均分子量太大时，增塑剂趋于失去尖锐的熔融性质。因此，树脂和增塑剂会不溶于彼此中，使得低温定影性劣化。
增塑剂优选以分散状态包含在调色剂中。增塑剂的分散颗粒直径在纵向上为，例如，优选10nm-3μm，且更优选为50nm-1μm。
当增塑剂的分散颗粒直径太小时，由于增塑剂和树脂之间的接触面积增加，其耐热保存性趋于劣化。当增塑剂的分散颗粒直径太大时，由于当在定影过程中加热时，增塑剂可与树脂不充分相容，其低温定影性可劣化。
对增塑剂分散颗粒直径的测量方法没有特别限制。可根据目的选择测量方法。一种实例方法如下将调色剂嵌入环氧树脂中并获得厚度为约100nm的非常薄的片；用四氧化钌使该片染色；用放大率为10000的透射电子显微镜(TEM)观察染色的片；对其照相；并通过评价图像的照片观察在颗粒中增塑剂的分散状态以测量分散直径。当确认增塑剂的分散体存在于颗粒中时，确定增塑剂的状态为增塑剂未以其中增塑剂和树脂溶于彼此中的方式包含在调色剂中，且增塑剂在分子水平上分散。
对于增塑剂的溶解性，优选在不高于25℃的温度下，该对有机溶剂的溶解性不大于1重量％且更优选不大于0.1重量％。当溶解性太大时，在当使用下述制造调色剂的方法时，在调色剂制造过程中树脂和增塑剂可溶于彼此中。
另外，优选在不低于60℃的温度下，该在有机溶剂中的溶解性不小于5重量％且更优选不小于20重量％。当溶解性太小时，当加热时增塑剂可不溶于上述有机溶剂中，这导致在调色剂中的增塑剂分散状态的劣化。
可通过在每个测量温度下，测量基于100g上述有机溶剂的增塑剂的溶解量，获得增塑剂对有机溶剂的溶解性。
根据低温定影性和耐热保存性的良好组合和保持高水平调色剂特性如充电率和分辨率，调色剂中增塑剂的含量优选为3-20重量％，且更优选10-20重量％。当含量太小时，低温定影性容易地劣化。当含量太大时，在调色剂颗粒表面上的增塑剂面积趋于增加，导致调色剂流动性的劣化。
树脂、调色剂和增塑剂的玻璃化转变温度和熔点可通过例如差示扫描量热仪(DSC)系统(DSC-60，Shimadzu Corporation制造)如下测量对于对第一温度升高的树脂和调色剂的玻璃化转变温度，即，Tg1r和Tg1t，将约5.0mg样品树脂或样品调色剂放入由铝制成的样品材料容器中；将该样品材料容器置于支持器单元上；将该样品材料容器置于电炉中；在氮气氛下以10℃/分钟的升高速率将该样品从20℃加热至150℃；使用差示扫描量热仪系统(DSC-60，Shimadzu Corporation制造)测量其DSC曲线；并使用安装在DSC-60系统中的分析程序，从在调色剂或树脂弯曲点之前曲线的切线与在其弯曲点之后曲线的切线的交点计算玻璃化转变温度。另外，从来源于增塑剂的峰值，可获得增塑剂的熔点(Tm)。当增塑剂的熔点与调色剂中另一物质如树脂或蜡的峰匹配时，可通过对单纯的增塑剂进行DSC测量获得增塑剂的熔点。
对于对第二温度升高的树脂和调色剂的玻璃化转变温度(Tg2r和Tg2t)，可通过在上述第一温度升高后以10℃/分钟的下降速率将其样品从150℃冷却至0℃，在氮气氛下以10℃/分钟的升高速率加热该样品至150℃，并用差示扫描量热仪(DSC-60，Shimadzu Corporation制造)计算其DSC曲线而获得。可通过使用安装在DSC-60系统中的分析程序，从在树脂(或调色剂)的弯曲点之前曲线的切线与在其弯曲点之后曲线的切线的交点计算玻璃化转变温度，从获得的DSC曲线中得到这些玻璃化转变温度。因为树脂和增塑剂溶于彼此中，来源于增塑剂的吸热峰消失或减小。从吸热峰面积的变化可获得树脂和增塑剂之间的相容性。
其他组分对上述其他组分没有特别限制。因此，可根据期望的目的选择这种其他组分。其具体实例包括一种或多种着色剂、蜡、电荷控制剂、无机颗粒、流动性改进剂、清洁改进剂、磁性材料、和金属皂。
对这种着色剂没有特别限制。可根据目的如色彩角、色饱和度、亮度、耐气候性、透明片透明性、和在调色剂中的分散性，选择已知的染料和颜料。其具体实例包括炭黑、苯胺黑染料、黑色氧化铁、黄色染料、品红染料、和青色染料。这种黄色染料的具体实例包括缩合偶氮化合物、异吲哚啉酮化合物、蒽醌化合物、偶氮金属配合物、methyine化合物、和烯丙基酰胺化合物。这种黄色染料的更具体实例包括萘酚黄S、汉撒(HANSA)黄(10G、5G和G)、镉黄、黄色氧化铁、黄土、铬黄、钛黄、多偶氮黄、油黄、汉撒黄(GR、A、RN和R)、颜料黄L、联苯胺黄(G和GR)、永久黄(NCG)、硫化坚牢黄(5G和R)、酒石黄色淀、喹啉黄色淀、Anthrazane黄BGL、异吲哚啉酮黄、C.I.颜料黄12、13、14、15、17、62、74、83、93、94、95、109、110、111、128、129、147、168和180。这种品红染料的具体实例包括缩合偶氮化合物、二酮吡咯并-吡咯化合物、蒽醌化合物、喹吖啶酮化合物、碱性染料色淀化合物、萘酚化合物、苯并咪唑酮化合物、硫靛化合物、和苝化合物。这种品红染料的更具体实例包括红色氧化铁、铅丹、铅橙、镉红、镉汞红、锑橙、永久红4R、对位红、火红、对-氯-邻-硝基苯胺红、立索(LITHOL)坚牢猩红G、亮坚牢猩红、亮洋红BS、永久红(F2R、F4R、FRL、FRLL和F4RH)、坚牢猩红VD、硫化坚牢玉红B、亮猩红G、立索玉红GX(LITHOLRUBINE)、永久红F5R、亮洋红6B、颜料猩红3B、枣红5B、甲苯胺栗红、永久枣红F2K、日光枣红BL、枣红10B、BON浅栗红、BON中等栗红、曙红色淀、若丹明色淀B、若丹明色淀Y、茜素色淀、硫靛红B、硫靛粟红、油红、喹吖啶酮红、吡唑啉酮(PYRAZOLONE)红、多偶氮红、铬朱红、联苯胺橙、perynone橙、油橙、C.I.颜料红2、3、5、6、7、23、48:2、48:3、48:4、57:1、81:1、122、146、166、169、177、184、185、202、206、220、221和254。具体的青色染料包括铜酞菁化合物及其衍生物、蒽醌化合物、碱性染料色淀化合物。这种青色染料的更具体实例包括钴蓝、青天蓝、碱性蓝色淀、孔雀蓝色淀、维多利亚蓝色淀、无金属酞菁蓝、酞菁蓝、坚牢天空蓝、阴丹士林蓝(RS和BC)、靛蓝、群青、普鲁士蓝、蒽醌蓝、坚牢紫B、甲基紫色淀、钴紫、锰紫、二噁烷紫、蒽醌紫、铬绿、锌绿、氧化铬、翠绿色、翡翠绿、颜料绿B、萘酚绿B、绿金、酸性绿色淀、孔雀绿色淀、酞菁绿、蒽醌绿、氧化钛、氧化锌、锌钡白、C.I.颜料蓝1、7、15、15:1、15:2、15:3、15:4、60、62和66。
这些材料可单独使用或组合使用。
对这种着色剂的含量没有特别限制。可根据目的适当地选择其含量，但优选为1-15重量％，且更优选为3-10重量％。当该着色剂的含量太小时，含该着色剂的调色剂着色能力可劣化。当其含量太大时，染料可不充分地分散在调色剂中，这导致调色剂的着色能力和电特性的劣化。
着色剂可用作与树脂混合的母料。对该树脂没有特别限制。可根据目的适当地选择已知的树脂。其具体实例包括苯乙烯、其取代产物的聚合物、苯乙烯基共聚物、聚甲基丙烯酸甲酯、聚甲基丙烯酸丁酯、聚氯乙稀、聚乙酸乙烯酯、聚乙烯、聚丙烯、聚酯、环氧树脂、环氧多醇树脂、聚氨酯、聚酰胺、聚乙烯醇缩丁醛、聚丙烯酸类树脂、rhodine、改性rhodine、萜烯树脂、脂族烃树脂、芳族石油树脂、氯化石蜡、和石蜡。这些可单独使用或组合使用。
苯乙烯和其取代产物的聚合物的具体实例包括聚酯树脂、聚苯乙烯、聚对氯苯乙烯、和聚乙烯基甲苯。苯乙烯基共聚物的具体实例包括苯乙烯-对氯苯乙烯共聚物、苯乙烯-丙烯共聚物、苯乙烯-乙烯基甲苯共聚物、苯乙烯-乙烯基萘共聚物、苯乙烯-丙烯酸甲酯共聚物、苯乙烯-丙烯酸乙酯共聚物、苯乙烯-丙烯酸丁酯共聚物、苯乙烯-丙烯酸辛酯共聚物、苯乙烯-甲基丙烯酸甲酯共聚物、苯乙烯-甲基丙烯酸乙酯共聚物、苯乙烯-甲基丙烯酸丁酯共聚物、苯乙烯-α-氯甲基丙烯酸甲酯共聚物、苯乙烯-丙烯腈共聚物、苯乙烯-乙烯基甲基酮共聚物、苯乙烯-丁二烯共聚物、苯乙烯-异戊二烯共聚物、苯乙烯-丙烯腈-茚共聚物、苯乙烯-马来酸共聚物和苯乙烯-马来酸酯共聚物。
上述母料可典型地通过将用于母料的树脂和着色剂在向其施加高剪切应力时混合并捏合而制备。优选应使用有机溶剂以加速着色剂和树脂之间的相互作用。另外，优选冲洗法，因为生成的着色剂湿饼可按照原状使用，无需干燥。在这种冲洗法中，将包括着色剂的含水糊料与有机溶剂的树脂溶液混合或捏合以将着色剂转移至树脂溶液中并除去含水液体和有机溶剂组分。在这种情况下，高剪切应力分散设备如三辊磨优选用于混合或捏合。
对上述蜡没有特别限制。可根据目的适当地选择蜡。优选使用具有低熔点即熔点为50℃-120℃的蜡。由于当用树脂分散时，具有低熔点的蜡有效地在定影辊和调色剂的表面边界起作用。因此，即使对于其中蜡如油未涂覆在定影辊上的无油定影，该具有低熔点的蜡也具有良好的抗热偏移性能。
这种蜡的具体实例包括天然蜡如植物蜡如巴西棕榈蜡、棉蜡、薄雾蜡(haze wax)、和米蜡，动物蜡如黄色蜂蜡和羊毛脂，矿蜡如地蜡和石油蜡如石蜡、微晶蜡和矿脂。除这些天然蜡之外，还可使用合成烃蜡如费托蜡和聚乙烯蜡，和合成蜡如酯、酮、和醚。此外，还可使用脂肪酸酰胺如1，2-羟基硬脂酸酰胺、硬脂酸酰胺、无水邻苯二甲酸酰亚胺和氯化烃，聚丙烯酸酯的均聚物或共聚物(例如，丙烯酸正十八酯(n-staryl acrylate)-甲基丙烯酸乙酯的共聚物)，其为具有相对低分子量的结晶聚合物，如聚甲基丙烯酸正十八酯和聚甲基丙烯酸正十二酯，和在其侧链上具有长链烷基的结晶聚合物。这些可单独使用或组合使用。
对上述蜡的熔点没有特别限制。可根据目的适当地选择熔点。优选熔点为50℃-120℃，且更优选为60℃-90℃。
当熔点太低时，蜡对耐热保存性可具有不利的影响。当熔点太高时，在低温定影时冷偏移易于发生。
当在比上述蜡的熔点高20℃的温度下测量时，上述蜡的熔体粘度优选为5-1000cps，且更优选为10-100cps。
当其熔体粘度太小时，脱离性可劣化。当其熔体粘度太大时，蜡的改善抗热偏移性能和低温定影性的作用可不足。
对在上述调色剂中上述蜡的含量没有特别限制。可根据目的适当地选择任何含量。该含量优选为3-20重量％，且更优选为5-20重量％。
当含量太小时，蜡的脱离性趋于不足，导致抗偏移性能劣化。当含量太大时，调色剂的流动性容易地劣化。
对上述电荷控制剂没有特别限制。可根据目的适当地选择任何已知的电荷控制剂。
电荷控制剂的具体实例包括苯胺黑染料、三苯甲烷染料、包括铬的金属配合物染料、钼酸的螯合物染料、若丹明染料、烷氧基胺、季铵盐(包括氟改性季铵盐)、烷基酰胺、磷和含磷化合物、钨和含钨化合物、含氟活化剂、水杨酸的金属盐、水杨酸衍生物的金属盐等。这些可单独使用或组合使用。
还可使用电荷控制剂的市购产品，且其具体实例包括BONTRON 03(苯胺黑染料)、BONTRON P-51(季铵盐)、BONTRON S-34(含金属的偶氮染料)、E-82(α-萘酚酸的金属配合物)、E-84(水杨酸的金属配合物)、和E-89(酚的缩合产物)，由Orient Chemical Industries Co.，Ltd.制造；TP-302和TP-415(季铵盐的钼配合物)，由Hodogaya Chemical Co.，Ltd.制造；COPY CHARGE PSYVP2038(季铵盐)、COPY BLUE(三苯甲烷衍生物)、COPY CHARGE NEGVP2036和NX VP434(季铵盐)，由Hoechst AG制造；LRA-901、和LR-147(硼配合物)，由Japan Carlit Co.，Ltd.制造；铜酞菁、苝、喹吖啶酮、偶氮颜料和具有官能团如磺酸盐基团、羧基、季铵基团等的聚合物。
电荷控制剂的含量不特别限定，因为取决于上述树脂的种类、是否加入添加剂、和使用的调色剂制造方法(如分散法)确定含量。但是，电荷控制剂的含量优选为0.1-10重量份，且更优选0.2-5重量份，对每100重量份包含在调色剂中的粘合剂树脂。
当含量太小时，无法获得良好的电荷控制性。当含量太高时，调色剂具有太大的电荷量，且由此吸引调色剂的显影辊的静电力增加，导致调色剂流动性劣化和调色剂图像的图像密度降低。
上述无机颗粒可用作添加剂以赋予调色剂颗粒流动性、可显影性和可充电性。
对无机颗粒没有特别限制。可根据目的适当地选择任何已知的无机颗粒。其具体实例包括氧化硅、氧化铝、氧化钛、钛酸钡、钛酸镁、钛酸钙、钛酸锶、氧化锌、氧化锡、石英砂、粘土、云母、砂石灰(sand-lime)、硅藻土、氧化铬、氧化铈、红色氧化铁、三氧化锑、氧化镁、氧化锆、硫酸钡、碳酸钡、碳酸钙、碳化硅、氮化硅等。这些可单独使用或组合使用。
上述氧化硅的具体实例包括称作干法型或热解二氧化硅的干型二氧化硅和由水玻璃生产的湿型二氧化硅等，该干型二氧化硅通过蒸发相氧化作为硅酸细粉末的卤化硅而生产。其中，在制造后残留在二氧化硅细粉的表面上或内部具有较少硅烷醇基团和较少Na2O、SO3-等的干型二氧化硅。
另外，在干型二氧化硅的情况下，可通过使用例如另一卤化金属如氯化铝和氯化钛与卤化硅获得上述干型二氧化硅和金属氧化物的复合细粉末，并可使用该复合细粉末。
优选无机颗粒的初级粒径应为5nm-2μm，且更优选为5nm-500nm。
另外，通过BET法测量的这种无机颗粒的比表面积优选为20-500m2/g。
上述比表面积遵循使用比表面积测量装置(AUTOSORB1，由YuasaInoics Inc.制造)的BET法。氮气吸附到样品的表面上，且通过使用BET多点法计算比表面积。
在上述调色剂中无机颗粒的含量优选为0.01-5重量％，且更优选为0.01-2重量％，基于调色剂的总重量。
上述流动性改进剂表示这样的材料，其已进行表面处理以改善其疏水性，由此即使在高湿度条件下也保持流动性和充电率。其具体实例包括硅烷偶联剂、甲硅烷基化剂、包括氟烷基的硅烷偶联剂、有机钛酸盐偶联剂、铝偶联剂、硅油、改性硅油等。上述氧化硅和氧化钛优选通过这种流动性改进剂进行表面处理并用作疏水氧化硅和疏水氧化钛。
上述硅油的粘度为例如，优选10-200000mm2/s，且更优选3000-80000mm2/s。
当上述粘度太小时，上述无机细粉的性能趋于不稳定。在那种情况下，在施加热或机械应力时图像质量可劣化。当粘度太大时，均匀的疏水处理可为困难的。
硅油的优选具体实例包括例如，二甲基硅油、甲基苯基硅油、α-甲基苯乙烯改性硅油、氯苯基硅油、和氟改性硅油。
使用这种硅油的具体实例包括例如，其中将用硅烷偶联化合物处理的氧化硅和硅油用混合机如亨舍尔混合机直接混合的方法，其中将硅油喷射到氧化硅上的方法，和其中在硅油溶解和/或分散在所需的有机溶剂后，将氧化硅粉末混合在该溶液和/或分散液体中并除去溶剂的方法。在这些方法中，考虑到相对较少产生上述无机细粉的团聚物，其中使用喷射设备的方法是优选的。
硅油的含量为例如，优选1-40重量份且更优选3-35重量份，基于100重量份上述氧化硅。
将上述清洁改进剂加入上述调色剂中以除去在转印后残留在图像承载元件或第一(primary)转印介质上的显影剂。其具体实例包括脂肪酸金属盐如硬脂酸锌、硬脂酸钙、和硬脂酸，与聚合物颗粒如聚甲基丙烯酸甲酯颗粒和聚苯乙烯颗粒，其通过无皂乳化聚合法制备。聚合物颗粒优选具有相对窄的粒径分布。体积平均粒径优选为0.01-1μm。
本发明调色剂可通过已知方法制备，该方法例如悬浮聚合法、乳化聚合法、和溶解悬浮法。例如，通过将调色剂组分的溶液或分散液体在含水材料中乳化或分散以制备乳化或分散液体，随后通过调色剂颗粒的造粒，可获得调色剂。
本发明适宜的优选调色剂为如下获得的调色剂将至少包含具有活性氢基团的化合物和与其反应的聚合物的调色剂组分在含水介质中乳化或分散；且使具有活性氢基团的化合物和与其反应的聚合物在含水介质中反应以生产至少具有粘合剂基础材料的颗粒。
制造本发明调色剂的温度优选为10-100℃，且更优选为20-60℃。当制造调色剂的温度太高时，在施加热时树脂和其中的增塑剂趋于溶于彼此中，由此不可能具有低温定影性和耐热保存性的良好组合。
以下是对本发明调色剂优选实施方式的描述。
调色剂组分的溶液或分散液体通过将上述调色剂组分溶于或分散于溶剂中制备调色剂组分的溶液或分散液体。
对调色剂组分没有特别限制，只要使调色剂颗粒成粒状即可。可根据目的适当地选择任意调色剂组分。例如，该调色剂组分包含具有活性氢基团的化合物和与其反应的聚合物(预聚物)，优选还包含上述增塑剂、和如果需要的其他上述组分如非改性聚酯树脂、蜡、着色剂和电荷控制剂。
调色剂组分的溶液和分散液体优选通过将上述调色剂组分溶于或分散于上述有机溶剂中而制备。在对调色剂颗粒造粒的过程中或之后优选除去该有机溶剂。
对有机溶剂没有特别限制，只要调色剂组分可溶于或分散于其中即可。可根据目的适当地选择任意有机溶剂。例如，就除去而言，优选沸点不高于150℃的挥发性有机溶剂。这种有机溶剂的具体实例包括甲苯、二甲苯、苯、四氯化碳、二氯甲烷、1，2-二氯乙烷、1，1，2-三氯乙烷、三氯乙烯、氯仿、单氯苯、亚乙基二氯(dichloroethylidene)、乙酸甲酯、乙酸乙酯、甲基乙基酮、甲基异丁基酮等。其中，优选酯基溶剂且特别优选乙酸乙酯。这些可单独使用或组合使用。
对这种有机溶剂的加入量没有特别限制。可根据目的适当地选择任意加入量。例如，加入量优选为40-300重量份，更优选60-140重量份，且进一步优选80-120重量份，基于每100重量份调色剂组分。
另外，在制备本发明优选调色剂的方法中，调色剂组分的溶液或分散液体可通过将材料如具有活性氢的化合物、与其反应的聚合物、非改性聚酯树脂、蜡、着色剂、和电荷控制剂溶于或分散于溶剂中而制备。在上述调色剂组分中，除与具有活性氢基团的化合物反应的聚合物(预聚物)之外的组分可在下述制备含水介质的过程中混合于含水介质中，或当调色剂组分的溶液或分散液体加入含水介质时，与该溶液或分散液体一起加入含水介质中。
当具有活性氢基团的化合物和与其反应的聚合物在含水介质中进行延长反应、交联反应等时，具有活性氢基团的化合物起到延长剂、交联剂的作用。
对具有活性氢基团的化合物没有特别限制，只要该化合物其中具有活性氢基团即可。可根据目的适当地选择任意化合物。例如，当与具有活性氢基团的化合物反应的聚合物为具有异氰酸酯基团的聚酯预聚物(A)时，胺(B)是优选的，因为这些胺可与具有异氰酸酯基团的聚酯预聚物进行反应如延长反应或交联反应，以获得具有大分子量的生成物。
对活性氢基团没有特别限制，且可根据目的适当地选择任意氢基团。这种活性氢基团的具体实例包括羟基(醇羟基和酚羟基)、氨基、羧基、和巯基。这些基团可单独使用或组合使用。其中，特别优选醇羟基。
对上述胺(B)没有特别限制，且可根据目的适当地选择它们。胺(B)的具体实例包括二胺(B1)、具有三个或多个氨基的多胺(B2)、氨基醇(B3)、氨基硫醇(B4)、氨基酸(B5)、和其中胺(B1-B5)被封闭的封闭胺(B6)。这些可单独使用或组合使用。其中，特别优选二胺(B1)和其中二胺(B1)与少量具有三个或多个氨基的多胺(B2)混合的混合物。
二胺(B1)的具体实例包括芳族二胺、脂环族二胺和脂族二胺。芳族二胺的具体实例包括苯二胺、二乙基甲苯二胺和4，4’-二氨基苯基甲烷。脂环族二胺的具体实例包括4，4’-二氨基-3，3’-二甲基二环己基甲烷、二氨基环己烷和异佛尔酮二胺。脂族胺的具体实例包括乙二胺、四亚甲基二胺和六亚甲基二胺。
具有三个或多个氨基的多胺(B2)的具体实例包括二亚乙基三胺、和三亚乙基四胺。
氨基醇(B3)的具体实例包括乙醇胺和羟乙基苯胺。
氨基硫醇(B4)的具体实例包括氨乙基硫醇和氨丙基硫醇。
氨基酸(B5)的具体实例包括氨基丙酸和氨基己酸。
其中上述B1-B5的氨基被封闭的封闭胺(B6)包括酮亚胺，其通过使上述胺(B 1)-(B5)的一种与酮如丙酮、甲基乙基酮及甲基异丁基酮和噁唑啉酮(oxazolizone)化合物反应而制备。
具有活性氢的化合物和与其反应的聚合物之间的延长反应和交联反应可通过分子量控制剂来控制。这种分子量控制剂是期望的，因为上述粘合剂基础材料的分子量等可控制在期望的范围内。
分子量控制剂的具体实例包括一元胺(例如，二乙胺、二丁胺、丁胺和月桂胺)、和通过封闭上述一元胺制备的封闭胺(即，酮亚胺)。
胺(B)对具有异氰酸酯基团的预聚物(A)的混合比，即包含在具有异氰酸酯基团的预聚物(A)中的异氰酸酯基团[NCO]对包含在胺(B)中的氨基[NHx]的混合当量比([NCO]/[NHx])，优选为1/3至3，更优选为1/2至2，且特别优选为1/1.5至1.5。当该混合比太低时，低温定影性趋于劣化。当混合比太大时，脲改性聚酯的分子量可减小，导致抗热偏移性的劣化。
与具有活性氢基团的化合物反应的聚合物对与具有活性氢基团的化合物反应的聚合物(下文中有时称作预聚物)没有特性限制，只要该聚合物具有与具有活性氢基团的化合物反应的部分即可。适当地选择任意已知的树脂。例如，可使用多元醇树脂、聚丙烯酸类树脂、聚酯树脂、环氧树脂、及其衍生物树脂。
这些可单独使用或组合使用。其中，根据熔融时的高流动性和透明性，特别优选聚酯树脂。
对上述预聚物中与具有活性氢基团的化合物反应的部分没有特别限制。可根据目的适当地从已知取代基等中任意选择。例如，可提及异氰酸酯基团、环氧基团、羧酸、酰基氯(acid chloride)基团。
这些可单独使用或组合使用。其中，特别优选异氰酸酯基团。
在上述这些预聚物中，特别优选具有脲键产生基团的聚酯树脂(RMPE)，因为这种预聚物可容易地控制聚合物组分的分子量并确保无油低温定影性，具体地说即使当未配有向用于定影的加热介质提供防粘油的机构时，也确保良好的脱离性和定影性。
脲键产生基团的实例为异氰酸酯基团。当在具有脲键产生基团的聚酯树脂(RMPE)中的脲键产生基团为异氰酸酯基团时，对于聚酯树脂(RMPE)，具有异氰酸酯基团的聚酯预聚物(A)是适宜的实例。
对具有异氰酸酯基团的聚酯预聚物(A)没有特别限制。可根据目的选择任意聚酯预聚物(A)。聚酯预聚物(A)的具体实例为通过多异氰酸酯(PIC)与具有活性氢基团的聚酯反应制备的聚酯，该具有活性氢基团的聚酯是多元醇和多元羧酸的缩聚产物。
对于上述多元醇(PO)没有特别限制。可根据目的适当地选择任意多元醇。多元醇(PO)的具体实例包括二醇(DIO)和具有三个或多个羟基的多醇(TO)、和其中二醇(DIO)与具有三个或多个羟基的多醇(TO)混合的混合物。这些可单独使用或组合使用。其中，优选单纯的二醇(DIO)和其中二醇(DIO)与具有三个或多个羟基的多元醇(TO)混合的混合物。
二醇(DIO)的具体实例包括亚烷基二醇、亚烷基醚二醇、脂环族二醇、脂环族二醇与氧化烯的加合物、双酚和上述双酚与氧化烯的加合物。
适宜的优选亚烷基二醇具有2-12个碳原子且其具体实例包括乙二醇、1，2-丙二醇、1，3-丙二醇、1，4-丁二醇和1，6-己二醇。亚烷基醚二醇的具体实例包括二甘醇、三甘醇、一缩二丙二醇、聚乙二醇、聚丙二醇和聚四亚甲基醚乙二醇。脂环族二醇的具体实例包括1，4-环己烷二甲醇和氢化的双酚A。脂环族二醇与氧化烯的加合物的具体实例包括其中氧化烯如环氧乙烷、环氧丙烷和环氧丁烷与上述脂环族二醇加合的化合物。双酚的具体实例包括双酚A、双酚F和双酚S。双酚与氧化烯的加合物的具体实例包括其中氧化烯如环氧乙烷、环氧丙烷和环氧丁烷与上述双酚加合的化合物。
在这些化合物中，优选具有2-12个碳原子的亚烷基二醇和双酚与氧化烯的加合物。特别优选双酚与氧化烯的加合物、或双酚与氧化烯的加合物和具有2-12个碳原子的亚烷基二醇的混合物。
适宜的优选的具有三个或多个羟基的多醇(TO)的具有三至八个羟基。其具体实例包括具有三个或多个羟基的脂族醇、和具有三个或多个羟基的多酚及具有三个或多个羟基的多酚与氧化烯的加合物。
具有三个或多个羟基的脂族醇的具体实例包括甘油、三羟甲基乙烷、三羟甲基丙烷、季戊四醇和山梨糖醇。具有三个或多个羟基的多酚的具体实例包括三苯酚PA、苯酚线型酚醛清漆和甲酚线型酚醛清漆。具有三个或多个羟基的多酚及具有三个或多个羟基的多酚与氧化烯的加合物的具体实例包括其中氧化烯如环氧乙烷、环氧丙烷和环氧丁烷与上述具有三个或多个羟基的多酚加合的化合物。
在其混合物中二醇(DIO)对具有三个或多个羟基的多醇(TO)的重量混合比(DIO/TO)优选为10-10000，且更优选100-10000。
对多元羧酸(PC)没有特别限制，且可根据目的适当地选择任意多羧酸。例如，可提及二羧酸(DIC)、具有三个或多个羧基的多羧酸(TC)、和其中多羧酸(TC)与二羧酸(DIC)混合的混合物。这些可单独使用或组合使用。其中，优选单纯的二羧酸(DIC)或其中具有三个或多个羧基的多羧酸(TC)与二羧酸(DIC)混合的混合物。
上述二羧酸(DIC)的具体实例包括亚烷基二羧酸、亚烯基二羧酸和芳香族二羧酸。
上述亚烷基二羧酸的具体实例包括琥珀酸、己二酸和癸二酸。上述亚烯基二羧酸的具体实例优选具有4-20个碳原子，且其具体实例包括马来酸和富马酸。上述芳族二羧酸优选具有4-20个碳原子，且其具体实例包括邻苯二甲酸、间苯二甲酸、对苯二甲酸和萘二甲酸。
其中，优选上述具有4-20个碳原子的亚烯基二羧酸和具有8-20个碳原子的芳族二羧酸。
适宜的优选的具有三个或多个羧基的多羧酸(TC)具有三至八个羧基或更多的羧基。其实例为芳族多羧酸。
上述芳族多羧酸优选具有9-20个碳原子，且其具体实例包括偏苯三酸和苯均四酸。
选自上述二羧酸(DIC)、具有三个或多个羧基的多羧酸(TC)、和上述其中多羧酸(TC)与二羧酸(DIC)混合的混合物的任意一种的酸酐或低级烷基酯可用作上述多元羧酸(PC)。上述低级烷基酯的具体实例包括甲基酯、乙基酯和异丙基酯。
对于在其混合物中二羧酸(DIC)对具有三个或多个羧基的多羧酸(TC)的重量混合比(DIC/TC)没有特别限制，该混合比可根据目的确定，且优选为10-10000，更优选为100-10000。
当多元醇(PO)对多元羧酸(PC)进行缩聚时，对于多元醇(PO)对多元羧酸(PC)的混合比(PO/PC)没有特别限制。在多元醇(PO)中的羟基[OH]对在多元羧酸(PC)中的羧基[COOH]的当量比([OH]/[COOH])优选为1-2，更优选为1-1.5，且特别优选为1.02-1.3。
对于具有异氰酸酯基团的聚酯预聚物(A)中的多元醇(PO)的含量没有特别限制。可根据目的加入其任意量。例如，其加入量优选为0.5-40重量％，更优选为1-30重量％，且特别优选为2-20重量％。
当具有异氰酸酯基团的聚酯预聚物(A)中的多元醇(PO)的含量太小时，抗热偏移性能可劣化，这导致难以得到调色剂的耐热保持性和低温定影性的良好组合。当其含量太大时，低温定影性趋于劣化。
对于上述多异氰酸酯(PIC)没有特别限制。可根据目的选择多异氰酸酯(PIC)。其具体实例包括脂族多异氰酸酯、脂环族多异氰酸酯、芳族二异氰酸酯、芳族脂族二异氰酸酯、异氰脲酸酯、和其中上述多异氰酸酯被其酚衍生物、肟或己内酰胺封闭的封闭多异氰酸酯。
脂族多异氰酸酯的具体实例包括四亚甲基二异氰酸酯、六亚甲基二异氰酸酯、2，6-二异氰酸酯甲基己酸酯、八亚甲基二异氰酸酯、十亚甲基二异氰酸酯、十二亚甲基二异氰酸酯、十四亚甲基二异氰酸酯、三甲基己烷二异氰酸酯、和四甲基己烷二异氰酸酯。脂环族多异氰酸酯的具体实例包括异佛尔酮二异氰酸酯和环己基甲烷二异氰酸酯。芳族二异氰酸酯的具体实例包括亚苄基二异氰酸酯、二苯基甲烷二异氰酸酯、1，5-亚萘基二异氰酸酯、二亚苯基-4，4’-二异氰酸酯、4，4’-二异氰酸根-3，3’-二甲基联苯、3-甲基二苯基甲烷-4，4’-二异氰酸酯、和二苯醚-4，4’-二异氰酸酯。芳族脂族二异氰酸酯的具体实例包括α，α，α’，α’-四甲基亚二甲苯基二异氰酸酯。异氰脲酸酯的具体实例包括三异氰酸根环烷基-异氰脲酸酯。这些化合物可单独使用或组合使用。
对于当多异氰酸酯(PIC)与具有活性氢基团的聚酯(例如，具有羟基的聚酯树脂)反应时的混合比，多异氰酸酯(PIC)中异氰酸酯基团[NCO]对具有羟基的聚酯中的羟基的适宜的混合当量比([NCO]/[OH])优选为1-5，更优选为1.2-4，且特别优选为1.5-3。
当当量比([NCO]/[OH])太大时，低温定影性可劣化。当当量比太小时，抗热偏移性能可劣化。
对于具有异氰酸酯基团的聚酯预聚物(A)中的多异氰酸酯(PIC)的含量没有特别限制。可期望地确定其含量。例如，该含量优选为0.5-40重量％，更优选为1-30重量％，且进一步优选为2-20重量％。
当具有异氰酸酯基团的聚酯预聚物(A)中的多异氰酸酯(PIC)的含量太小时，抗热偏移性能可劣化，这导致难以得到调色剂的耐热保存性和低温定影性的良好组合。当其含量太大时，低温定影性趋于劣化。
包含在上述具有异氰酸酯基团的聚酯预聚物(A)中的异氰酸酯基团的数量优选不小于1，更优选为1.2-1.5，且进一步优选为1.5-4。
当异氰酸酯基团的数量太小时，聚酯树脂(RMPE)的分子量可降低，导致抗热偏移劣化，该分子量通过脲键产生基团改性。
通过对于可溶于四氢呋喃(THF)的部分经由凝胶渗透色谱法(GPC)的分子量分布，与具有活性氢基团的化合物反应的聚合物的重均分子量(Mw)优选为3000-40000，且更优选为4000-30000。当重均分子量(Mw)太小时，耐热保存性可劣化。当重均分子量(Mw)太大时，低温定影性可劣化。
例如，基于凝胶渗透色谱法(GPC)的分子量分布可如下测量在40℃下在加热室中使柱稳定；在该温度下以1ml/分钟使作为柱溶剂的四氢呋喃(THF)流动；填充50-200μl的树脂的四氢呋喃样品溶液，其制备以具有用于测量的0.05-0.6重量％的样品密度。通过比较样品的分子量分布与由数种单分散聚苯乙烯标准样品获得的分析曲线的对数值和计数值，计算样品的分子量。用于分析曲线的标准聚苯乙烯样品的具体实例包括分子量为6×102、2.1×102、4×102、1.75×104、1.1×105、3.9×105、8.6×105、2×106和4.48×106的聚苯乙烯，由Pressure Chemical Co.或Tosoh Corporation制造。优选使用至少约十个标准聚苯乙烯样品。折射率(RI)检测器可用作检测器。
含水介质对于上述含水介质没有特别限制。可适当地选择任何已知的含水介质。例如，可使用水、与水可混合的溶剂、其混合物。其中，特别优选水。
对于与水可混合的溶剂没有特别限制，只要该溶剂可与水混合即可。这种与水可混合的溶剂的实例包括醇、二甲基甲酰胺、四氢呋喃、溶纤剂、和低级酮。
上述醇的具体实例包括甲醇、异丙醇和乙二醇。上述低级酮的具体实例包括丙酮和甲基乙基酮。
这些可单独使用或组合使用。
上述含水介质可通过将树脂颗粒分散在含水介质中而制备。对于含水介质中树脂颗粒的加入量没有特别限制。可根据目的适当地确定加入量。例如，加入量优选为0.5-10重量％。
用作树脂颗粒的适宜树脂包括可在含水介质中形成含水分散体的任意已知树脂。可根据目的适当地选择任意已知树脂。这些树脂的具体实例包括热塑性树脂和热固性树脂如乙烯基树脂、聚氨酯树脂、环氧树脂、聚酯树脂、聚酰胺树脂、聚酰亚胺树脂、有机硅树脂、酚醛树脂、三聚氰胺树脂、尿素树脂、苯胺树脂、离聚物树脂和聚碳酸酯树脂。这些树脂可单独使用或组合使用。在这些树脂中，乙烯基树脂、聚氨酯树脂、环氧树脂、和聚酯树脂的至少一种用于形成树脂颗粒，因为可容易地制备包含细小的球形树脂颗粒的含水分散体。
乙烯基树脂的具体实例包括通过使乙烯基单体聚合或共聚制备的聚合物，例如苯乙烯-(甲基)丙烯酸酯树脂、苯乙烯-丁二烯共聚物、(甲基)丙烯酸-丙烯酸酯共聚物、苯乙烯-丙烯腈共聚物、苯乙烯-马来酸酐共聚物和苯乙烯-(甲基)丙烯酸共聚物。
另外，可使用含具有至少两个不饱和基团的单体的共聚物作为上述树脂颗粒。
对于具有至少两个不饱和基团的单体没有特别限制，且可根据目的适当地选择任意这种单体。其具体实例包括硫酸酯与环氧乙烷甲基丙烯酸酯的加合物的钠盐(ELEMINOL RS-30，由Sanyo Chemical Industries制造)、二乙烯基苯、和1，6-己二醇丙烯酸酯。
可通过使用根据目的选择的已知方法的聚合获得树脂颗粒。优选获得树脂颗粒的含水分散液体。制备这种树脂颗粒的含水分散液体的优选具体实例方法包括(1)在上述乙烯基树脂的情况下，其中通过基于选自悬浮聚合法、乳化聚合法、晶种聚合法和分散聚合法的至少一种的聚合方法的聚合反应，由起始物料即乙烯基单体直接制备树脂颗粒的含水分散液体的方法；(2)在加聚或缩聚树脂如聚酯树脂、聚氨酯树脂和环氧树脂的情况下，其中在期望的分散剂存在下将前体如单体和低聚物或其溶剂或溶液分散在含水介质中，且之后通过加热或固化剂使生成物固化以制备树脂颗粒的含水分散体的方法；(3)在加聚或缩聚树脂如聚酯树脂、聚氨酯树脂和环氧树脂的情况下，其中将期望的乳化剂溶于前体如单体和低聚物或其溶剂或溶液中(优选液体。为了液化可加热)，且之后向其中加入含水介质以相变乳化的方法；(4)其中将已通过任意聚合反应如加成聚合、开环聚合、加聚和缩聚制备的树脂通过机械旋转型或喷射型精细磨粉机粉碎，将该生成物分级以获得树脂颗粒，并在期望的分散剂存在下将该所得物分散在含水介质中的方法；(5)其中将已通过任意聚合反应如加成聚合、开环聚合、加聚和缩聚制备的树脂溶于溶剂中以获得树脂溶液，随后喷射该树脂溶液以获得树脂颗粒并在期望的分散剂存在下将该树脂颗粒分散在含水介质中的方法；(6)其中将已通过任意聚合反应如加成聚合、开环聚合、加聚和缩聚制备的树脂溶于溶剂中获得树脂颗粒溶液，向其中加入不良溶剂或通过使由加热溶解于溶剂中的树脂溶液冷却使树脂颗粒沉淀，除去溶剂以获得树脂颗粒并在期望的分散剂存在下将该树脂颗粒分散在含水介质中的方法；(7)其中将已通过任意聚合反应如加成聚合、开环聚合、加聚和缩聚制备的树脂溶于溶剂中以获得树脂溶液，在期望的分散剂存在下将该树脂溶液分散在含水介质中并通过加热或减压除去溶剂的方法；和(8)其中将已通过任意聚合反应如加成聚合、开环聚合、加聚和缩聚制备的树脂溶于溶剂中以获得树脂溶液，将期望的乳化剂溶于其中，并加入含水介质以进行相变乳化的方法。
乳化和分散对于调色剂组分的溶液或分散液体在含水介质中乳化和分散，优选在搅拌的同时，将调色剂组分的溶液或分散液体分散在含水介质中。对于分散方法没有特别限制。可根据目的适当地选择任意方法。例如，可使用任何已知的分散设备。其具体实例包括低速剪切型分散设备和高速剪切型分散设备。
在上述调色剂制造方法中，当具有活性氢基团的化合物和与其反应的聚合物在上述乳化和分散过程中进行延长反应或交联反应时，产生粘合剂基础材料(上述树脂)。
粘合剂基础材料粘合剂基础材料包含至少对记录介质如纸展现出粘合性的粘合剂聚合物，其通过使上述具有活性氢基团的化合物和上述与其反应的聚合物在上述含水介质中反应而制备。粘合剂基础材料可进一步包含适宜地选自已知的粘合剂树脂的粘合剂树脂。
对于上述粘合剂基础材料的重均分子量没有特别限制，且可根据目的确定其重均分子量。例如，重均分子量优选不小于3000，更优选5000-1000000，且特别优选7000-500000。
当重均分子量太小时，抗热偏移性能可劣化。
对于粘合剂基础材料的玻璃化温度(Tg)没有特别限制，且可根据目的确定其玻璃化温度(Tg)。其玻璃化温度(Tg)优选为30-70℃，且更优选40-65℃。由于伸长的(elongated)聚酯树脂在上述调色剂中共存，即使当与典型的聚酯基调色剂相比，玻璃化转变温度相对低时，调色剂也具有良好的保存性。
当玻璃化转变温度(Tg)太低时，调色剂的耐热保存性可劣化。当玻璃化转变温度(Tg)太高时，低温定影性可劣化。
上述玻璃化转变温度可通过以下方法测量，其中例如使用TG-DSC系统TAS-100(由Rigaku Corporation制造)将约10mg调色剂放在由铝制成的样品容器中；将该样品容器置于支持器单元上；将该该支持器单元置于电炉中；以10℃/分钟的升高速率将电炉从室温加热至150℃；在150℃下留置10分钟；冷却该样品至室温并留置10分钟；之后，以10℃/分钟的升高速率将样品加热至150℃；通过差示扫描量热仪(DSC)测量DSC曲线；并根据获得的DSC曲线，使用安装在TG-DSC系统TAS-100中的分析程序，从在玻璃化转变温度(Tg)附近的吸热曲线的切线与基线的交点计算玻璃化转变温度(Tg)。
对于上述粘合剂基础材料没有特别限制，且可根据目的选择任意粘合剂基础材料。特别优选聚酯基树脂等。对于上述聚酯基树脂没有特别限制，且可根据目的选择任意聚酯基树脂。特别优选脲改性聚酯基树脂。
脲改性聚酯基树脂通过使作为具有活性氢基团的化合物的胺(B)和作为与其反应的聚合物的具有异氰酸酯基团的聚酯预聚物(A)在上述含水介质中反应而获得。
除了脲键(linkage)以外，上述脲改性聚酯基树脂还可包含尿烷键。对于脲键对尿烷键的含量摩尔比(脲键/尿烷键)没有特别限制。其可根据目的确定。该含量摩尔比优选为100/0-10/90，更优选80/20-20/80，且特别优选为60/40-30/70。
当脲键的比率太小时，抗热偏移性能可劣化。
脲改性聚酯基树脂的优选具体实例包括(1)-(10)。它们为(1)双酚A和2摩尔环氧乙烷的加合物与间苯二甲酸的缩聚产物、与通过用异佛尔酮二胺使聚酯预聚物脲改性制备的化合物的混合物，该聚酯预聚物通过使双酚A和2摩尔环氧乙烷的加合物与间苯二甲酸的缩聚产物与异佛尔酮二异氰酸酯反应而制备；(2)双酚A和2摩尔环氧乙烷的加合物与对苯二甲酸的缩聚产物、与通过用异佛尔酮二胺使聚酯预聚物脲改性制备的化合物的混合物，该聚酯预聚物通过使双酚A和2摩尔环氧乙烷的加合物与间苯二甲酸的缩聚产物与异佛尔酮二异氰酸酯反应而制备；(3)双酚A和2摩尔环氧乙烷的加合物、双酚A和2摩尔环氧丙烷的加合物与对苯二甲酸的缩聚产物、与通过用异佛尔酮二胺使聚酯预聚物脲改性制备的化合物的混合物，该聚酯预聚物通过使双酚A和2摩尔环氧乙烷的加合物、双酚A和2摩尔环氧丙烷的加合物与对苯二甲酸的缩聚产物与异佛尔酮二异氰酸酯反应而制备；(4)双酚A和2摩尔环氧丙烷的加合物与对苯二甲酸的缩聚产物、与通过用异佛尔酮二胺使聚酯预聚物脲改性制备的化合物的混合物，该聚酯预聚物通过使双酚A和2摩尔环氧乙烷的加合物、双酚A和2摩尔环氧丙烷的加合物与对苯二甲酸的缩聚产物与异佛尔酮二异氰酸酯反应而制备；(5)双酚A和2摩尔环氧乙烷的加合物与对苯二甲酸的缩聚产物、与通过用六亚甲基二胺使聚酯预聚物脲改性制备的化合物的混合物，该聚酯预聚物通过使双酚A和2摩尔环氧乙烷的加合物与对苯二甲酸的缩聚产物与异佛尔酮二异氰酸酯反应而制备；(6)双酚A和2摩尔环氧乙烷的加合物、双酚A和2摩尔环氧丙烷的加合物与对苯二甲酸的缩聚产物、与通过用六亚甲基二胺使聚酯预聚物脲改性制备的化合物的混合物，该聚酯预聚物通过使双酚A和2摩尔环氧乙烷的加合物、双酚A和2摩尔环氧丙烷的加合物与对苯二甲酸的缩聚产物与异佛尔酮二异氰酸酯反应而制备；(7)双酚A和2摩尔环氧乙烷的加合物与对苯二甲酸的缩聚产物、与通过用乙二胺使聚酯预聚物脲改性制备的化合物的混合物，该聚酯预聚物通过使双酚A和2摩尔环氧乙烷的加合物与对苯二甲酸的缩聚产物与异佛尔酮二异氰酸酯反应而制备；(8)双酚A和2摩尔环氧乙烷的加合物与间苯二甲酸的缩聚产物、与通过用六亚甲基二胺使聚酯预聚物脲改性制备的化合物的混合物，该聚酯预聚物通过使双酚A和2摩尔环氧乙烷的加合物与间苯二甲酸的缩聚产物与二苯基甲烷二异氰酸酯反应而制备；(9)双酚A和2摩尔环氧乙烷的加合物、双酚A和2摩尔环氧丙烷的加合物与对苯二甲酸的缩聚产物、与通过用六亚甲基二胺使聚酯预聚物脲改性制备的化合物的混合物，该聚酯预聚物通过使双酚A和2摩尔环氧乙烷的加合物、双酚A和2摩尔环氧丙烷的加合物、对苯二甲酸与十二烯基琥珀酸酐的缩聚产物与二苯基甲烷二异氰酸酯反应而制备；及(10)双酚A和2摩尔环氧乙烷的加合物与间苯二甲酸的缩聚产物、与通过用六亚甲基二胺使聚酯预聚物脲改性制备的化合物的混合物，该聚酯预聚物通过使双酚A和2摩尔环氧乙烷的加合物与间苯二甲酸的缩聚产物与甲苯二异氰酸酯反应而制备。
粘合剂树脂对于上述粘合剂树脂没有特别限制，且可根据目标适当地选择任意粘合剂树脂。例如，可选择聚酯树脂。特别地，优选非改性聚酯树脂(未改性聚酯树脂)。
该非改性聚酯树脂的调色剂具有良好的低温定影性和光泽性。
作为非改性聚酯树脂，与具有脲键产生基团的聚酯树脂的情况类似，提及多元醇(PO)和多元羧酸(PC)的缩聚产物。该非改性聚酯树脂的部分优选溶于具有脲键产生基团的聚酯树脂(RMPE)，意味着就低温定影性和抗热偏移性能而言，两者优选具有彼此相容的相似结构。
通过对于可溶于四氢呋喃(THF)的部分经由凝胶渗透色谱法(GPC)的分子量分布，上述非改性聚酯树脂的重均分子量(Mw)优选为1000-30000，且更优选1500-15000。当重均分子量(Mw)太小时，耐热保存性可劣化。因此，如上所述，具有重均分子量(Mw)的组分的含量期望为8-28重量％。当重均分子量(Mw)太大时，低温定影性可劣化。
非改性聚酯树脂的玻璃化转变温度优选为35-70℃。当玻璃化转变温度太低时，调色剂的耐热保存性可劣化。当玻璃化温度太高时，其低温定影性可劣化。
非改性聚酯树脂的羟值优选不小于5mg KOH/g，优选为10-120mgKOH/g，且进一步优选为20-80mg KOH/g。当羟值太小时，耐热性和低温定影性可不相容。
非改性聚酯树脂的酸值通常为1.0-30.0mg KOH/g，且优选为5.0-20.0mgKOH/g。通常，当上述调色剂具有酸值时，调色剂趋于带负电。
当上述调色剂具有上述非改性聚酯树脂时，上述具有脲键产生基团的聚酯基树脂(RMPE)对非改性聚酯树脂(PE)的混合重量比(RMPE/PE)优选为5/95-25/75，且更优选为10/90-25/75。
当非改性聚酯树脂(PE)的混合重量比太大时，抗热偏移性能可劣化。当非改性聚酯树脂(PE)的混合重量比太小时，低温定影性和图像的光泽性可劣化。
在上述粘合剂树脂中非改性聚酯树脂的含量为例如，优选50-100重量％，且更优选55-95重量％。当含量太小时，低温定影性和定影图像的强度和光泽性可劣化。
粘合剂基础材料，例如脲改性聚酯树脂，可通过例如以下方法制备(1)在上述含水介质中使包含与上述具有活性氢基团的化合物反应的聚合物(例如，上述具有异氰酸酯基团的聚酯预聚物(A))以及上述具有活性氢基团的化合物(例如，胺(B))的上述调色剂组分的溶液或分散液体乳化或分散以形成上述油滴并进行该聚合物与该化合物的延长反应和交联反应；(2)在其中预先加入上述具有活性氢基团的化合物的含水介质中使上述调色剂组分的溶液或分散液体乳化或分散，以形成上述油滴并进行该聚合物和该化合物的延长反应和交联反应；及(3)在含水介质中混合上述调色剂组分的溶液或分散液体，且然后向其中加入上述具有活性氢基团的化合物，以形成上述油滴并进行该聚合物和该化合物的延长反应和交联反应。
在上述(3)的情况下，改性聚酯树脂优先在制备的调色剂表面上产生，使得在调色剂颗粒中设置浓度梯度。
对于用于通过上述乳化和分散产生粘合剂基础材料的反应条件没有特别限制。可基于上述具有活性氢基团的化合物和与其反应的聚合物的组合适当地选择条件。反应时间优选为10分钟-40小时，且更优选为2小时-24小时。
作为在上述含水介质中稳定形成可与上述具有活性氢基团的化合物反应的聚合物(例如，具有异氰酸酯基团的聚酯预聚物(A))的分散体的方法，例如，有这样的方法，其中将通过在上述有机溶剂中使上述调色剂组分如与上述具有活性氢基团的化合物反应的聚合物(例如，聚酯预聚物(A))、上述着色剂、上述蜡、上述电荷控制剂、上述非改性聚酯树脂溶解或分散而获得的调色剂组分的溶液或分散液体，加入上述含水介质中以通过剪切力进行分散。
在上述乳化和分散中上述含水介质的含量优选为50-2000重量份，且更优选为100-1000重量份，基于100重量份的调色剂组分。
当上述含量太小时，上述调色剂组分的分散状态差，使得无法获得具有期望粒径的调色剂颗粒。当含量太大时，生产成本可增加。
在上述乳化和分散中，如果需要，可优选使用分散剂以获得具有期望颗粒形式的尖锐的粒径分布。
对于分散剂没有特别限制，且可根据目的适当地选择任意分散剂。其具体实例包括表面活性剂、几乎不可溶于水的无机化合物分散剂、和聚合物保护胶体。
这些可单独使用或组合使用。其中，优选表面活性剂。
作为表面活性剂，其为阴离子表面活性剂、阳离子表面活性剂、非离子表面活性剂、和两性表面活性剂。
阴离子表面活性剂的具体实例包括烷基苯磺酸盐、α-烯烃磺酸盐、和磷酸酯。其中，优选具有氟烷基的表面活性剂。具有氟烷基的阴离子表面活性剂的具体实例包括具有2-10个碳原子的氟烷基羧酸及其金属盐、全氟辛烷磺酰谷氨酸二钠、3-{ω-氟烷(具有6-11个碳原子)氧基}-1-烷基(具有3-4个碳原子)磺酸钠、3-{ω-氟烷酰基(具有6-8个碳原子)-N-乙氨基}-1-丙烷磺酸钠、氟烷基(具有11-20个碳原子)羧酸及其金属盐、全氟烷基羧酸及其金属盐、全氟烷基(具有4-12个碳原子)磺酸盐及其金属盐、全氟辛烷磺酸二乙醇酰胺、N-丙基-N-(2-羟乙基)全氟辛烷砜酰胺、全氟烷基(具有6-10个碳原子)砜酰胺丙基三甲基铵盐、全氟烷基(具有6-10个碳原子)-N-乙基磺酰基对羟苯基甘氨酸的盐、和单全氟烷基(具有6-16个碳原子)乙基磷酸盐。
这种具有氟烷基的表面活性的市购产品的具体实例包括SURFLONS-111、S-112和S-113，由Asahi Glass Co.，Ltd.制造；FRORARD FC-93、FC-95、FC-98和FC-129，由Sumitomo 3M Ltd.制造；UNIDYNE DS-101和DS-102，由Daikin Industries，Ltd.制造；MEGAFACE F-110、F-120、F-113、F-191、F-812和F-833，由Dainippon Ink and Chemicals，Inc.制造；ECTOPEF-102、103、104、105、112、123A、306A、501、201和204，由TohchemProducts Co.，Ltd.制造；和FUTARGENT F-100和F150，由Neos CompanyLimited制造。
阳离子表面活性剂的具体实例包括胺盐型表面活性剂和季铵盐型阳离子表面活性剂。胺盐型表面活性剂的具体实例包括烷基胺盐、氨基醇脂肪酸衍生物、多胺脂肪酸衍生物、和咪唑啉。季铵盐型阳离子表面活性剂的具体实例包括烷基三甲基铵盐、二烷基二甲基铵盐、烷基二甲基苄基铵盐、吡啶鎓盐、烷基异喹啉鎓盐、和氯化苄索鎓(benzetonium chloride)。其中，具有氟烷基的伯、仲和叔脂族胺、脂族季铵盐如全氟烷基(具有6-16个碳原子)砜酰胺丙基三甲基铵盐、苄烷鎓盐(benzalkonium salts)、氯化苄索鎓、吡啶鎓盐和咪唑鎓盐。阳离子表面活性剂的市购产品的具体实例包括SURFLON S-121(由Asahi Glass Co.，Ltd.制造)、FRORARD FC-135(由Sumitomo 3M Ltd.制造)、UNIDYNE DS-202(由Daikin Industries，Ltd.制造)、MEGAFACE F-150和F-824(由Dainippon Ink and Chemicals，Inc.制造)、ECTOP EF-132(由Tohchem Products Co.，Ltd.制造)和FUTARGENT F-300(由Neos Company Limited制造)。
非离子表面活性剂的具体实例包括脂肪酸酰胺衍生物、和多元醇衍生物。
两性表面活性剂的具体实例包括丙氨酸、十二烷基二(氨基乙基)甘氨酸、二(辛基氨基乙基)甘氨酸、和N-烷基-N，N-二甲基铵甜菜碱。
无机化合物如磷酸钙、氧化钛、胶体氧化硅、和羟基磷灰石也可用作几乎不可溶于水的无机化合物分散剂。
聚合物保护胶体的具体实例包括酸、具有羟基的(甲基)丙烯酸类单体、乙烯醇或其醚、乙烯醇和具有羧基的化合物的酯、酰胺化合物或其羟甲基化合物、氯化物、具有氮原子或其杂环的均聚物或共聚物、聚氧乙烯基化合物和纤维素。
上述酸的具体实例包括丙烯酸、甲基丙烯酸、α-氰基丙烯酸、α-氰基甲基丙烯酸、衣康酸、巴豆酸、富马酸、马来酸和马来酸酐。上述具有羟基(甲基)丙烯酸类单体的具体实例包括丙烯酸β-羟乙酯、甲基丙烯酸β-羟乙酯、丙烯酸β-羟丙酯、甲基丙烯酸β-羟丙酯、丙烯酸γ-羟丙酯、甲基丙烯酸γ-羟丙酯、丙烯酸3-氯-2羟丙酯、甲基丙烯酸3-氯-2羟丙酯、二甘醇单丙烯酸酯、二甘醇单甲基丙烯酸酯、甘油单丙烯酸酯、N-羟甲基丙烯酰胺和N-羟甲基甲基丙烯酰胺。上述乙烯醇或其醚的具体实例包括乙烯基甲基醚、乙烯基乙基醚和乙烯基丙基醚。上述乙烯醇和具有羧基的化合物的酯的具体实例包括乙酸乙烯酯、丙酸乙烯酯和丁酸乙烯酯。上述酰胺化合物或其羟甲基化合物的具体实例包括丙烯酰胺、甲基丙烯酰胺和双丙酮丙烯酰胺酸及其羟甲基化合物。上述氯化物的具体实例包括氯丙烯酸和甲基丙烯酸氯化物。上述具有氮原子或其杂环的均聚物或共聚物的具体实例包括乙烯基吡啶、乙烯基吡咯烷酮、乙烯基咪唑和吖丙啶。上述聚氧乙烯的具体实例包括聚氧乙烯、聚氧丙烯、聚氧乙烯烷基胺、聚氧丙烯烷基胺、聚氧乙烯烷基酰胺、聚氧丙烯烷基酰胺、聚氧乙烯壬基苯基醚、聚氧乙烯月桂基苯基醚、聚氧乙烯硬脂基苯基酯、和聚氧乙烯壬基苯基酯。上述纤维素的具体实例包括甲基纤维素、羟乙基纤维素和羟丙基纤维素。
在制备上述分散液体中可使用分散稳定剂。
分散稳定剂的具体实例包括化合物如可溶于碱和酸的磷酸钙。
当使用分散稳定剂时，可在用酸如盐酸溶解磷酸钙后，通过用水清洗的方法或用酶分解的方法从颗粒中除去磷酸钙。
当制备上述分散液体时，可使用用于延长和/或交联反应的催化剂。其具体实例包括月桂酸二丁锡和月桂酸二辛锡。
从乳化和/或分散获得的乳化浆中除去上述有机溶剂。
有机溶剂可通过如下方法除去，如(1)其中通过升高整个反应体系的温度以完全蒸发在上述油滴中的上述有机溶剂的方法，和(2)其中通过在蒸发和除去含水分散剂的同时，完全除去油滴中非水可溶有机溶剂以形成调色剂颗粒，而在干燥气氛中喷射乳化分散体以形成调色剂颗粒的方法。
在除去上述有机溶剂时，形成调色剂颗粒。该调色剂颗粒可清洗、干燥等及如果需要随后分级。这种分级可在液体中通过使用旋风器、倾析器、或离心分离器除去颗粒部分而进行，或可对在干燥后获得的粉末调色剂颗粒进行。
这样制备的调色剂粉末颗粒可与其他颗粒如上述着色剂、上述蜡、和上述电荷控制剂混合。通过向其施加机械冲击(impact)将这种细粒固定到调色剂颗粒上或其中。由此，可防止颗粒如蜡从调色剂颗粒表面分离。
这种机械冲击施加方法的具体实例包括其中通过高速旋转叶片施加机械冲击的方法和其中将混合物放入喷射空气中以使颗粒相互碰撞或使颗粒撞击碰撞板的方法。
这种机械冲击施放装置的具体实例包括ONG MILL(由Hosokawa MicroCo.，Ltd.制造)、其中降低用于粉碎的气压的改进的I TYPE MILL(由NipponPneumatic Mfg.Co.，Ltd.制造)、HYBRIDIZATION SYSTEM(由Nara MachineCo.，Ltd.制造)、KRYPTRON SYSTEM(由Kawasaki Heavy Industries，Ltd.制造)、自动研钵等。
以下为关于通过悬浮聚合法制备的调色剂的描述。
如上所述，通过悬浮聚合法制备的调色剂可通过如下获得将调色剂组分的溶液和/或分散液体(悬浮液体)在含水介质中乳化和/或分散而制备乳化和/或分散液体(悬浮液体)，随后对调色剂颗粒造粒。
调色剂组分的溶液和/或分散液体在上述悬浮聚合法中，通过将优选上述增塑剂、着色剂、蜡和如果需要的电荷控制剂溶于聚合单体和油溶性聚合引发剂中而形成调色剂组分的上述溶液和/或分散液体。另外，如果需要，可加入有机溶剂、聚合物、分散剂等，以减小在下述聚合物反应中产生的聚合物的粘度。
聚合单体可使用部分酸如丙烯酸、甲基丙烯酸、α-氰基丙烯酸、α-氰基甲基丙烯酸、衣康酸、富马酸、马来酸和马来酸酐、和具有氨基的丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯如丙烯酰胺、甲基丙烯酰胺、双丙酮丙烯酰胺、其羟甲基化合物、乙烯基吡啶、乙烯基吡咯烷酮、乙烯基咪唑、吖丙啶、和二甲基氨基乙基甲基丙烯酸酯，将官能团引入到调色剂颗粒的表面上。另外，当适当地选择具有酸基和碱基的分散剂时，还可通过吸附分散剂以保持在调色剂颗粒的表面上来引入官能团。
聚合单体的具体实例包括苯乙烯基单体如苯乙烯、邻甲基苯乙烯、间甲基苯乙烯、对甲基苯乙烯、对甲氧基苯乙烯和对乙基苯乙烯，丙烯酸酯如丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸正丁酯、丙烯酸异丁酯、丙烯酸正丙酯、丙烯酸正辛酯、丙烯酸十二烷酯、丙烯酸2-乙基己酯、丙烯酸十八烷酯、丙烯酸2-氯乙酯和丙烯酸苯酯，甲基丙烯酸酯如甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸正丙酯、甲基丙烯酸正丁酯、甲基丙烯酸异丁酯、甲基丙烯酸正辛酯、甲基丙烯酸十二烷酯、甲基丙烯酸2-乙基己酯、甲基丙烯酸十八烷酯、甲基丙烯酸苯酯、甲基丙烯酸二甲基氨基乙酯、和甲基丙烯酸二乙基氨基乙酯，和其他丙烯腈、甲基丙烯腈和丙烯酰胺。
另外，树脂可加入上述聚合单体中。例如，由于上述聚合单体为水溶性的，将聚合单体溶于含水悬浮液中，意味着未进行乳化聚合。因此，当具有亲水官能团如氨基、羧基、羟基、砜基、缩水甘油基和腈基的聚合单体期望引入调色剂中时，可使用采用由这种具有亲水官能团的聚合单体和乙烯基化合物如苯乙烯和乙烯形成的一种形式的共聚物如无规共聚物、嵌段共聚物和接枝共聚物，缩聚物如聚酯和聚酰胺，和加聚物如聚醚和聚酰亚胺的树脂。
形成上述聚酯树脂的醇组分和酸组分如下醇组分的具体实例包括乙二醇、丙二醇、1，3-丁二醇、1，4-丁二醇、2，3-丁二醇、二甘醇、三甘醇、1，5-戊二醇、1，6-己二醇、新戊二醇、2-乙基-1，3-己二醇、环己烷二甲醇、丁烯二醇、辛烯二醇、环己烯二甲醇、和氢化的双酚A。另外，可使用多元醇如甘油、季戊四醇、山梨糖醇(sorbid)、脱水山梨糖醇、线型酚醛清漆型酚醛树脂的氧化烯醚。
酸组分的具体实例包括具有两个羧基的羧酸及其酸酐如苯二甲酸如邻苯二甲酸、对苯二甲酸、和间苯二甲酸及邻苯二甲酸酐，烷基二羧酸如琥珀酸、己二酸、癸二酸、和壬二酸及其酸酐、用具有6-18个碳原子的烷基或烯基取代的琥珀酸及其酸酐，和不饱和二羧酸如富马酸、马来酸、柠康酸和衣康酸及其酸酐。另外，还可使用多羧酸如偏苯三酸、苯均四酸、1，2，3，4-betane四羧酸、二苯甲酮四羧酸及其酸酐。
对于上述醇组分和上述酸组分的含量，上述醇组分的含量优选为45-55摩尔％且上述酸组分的含量优选为55-45摩尔％。
上述聚酯树脂可组合使用，只要该组合对获得的调色剂的物理性能(physicality)没有不利影响即可。另外，可控制物理性能，例如，通过具有硅或氟烷基的化合物改性。
当使用具有这种极性官能团的聚合物时，聚合物的重均分子量优选不小于5000。
此外，除了上述聚合单体之外，还可使用以下树脂。这些树脂为苯乙烯及其取代的单聚物如聚苯乙烯和聚乙烯基甲苯；苯乙烯基共聚物如苯乙烯-丙烯共聚物、苯乙烯-乙烯基甲苯共聚物、苯乙烯-乙烯基萘共聚物、苯乙烯-丙烯酸甲酯共聚物、苯乙烯-丙烯酸乙酯共聚物、苯乙烯-丙烯酸丁酯共聚物、苯乙烯-丙烯酸辛酯、苯乙烯-丙烯酸二甲基氨基乙酯共聚物、苯乙烯-甲基丙烯酸甲酯共聚物、苯乙烯-甲基丙烯酸乙酯共聚物、苯乙烯-甲基丙烯酸丁酯共聚物、苯乙烯-甲基丙烯酸二甲基氨基乙酯共聚物、苯乙烯-乙烯基甲基醚共聚物、苯乙烯-乙烯基乙基醚共聚物、苯乙烯-乙烯基甲基酮共聚物、苯乙烯-丁二烯共聚物、苯乙烯-异戊二烯共聚物、苯乙烯-马来酸共聚物和苯乙烯-马来酸酯共聚物；聚甲基丙烯酸甲酯、聚甲基丙烯酸丁酯、聚乙酸乙烯酯树脂、聚乙烯、聚丙烯、聚乙烯醇缩丁醛、有机硅树脂、聚酯树脂、聚酰胺树脂、环氧树脂、聚丙烯酸类树脂、松香、改性松香、萜烯树脂、酚醛树脂、脂族或脂环族烃树脂和芳族石油树脂。这些可单独使用或组合使用。
这些树脂的加入量优选为1-20重量份，基于100重量份上述聚合单体。当加入量太小时，可无法发挥调节调色剂颗粒物理性的加入效果。当加入量太大时，设计调色剂颗粒的物理性可为困难的。
另外，可使具有与通过上述聚合单体聚合得到的调色剂不同的分子量范围的聚合物在上述聚合单体中溶解和聚合。
油溶性聚合引发剂当在聚合反应过程中具有0.5-30小时的半周期的上述油溶性聚合引发剂的加入量为0.5-20重量份，基于100重量份的聚合单体时，可获得具有在分子量10000和100000之间的峰的聚合物。由此，向获得的调色剂赋予优选的强度和期望的溶解特性。
对于油溶性聚合引发剂没有特别限制，且可根据目的适当地选择任意油溶性聚合引发剂。其具体实例包括偶氮基或重氮基聚合引发剂如2，2-偶氮双异丁腈、1，1’-偶氮双(环己烷-a-腈)、2，2’-偶氮双-4-甲氧基-2，4-二甲基戊腈、和偶氮双异丁腈；和过氧化聚合引发剂如benzoil过氧化物、甲乙酮过氧化物、二异丙基过氧碳酸酯、氢过氧化枯烯、过氧化2，4-二氯苯甲酰、过氧化月桂酰、和叔丁基过氧2-乙基己酸酯。
含水介质对于上述含水介质没有特别限制，且可根据目的适当地选择任意含水介质。例如，可使用水。
对于上述含水介质，优选包含分散稳定剂。
其具体实例包括已知的表面活性剂、有机分散剂、和无机分散剂。其中，优选无机分散剂，因为无机分散剂几乎不产生有害的超细粒，且可根据空间位阻获得分散稳定性。此外，这种无机分散剂对于反应温度的改变是稳定的且容易清洗。因此，对于调色剂没有不利影响。
无机分散剂的具体实例包括磷酸的多价金属盐如磷酸钙、磷酸镁、磷酸铝和磷酸锌，碳酸盐如碳酸钙和碳酸镁，无机盐如甲硅酸钙(methasilicate)、磷酸钙和硫酸钡，和无机氧化物如氢氧化钙、氢氧化镁、氢氧化铝、氧化硅、bentnite和氧化铝。
可按照原状使用无机分散剂。还可在上述含水介质中生产无机分散剂以获得其更细的颗粒。例如，在上述磷酸钙的情况下，可通过在强烈搅拌的同时，将磷酸钠的水溶液与氯化钙的水溶液混合生产水不溶性磷酸钙。由此，更均匀且更细分散是可能的。在混合过程中，产生可溶于水中的氯化钠作为副产物。在含水介质中水溶性盐的存在下限制上述聚合单体对水的溶解。由此，通过乳化聚合几乎不产生超细调色剂颗粒，这是优选的。但是，当在聚合反应的最后阶段除去残留的聚合单体时，该副产物是一个缺点。因此，优选用去离子交换树脂交换含水介质或脱盐。上述无机分散剂可通过在聚合后将无机分散剂溶于碱或酸中几乎完全除去。
上述无机分散剂优选以0.2-20重量份的量单独使用，基于100重量份上述聚合单体。当使用上述无机分散剂时，几乎不产生超细粒，但难以获得具有小粒径的调色剂。因此，优选以0.001-0.1重量份的量组合使用表面活性剂。
表面活性剂的具体实例包括十二烷基苯磺酸(sulfurate)钠、十四烷基磺酸钠、十五烷基磺酸钠、辛基磺酸钠、油酸钠、月桂酸钠、硬脂酸钠和硬脂酸钾。
悬浮上述悬浮可通过将其中调色剂组分均匀溶解和分散的上述调色剂组分的溶液和/或分散液体在上述含水介质中乳化和/或分散而进行。在悬浮过程中，当使用高速分散设备如高速搅拌器和超声分散设备将溶液直接分散成期望的调色剂颗粒尺寸水平时，可获得具有尖锐的粒径分布的调色剂。
在其他添加剂加入时或就在上述调色剂组分的溶液和/或分散液体悬浮在上述含水介质中之前，可将上述油溶性聚合引发剂加入聚合物单体中。另外，还可在对调色剂造粒的同时，在对调色剂造粒之后，或在聚合反应开始之前，将溶于聚合单体或溶剂中的上述油溶性聚合引发剂加入。
造粒上述造粒可通过使上述聚合单体聚合而进行。
聚合反应中的温度为例如，不小于40℃，且典型地为50-90℃。当在该温度范围内进行聚合时，添加剂如上述蜡和存在于调色剂颗粒内部的上述蜡，可通过相分离经由沉积封装在其中。为了消耗残留的聚合单体，反应温度有时设置在90-150℃的范围内。但是，如上所述，当加热至上述增塑剂的熔点时，上述树脂和上述增塑剂可溶于彼此中。因此，期望在不高于上述增塑剂熔点的温度下进行反应。具体地说，优选在不高于100℃的温度下进行反应。
在上述造粒中，在进一步将上述聚合单体吸附到获得的聚合物颗粒上之后，可使用采用油溶性聚合引发剂的晶种聚合法。可在吸附的聚合单体中使具有极性的化合物溶解和/或分散。
在上述聚合反应后，优选用典型的搅拌器搅拌该生成物以防止颗粒在其中漂浮和沉降以保持颗粒状态。
在使用已知方法的上述聚合反应后，从获得的聚合颗粒中得到调色剂颗粒。通过过滤和清洗除去多余的上述表面活性剂。在干燥后，混合无机细粉，且当无机细粉附着于颗粒表面时获得调色剂颗粒。另外，优选对颗粒分级以除去粗颗粒和细颗粒。
对于本发明调色剂的物理性如形式和尺寸没有特别限制，且可根据目的确定其物理性。其优选的物理性，例如，体均粒径(Dv)、体均粒径(Dv)/数均粒径(Dn)的比(Dv/Dn)、渗透性、低温定影性、和偏移不发生温度如下。
上述调色剂的体均粒径(Dv)为3-8μm，且更优选为4-6μm。
当体均粒径太小时，当使用双组分显影剂时，通过搅拌延长的时间调色剂熔融并附着到载体表面上，这导致载体充电率的劣化。另外，在单组分显影剂的情况下，容易发生在显影辊上调色剂成膜或在元件如叶片上调色剂熔融和粘合以调节调色剂的层厚度。当体均粒径太大时，难以以高清晰度获得高品质图像。当补充包含在显影剂中的调色剂时，调色剂的粒径可显著变化。
调色剂的体均粒径(Dv)对数均粒径(Dn)的比(Dv/Dn)优选不大于1.30，且更优选为1.00-1.30。
当体均粒径(Dv)对数均粒径(Dn)的比(Dv/Dn)太小时，当使用双组分显影剂时，通过搅拌延长的时间调色剂熔融并附着到载体表面上，这导致载体充电率的劣化和可清洁性的降低。另外，在单组分显影剂的情况下，容易发生在显影辊上调色剂成膜或在元件如叶片上调色剂熔融和粘合以调节调色剂的层厚度。当体均粒径(Dv)对数均粒径(Dn)的比(Dv/Dn)太大时，难以以高清晰度获得高品质图像。当补充显影剂中的调色剂时，调色剂的粒径可显著变化。
当体均粒径(Dv)对数均粒径(Dn)的比(Dv/Dn)为1.00-1.30时，调色剂的保存稳定性、低温定影性、和抗热偏移性能的任一种是优异的。特别地，当调色剂用于全色影印机等时，图像的光泽性优异。当以延长的时间补充双组分调色剂中的调色剂时，调色剂粒径的变化相对较小。另外，即使对于在显影器件中搅拌延长的时间，也获得良好和稳定的显影性。此外，当补充单组分调色剂中的调色剂时，调色剂粒径变化相对较小，且不发生在显影辊上调色剂成膜或在元件如叶片上调色剂熔融和粘合而调节调色剂的层厚度。即使对于在显影装置中搅拌延长的时间，也获得良好和稳定的显影性，以使可获得高品质图像。
当以渗透测试(JIS K2235-1991)测量渗透性时，上述渗透性优选不小于15mm，且更优选为20-30mm。
当上述渗透性太小时，耐热保存性可劣化。
上述渗透性可根据JIS K2235-1991测量。具体的方法如下将调色剂填充到50ml的玻璃容器中；将该调色剂留置在50℃的恒温浴中20小时；在将调色剂冷却到室温后，并进行渗透测试以测量其渗透性。渗透值越大，耐热保存性越优异。
对于低温定影性，就定影温度减小和不偏移的良好组合而言，允许的最低定影温度越低，低温定影性越优选，且不偏移温度越高，低温定影性越优选。其中允许的最低定影温度的减小与不偏移相容的温度范围为允许的最低定影温度低于150℃且不偏移温度不低于200℃。
允许的最低定影温度为例如在定影辊处这样的温度，其中在用影印测试中获得的垫刮擦定影图像后，在低于该温度下，定影图像的密度保持比小于70％，在该影印测试中转印纸置于成像装置中。
可通过例如，测量这样的温度测量非偏移温度，该温度下对于设置在成像装置中的转印纸上的每个实心单色和中间色图像不发现偏移，该单色为黄色、品红色、青色和黑色，该中间色为红色、蓝色和绿色的中间色。
对于本发明的着色没有特别限制，且可根据目的适当地选择任意颜色。这些可为选择黑色调色剂、青色调色剂、品红调色剂和黄色调色剂的至少一种颜色的调色剂。每种颜色的调色剂可通过适当地选择上述着色剂的种类而获得。
本发明的调色剂具有良好的特性如流动性和定影性，且具有低温定影性和耐热保存性的优异组合。因此，本发明调色剂可适当地用于各种领域中，且更适合地用于电照相成像中。另外，本发明调色剂可特别适宜地用于以下调色剂容器中、显影剂、加工盒、成像装置和成像方法中。
显影剂含本发明调色剂的显影剂还包含适当选择的其他组分如载体。显影剂可为单组分显影剂或双组分显影剂。当这种显影剂用于能够应付信息处理速度的近来改善的高速印刷机等时，就其寿命延长而言，双组分显影剂是优选的。
当补充使用本发明上述调色剂的单组分显影剂时，调色剂粒径变化相对较小，且不发生在显影辊上调色剂成膜或在元件如叶片上调色剂熔融和粘合以调节调色剂的层厚度。因此，即使当在显影器件中在延长的时间使用(即，搅拌)显影剂时，也可获得良好和稳定的可显影性和图像。另外，在使用本发明调色剂的上述双组分显影剂的情况下，当以延长的时间补充调色剂时，调色剂粒径的变化相对较小。另外，即使当在显影器件中在延长的时间搅拌显影剂时，也可获得良好和稳定的可显影性。
对于上述载体没有特别限制，且可根据目的适当地选择任何已知的载体。优选具有芯材料和涂覆该芯材料的树脂层的载体。
对于芯材料没有特别限制，且可适当地选择任何已知的芯材料。例如，50-90emu/g的锰-锶(Mn-St)基础材料和锰-镁(Mn-Mg)基础材料是优选的。根据确保图像密度，优选强磁化材料如铁粉(不小于100emu/g)和磁铁矿(75-120emu/g)。另外，根据有利于由削弱光感受体之间的调色剂形成丝的接触引起的改善图像质量，优选弱磁化材料如铜-锌(Co-Zr)(30-80emu/g)基础材料。这些可单独使用或组合使用。
上述芯材料的粒径优选为10-150μm，且更优选为40-100μm，按体均粒径算。
当平均粒径(体均粒径)(D50)太小时，在载体分布中细粉增加。由此，每粒子的磁化趋于降低，导致载体分散。当平均粒径(体均粒径)(D50)太大时，调色剂的比表面积趋于减小，导致调色剂分散。由此，具有大比例实心(solid)部分的全色图像的复制可劣化，特别是在实心部分。
对于用于树脂层的材料没有特别限制，且可根据目的适当地选择任何已知的树脂。这种树脂的具体实例包括氨基树脂、聚乙烯基树脂、聚苯乙烯基树脂、卤化烯烃树脂、聚酯基树脂、聚碳酸酯基树脂、聚乙烯树脂、聚偏二氟乙烯(vinylidene polyfluoride)树脂、聚三氟乙烯树脂、聚六氟丙烯树脂、偏二氟乙烯和丙烯酸类单体的共聚物、偏二氟乙烯和氟乙烯的共聚物、氟三元共聚物如四氟乙烯、偏二氟乙烯和非氟化物单体的三元共聚物、和有机硅树脂。这些可单独使用或组合使用。
氨基树脂的具体实例包括脲-甲醛树脂、三聚氰胺树脂、苯并胍胺树脂、尿素树脂、聚酰胺树脂、和环氧树脂。另外，上述乙烯基树脂的具体实例包括丙烯酸类树脂、聚甲基丙烯酸甲酯树脂、聚丙烯腈树脂、聚乙酸乙烯酯树脂、聚乙烯醇树脂、和聚乙烯醇缩丁醛树脂。上述聚苯乙烯树脂的具体实例包括聚苯乙烯树脂、和苯乙烯-丙烯酸类共聚物树脂。上述卤化烯烃树脂的具体实例包括聚氯乙稀。上述聚酯树脂的实例包括聚对苯二甲酸乙二醇酯树脂和聚对苯二甲酸丁二醇酯树脂。
如果需要，上述树脂层可包含导电粉末等。这种导电粉末的具体实例包括金属粉、炭黑、氧化钛、氧化锡、和氧化锌。这些导电粉末优选具有不大于1μm的平均粒径。当平均粒径太大时，其电阻可难以控制。
上述树脂层可例如如下形成将上述有机硅树脂溶于溶剂中以制备涂覆液体；通过已知的涂覆方法将该涂覆液体均匀的涂覆到上述芯材料的表面上；且在干燥后，烘焙该表面。涂覆方法的具体实例包括浸涂法、喷涂法、和刷涂法。
对于上述溶剂没有特别限制，且可根据目的适当地选择任意溶剂。其具体实例包括甲苯、二甲苯、甲乙酮、甲基异丁基酮、和溶纤剂(cellosol)丁基乙酸酯。
对于上述烘焙方法没有特别限制。可采用外部或内部加热。其具体实例包括使用固定型电炉、流态化电炉、旋转型电流或燃烧器电炉的方法，和使用微波的方法。
在上述树脂层中上述载体的含量优选为0.01-5.0重量％。
当其含量太小时，无法在上述芯材料的表面上形成均匀的树脂层。当其含量太大时，树脂层太厚，使得载体颗粒的造粒发生，且不能获得均匀的载体颗粒。
当上述显影剂为上述双组分显影剂时，在双组分显影剂中载体的含量没有特别限制，且可根据目的确定任意含量。其含量优选为90-98重量％，且更优选为93-97重量％。
含本发明调色剂的显影剂具有对于例如流动性和定影性的良好特性。通过使用同时具有低温定影性和耐热保存性的显影剂可稳定地形成高品质图像。
显影剂可适当的用于任意已知的电照相成像中，如磁性单组分显影方法、非磁性单组分显影方法、和双组分显影方法。显影剂可特别适宜地用于容纳本发明调色剂的调色剂容器、加工盒、成像装置和成像方法。
调色剂容器容纳本发明调色剂的调色剂容器在其中包含本发明调色剂或上述显影剂。
对于上述调色剂容器没有特别限制，且可根据目的适当地选择任意已知的调色剂容器。例如，可适当地使用由其主体和盖形成的调色剂容器。
在尺寸、结构、和材料方法，对于调色剂容器的主体没有特别限制。可根据目的适当地确定这些。例如，容器可优选具有圆柱形式。圆柱形式在其内表面中优选具有螺旋形成的凹面和凸面。当旋转该圆柱形式时，其中包含的调色剂可移动到出口侧。此外，特别优选该圆柱形式对于部分或整个螺旋部分具有摺状型折叠机构。
对于调色剂容器主体的材料没有特别限制。优选具有良好尺寸精确度的材料。例如，优选树脂。其中，适当地提及聚酯树脂、聚乙烯树脂、聚丙烯树脂、聚苯乙烯树脂、聚氯乙稀树脂、聚丙烯酸类树脂、聚碳酸酯树脂、ABS树脂、和聚缩醛树脂。
调色剂容器易于保存和移动并具有良好的处理性能。调色剂容器可拆卸地附着于加工盒、成像装置等，以适当地补充调色剂。
加工盒包括至少静电潜像承载元件和通过用显影剂使携带在静电潜像承载元件上的静电潜像显影形成可视图像的显影器件。此外，如果需要，其他适当选择的器件可包括在加工盒中。
上述显影器件包括至少容纳本发明调色剂或上述显影剂的显影剂容器，和在携带容纳在显影剂容器中的调色剂或显影剂的同时转移调色剂或显影剂的显影剂承载元件。此外，该显影器件可具有层厚度元件以调节携带在显影剂承载元件上的调色剂层厚度等。
加工盒可拆卸地附着到各种电照相装置上，且优选附着到如下所述的成像装置中。
成像方法和成像装置成像方法包括静电潜像形成过程、显影过程、转印过程和定影过程、及优选清洁过程。此外，如果需要，该成像方法可适当地选择其他过程如放电过程、再循环过程、和控制过程。
成像装置包括至少静电潜像承载元件、静电潜像形成器件、显影器件、转印器件和定影器件及优选清洁器件。此外，如果需要，成像装置可适当地选择其他器件如放电器件、再循环器件、和控制器件。
成像方法可通过上述成像装置适当地进行。静电潜像形成过程可通过如上述静电潜像形成器件进行。显影过程可通过上述显影器件进行。转印过程可通过上述转印器件进行。定影过程可通过上述定影器件形成。上述其他过程可通过上述其他器件进行。
静电潜像形成过程和静电潜像形成器件静电潜像形成过程为其中在静电潜像承载元件上形成静电潜像的过程。
对于静电潜像承载元件(可称作光电导绝缘体或光接受器)的材料、形式、结构、和尺寸没有特别限制。可使用任何已知的图像承载元件。其优选形式为鼓式。优选材料为例如，无机物质如无定形硅和硒、和有机物质如聚硅烷和酞聚甲川(phthalopolymethine)。其中，根据寿命长度，优选无定形硅。
静电潜像承载元件通过使静电潜像承载元件的表面均匀充电并通过静电潜像形成器件成像的照射该表面而形成。
上述静电潜像形成器件包括至少，例如，使静电潜像承载元件的表面均匀充电的充电器件和照射静电潜像承载元件的表面的辐照器。
上述充电可通过使用上述充电器件向静电潜像承载元件的表面施加电压而进行。
对于上述充电器件没有特别限制。可根据目的适当地选择任意充电器件。这种充电器件的具体实例包括具有导电或半导电的辊、刷、膜或橡胶叶片的已知的接触型充电器件，和非接触型充电器件如使用电晕放电的电晕管和scorotron。
上述照射可通过例如用上述照射器件成像的照射静电潜像承载元件的表面而进行。
对于上述照射器件没有特别限制，只要该照射器件可成像的照射通过上述充电器件充电的静电潜像承载元件的表面即可。可根据目的适当地选择照射器件。这种照射器件的具体实例包括各种照射器件如影印辐照器、棒形透镜阵列辐照器、激光光学辐照器、和液晶快门(shutter)光学辐照器。还可采用光学背面系统，其中成像照射从上述静电潜像承载元件的背景进行。
显影过程和显影器件上述显影过程为其中通过上述显影器件用本发明调色剂或上述显影剂使上述静电潜像显影的过程。
对于显影器件没有特别限制，只要可以本发明调色剂或上述显影剂进行显影即可。优选使用包括至少显影元件的显影器件，该显影元件容纳本发明调色剂或上述显影剂并在与图像接触或不接触的同时向静电潜像提供调色剂或显影剂。对于显影元件，更优选包括上述调色剂容器。
上述显影元件可用于干式或湿式显影。另外，显影元件可为单色显影元件或多色显影元件。例如，显影元件优选具有通过摩擦地搅拌使上述调色剂或显影剂充电的搅拌机和可旋转的磁体辊。
在显影元件中，例如，将调色剂和载体混合并搅拌以研磨地使调色剂充电，且在形成具有丝形式的磁体刷的同时，将调色剂携带在磁体辊的表面上。因为磁体辊配置在静电潜像承载元件(光接受器)附近，由于电引力，形成在磁体辊表面上的形成磁体刷的调色剂部分转移到静电潜像承载元件(光接受器)表面上。结果，用调色剂使静电潜像显影并在静电潜像承载元件(光接受器)表面上形成可视图像。
容纳在显影元件中的显影剂为包含本发明调色剂的显影剂。该显影剂可为单组分显影剂或双组分显影剂。该包含在显影剂中的调色剂为本发明调色剂。
转印过程和转印器件上述转印过程为其中将上述可视图像转印到记录介质上的过程。优选将可视图像首先转印到中间转印体上且之后再转印到记录介质上。此外，更优选在将可视图像首先转印到中间转印体上且之后再转印到记录介质上的同时，双色调色剂、优选全色调色剂用作调色剂。
转印方法可通过例如，使用转印器件，对于可视图像用转印充电器件使静电潜像承载元件(光接受器)充电而进行。该转印器件优选具有通过将可视图像转印到中间转印体上形成复合(complex)转印图像的第一转印器件和将该复合转印图像转印到记录介质上的第二转印器件。
对于中间转印体没有特别限制，且可适当地选择任意转印体。例如，可优选使用转印带等。
转印器件(上述第一转印器件和第二转印器件)优选具有转印元件，以使静电潜像承载元件(光接受器)充电，将其上的可视图像分离到记录介质上。转印器件可单独使用或多重使用。
转印元件的具体实例包括基于电晕放电的电晕(coroner)转印元件、转印带、转印辊、压力转印辊、和粘合转印辊。
另外，对于记录介质没有特别限制，且可适当地选择任意已知的记录介质(记录纸)。
定影过程和定影器件上述定影过程是其中用定影器件使转印到记录介质上的可视图像定影的过程。该定影可在每次每种颜色的调色剂图像转印到记录介质上时进行或可在每种颜色调色剂累积后立刻进行。
对于定影器件没有特别限制，且可根据目的适当地选择任意已知的定影器件。优选已知的加热和加压型定影器件。这种加热和加压型定影器件可具有例如，如加热辊和加压辊的组合，及加热辊、加压辊和环带的组合。
在加热和加压器件中的加热温度优选为80-200℃。
另外，在本发明中，例如，已知的光学定影器件可与定影过程和定影过程中的定影器件一起使用，或用于代替该定影过程和定影过程中的定影器件。
上述放电过程为其中向上述静电潜像承载元件施加放电偏压以放电的过程。
对于上述放电器件没有特别限制。只要该放电器件可向静电潜像承载元件施加放电偏压，可适当地选择任意已知的放电器件。例如，适当地使用放电灯。
清洁过程为其中除去残留在静电潜像承载元件上的电照相调色剂的过程。该清洁过程可优选通过清洁器件进行。
对于清洁器件没有特别限制。只要可除去残留在静电潜像承载元件上的电照相调色剂，可适当地使用任意已知的清洁器。其优选具体实例包括磁性刷清洁器、静电刷清洁器、磁性辊清洁器、叶片清洁器、刷清洁器和网清洁器(web cleaner)。
再循环过程为其中在上述清洁过程中除去的彩色调色剂返回到显影器件中以再循环使用的过程。该再循环可通过再循环器件进行。
对于再循环器件没有特别限制，且可使用任意已知的转印器件等。
上述控制过程为控制每个过程的过程，且该控制可通过控制器件适当地进行。
对于控制器件没有特别限制，只要该器件可控制每个器件的行为即可。可根据目的适当地选择任意控制器件。例如，可使用器件如定序器和计算机。
参照图1描述使用成像装置进行本发明成像方法的实施方式。图1为说明成像装置100的图，该成像装置100具有起到静电潜像承载元件作用的光感受转鼓10(下文中称作光接受器10)、起到充电器件作用的充电辊20、照射器件30、和显影器件40、中间体50、起到上述清洁器件作用的具有清洁叶片的清洁器件60、和放电灯70。
中间体50为环带，其被设计成能够通过配置在内部的三个辊51在箭头所示方向上移动，该三个辊51悬挂该环带。三个辊51的部分可起到向中间体50施加期望的转印偏压(第一转印偏压)的转印偏压辊的作用。清洁器件90配置在中间转印体50附近。另外，作为上述转印器件的转印辊80配置与中间转印体50相对。转印偏压可施加到转印辊80上以将显影的图像(调色剂图像)转印(第二转印)到作为最终转印材料的转印介质95上。在中间转印体50周围，在中间转印体50的旋转方向上，在光接受器10与中间转印体50的接触部分和中间转印体50与转印介质95的接触部分之间提供电晕充电器件58。
显影器件40由起到显影剂承载元件作用的显影带41、提供在显影带41周围的黑色显影元件45K、黄色显影元件45Y、品红色显影元件45M、和青色显影元件45C形成。黑色显影元件45K具有显影剂包含部分42K、显影剂供给辊43K和显影辊44K。黄色显影元件45Y具有显影剂包含部分42Y、显影剂供给辊43Y和显影辊44Y。品红色显影元件45M具有显影剂包含部分42M、显影剂供给辊43M和显影辊44M。青色显影元件45C具有显影剂包含部分42C、显影剂供给辊43C和显影辊44C。显影带41为环带且悬挂在多个带辊上，同时显影带41的部分与光接受器10接触。
在图1所示的成像装置100中，充电辊20使光接受器转鼓10均匀地充电。照射器件30成像地照射光接受器转鼓10以形成静电潜像。形成在光接受器10上的静电潜像通过从显影器件40供给的调色剂显影以形成可视图像(调色剂图像)。可视图像(调色剂图像)通过辊51施加的电压转印(第一转印)到中间转印体50上，并进一步转印(第二转印)到转印介质95上。从而，在转印介质95上形成转印的图像。通过清洁器件60除去转印后残留在光接受器10上的调色剂，且通过放电灯70使光接受器10上的电荷暂时放电。
参照图2描述使用成像装置的本发明成像方法的另一实施方式。图2所示的成像装置100具有与图1所示的成像装置100相同的结构和相同的效果，除了未提供显影带41，且黑色显影元件45K、黄色显影元件45Y、品红色显影元件45M、和青色显影元件45C直接配置在光接受器10周围与其相对。图2中同样的器件以与在图1中相同的数字表示。
参照图3描述使用成像装置的本发明成像方法的再一实施方式。图3所示的串联式成像装置100为串联式彩色成像装置。串联式成像装置100具有影印器件的主体150、送纸台200、扫描器300和自动输稿器(ADF)400。
在影印器件的主体150的中心部分提供具有环带形式的中间体。
在图3中，中间转印体50悬挂在托辊14、15和16上并可顺时针旋转。在托辊15周围，提供中间转印体清洁器件17以除去在托辊15附近中间转印体50上残留的调色剂。在悬挂在托辊14和15上的中间转印体50的部分中，提供串联式显影元件120，该显影元件120具有黄色、青色、品红色和黑色四个成像器件18，该四个成像器件18在转印方向上以此顺序配置与中间转印体50相对。对其上配置有串联式显影元件120的中间转印体50的相反侧，提供第二转印器件22。在第二转印器件22中，具有环带形式的第二转印带24悬挂在一对辊23上，且在第二转印带24上转印的转印介质和中间转印体50彼此接触。定影器件25提供在第二转印器件22附近。定影器件25具有环带形式的定影带26和配置并同时被定影带26挤压的加压辊27。
在图3中的串联式成像装置100中，在第二转印器件22和定影器件25附近提供使转印介质反转以在其两面上形成图像的片反转器件28。
接着，描述使用串联式显影元件120的全色成像(彩色影印)。将彩色文件置于在自动输稿器(AGF)400上的文件平台130上，或在打开自动输稿器(AGF)400后置于扫描器300的接触玻璃32上并之后关上自动输稿器(AGF)400。
当按下开始开关(未示出)后，在文件置于自动输稿器400上的情况下，在文件转移到接触玻璃32之后，或在文件直接置于接触玻璃32上的情况下的即刻，扫描器300开始运行第一扫描体33和第二扫描体34以扫描文件。第一扫描体33以来自电源的光照射文件，且第二扫描体34的镜反射由文件反射的光。读取传感器36通过聚焦透镜35接收光，并读取彩色文件(彩色图像)的信息以获得黑色、黄色、品红色和青色的图像信息。
每种图像信息传递到在串联式显影元件120中的每个成像器件(黑色成像器件、黄色、品红色和青色成像器件)。在每个成像器件中形成黑色、黄色、品红色和青色的每种调色剂图像。
如图4所示，在串联式显影元件120中的每个成像器件18(黑色成像器件、黄色、品红色和青色成像器件)各自具有光接受器10(对于黑色的光接受器10K、对于黄色的光接受器10Y、对于品红色的光接受器10M、和对于青色的光接受器10C)。此外，每个成像器件18包括使光接受器10均匀充电的充电器件60、照射器件，其以相应于基于每种颜色成像信息的每种颜色图像的成像光(图4中的L)照射光接受器10以形成相应于光接受器10上的每种颜色图像静电潜像、和用每种颜色的调色剂(黑色调色剂、黄色调色剂、品红色调色剂、和青色调色剂)使静电潜像显影以形成每种颜色调色剂的调色剂图像的显影器件61。而且，每个成像器件18包括将调色剂图像转印到中间转印体50的转印充电器件62、光接受器清洁器件63和放电器件64。可根据每种颜色的图像信息形成每种单色图像(黑色图像、黄色图像、品红色图像和青色图像)。分别形成在用于黑色的光接受器10K、用于黄色的光接受器10Y、用于品红色的光接受器10M、和用于青色的光接受器10C上的这样形成的黑色图像、黄色图像、品红色图像和青色图像转印(第一转印)到中间转印体50上，该中间转印体50通过托辊14、15和16以此顺序可旋转的移动。上述黑色图像、上述黄色图像、上述品红色图像和上述青色图像在中间转印体50上重叠以形成合成的彩色图像(转印的彩色图像)。
在送纸台200中，一个送纸辊142选择性地旋转，且从以多堆积方式提供在纸存储体143中的送纸盒144之一供给片(记录纸)。分离辊145将纸一张一张地分离并将纸供给到送纸通道148。纸在配准(registration)辊处被阻挡并停止。或在手动供给盘51上的片(记录纸)通过旋转送纸辊150供给并通过分离辊58一张一张地分离。将纸送入手工供给通道53，在配准辊处被阻挡并停止。配准辊49一般接地的使用，但当施加除去片的纸灰尘的偏压时可使用。
配准辊49与在中间转印体50上形成的合成的彩色图像(转印的彩色图像)同步地旋转。将片(记录纸)供给到中间转印体50和第二转印器件22之间。第二转印器件22将合成的彩色图像(转印的彩色图像)转印(第二转印)到片(记录纸)上以在其上形成彩色图像。
另外，通过中间转印体清洁器件17除去在转印后残留在中间转印体50上的调色剂。
上述彩色图像转印到其上的片(记录纸)通过第二转印器件转移到定影器件25。在定影器件25中，在施加热和压力时，在片(记录纸)上使上述合成的彩色图像(转印的彩色图像)定影。之后，片(记录纸)通过转换钉(switching nail)55转换并通过排出辊56排出。片堆积在排出盘57上或通过转换钉55转换，通过反转器件28反转并返回到转印位置以准备在其背面记录图像。在其背面上形成图像之后，片堆积在排出盘57上。
在本发明成像方法和成像装置中可适当地采用以下粘合转印系统。
当采用这种粘合转印系统时，本发明调色剂包含至少热敏粘合剂。这种热敏粘合剂必不可少地包含固体增塑剂和热塑性树脂且任选地包含粘附性赋予剂。
热敏粘合剂在室温下不完全具有粘附性。当在施加热或外部应力下热敏粘合剂发挥粘附性时，且在除去热源之后仍保持粘附性一段时间。上述固体增塑剂在施加热时熔合。由此，上述热塑性树脂和粘附性赋予剂也熔合，导致出现粘附性。即，热敏粘合剂以这样的方式发挥其粘附性固体增塑剂首先热熔合并相容地溶解热塑性树脂，使得增塑的热塑性树脂变为粘性。
采用粘合转印系统的本发明成像方法包括至少调色剂供给过程、使可视图像临时定影的过程、和热熔合和附着过程及如果需要，任选选择的其他过程如调色剂除去过程。
采用粘合转印系统的成像装置包括至少图像承载元件、调色剂供给器件、使可视图像临时定影的器件、和热熔合和附着器件及如果需要，任选选择的其他器件如调色剂除去器件。
采用粘合转印系统的本发明成像方法优选通过采用粘合转印系统的成像装置进行。上述调色剂供给过程通过上述调色剂供给器件进行。使可视图像临时定影的过程可通过使可视图像临时定影的器件进行。热熔合和附着过程可通过热熔合和附着器件进行。上述其他过程可通过上述其他器件进行。
调色剂供给过程和调色剂供给器件调色剂供给过程是其中将本发明调色剂供给到上述图像承载元件的过程。
对于图像成像元件的材料、形式、结构、尺寸等没有特别限制，且可适当地选择任意已知的图像承载元件。优选使用由光学透明树脂如聚碳酸酯形成的环状膜(endless film)。
对于调色剂供给器件没有特别限制。可适当地选择任意已知的调色剂供给器件。例如，优选这样的调色剂供给器件，其具有容纳调色剂的调色剂容器、在携带调色剂的同时将调色剂转移到图像承载元件的相对部分的调色剂承载元件、将容器中的调色剂补充到调色剂承载元件的补充元件、和使调色剂承载元件上的调色剂膜厚度均匀的层厚度调节元件。
可通过向调色剂赋予静电附着力或非静电附着力如磁力将调色剂供给到上述调色剂承载元件。
使可视图像临时定影的过程和器件使可视图像临时定影的过程为在其中通过根据图像信息对其施加热处接触上述图像承载元件的调色剂部分形成可视图像，且在上述图像承载元件上使可视图像临时定影的过程。
使可视图像临时定影的器件优选具有向上述调色剂赋予粘附性的粘附性赋予器件。
这种粘附性赋予器件的优选实例为激光束扫描器件，其具有激光束源、准直透镜、多角镜、fθ透镜、和反射镜。该激光束扫描器件可根据图像信息通过激光束向上述调色剂提供成像的热。另外，热头可用于替代激光束。
在粘附性赋予器件中通过激光束的热可选择性地向在相应于调色剂承载元件上的图像部分的位置上存在的调色剂赋予粘性。已被施加热的调色剂形成具有粘性的可视图像，且在图像承载元件上使该可视图像临时定影。
该粘附性的赋予应用于其中向初始不具有粘性的材料赋予粘附性的情况和其中进一步改善粘合材料的粘附性的情况。
临时定影的可视图像在图像承载元件上的附着力比由调色剂和调色剂图像承载元件之间的静电力导致的附着力弱。另外，临时定影的可视图像在图像承载元件上的附着力与这样的力一样大，通过该力在下述调色剂除去过程中可容易地除去在转印后残留在图像承载元件上的调色剂。
热熔合和附着过程和器件上述热熔合和附着过程是其中临时定影的可视图像热熔合并附着到记录介质的过程，且通过热熔合和附着器件进行。
对于热熔合和附着器件没有特别限制，且可根据目的适当地选择任意器件。能够将可视图像同时转印并定影到记录介质上的器件是优选的，且其实例器件为加热辊。
调色剂除去过程是其中除去在图像承载元件上除可视图像之外的其他部分上存在的调色剂的过程，且通过调色剂除去器件进行。
对于这种调色剂除去器件没有特别限制。可适当地选择任意已知的清洁器件，只要可除去残留在图像承载元件上的调色剂即可。其具体实例包括磁性辊清洁器和叶片清洁器。
参照图5描述使用采用这种粘合转印系统的成像装置的成像方法的实施方式。如图5所示的成像装置500包括图像承载元件510、起到调色剂供给器件作用的调色剂供给器件520、起到在使可视图像临时定影的器件中的粘附性赋予器件作用的激光束扫描器件530、起到调色剂除去器件作用的调色剂除去辊540和起到热熔合和附着器件作用的加热辊550。
图像承载元件510具有环状膜形式，且由作为光学透明树脂的聚碳酸酯形成，具有期望波长范围的光可通过该聚碳酸酯。其厚度为0.02-0.2mm。设计图像承载元件510以通过辊511或512在箭头所示A方向中移动，该辊511或512通过驱动力如电动机旋转地驱动。辊511和512配置在图像承载元件510内部，同时悬挂图像承载元件510。另外，清洁器件514配置在辊512附近，且具有清洁辊513，该清洁辊513与辊512接触，其中间具有图像承载元件510。此外，配置叶片515与清洁辊513接触。
调色剂供给器件520配置在图像承载元件510附近，且具有容纳调色剂T的调色剂盒521、在其上携带调色剂T的同时将调色剂T转移到与图像承载元件510相对的部分的调色剂承载辊522、将盒521中的调色剂T补充到调色剂承载辊522的供给辊523、使调色剂承载辊522上携带的调色剂T的层厚度均匀的叶片524等。另外，设计调色剂承载辊522和供给辊523以在箭头所示方向中旋转。
在调色剂供给器件520内部，配置调色剂除去辊540，清洁叶片541的尖端与其接触。
激光束扫描器件530配置在其中通过调色剂承载辊522供给调色剂T的图像承载元件510的背面。激光束扫描器件530具有激光束源(未示出)、准直透镜(未示出)、多角镜531、fθ透镜532、和反射镜534，该反射镜534具有与图像承载元件10的宽度明显相同的长度的簧片(reed)形式。另外，激光束扫描器件530根据图像信息通过图像承载元件510向调色剂承载元件522上的调色剂T提供成像热。在该实施方式中，激光束扫描器件530从其背面照射图像承载元件510。还可在图像承载元件510外部提供激光束扫描器件530以通过激光束直接在调色剂T提供热，而不用通过图像承载元件510。
在采用粘合转印系统的图5所示的成像装置500的调色剂供给器件520中，包含在盒521中的调色剂T供给到调色剂承载辊522，且叶片524使在调色剂承载辊522上携带的调色剂T的层厚度均匀以向图像承载元件510和调色剂承载辊522之间的相对部分提供期望量的调色剂。在调色剂承载辊522和供给辊523彼此接触的同时，调色剂承载辊522和供给辊523在其相对部分上具有不同的速度。由此，使调色剂摩擦带电(例如，带负电)。另外，相对于供给辊523向调色剂承载辊522提供正偏压，以向调色剂T赋予静电粘着力。具有静电粘着力的调色剂T这样供给到调色剂承载辊522。
接着，在激光束扫描器件530中，通过激光束根据图像信息的热通过图像承载元件510传送到调色剂承载辊522上的调色剂T。在使图像可视的同时，通过照射调色剂T的激光束的热能调色剂T变为粘性，并在图像承载元件510的表面上临时定影。另外，在可视图像G临时定影在图像承载元件510上之后，除图像承载元件510上的可视图像G之外的图像承载元件510上的其他部分(非图像部分)存在的调色剂(残留调色剂)通过被对其施加正偏压的调色剂除去辊540的静电吸引除去。提供调色剂除去辊540以除去除正当地临时定影的调色剂之外的在图像承载元件510上的非图像部分上存在的和导致背景沾污的调色剂。调色剂除去辊540的吸引力比在图像承载元件510上调色剂T的临时定影力弱。另外，当附着到上述非图像部分的调色剂的量少时，可无需调色剂除去辊540。
通过在图像承载元件510和除去辊540的相对部分下游侧上的加热辊550的热熔合，将可视化调色剂G转印和定影在记录介质S上。记录介质S通过送纸器件(未示出)供给并通过一对配置辊551转移到加热辊550至图像承载元件510上的可视图像形成区域。通过从其背面加热使可视图像G转印并定影，图像承载元件510通过清洁辊513清洁，且在清洁辊513上的包括调色剂的灰尘被叶片515刮掉。
由于具有在例如流动性和定影性上的良好特性和优异低温定影性和耐热保存性的良好组合的调色剂用于本发明的成像方法和成像装置中，可有效地获得高品质图像。
已概述了本发明的优选实施方式，通过参考这里提供的特定具体实施例可获得进一步的理解，该实施例仅用于说明的目的而并不用于限制。在以下实施例的描述中，除非另有说明，数字表示份数重量比。
实施例实施例1粘合剂基础材料的制备过程如下制备调色剂调色剂组分的溶液和/或分散液体的制备非改性聚酯(具有低分子量的聚酯)的合成如下合成非改性聚酯。
(1)将以下组分置于具有冷凝器、搅拌器和氮气引入管的反应容器中，并在常压下在230℃下反应8小时。
双酚A和2摩尔环氧乙烷的加合物724双酚A和3摩尔3-戊酮氧化物的加合物84
对苯二甲酸274氧化二丁锡2(2)在10-15mmHg的减压下进一步进行反应5小时。
这样获得的非改性聚酯的数均分子量(Mn)为2100，重均分子量(Mw)为5600，且玻璃化转变温度为58℃。
母料(MB)的制备将一千(1000)份水、540份炭黑(Printex 35，由Degussa AG制造，邻苯二甲酸二丁酯(DBP)吸油值为42ml/100mg和pH为9.5)、和1200份上述非改性聚酯树脂使用亨舍尔混合机(由Mitsui Mining Company，Limited制造)混合。使用双辊塑炼机在150℃下捏合该混合物30分钟，随后滚压和冷却。然后将该捏合的混合物粉碎。这样制备母料1。
增塑剂分散液体的制备如下制备增塑剂分散液体通过将作为增塑剂的200份二十二烷酸(熔点78℃)、400份聚酯树脂、和800份乙酸乙酯混合；并在以下条件下使用珠磨机(ULTRAVISCOMILL，由Aimex Co.，Ltd.制造)分散该增塑剂液体进料速度1kg/小时，盘旋转速度6m/秒，氧化锆珠直径0.5mm，填充系数80体积％，和分散处理的重复次数3次。
在25℃下测量的增塑剂在有机溶剂中的溶解性为0重量％。
预聚物的制备如下合成中间体聚酯。
(1)将以下组分置于具有冷凝器、搅拌器和氮气引入管的反应容器中，并在常压下在230℃下反应8小时。
双酚A和2摩尔环氧乙烷的加合物 682双酚A和2摩尔3-戊酮氧化物的加合物 81对苯二甲酸283偏苯三酸酐22氧化二丁锡2在10-15mmHg的减压下进一步进行反应5小时。
这样获得的中间体聚酯的数均分子量(Mn)为2100，重均分子量(Mw)为9600，玻璃化转变温度为55℃，酸值为0.5且羟值为49。
接着，如下合成预聚物(上述具有活性氢基团的化合物和上述与其反应的聚合物)将以下组分置于具有冷凝器、搅拌器和氮气引入管的反应容器中，并在100℃下反应5小时。
中间体聚酯411异佛尔酮二异氰酸酯89乙酸乙酯 500在获得的预聚物中孤立的异氰酸酯含量为1.60重量％且在150℃下留置45分钟后测量的预聚物的固体部分密度为50重量％。
酮亚胺(上述具有活性氢基团的化合物)的制备如下合成酮亚胺化合物(上述具有活性氢基团的化合物)将以下组分置于具有搅拌器和温度计的反应容器中，并在50℃下反应5小时。
异佛尔酮二胺 30甲乙酮70这样获得的酮亚胺化合物(上述具有活性氢基团的化合物)的胺值为423。
在搅拌的同时，将15份上述预聚物、60份非改性聚酯、130份乙酸乙酯和100份增塑剂分散液体在烧杯中放置并溶解。
接着，如下制备调色剂组分的溶液和/或分散液体将10份巴西棕榈蜡(分子量1800，酸值2.5和在40℃下渗透性1.5mm)、和10份上述母料加入，并在以下条件下使用珠磨机(ULTRAVISCOMILL，由Aimex Co.，Ltd.制造)制备材料溶液液体进料速度1kg/小时，盘旋转速度6m/秒，氧化锆珠直径0.5mm，填充系数80体积％，和分散处理的重复次数3次。
之后，将2.7份酮亚胺化合物加入并溶解于其中以制备调色剂组分的溶液或分散体。
含水介质相的制备通过混合和搅拌以使306份去离子水、265份10重量％的磷酸三钙悬浮液、和0.2份十二烷基苯磺酸钠均匀溶解以制备含水介质相。
乳化和/或分散液体的制备将150份上述含水介质相置于容器中，并使用TK HOMOMIXER(由Tokushu Kika Kogyo Co.，Ltd.制造)在12000rpm的旋转下搅拌。将100份上述调色剂组分的溶液和/或分散液体加入其中，并将生成物混合10分钟以制备乳化和/或分散液体(乳化的浆料)。
有机溶剂的除去将100份乳化的浆料置于具有搅拌器和温度的烧瓶中，且将溶剂以20m/分钟的搅拌速度在30℃下搅拌12小时并除去。
清洗和干燥在减压条件下过滤100份乳化的浆料后，将100份去离子水加入滤饼。用TK HOMOMIXER以12000rpm的旋转混合该生成物10分钟且然后过滤。将300份去离子水加入得到的滤饼中。用TK HOMOMIXER以12000rpm的旋转混合该生成物10分钟且然后过滤。加入300份去离子水并过滤。再次用TK HOMOMIXER以12000rpm的旋转混合该生成物10分钟且然后过滤。加入300份去离子水并过滤。而且，将20份10重量％的氢氧化钠溶液加入得到的滤饼中。用TK HOMOMIXER以12000rpm的旋转混合该生成物10分钟且然后以减压过滤。将300份去离子水加入得到的滤饼中。用TKHOMOMIXER以12000rpm的旋转混合该生成物10分钟且然后过滤。将300份去离子水加入得到的滤饼中。用TK HOMOMIXER以12000rpm的旋转混合该生成物10分钟且然后过滤。再次，加入300份去离子水，用TKHOMOMIXER混合并过滤。进一步，将20份10重量％的盐酸加入滤饼中。用TK HOMOMIXER以12000rpm的旋转混合该生成物10分钟且然后过滤。将300份去离子水加入得到的滤饼中。用TK HOMOMIXER以12000rpm的旋转混合该生成物10分钟且然后过滤。再次，加入300份去离子水，用TKHOMOMIXER混合，并再次过滤。这样得到最终的滤饼。将获得的最终滤饼通过空气循环干燥器在45℃下干燥48小时并用45μm的筛孔筛分以获得实施例1的母体调色剂颗粒。
实施例2以与实施例1相同的方式制备实施例2的调色剂母体颗粒，除了在制备调色剂组分的溶液和/或分散液体的过程中，增塑剂分散液体的加入量从100份变为200份以外。
实施例3以与实施例2相同的方式制备实施例3的调色剂母体颗粒，除了在制备调色剂组分的溶液和/或分散液体的过程中，加入5份3-5-二叔丁基水杨酸Fe(III)配合物以外。
实施例4以与实施例1相同的方式制备实施例4的调色剂母体颗粒，除了在增塑剂分散液体的制备中使用的二十二烷酸(docosaconic acid)用熔点为57℃的正十八烷醇代替以外。
另外，在25℃下测量的增塑剂在有机溶剂中的溶解性为1重量％。
实施例5以与实施例1相同的方式制备实施例5的调色剂母体颗粒，除了在制备调色剂组分的溶液和/或分散液体的过程中使用的增塑剂分散液体变为40份草酸二苄酯(熔点102℃，展现出对乙酸乙酯的溶解性)，且进一步加入500份起到不良溶剂作用的乙醇以外。
另外，在25℃下测量的增塑剂对有机溶剂的溶解性为5重量％。
实施例6通过如下悬浮聚合法制备调色剂调色剂组分的溶液和/或分散液体的制备(单体组合物)将如下材料使用搅拌器在室温下搅拌并混合，并通过介质型分散设备均匀分散以获得单体组合物。
由80.5份苯乙烯和19.5份丙烯酸正丁酯形成的聚合单体 100炭黑(Printex 35，由Degussa AG制造，邻苯二甲酸二丁酯(DBP)吸油值为42ml/100mg且pH为9.5) 6电荷控制剂(Spiron black TRH，由Hodogaya Chemical Co.，Ltd.制造)1二乙烯基苯 0.4叔十二烷基硫醇 1.0
巴西棕榈蜡 10聚甲基丙烯酸酯的大单体 0.5通过使用正硬脂基硬脂酸酰胺(熔点95℃)代替二十二烷酸制备的增塑剂分散液体 50含水介质相的制备如下制备氢氧化镁胶体(几乎不可溶于水的金属氢氧化物胶体)在搅拌的同时，在室温下将其中5.8份氢氧化钠(碱金属氢氧化物)溶于50份去离子水中的含水溶液逐渐滴加到其中9.5份氯化镁(水溶性多价金属盐)溶于250份去离子水中的含水溶液中。
造粒将上述单体组合物在室温下置于获得的氢氧化镁胶体分散液体中并通过搅拌分散直到液滴稳定。之后，向其中加入5份作为油溶性聚合物引发剂的叔丁基过氧-2-乙基己酸酯。此外，使用TK HOMOMIXER以15000rpm的旋转用高剪切力将该生成物搅拌10分钟以获得由单体组合物形成的细液滴。
聚合将造粒的单体组合物的含水分散介质(悬浮液)置于具有搅拌叶片的反应容器中并加热至90℃以开始聚合反应。在进行聚合反应10小时之后，用冷却该化合物以完成聚合反应。接着，以与实施例1相同的方式将生成物过滤、清洗并干燥，以制备实施例6的调色剂母体颗粒。
比较例1通过如下的粉碎方法制备调色剂通过亨舍尔混合机将以下化合物充分搅拌并混合在实施例1中获得的非改性聚酯 100巴西棕榈蜡4.5炭黑(Printex 35，由Degussa AG制造，邻苯二甲酸二丁酯(DBP)吸油值为42ml/100mg且pH为9.5)8二十二烷酸10使用辊磨机将生成物在130℃下加热并熔融30分钟。在冷却至室温后，通过锤磨机获得的捏合混合物粗粉碎成为直径为200-400μm的颗粒。使用具有细粉碎装置和空气分级装置的IDS-2型粉碎和分级装置(由NipponPneumatic MFG.Co.，Ltd.制造)将生成物粉碎并分级。细粉碎装置通过使粗粉碎的粉末撞击碰撞板而将粗粉碎的粉末细粉碎。空气分级装置形成在细粉碎装置中获得的细粉碎粉末的旋涡流以通过离心分离将粉碎的粉末分级。这样获得完成分级的调色剂母体颗粒。
粒径分布通过库耳特颗粒计数器(Coulter counter)测量，并通过控制粉碎材料的供给量、用于粉碎的压缩空气的压力和流量比、用于粉碎的碰撞板形式、其吸入分级装置时的空气流动位置和方向、排出鼓风机压力等而期望地调节。
比较例2以与比较例1相同的方式制造比较例2的调色剂，除了二十二烷酸的加入量从10变为20份以外。
比较例3以与实施例1相同的方式制造比较例3的调色剂，除了在制备增塑剂分散液体的过程中的二十二烷酸用不向调色剂树脂赋予增塑效果的苯并三唑衍生物(EVERSORB 75，由Dainippon Ink and Chemicals，Incorporated制造，熔点152℃)代替以外。
比较例4以与实施例6相同的方式制造比较例4的调色剂，除了在制备单体组分的过程中的增塑剂分散液体用10份熔点为57℃的邻苯二甲酸二(二十二烷基)酯代替以外。
另外，在25℃下测量的增塑剂在有机溶剂中的溶解性为0重量％。
比较例5以与实施例1相同的方式制造比较例5的调色剂，除了在制备调色剂组分的溶液和/或分散液体的过程中使用的增塑剂分散液体变为40份草酸二苄酯以外。
另外，在25℃下测量的增塑剂在有机溶剂中的溶解性为10重量％。
比较例6以与实施例1相同的方式制造比较例5的调色剂，除了在制备增塑剂分散液体的过程中的二十二烷酸用熔点为24℃的正丁基-硬脂酸取代以外。
外添加剂处理将从实施例1-6和比较例1-6获得的每种调色剂母体颗粒100份与作为外添加剂的1.0份疏水二氧化硅(H2000，由Clariant Japan，KK制造)通过亨舍尔混合机(由Mitsui Mining Co.，Ltd.制造)以30m/s的圆周速度混合30秒，间隔1分钟，如此进行5次。筛孔具有35μm开孔。这样获得实施例1-6和比较例1-6的调色剂。
如下制备载体。
将以下材料加入100份甲苯中有机硅树脂(有机直硅硅树脂)100γ-(2-氨乙基)氨基丙基三甲氧基硅烷 5炭黑 10用HOMOMIXER分散该混合物20分钟以制备涂层形成液体。用流化床型涂覆装置将该涂层形成液体涂覆在1000份粒径为50μm的球形磁铁矿的表面上以获得磁性载体。
测量对于实施例1-6和比较例1-6的每种调色剂的热特性，即，(Tg2r-Tg2t)、[(Tg2r-Tg1r)-(Tg2t-Tg1t)]、和(Tg1r-Tg1t)。结果示于表1中。
通过差示扫描量热仪(DSC)系统(DSC-60，由Shimadzu Corporation制造)如下测量上述热特性。
在对于第一时间温度升高的树脂和调色剂的玻璃化转变温度(Tg1r和Tg1t)的情况下；将约5.0mg样品树脂或调色剂放入由铝制成的样品容器中；将该样品容器置于支持器单元上；将该样品容器置于电炉中；在氮气氛下以10℃/分钟的速率将该样品从20℃加热至150℃；通过差示扫描量热仪(DSC)系统(DSC-60，Shimadzu Corporation制造)测量DSC曲线；并使用安装在DSC-60系统中的分析程序，从在调色剂或树脂弯曲点之前曲线的切线与在其弯曲点之后曲线的切线的交点计算树脂(或调色剂)的玻璃化转变温度。另外，从来源于增塑剂的峰值，获得增塑剂的熔点(Tm)。
在对于第二时间温度升高的树脂和调色剂的玻璃化转变温度(Tg2r和Tg2t)的情况下；在第一温度升高后，以-10℃/分钟的速率将样品从150℃冷却至0℃；在氮气氛下以10℃/分钟的速率加热该样品至150℃；通过差示扫描量热仪(DSC)系统(DSC-60，Shimadzu Corporation制造)测量DSC曲线；并使用安装在DSC-60系统中的分析程序，从在树脂或调色剂的弯曲点之前曲线的切线与在其弯曲点之后曲线的切线的交点计算树脂(或调色剂)的玻璃化转变温度。
通过用球磨机分别将实施例1-6和比较例1-6的5份每种加入了外添加剂的调色剂混合制备实施例1-6和比较例1-6的每种双组分显影剂。
如下评价每种获得的显影剂的(a)定影性(偏移发生温度和最低允许定影温度)、(b)耐热保存性、(c)流动性、和(d)复印阻塞。结果示于表1和2中。
(a)定影性(偏移发生温度和最低允许定影温度)使用基于串联式彩色电照相装置(Imagio Neo C350，由Ricoh，Co.Ltd.制造)改造的装置和普通纸(TYPE 6000<70W>Y mesh，由Ricoh，Co.Ltd.制造)评价定影性(偏移发生温度和最低允许定影温度)。以这样的方式改变该装置，使得除去在定影元件中的硅油涂覆机构并采用无油定影以控制温度和线速度。
上述串联式彩色电照相装置可每分钟连续印刷35张A4尺寸的纸。采用125mm/s线速度在改变定影辊温度的同时评价定影性。
偏移发生温度调节成像，使得使用上述串联式彩色电照相装置以0.82-0.88mg/cm2的调色剂的量在上述普通纸上使黄、品红、青和黑每种颜色的实心彩色图像显影。改变加热辊的温度使这样获得的图像定影。测量热偏移发生的定影温度(偏移发生温度)并根据以下标准评价。
评价标准E(优异)210℃或更高G(良好)190-低于210℃F(合格)170-低于190℃P(不良)低于170℃允许的最低定影温度使用上述串联式彩色电照相装置和上述普通纸进行影印测试。允许的最低定影温度为在定影辊处这样的温度，在低于该温度下在用垫刮擦定影图像后，定影图像的密度保持比小于70％。根据以下标准评价图像。
评价标准E(优异)小于100℃G(良好)100-低于120℃F(合格)120-低于140℃P(不良)140℃或更高
(b)耐热保存性(渗透性)将每种调色剂填充到容积为50ml的玻璃容器中并在50℃的恒温浴中留置24小时。在冷却后，通过渗透测试(JIS K2235-1991)测量渗透性(mm)，并根据以下标准评价。渗透值越大，耐热保存性越优异。当渗透值太小时，趋于出现实际使用的问题。
评价标准G(良好)25mm或更大F(合格)15mm-不大于25mmP(不良)小于15mm(c)流动性使用粉末测试仪(由Hosokawa Micron Corporation制造)作为测试装置。将以下组件以下列顺序放置在振动台上(A)bibroshute、(B)填料(packing)、(C)分隔圈、(D)筛(三种顶部、中间和底部)、和吸持棒。这些组件用旋钮螺母(knob nut)固定并运行振动台。根据以下条件测量流动性测量条件筛孔(顶部)75μm筛孔(中间)45μm筛孔(底部)22μm振幅规模(amplitude scale)1mm所取的样品量10g振动时间30秒在上述条件下测量后，基于以下关系(3)-(6)计算调色剂的团聚度(％)。根据以下标准评价调色剂的流动性。
A(％)＝(残留在顶部筛的粉末的重量/所取的样品量)×100关系(3)B(％)＝(残留在中间筛的粉末的重量/所取的样品量)×100关系(4)C(％)＝(残留在底部筛的粉末的重量/所取的样品量)×100关系(5)团聚度(％)＝A+B+C关系(6)评价标准E(优异)小于5％G(良好)小于10％F(合格)小于20％
P(不良)20％或更高(d)复印阻塞连续输出1000次图像面积为7％的标准图像。用肉眼观察纸之间的粘附状态，并根据以下标准评价。
评价标准E(优异)纸张毫无问题地分离G(良好)堆积在底部的一些纸张应分离F(合格)分离，但必须在纸方向上上下移动堆积的纸P(不良)即使在纸方向上上下移动堆积的纸张后，仍部分粘附表1

表2

在表2中调色剂制备方法中的PxP表示以下酯延长聚合方法通过使具有含活性氢基团的化合物和与其反应的聚合物的调色剂组分乳化和/或分散制备溶液或分散液体；通过使调色剂组分的溶液或分散液体在含水介质中乳化和/或分散制备乳化和/或分散液体；和通过使具有活性氢基团的化合物和与其反应的聚合物反应对调色剂颗粒造粒以在获得含粘合剂材料的颗粒的同时形成粘合剂基础材料。
如表1和2所示的结果所示，以下是显而易见的。即，在实施例1中，获得具有优异流动性、耐热保存性、和定影性、没有复印阻塞的调色剂。因为与实施例1相比，增塑剂的含量相对高，在实施例2中的调色剂具有优异的最低允许定影温度。因为其中加入交联剂，在实施例3中获得的调色剂具有优异的耐热保存性、流动性和抗热偏移性能。因为增塑剂以1重量％的量溶解，在实施例4中获得的调色剂在耐热保存性和流动性上比实施例1稍差。因为部分增塑剂溶解的同时由不良溶剂引起在调色剂中的沉积，在实施例5中获得的调色剂在耐热保存性和流动性上稍差。因为增塑剂具有低熔点，在实施例6中获得的调色剂具有显著高的耐热保存性和流动性。
实施例7以与实施例1相同的方式制造实施例7的母体调色剂颗粒，除了使用200份重均分子量(Mw)为942且熔点为86℃的硬脂酸的聚甘油酯代替二十二烷酸，且使用100份熔点为72℃的聚乙烯改性有机聚硅氧烷作为蜡代替巴西棕榈蜡以外。
在实施例7中，根据上述DSC测量方法和下述XRD测量方法，发现蜡和增塑剂不相容。
实施例8以与实施例7相同的方式制造实施例8的母体调色剂颗粒，除了使用熔点为72℃的聚乙烯改性有机聚硅氧烷代替熔点为60℃的聚乙烯改性有机聚硅氧烷以外。
在实施例8中，根据上述DSC测量方法和下述XRD测量方法，发现蜡和增塑剂不相容。此外，蜡和增塑剂熔点的差与实施例8相比相对大，进一步改善抗冷偏移性能。
实施例9以与实施例7相同的方式制造实施例9的母体调色剂颗粒，除了用40份草酸二苄酯取代硬脂酸的聚甘油酯，加入500份起到对草酸二苄酯的不良溶剂作用的乙醇，和使用熔点为68℃的石蜡作为蜡代替聚乙烯改性有机聚硅氧烷以外。
在实施例9中，通过加入不良溶剂，增塑剂沉积。根据上述DSC测量方法和下述XRD测量方法，发现蜡和增塑剂不相容。
实施例10以与实施例7相同的方式制造实施例10的母体调色剂颗粒，除了用40份熔点为80℃的二十二烷醇代替硬脂酸的聚甘油酯以外。
在实施例10中，根据上述DSC测量方法和下述XRD测量方法，发现增塑剂和树脂部分溶于彼此中且发现蜡和增塑剂不相容。
实施例11以与实施例6相同的方式且通过悬浮聚合法制造实施例11的母体调色剂颗粒，除了使用熔点为72℃的聚乙烯改性有机聚硅氧烷作为蜡代替巴西棕榈蜡以外。
在实施例11中，根据上述DSC测量方法和下述XRD测量方法，发现蜡和增塑剂不相容。
比较例7以与实施例7相同的方式制造比较例7的母体调色剂颗粒，除了熔点为68℃的石蜡作为蜡以外。
在比较例7中，根据上述DSC测量方法和下述XRD测量方法，发现蜡和增塑剂溶于彼此中。
比较例8以与实施例7相同的方式制造比较例8的母体调色剂颗粒，除了硬脂酸的聚甘油酯变为熔点为110℃的苯甲酸的对羟基二苄酯，和熔点为88℃的巴西棕榈蜡作为蜡以外。
在比较例8中，根据上述DSC测量方法和下述XRD测量方法，发现蜡和增塑剂溶于彼此中。但是，增塑剂和树脂溶于彼此中。因此，调色剂的保存性劣化。
比较例9以与比较例1相同的方式制造比较例9的母体调色剂颗粒，除了使用熔点为72℃的聚乙烯改性有机聚硅氧烷作为蜡代替巴西棕榈蜡，和使用重均分子量(Mw)为942且熔点为86℃的硬脂酸的聚甘油酯代替二十二烷酸以外。
在比较例9中，根据上述DSC测量方法和下述XRD测量方法，发现蜡和增塑剂不相容。因此，抗冷偏移性能优异(参考表3)。另外，由于通过粉碎方法制造调色剂，增塑剂和树脂溶于彼此中。因此，调色剂的耐热性劣化。
比较例10以与实施例7相同的方式制造比较例10的母体调色剂颗粒，除了硬脂酸的聚甘油酯变为熔点为68℃的硬脂酸和使用石蜡作为蜡以外。
在比较例10中，根据上述DSC测量方法和下述XRD测量方法，发现蜡和增塑剂溶于彼此中。因此，抗冷偏移性劣化(参考表3)。另外，由于通过粉碎方法制造调色剂，增塑剂和树脂溶于彼此中。因此，调色剂的耐热性劣化。
外添加剂处理将从实施例7-11和比较例7-10获得的每种调色剂母体颗粒100份与作为外添加剂的1.0份疏水氧化硅(H2000，由Clariant Japan，KK制造)通过亨舍尔混合机(由Mitsui Mining Co.，Ltd.制造)以30m/s的圆周速度混合30秒，间隔1分钟，如此进行5次。筛孔具有35μm开孔。这样获得实施例7-11和比较例7-10的调色剂。
通过上述DSC测量方法测量对于实施例7-11和比较例7-10的每种调色剂的热特性，即，(Tg2r-Tg2t)、[(Tg2r-Tg1r)-(Tg2t-Tg1t)]、和(Tg1r-Tg1t)。结果示于表3中。
通过XRD法证实在加热之前和之后调色剂中增塑剂状态的变化当增塑剂为晶体时，通过晶体分析X射线衍射装置(X’Pert MRDX’PertMRD，由Royal Philips Electronics制造)证实在加热之前和之后增塑剂是否溶于树脂中。
XRD法如下在研钵中研磨增塑剂以获得样品粉末；将获得样品粉末均匀地施加到样品架上；然后，将样品架置于衍射装置中；测量增塑剂的衍射光谱；将调色剂粉末施加到样品架上；并进行测量。可预先基于增塑剂的衍射光谱确定包含在调色剂中的增塑剂。另外，还可测量当通过附加加热单元改变温度时的衍射光谱的变化。可基于在室温下和在使用加热单元在150℃下来源于增塑剂的X射线衍射光谱的峰面积的变化获得在加热之前和之后在树脂中增塑剂溶解和不溶解部分的比。
表3

使用以上述相同方式制造的上述载体制造实施例7-11和比较例7-10的双组分显影剂。如下评价每种显影剂的允许的最低定影温度、耐热保存性、抗热偏移性能、和抗冷偏移性。结果示于表4中。
允许的最低定影温度使用基于串联式彩色电照相装置(Imagio Neo C350，由Ricoh，Co.Ltd.制造)改造的装置和普通纸(TYPE 6000<70W>Y mesh，由Ricoh，Co.Ltd.制造)评价允许的最低定影温度。以这样的方式改变该装置，使得除去在定影元件中的硅油涂覆机构并采用无油定影以控制温度和线速度。
上述串联式彩色电照相装置可每分钟连续印刷35张A4尺寸的纸。采用125mm/s线速度，在改变定影辊温度的同时评价允许的最低定影温度。
允许的最低定影温度为在定影辊处这样的温度，在低于该温度下在用垫刮擦定影图像后，定影图像的密度保持比小于70％。根据以下标准评价图像。
评价标准E(优异)小于100
G(良好)100-低于120F(合格)120-低于140P(不良)140或更高偏移发生温度使用基于串联式彩色电照相装置(Imagio Neo C350，由Ricoh，Co.Ltd.制造)改造的装置。以这样的方式改变该装置，使得除去在定影元件中的硅油涂覆机构并采用无油定影以控制温度和线速度。调节成像，使得使用上述串联式彩色电照相装置以0.82-0.88mg/cm2的调色剂的量在上述普通纸上使黄、品红、青和黑每种颜色的实心彩色图像显影。改变加热辊的温度使由此获得的图像定影。测量热偏移发生的定影温度(偏移发生温度)并根据以下标准评价。
评价标准E(优异)210℃或更高G(良好)190-低于210℃F(合格)170-低于190℃P(不良)低于170℃冷偏移使用上述串联式彩色电照相装置(Imagio Neo C350，由Ricoh，Co.Ltd.制造)，用肉眼观察对定影图像的冷偏移。冷偏移发生温度为当在定影辊处发生冷偏移时的温度。使用以下标准。
评价标准E(优异)小于100℃G(良好)100℃-低于120℃F(合格)120℃-低于140℃P(不良)140℃或更高耐热保存性(渗透性)将每种调色剂填充到容积为50ml的玻璃容器中并在50℃的恒温浴中留置24小时。在冷却后，通过渗透测试(JIS K2235-1991)测量渗透性(mm)，并根据以下标准评价。渗透值越大，耐热保存性越优异。当渗透值太小时，趋于出现实际使用的问题。
评价标准
G(良好)25mm或更大F(合格)15mm-不大于25mmP(不良)小于15mm表4

在表4中的调色剂制备方法中的PxP与表2中描述的相同。
本发明的效果本发明调色剂可解决存在于背景技术中的各种问题，且具有良好的特性如流动性和定影性且进一步具有低温定影性和耐热保存性的良好组合。另外，还提供制造该调色剂和使用该调色剂成像的方法。
本文件要求分别在2005年1月26日和2005年5月26日提交的日本专利申请No.2005018870和2005-154364的优先权，并包含涉及它们的主题，其全部内容在此引入作为参考。
现已充分描述了本发明的实施方式，对于本领域技术人员来说显而易见的是，在不脱离这里所述的本发明实施方式的精神和范围的情况下，可进行许多改变和改进。
权利要求
1.一种调色剂，包括调色剂组合物，包含树脂；和增塑剂其中满足以下关系(1)和(2)Tg2r＞Tg2t(1)Tg1t-Tg2t＞Tg1r-Tg2r(2)其中当对该树脂进行差示扫描量热仪(DSC)测量时，Tg1r表示对于第一温度升高的该树脂的峰，和Tg2r表示对于第二温度升高的该树脂的峰，当对该调色剂进行差示扫描量热仪(DSC)测量时，Tg1t表示对于第一温度升高包括该树脂的该调色剂的峰，和Tg2t表示对于第二温度升高包括该树脂的该调色剂的峰。
2.权利要求1的调色剂，满足以下关系Tg2r-Tg2t＞10℃。
3.权利要求1或2的调色剂，满足以下关系Tg1r-Tg1t＜5(℃)。
4.权利要求1-3中任一项的调色剂，其中该增塑剂的熔点(Tm)满足以下关系30℃≤Tm＜120℃。
5.权利要求4的调色剂，其中该增塑剂的熔点(Tm)满足以下关系50℃≤Tm＜120℃。
6.权利要求4或5的调色剂，其中该增塑剂以5-30％的量存在于该调色剂中。
7.权利要求1-6中任一项的调色剂，其中该树脂包括酸基团和与该酸基团进行交联反应的金属盐和金属配合物的至少一种。
8.权利要求4-7中任一项的调色剂，进一步满足以下关系Tg1r＞Tm，60℃≤Tg1r＜100℃。
9.权利要求1-8中任一项的调色剂，进一步包括三-或更高价的交联剂。
10.权利要求9的调色剂，其中该三-或更高价的交联剂为三-或更高价水杨酸的金属化合物。
11.权利要求9或10的调色剂，其中在该调色剂中，该三-或更高价的交联剂以0.05-10重量％的量存在。
12.权利要求1-11中任一项的调色剂，其中该树脂具有不小于20mgKOH/g的羟值。
13.权利要求1-12中任一项的调色剂，其中该调色剂组合物进一步包括活性氢基团和与其反应的聚合物。
14.权利要求1-13中任一项的调色剂，其中该增塑剂分散在该调色剂中，且具有10nm-3μm的分散直径。
15.权利要求1-14中任一项的调色剂，其中该增塑剂在有机溶剂中的溶解性在不高于25℃的温度下为不大于1重量％。
16.权利要求1-15中任一项的调色剂，其中该增塑剂在有机溶剂中的溶解性在不低于60℃的温度下为不小于5重量％。
17.权利要求1的调色剂，进一步包括以与该树脂和该增塑剂不相容的状态存在于该树脂中的蜡。
18.权利要求17的调色剂，其中当将该增塑剂加热至不低于该增塑剂或该树脂的玻璃化转变温度的温度时，该增塑剂与该树脂相容。
19.权利要求17或18的调色剂，其中该增塑剂具有不大于2000的重均分子量。
20.权利要求17-19中任一项的调色剂，满足以下关系(3)和(4)|Tp-Tp’|＜1(℃)(3)|Tw-Tw’|＜1(℃)(4)其中，当对该增塑剂和该蜡进行DSC测量时，Tp表示该增塑剂的熔融峰且Tw表示该树脂的熔融峰，和Tp’表示当对混合比为1∶1的该增塑剂和该蜡的混合物进行DSC测量时，对于第二温度升高在该混合物中所含的该增塑剂的熔融峰，和Tw’表示当对该混合物进行DSC测量时，对于第二温度升高在该混合物中所含的该蜡的熔融峰。
21.权利要求20的调色剂，满足以下关系|Tp-Tw|＞10(℃)。
22.权利要求20或21的调色剂，其中该增塑剂的熔点(Tp)满足以下关系50(℃)＜Tp＜120(℃)。
23.权利要求20-22中任一项的调色剂，其中该蜡的熔点(Tw)满足以下关系50(℃)＜Tw＜120(℃)。
24.权利要求17-23中任一项的调色剂，其中该增塑剂的含量为3-20重量％。
25.权利要求17-24中任一项的调色剂，其中该蜡的含量为3-20重量％。
26.权利要求20-25中任一项的调色剂，满足以下关系Tg2r-Tg2t＞10(℃)。
27.权利要求20-26中任一项的调色剂，满足以下关系Tg1r-Tg1t＜5(℃)。
28.权利要求20-27中任一项的调色剂，满足以下关系Tg1r＞Tp，和100℃＞Tg1r≥60℃。
29.一种制造调色剂的方法，包括通过在含水介质中使调色剂组分的溶液或分散液体乳化或分散所制备乳化或分散液体；和对权利要求1-28中任一项的调色剂造粒。
30.权利要求29的制造调色剂的方法，其中造粒还包括使具有活性氢基团的化合物和与其反应的聚合物反应以形成粘合剂基础材料并获得包括粘合剂基础材料的颗粒。
31.权利要求29或30的制造调色剂的方法，还包括将该调色剂组合物溶解或分散于有机溶剂中以制备该调色剂组合物的乳化或分散液体。
32.权利要求29-31中任一项的制造调色剂的方法，其中在10-100℃的温度范围中制造该调色剂。
33.权利要求29-32中任一项的制造调色剂的方法，其中在20-60℃的温度范围中制造该调色剂。
34.一种成像方法，包括在静电潜像承载元件上形成静电潜像；用权利要求1-28中任一项所述的调色剂使该静电潜像显影；将该可视图像转印到记录介质上；和使该转印图像定影到该记录介质上。
35.一种成像方法，包括提供具有权利要求1-28中任一项的调色剂的图像承载元件；通过用在根据图像信号施加热处接触该图像承载元件的部分调色剂形成可视图像而将该可视图像临时定影在该图像承载元件上；将该临时定影的可视图像转印到记录介质上，并对该转印图像进行热熔合和定影。
全文摘要
由含树脂和增塑剂的调色剂组合物形成的调色剂。其中，满足以下关系(1)和(2)Tg2r＞Tg2t (1)，和Tg1t－Tg2t＞Tg1r－Tg2r (2)，其中，当对该树脂进行差示扫描量热仪(DSC)测量时，Tg1r表示对于第一温度升高的该树脂的峰和Tg2r表示对于第二温度升高的该树脂的峰，当对该调色剂进行差示扫描量热仪(DSC)测量时，Tg1t表示对于第一温度升高包括该树脂的该调色剂的峰，和Tg2t表示对于第二温度升高包括该树脂的该调色剂的峰。
文档编号G03G13/16GK1818801SQ20061000608
公开日2006年8月16日 申请日期2006年1月26日 优先权日2005年1月26日
发明者杉本强, 山下佑士, 樋口博人 申请人:株式会社理光