用于偏振片的保护膜的制作方法

专利名称：用于偏振片的保护膜的制作方法
技术领域：
本发明涉及用于偏振片的保护膜、偏振片以及液晶显示装置，详言之，涉及即便是在高温高湿环境下，也不会发生因剥离等引起的变形；不会在显示画面的边缘附近出现由于漏光、颜色不均匀、着色等引起的可视性不良，并且耐擦伤性优异、适用于液晶显示装置等的用于偏振片的保护膜、偏振片以及液晶显示装置。

背景技术：
用于液晶显示装置等上的偏振片是由起偏镜和保护膜构成的叠层体。
构成该偏振片的起偏镜通常使用如下制造的膜将聚乙烯醇通过溶液流延法进行制膜，使所得的膜吸附碘或双色性染料，并在硼酸溶液中进行拉伸而得到的膜。
另一方面，广泛使用三乙酸纤维素膜作为构成偏振片的保护膜。但是，三乙酸纤维素膜的防湿性和阻气性差，因此偏振片的耐久性、耐热性、机械强度等不充分。
为了提高偏振片的耐久性或耐热性，提出使用三乙酸纤维素膜之外的保护膜。例如，在专利文献1中，公开了一种使用由降冰片烯类树脂层和雾度值小的树脂层构成的叠层膜作为保护膜。并且，公开了一种偏振片，该偏振片是在含有聚乙烯醇的起偏镜上贴合该保护膜，并使该保护膜面向降冰片烯类树脂层一面。
此外，专利文献2公开了一种光弹性系数小的保护膜，该保护膜通过叠层吸湿性比三乙酸纤维素小且具有正的光弹性常数(光弹性定数)的树脂层、吸湿性比三乙酸纤维素小且具有负的光弹性模量的树脂层而成。并且，公开了一种偏振片，该偏振片是通过贴合该保护膜和含有聚乙烯醇的起偏镜而形成。
专利文献1特开2005-115085号公报
专利文献2特开2000-206303号公报

发明内容
发明要解决的问题 但是，仅采用专利文献1和专利文献2所公开的技术制得的保护膜，在安装于液晶显示装置等上时，会带有青色、产生干涉条纹或由于摩擦而产生划痕，因此，观察侧的可视性(視認性)差。此外，在偏振片上施加了不需要的应力时，在偏振片的显示画面的边缘附近会发生漏光、颜色不均匀、着色等，导致可视性不良。另外，在高温高湿环境下放置偏振片时，会发生剥离等变形，最终导致可视性不良。
本发明的目的在于提供一种适用于液晶显示装置等的用于偏振片的保护膜、偏振片和液晶显示装置，所述保护膜不会发生由于漏光、彩斑(虹むら)、颜色不均匀、着色、干涉条纹等导致的可视性不良，且耐擦伤性或颜色再现性优异，即便是在高温高湿环境下也不会发生剥离等变形。
解决问题的方案 本发明者们为了达到上述目的进行研究结果发现，通过在起偏镜上叠层以下薄膜，不易产生干涉条纹，且颜色再现性以及耐擦伤性优异，所述薄膜由k(k为2以上的整数)层热塑性树脂层叠层而成，其中，第i层热塑性树脂层在波长380nm处的折射率ni(380)以及在波长780nm处的折射率ni(780)，以及第i+1层热塑性树脂层在波长380nm处的折射率ni+1(380)和在波长780nm处的折射率ni+1(780)满足特定关系。
另外发现，在起偏镜上叠层以下薄膜，可以得到显示画面边缘附近没有由于漏光、颜色不均匀、着色等引起的可视性不良，且耐擦伤性优异的偏振片，所述薄膜中，第i层热塑性树脂层在380nm～780nm范围的波长λ下的折射率ni(λ)与第i+1层热塑性树脂层在380nm～780nm范围的波长λ下的折射率ni+1(λ)满足特定关系，且该膜的光弹性系数的绝对值在10×10-12Pa-1以下。
另外发现，使用以下保护膜制得的偏振片，即使在高温高湿环境下，起偏镜与保护膜之间也不发生剥离，所述保护膜中，热塑性树脂层由雾度为0.5％以下，且含有非晶态热塑性树脂的材料形成，并且以第1层热塑性树脂层面向起偏镜的方式与起偏镜叠层，第i层热塑性树脂层的湿度膨胀系数(湿度膨張係数)βi与第i+1层热塑性树脂层的湿度膨胀系数βi+1满足特定关系。
另外发现，通过叠层如下薄膜和起偏镜，能够得到显示画面的边缘附近没有由于漏光、颜色不均匀、着色等引起的可视性不良的偏振片，所述薄膜包括至少一层具有负光弹性系数的热塑性树脂层和至少一层具有正光弹性系数的热塑性树脂层，且第i层热塑性树脂层在380nm～780nm范围的波长λ下的折射率ni(λ)和第i+1层热塑性树脂层在380nm～780nm范围的波长λ下的折射率ni+1(λ)满足特定关系。
另外发现，通过叠层以下薄膜和起偏镜而制得的偏振片，不易发生彩斑、着色等光干涉，所述保护膜中，与起偏镜最接近的热塑性树脂层(第一层热塑性树脂层)在波长380nm下的折射率n1(380)和在波长780nm下的折射率n1(780)，以及起偏镜所含有的聚乙烯醇在波长380nm下的折射率nb(380)和在波长780nm下的折射率nb(780)满足特定关系。
本发明是基于这些发现而完成的。
本发明包括以下方案。
(1)一种用于偏振片的保护膜，其由k(k为2以上的整数)层热塑性树脂层叠层而成，其中，第i层热塑性树脂层在波长380nm下的折射率ni(380)和在波长780nm下的折射率ni(780)，以及第i+1层热塑性树脂层在波长380nm下的折射率ni+1(380)和在波长780nm下的折射率ni+1(780)，满足式[1]的关系， ||ni(380)-ni+1(380)|-|ni(780)-ni+1(780)||≤0.02 式[1] (其中，i为1～k-1的整数)。
(2)根据(1)所述的用于偏振片的保护膜，其中，第i层热塑性树脂层在380nm～780nm范围的波长λ下的折射率ni(λ)和第i+1层热塑性树脂层在380nm～780nm范围的波长λ下的折射率ni+1(λ)满足式[2]的关系，且该保护膜的光弹性系数的绝对值为10×10-12Pa-1以下， |ni(λ)-ni+1(λ)|≤0.05式[2] 其中，i为1～k-1的整数。
(3)根据(1)至(2)中任意一项所述的用于偏振片的保护膜，其中，该用于偏振片的保护膜包括至少一层具有负的光弹性系数的热塑性树脂层和至少一层具有正的光弹性系数的热塑性树脂层。
(4)根据(1)所述的用于偏振片的保护膜，其中，该用于偏振片的保护膜包括至少一层具有负的光弹性系数的热塑性树脂层和至少一层具有正的光弹性系数的热塑性树脂层， 第i层热塑性树脂层在380nm～780nm范围的波长λ下的折射率ni(λ)和第i+1层热塑性树脂层在380nm～780nm范围的波长λ下的折射率ni+1(λ)满足式[2]的关系， |ni(λ)-ni+1(λ)|≤0.05 式[2] 其中，i为1～k-1的整数。
(5)一种用于偏振片的保护膜，其由k(k为2以上的整数)层热塑性树脂层叠层而成，其中， 热塑性树脂层均由雾度为0.5％以下的材料形成，且含有非晶态热塑性树脂， 第i层热塑性树脂层的湿度膨胀系数βi与第i+1层热塑性树脂层的湿度膨胀系数βi+1之间满足通式[3]的关系， |βi-βi+1|≤40ppm/％RH 通式[3] 其中，i表示1～k-1的整数。
(6)根据(1)～(5)中任一项所述的用于偏振片的保护膜，其中，上述k层热塑性树脂层中的至少一层是吸水率为0.5％以下的热塑性树脂层。
(7)根据(1)～(6)中任一项所述的用于偏振片的保护膜，其通过共挤出成型而制得。
(8)根据(1)～(7)中任一项所述的用于偏振片的保护膜，其中，在第k层热塑性树脂层的表面上，进一步直接或间接地具有防反射层。
(9)一种偏振片，其通过叠层起偏镜和(1)～(8)中任意一项所述的用于偏振片的保护膜而制得。
(10)根据(9)所述的偏振片，其中，上述起偏镜含有聚乙烯醇， 上述用于偏振片的保护膜叠层在起偏镜上，并使用于偏振片的保护膜的第一层热塑性树脂层面向起偏镜， 第1层热塑性树脂层在波长380nm下的折射率n1(380)和在波长780nm下的折射率n1(780)，以及上述聚乙烯醇在波长380nm下的折射率nb(380)和在波长780nm下的折射率nb(780)，满足式[4]的关系， ||ni(380)-nb(380)|-|n1(780)-nb(780)||≤0.02 式[4]。
(11)根据(9)或(10)所述的偏振片，上述用于偏振片的保护膜中第1层热塑性树脂层在380nm～780nm范围的波长(λ)下的折射率n1(λ)和上述起偏镜中含有的聚乙烯醇在380nm～780nm范围的波长(λ)下的折射率nb(λ)，满足式[5]的关系， |n1(λ)-nb(λ)|≤0.04式[5]。
(12)根据(9)～(11)中任一项所述的偏振片，其中，在用于偏振片的保护膜中第k层热塑性树脂层的表面，不具有深度在50nm以上、且宽度在500nm以下的线状凹部。
(13)根据(9)～(12)中任一项所述的偏振片，其中，在用于偏振片的保护膜中第k层热塑性树脂层的表面，不具有高度在50nm以上、且宽度在500nm以下的线状凸部。
(14)一种液晶显示装置，其包括(9)～(13)中任一项所述的偏振片和液晶板。
(15)根据(14)所述的液晶显示装置，其中，在液晶板的可视侧设置所述偏振片。
发明效果 本发明的用于偏振片的保护膜，由于不易引起干涉条纹、颜色再现性优异、由摩擦引起的损伤小，因此与起偏镜相叠层后，可制得不会产生可视性不良的偏振片。并且本发明的用于偏振片的保护膜，不易发生由于热应力或变形应力引起的偏振片的位相差的变化，因此可以得到即使施加不能预料的不需要的应力，也不会在显示画面的边缘附近发生漏光、颜色不均匀、着色等的偏振片。
本发明的偏振片，不易发生变形，且由摩擦引起的损伤小，因此可视性优异。此外，即使是在苛刻的环境下，也不易发生起偏镜和保护膜的剥离。并且本发明的偏振片，不易发生彩斑、着色等光干涉，且由摩擦引起的损伤小，因此可视性优异。
此外，本发明的偏振片特别适用于制造大型面积的液晶显示装置。



图1示出在本实施例及比较例中使用的热塑性树脂层的折射率n(λ)。
图2示出在本实施例及比较例中使用的聚甲基丙烯酸甲酯树脂层的折射率n(λ)与其他热塑性树脂层的折射率n(λ)之差的绝对值分布。
图3示出在本实施例和比较例中使用的聚乙烯醇的折射率n(λ)与热塑性树脂层的折射率n(λ)之差的绝对值分布。
图4示出在本实施例及比较例中进行偏光度和透射率测定时的测定点。
符号说明 PMMA聚甲基丙烯酸甲酯树脂； COP脂环烯烃聚合物； TAC三乙酸纤维素； PC聚碳酸酯树脂； PET聚对苯二甲酸乙二醇酯树脂； R1-PMMA混合有弹性体颗粒的聚甲基丙烯酸甲酯树脂。

具体实施例方式 本发明的用于偏振片的保护膜由k(k为2以上的整数)层以上的热塑性树脂层叠层而形成。换言之，本发明的用于偏振片的保护膜由第一层热塑性树脂层至第k层热塑性树脂层依次叠层而形成。其中，k通常是2～7，优选是3～5。
构成薄膜的热塑性树脂选自如聚碳酸酯树脂、聚醚砜树脂、聚对苯二甲酸乙二醇酯树脂、聚酰亚胺树脂、聚甲基丙烯酸甲酯树脂、聚砜树脂、聚芳酯树脂、聚乙烯树脂、聚氯乙烯树脂、二乙酸纤维素、三乙酸纤维素、脂环式烯烃聚合物等。
脂环式烯烃聚合物是指在主链和/或侧链上具有脂环结构的聚合物。脂环式烯烃聚合物的具体例可以举出，特开平05-310845号公报所记载的环状烯烃无规多元共聚物、特开平05-97978号公报所记载的加氢聚合物、特开平11-124429号公报(美国专利第6,511,756号)所记载的热塑性二环戊二烯类开环聚合物及其加氢物等。而且，所举例的所有热塑性树脂并非都适用于本发明，在相同种类的热塑性树脂中可以存在符合以下条件的树脂和不符合以下条件的树脂，因此，选择满足以下条件的树脂。
在本发明中使用的热塑性树脂，可以是适当混合了颜料或染料等着色剂、荧光增白剂、分散剂、热稳定剂、光稳定剂、紫外线吸收剂、抗静电剂、抗氧化剂、润滑剂和溶剂等添加剂的树脂。在以上添加剂中优选使用润滑剂。
关于润滑剂，可以举出，二氧化硅、二氧化钛、氧化镁、碳酸钙、碳酸镁、硫酸钡和硫酸锶等无机粒子；以及聚甲基丙烯酸、聚甲基丙烯酸甲酯、聚丙烯腈、聚苯乙烯、醋酸纤维素和乙酸丙酸纤维素等有机粒子。构成润滑剂的分子，优选有机粒子，其中特别优选由聚甲基丙烯酸甲酯制备的粒子。
作为润滑剂，可以使用由橡胶状弹性体构成的弹性体粒子。作为橡胶状弹性体，可以举出丙烯酸酯类橡胶状聚合物、以丁二烯为主要成分的橡胶状聚合物、乙烯-乙酸乙烯酯共聚物等。作为丙烯酸酯类橡胶状聚合物，其主要成分为丙烯酸丁酯、丙烯酸-2-乙基己酯。其中，优选以丙烯酸丁酯为主要成分的丙烯酸酯类聚合物以及以丁二烯为主要成分的橡胶状聚合物。弹性体粒子可以是两种聚合物形成为层状的粒子，其代表例可以举出，丙烯酸丁酯等丙烯酸烷基酯和苯乙烯的接枝橡胶弹性成分、由聚甲基丙烯酸甲酯和/或甲基丙烯酸甲酯和丙烯酸烷基酯的共聚物构成的硬质树脂层以芯-壳(コア一シエレ)结构形成层的弹性体粒子。
在分散于热塑性树脂中的状态下，可用于本发明的弹性体粒子的数均粒径通常为2.0μm以下，优选0.1～1.0μm、更优选0.1～0.5μm。即使是弹性体颗粒的一次粒子的粒径小，通过凝集等形成的二次粒子的粒径也会很大，此时，用于偏振片的保护膜的雾度增高，透光率降低，不适合用于显示画面上。此外，若数均粒径过小，则存在降低可挠性的倾向。
在本发明中，弹性体粒子在波长380nm～780nm下的折射率nP(λ)和形成基质(matrix)的热塑性树脂材料在波长380nm～780nm下的折射率nr(λ)之间，优选满足式[6]的关系。
|np(λ)-nr(λ)|≤0.05式[6]。
特别优选|np(λ)-nr(λ)|≤0.045。其中，np(λ)和nr(λ)是对于波长λ的主折射率的平均值。当|np(λ)-nr(λ)|的值超过上述值时，由于在界面的折射率差而发生的界面反射，有可能损害透明性。
本发明所使用的热塑性树脂优选1mm厚度时在400nm～700nm的可见光区域的光的透过率为80％以上，更优选85％以上，进一步优选90％以上。从透明性的观点出发，热塑性树脂优选非晶态树脂。此外，热塑性树脂优选其玻璃化转变温度为60～200℃，更优选100～180℃。其中，玻璃化转变温度是差示扫描量热分析(DSC)测定得到。
本发明的用于偏振片的保护膜，其中，第i层热塑性树脂层在波长380nm下的折射率ni(380)和在波长780nm下的折射率ni(780)，以及第i+1层热塑性树脂层在波长380nm下的折射率ni+1(380)和在波长780nm下的折射率ni+1(780)，满足式[1]的关系， ||ni(380)-ni+1(380)|-|ni(780)-ni+1(780)||≤0.02 式[1] (其中，i为1～k-1的整数)。
即，构成保护膜的相邻的热塑性树脂层之间在可见光区域的上限附近和下限附近的折射率之差，没有显著的区别。特别优选||ni(380)-ni+1(380)|-|ni(780)-ni+1(780)||≤0.01。其中，ni(380)和ni+1(380)是在380nm的波长下第i层热塑性树脂层和第i+1层热塑性树脂层的主折射率的平均值。ni(780)和ni+1(780)是在780nm的波长下第i层热塑性树脂层和第i+1层热塑性树脂层的主折射率的平均值。此外，相邻的第i层热塑性树脂层和第i+1层热塑性树脂层可以直接相连接，也可以通过下述的粘结层相连接。
本发明的用于偏振片的保护膜中，上述第i层热塑性树脂层在380nm～780nm范围的波长λ下的折射率ni(λ)与第i+1层热塑性树脂层在380nm～780nm范围的波长λ下的折射率ni+1(λ)满足式[2]的关系，且该保护膜的光弹性系数的绝对值优选10×10-12Pa-1以下， |ni(λ)-ni+1(λ)|≤0.05 式[2] 其中，i为1～k-1的整数。
本发明的用于偏振片的保护膜中，满足上述式[2]的关系，且上述保护膜的光弹性系数落在上述范围内时，不易发生由热应力或变形应力引起的偏振片的位相差的变化，因此可制造如下偏光片即使施加了不能预测的不需要的应力，在显示画面的边缘附近也不会发生漏光、颜色不均匀、着色等。
此外，上述式[2]中，优选满足|ni(λ)-ni+1(λ)|≤0.045的关系。
所述光弹性系数是表示在受到应力时所发生的双折射的应力依赖性的值，并且存在如下关系折射率之差Δn通过应力σ与光弹性系数C的乘积而求得。该光弹性系数可以在温度20℃±2℃、湿度60±5％条件下，通过光弹性常数测定装置测得。此外，在本发明中，光弹性系数的绝对值优选7×10-12Pa-1以下，特别优选5×10-12Pa-1以下。
本发明的用于偏振片的保护膜中，优选在叠层的热塑性树脂层中至少一层是具有负的光弹性系数的热塑性树脂层，且其余层中至少一层为正的光弹性系数的热塑性树脂层。
具有负的光弹性系数的热塑性树脂层是受到正应力σ时Δn为负的树脂层。具有正的光弹性系数的热塑性树脂层是受到正应力σ时Δn为正的树脂层。构成各个热塑性树脂层的热塑性树脂只要能够形成具有上述系数的层即可，没有特别限制，可以是一种树脂，也可以是组合两种以上的树脂。两种以上树脂的组合，不仅可以是将具有相同符号的光弹性系数的热塑性树脂彼此组合，也可以是将具有负光弹性系数的热塑性树脂和具有正光弹性系数的热塑性树脂进行组合。
作为具有负的光弹性系数的热塑性树脂，可以举出例如聚甲基丙烯酸甲酯树脂、聚苯乙烯、聚-α甲基苯乙烯、乙烯-四环十二碳烯加成共聚物等。
作为具有正光弹性系数的热塑性树脂，可以举出例如聚碳酸酯树脂、聚砜树脂、聚芳酯树脂、聚醚砜树脂、聚对苯二甲酸乙二醇酯树脂、四环十二碳烯或二环戊二烯等含有降冰片烯结构的开环聚合物以及其加氢物、三醋酸纤维素等。
在本发明的用于偏振片的保护膜中，上述k层热塑性树脂层均由雾度为0.5％以下的材料形成，且含有非晶态热塑性树脂，优选第i层热塑性树脂层的湿度膨胀系数βi和第i+1层热塑性树脂层的湿度膨胀系数βi+1满足式[3]的关系。
|βi-βi+1|≤40ppm/％RH式[3] 在本发明的用于偏振片的保护膜中，上述热塑性树脂层均由雾度为0.5％以下的材料形成，且含有非晶态热塑性树脂，并满足式[3]的关系，由此不易发生变形，很少发生由摩擦引起的损伤，因此可以得到具有以下特性的偏振片，其不会发生可视性不良的情况，且即使是在苛刻的环境下，起偏镜与保护层之间也不会发生剥离。
上述k层热塑性树脂层优选均由雾度为0.1％以下的材料形成。雾度通过以下方法测定，按照JIS(日本工业标准)K7105，使用日本电色工业社制造“浊度计NDH-300A”测定通过常规注射成形法(使用表面没有凹凸的金属模具)制造的2mm厚的5张平板，并求得其算数平均值作为雾度值。
非晶态热塑性树脂为没有熔点的热塑性树脂，可以从上述的热塑性树脂中选择。非晶态热塑性树脂的含量在热塑性树脂中优选60～100重量％。其中，更优选上述式[3]为|βi-βi+1|≤30ppm/％RH。
本发明的用于偏振片的保护膜中，k层热塑性树脂层中至少一层的吸水率优选0.5％以下，特别优选0.1％以下。在用于偏振片的保护膜中使用吸水率低的树脂层时，可提高偏振片的耐久性。热塑性树脂层的吸水率可根据JISK7209求得。
此外，本发明的用于偏振片的保护膜的透湿度优选1～200g/(m2·24hr)，更优选5～180g/(m2·24hr)，特别优选10～150g/(m2·24hr)。透湿度过低时，导致在叠层时使用的粘结剂干燥不充分。相反，透湿度过高时，起偏镜容易从空气中吸收水蒸汽。由此，通过使透湿度落在上述范围内，可提高上述偏振片的耐久性。该透湿度是通过JIS Z 0208中记载的杯封法(カツプ法)，在温度40℃、湿度90％下测定的。
本发明的用于偏振片的保护膜，优选在第k层热塑性树脂层和第一层热塑性树脂层之间，至少具有一层热塑性树脂层(在下文中称为中间层)。构成中间层的树脂，可以是与构成第k层热塑性树脂层和第一层热塑性树脂层的树脂不同种类的树脂，也可以是相同种类的树脂。
此外，在起偏镜上设置用于偏振片的保护膜而构成偏振片时，为了避免产生偏振片的翘曲、弯曲、变圆(丸まり)等现象，形成第k层热塑性树脂层的热塑性树脂与形成第一层热塑性树脂层的热塑性树脂，优选选自相同类型的热塑性树脂。
形成第k层热塑性树脂层的热塑性树脂优选为硬树脂。具体而言，优选铅笔硬度(除了将试验载荷变更为500g以外，按照JIS K5600-5-4进行测定)比2H更硬的树脂。形成第k层热塑性树脂层的热塑性树脂最优选选自聚甲基丙烯酸甲酯树脂等丙烯酸树脂中的树脂。
相叠层的热塑性树脂层，相互之间可以直接接触，也可以通过粘结层相接触。粘结层为通过JIS K7113测定的拉伸断裂强度为40MPa以下的材料构成的层。粘结层的平均厚度通常为0.01～30μm，优选0.1～15μm。构成粘结层的粘结剂，可以举出丙烯酸类粘结剂、聚氨酯类粘结剂、聚酯类粘结剂、聚乙烯醇类粘结剂、聚烯烃类粘结剂、改性聚烯烃类粘结剂、聚乙烯基烷基醚类粘结剂、橡胶类粘结剂、氯乙烯-乙酸乙烯类粘结剂、SEBS类粘结剂、乙烯-苯乙烯共聚物等乙烯类粘结剂、乙烯-丙烯酸甲酯共聚物或乙烯-丙烯酸乙酯共聚物等丙烯酸酯类粘结剂、乙烯-甲基丙烯酸甲酯共聚物、乙烯-甲基丙烯酸乙酯共聚物等。
形成本发明的用于偏振片的保护膜的热塑性树脂层，其各自的厚度没有特别限定，但第k层热塑性树脂层的平均厚度通常为5μm～100μm，优选10μm～50μm。第一层热塑性树脂层的平均厚度通常为5μm～100μm，优选10μm～50μm。根据需要而设置的中间层的平均厚度通常为5μm～100μm，优选10μm～50μm。用于偏振片的保护膜的平均总厚度通常为20μm～200μm，优选40μm～100μm。
另外，优选第k层热塑性树脂层的平均厚度与第一层热塑性树脂层的平均厚度大致相等。具体而言，第k层热塑性树脂层的平均厚度与第一层热塑性树脂层的平均厚度之间差的绝对值优选为20μm以下，更优选10μm以下。
中间层的平均厚度与第k层热塑性树脂层的平均厚度或第一层热塑性树脂层的平均厚度之间的比，没有特别的限定，优选5∶1～1∶5。
就本发明的用于偏振片的保护膜而言，优选其面内的延迟Re较小(Re为由Re＝d×(nx-ny)定义的值，nx、ny为用于偏振片的保护膜的面内主折射率(nx为面内滞后轴的折射率，ny为与面内滞后轴相垂直方向的折射率)，d为用于偏振片的保护膜的平均厚度)，具体而言，在波长550nm下的面内延迟Re优选50nm以下，更优选10nm以下。
就本发明的用于偏振片的保护膜而言，优选其在膜厚方向上的延迟Rth的绝对值较小(Re为由Rth＝d×((nx+ny)/2-nz)定义的值；nx为面内滞后轴的折射率，ny为与面内滞后轴相垂直方向的折射率，nz为在膜厚方向上的折射率，d为用于偏振片的保护膜的平均厚度)。具体而言，在波长550nm下该用于偏振片的保护膜的膜厚方向延迟Rth优选-10nm～+10nm，更优选-5nm～+5nm。
本发明的用于偏振片的保护膜，其制造方法没有特别的限定，例如可以举出，通过贴合单层的热塑性树脂膜而得到；将两种以上的热塑性树脂共挤出成形而得到；在热塑性树脂膜上流延热塑性树脂溶液而得到等，其中，从生产率的观点出发，优选通过共挤出成形而得到。
本发明的用于偏振片的保护膜中，优选在第k层热塑性树脂表面上，进一步直接或间接地具有防反射层。上述防反射层的平均厚度优选0.01～1μm，更优选0.02～0.5μm。防反射层可从目前公知的材料中选择。例如，可以举出以下防反射层叠层比第k层热塑性树脂层的折射率小、优选折射率为1.30～1.45的低折射率层制得的防反射层；包含无机化合物的低折射率层和包含无机化合物的高折射率层重复叠层而形成的防反射层；在具有高表面硬度的高折射率层上叠层由具有微小空气层的材料形成的低折射率层的防反射层等。在本发明中优选在具有高表面硬度的高折射率层上叠层由具有微小空气层的材料形成的低折射率层的防反射层。
这里，说明在具有高表面硬度的高折射率层上叠层低折射率层形成的防反射层，该低折射率层由具有微小空气层的材料形成。防反射层是在具有高表面硬度的高折射率层上叠层由具有微小空气层的材料形成的低折射率层而形成的，并使低折射率层面向观察侧。
适用于本发明的低折射率层是由具有微小空气层的材料形成的层。低折射率层的厚度通常在10～1000nm的范围，优选30～500nm的范围。
具有微小空气层的材料可以举出气凝胶。气凝胶是在基质(マトリツクス)中分散了微小气泡的透明性多孔体。气泡的大小大部分为200nm以下，气泡的含量通常为10～60体积％，优选20～40体积％。气凝胶包括二氧化硅气凝胶和在基体中分散了中空粒子的多孔体。
二氧化硅气凝胶如在美国专利第4,402,927号公报、美国专利第4,432,956号公报以及美国专利第4,610,863号公报中公开，可通过以下方法制备包含通过烷氧基硅烷的水解聚合反应而得到的二氧化硅骨架的凝胶状化合物，使其在醇或二氧化碳等溶剂(分散介质)中湿润，然后通过超临界干燥除去该溶剂的方法制备。此外，二氧化硅气凝胶如美国专利第5,137,279号公报、美国专利第5,124,364号公报等中所公开，以硅酸钠为原料，如上所述制备。
在本发明中，如特开平5-279011号公报以及特开平7-138375号公报(美国专利第5,496,527)中所公开，通过烷氧基硅烷的水解、聚合反应而得到凝胶状化合物，并疏水处理该凝胶状化合物，优选给二氧化硅气凝胶赋予疏水性。该赋予了疏水性的疏水性二氧化硅气凝胶，不易浸入湿气或水等，可以防止二氧化硅气凝胶的折射率或光透射性等性能的劣化。
在基体中分散中空微粒而得的多孔体，可以举出在特开2001-233611号公报以及特开2003-149642号公报中公开的多孔体。此外，在基体中分散中空微粒而得的多孔体，不包含在上述热塑性树脂层中。
用于基体的材料可以从符合中空微粒的分散性、多孔体的透明性、多孔体的强度等条件的材料中选择。例如可以举出聚酯树脂、丙烯酸树脂、聚氨酯树脂、氯乙烯树脂、环氧树脂、蜜胺树脂、氟树脂、有机硅树脂、聚乙烯醇缩丁醛树脂、酚醛树脂、乙酸乙烯树脂、烷氧基硅烷等可水解有机硅化合物及其水解产物等。
其中，从中空微粒的分散性、多孔体的强度考虑，优选丙烯酸树脂、环氧树脂、聚氨酯树脂、有机硅树脂、可水解有机硅化合物及其水解产物。
关于中空微粒，没有特别限定，优选无机中空微粒，更优选二氧化硅类的中空微粒。构成无机中空微粒的无机化合物，可以举出SiO2、Al2O3、B2O3、TiO2、ZrO2、SnO2、Ce2O3、P2O5、Sb2O3、MoO3、ZnO2、WO3、TiO2-Al2O3、TiO2-ZrO2、In2O3-SnO2、Sb2O3-SnO2等。
中空微粒的外壳可以是具有细孔的多孔体，或者细孔被堵塞而空洞处于相对外壳的外侧为密封状态的物质。外壳优选为包括内侧层和外侧层等的多层结构。在使用含氟有机硅化合物形成外侧层时，中空粒子的折射率降低，同时在基体中的分散性变好，进而可以产生给低折射率层赋予防污性的效果。该含氟有机硅化合物的具体例子，可以举出，3，3，3-三氟丙基三甲氧基硅烷、甲基-3，3，3-三氟丙基二甲氧基硅烷、十七氟癸基甲基二甲氧基硅烷、十七氟癸基三氯硅烷、十七氟癸基三甲氧基硅烷、十三氟辛基三甲氧基硅烷等。
外壳的厚度通常为1～50nm，优选5～20nm。此外，外壳的厚度优选无机中空微粒的平均粒径的1/50～1/5的范围。
此外，空洞中可以留有用于制备中空微粒时的溶剂和/或在干燥时浸入的气体，也可以残留有用于形成空洞的前体物质。
关于中空微粒的平均粒径，没有特别的限定，优选5～2,000nm的范围，更优选20～100nm的范围。这里，平均粒径是通过透射型电子显微镜观察的数均粒径。
在本发明中，叠层有防反射层的用于偏振片的保护膜，当入射角为5°时，优选在430～700nm下的反射率为2.0％以下，同时，在550nm下的反射率为1.0％以下 在本发明中，具有高表面硬度的高折射率层可兼作第k层热塑性树脂层，也可作为设置在第k层热塑性树脂层表面上的其他层(该另设置的层有时称为“硬涂层”)。高折射率层的厚度，优选0.5～30μm，更优选3～15μm。上述高折射率层的折射率优选1.6以上。
高折射率层(硬涂层)由铅笔硬度为2H以上的材料形成，其中铅笔硬度是通过除了将试验载荷变更为500g以外，按照JIS K5600-5-4进行的铅笔硬度试验中获得的。作为硬涂层用材料，举例如下有机硅类、蜜胺类、环氧类、丙烯酸类、聚氨基丙烯酸酯类等有机类硬涂层材料；以及二氧化硅等无机类硬涂层材料等。其中，从粘结力好、生产性优异的观点出发，优选使用聚氨酯丙烯酸酯类以及多官能丙烯酸酯类硬涂层材料。
从发挥防反射性的观点出发，高折射率层的折射率nH与叠层在高折射率层上的低折射率层的折射率nL之间，满足关系nH≥1.53、以及nH1/2-0.2＜nL＜nH1/2+0.2。
根据需要，在高折射率层中含有各种填料，以能够达到调整折射率、提高弯曲弹性模量、稳定化体积收缩率，以及提高耐热性、抗静电性、防眩性。还可以混合抗氧化剂、紫外线吸收剂、光稳定剂、抗静电剂、流平剂、消泡剂等各种添加剂。
用于调整高折射率层的折射率或抗静电性的填料，可以举出，氧化钛、氧化锆、氧化锌、氧化锡、氧化铈、五氧化锑、掺杂锡的氧化铟(ITO)、掺杂锑的氧化锡(IZO)、掺杂铝的氧化锌(AZO)、掺杂氟的氧化锡(FTO)。从可维持透明性的观点出发，优选添加五氧化锑、ITO、IZO、ATO、FTO作为填料。以上填料的一次粒子径通常为1nm～100nm，优选1nm～30nm。
用于赋予防眩性的填料，优选其平均粒径为0.5～10μm的填料，更优选平均粒径为1～7μm的填料，特别优选平均粒径为1～4μm的填料。赋予防眩性的填料的具体例子，可举出，包括聚甲基丙烯酸甲酯树脂、偏氟乙烯树脂及其它氟树脂、有机硅树脂、环氧树脂、尼龙树脂、聚苯乙烯树脂、酚醛树脂、聚氨酯树脂、交联丙烯酸树脂、交联聚苯乙烯树脂、蜜胺树脂、苯代鸟粪胺树脂等有机树脂的填料；或者包括氧化钛、氧化铝、氧化铟、氧化锌、氧化锑、氧化锡、氧化锆、ITO、氟化镁、氧化硅等无机化合物的填料。
在本发明的用于偏振片的保护膜中，可在其表面上设置防眩部件。
形成防眩部件后，本发明的用于偏振片的保护膜的雾度优选5～60％，更优选10～50％。
上述雾度可通过市售的浊度计，例如，日本电色工业(株)制造的NDH-300A雾度仪测定。
形成防眩部件后，本发明中用于偏振片的保护膜的透射图像清晰度，在使用0.5mm宽度的光栅时，为50～100％，优选为60～100％左右。当透射图像清晰度在上述范围时，透射光的模糊(ボケ)少，因此即便是在高清显示装置中，也可以防止像素轮廓的模糊，其结果可防止文字模糊。
透射图像清晰度是对透射薄膜的光的模糊或变形进行定量化的尺度。透射图像清晰度通过使来自薄膜的光通过移动的光栅而测定，根据光栅的明暗部的光量计算其值。即，薄膜使透射光模糊时，在光栅上形成的缝隙像变粗，因此，透射部的光量为100％以下，另一方面，由于在非透射部存在漏光，因此为0％以上。透射图像清晰度的值C可通过光栅的透明部的透射光最大值M和非透明部的透射光最小值m，按照下式求得。
C(％)＝((M-m)/(M+m))×100 上述C值越接近100％，表示图像的模糊越小。
测定上述透射图像清晰度的测定装置，可以使用SUGA(スガ)试验机(株)制造的映射性(写像性)测定器ICM-1。作为光栅使用0.125～2mm宽的光栅。
此外，在本发明中，优选形成上述防眩部件后的上述透射图像清晰度与雾度同时落在上述范围内。
防眩部件的形成方法没有特别限定，可以采用适当的防眩部件。例如，可以举出以下方法对用于偏振片的保护膜赋予微细凹凸的方法，或形成皮膜层，以赋予由内部散射引起的防眩功能的方法，其中，该皮膜层含有折射率不连续的区域。
关于形成微细凹凸的方法，没有特别限定，可以采用适当的方式。例如，可以举出以下方法通过在上述用于偏振片的保护膜上，以直接或叠层了其它层的状态，通过吹沙磨蚀作用(サンドブラスト)、轧花辊或化学蚀刻等方法进行粗面化处理而赋予微细凹凸的方法，或通过赋形膜转印微细凹凸的方法，以及在构成用于偏振片的保护膜的树脂中分散无机和/或有机微粒的方法，在上述用于偏振片的保护膜上形成防眩层的方法，该防眩层由含有无机和/或有机微粒的透明树脂材料构成。上述方法可以组合其中两种以上使用。
上述微粒可以使用两种以上。例如，可以组合使用以下的粒子由于与透明树脂材料之间的折射率差而发挥扩散效果的微粒，通过在树脂层表面形成凹凸而发挥扩散效果的微粒。
上述微粒可以采用以下形式存在均匀分散在构成偏振片用保护膜的树脂中或透明树脂材料中存在的形式，也可以在膜厚方向上局部存在的形式。另外，虽微粒可以以从表面突出的形式存在，但从提高透射图像清晰度的观点出发，优选微粒子从防眩层的表面突出0.5μm以下。
形成含有不连续的折射率区域的皮膜层，以赋予通过内部散射引起的防眩功能的方法，可以举出以下方法使用折射率不同的两种以上的组合物，通过照射紫外线等而形成具有相分离结构的皮膜层；或形成含有透明树脂材料和与透明树脂材料具有不同折射率的微粒的皮膜层。
在本发明的用于偏振片的保护膜中，优选进一步设置防污层。防污层为给用于偏振片的保护膜的表面赋予憎水性、憎油性、耐汗性、防污性等的层。用于形成防污层的材料，优选含氟有机化合物。作为含氟有机化合物，可以举出氟代烃、全氟代硅烷、或它们的高分子化合物。防污层的平均厚度优选1～50nm，更优选3～35nm。
此外，本发明的用于偏振片的保护膜上，可设置阻气层、透明的抗静电层、底涂层、电磁屏蔽层、底涂层等其他层。
本发明的偏振片，可通过在起偏镜上叠层本发明的用于偏振片的保护膜而形成。将本发明的用于偏振片的保护膜叠层在起偏镜的一面上时，可在起偏镜的另一面叠层本发明的用于偏振片的保护膜，也可叠层以往的保护膜。其中，对于以往的保护膜，其透湿度没有特别的限定，优选0.3～40g/(m2·24hr)，更优选0.6～20g/(m2·24hr)，特别优选为1.0～10g/(m2·24hr)。上述透湿度是通过JIS Z0208中记载的杯封法，在温度40℃、湿度90％下测定而得。
本发明所使用的起偏镜可以使用用于液晶显示装置等上的公知起偏镜。例如，可以举出，使聚乙烯醇膜吸附碘或者双色性染料之后，通过在硼酸浴中进行单向拉伸的方法得到的起偏镜；或使聚乙烯醇膜吸附碘或者双色性染料、并进行拉伸，使分子链中的聚乙烯醇单元的一部分改性为聚亚乙烯基单元而得到的起偏镜。此外，可以举出栅格起偏镜(グリツド偏光子)、多层起偏镜、胆甾型液晶起偏镜等具有将偏振光分离成反射光和透射光的起偏镜。其中，优选含有聚乙烯醇的起偏镜。
向本发明中使用的起偏镜射入自然光时，只有一种偏振光会透过。本发明所使用的起偏镜的偏光度，没有特别的限定，优选98％以上，更优选99％以上。起偏镜的平均厚度优选为5～80μm。
本发明中优选的偏振片中，使上述用于偏振片的保护膜的第一层热塑性树脂层面向起偏镜，并进行叠层，第1层热塑性树脂层在波长380nm下的折射率n1(380)和在波长780nm下的折射率n1(780)，以及在上述起偏镜上含有的聚乙烯醇b在波长380nm下的折射率nb(380)和在波长780nm下的折射率nb(780)满足式[4]的关系。
||n1(380)-nb(380)|-|n1(780)-nb(780)||≤0.02 式[4] 即，第一层热塑性树脂层的折射率和起偏镜中含有的聚乙烯醇的折射率之差，在可见光区域的上限附近和在下限附近，没有显著的区别。特别优选||n1(380)-nb(380)|-|n1(780)-nb(780)||≤0.01。其中，n1(380)以及n1(780)是在各自的波长下的主折射率的平均值。nb(380)及nb(780)是非取向的聚乙烯醇的折射率。
形成第一层热塑性树脂层的热塑性树脂优选选自丙烯酸树脂、脂环式烯烃聚合物和聚碳酸酯树脂，特别优选选自聚甲基丙烯酸甲酯树脂等丙烯酸树脂中的树脂。
本发明优选的偏振片中，其起偏镜含有聚乙烯醇，该用于偏振片的保护膜的第一层热塑性树脂层在380nm～780nm范围的波长λ下的折射率n1(λ)和上述起偏镜中含有的聚乙烯醇在380nm～780nm范围的波长λ下的折射率nb(λ)满足式[5]的关系。
|n1(λ)-nb(λ)|≤0.04式[5] n1(λ)是在波长λ下的主折射率的平均值。nb(λ)是非取向的聚乙烯醇的折射率。
此外，本发明的优选偏振片的保护膜中，第k层热塑性树脂层的表面不具有深50nm以上且宽500nm以下的线状凹部，优选不具有深30nm以上且宽700nm以下的线状凹部。构成本发明的优选偏振片的保护膜，在第k层热塑性树脂层的表面上不具有高50nm以上且宽500nm以下的线状凸部，优选不具有高30nm以上且宽700nm以下的线状凸部。进而，优选在第一层热塑性树脂层的表面上不具有高50nm以上且宽500nm以下的线状凸部或者深50nm以上且宽500nm以下的线状凹部。由于不具有如上所述线状凹部或线状凸部，可防止漏光、光干涉等。
此外，所述“在表面上不具有深度为50nm以上且宽度为500nm以下的线状凹部”是指，表面或者为平坦面，或者即便是具有线状凹部，其深度不足50nm或宽度超过500nm的意思。此外，所述“在表面上不具有高度为50nm以上且宽度为500nm以下的线状凸部”是指，表面或者为平坦面，或者即便是具有线状凸部，其高度不足50nm或宽度超过500nm的意思。
如上所述的线状凹部的深度、线状凸部的高度以及它们的宽度，可通过以下所述的方法求得。
向保护膜照射光，使透射光映在屏幕上，以30mm见方的方式切取在屏上出现的具有光的明或暗条纹的部分(这个部分是线状凹部与线状凸部的高度大的部分)。利用三维表面结构解析显微镜(视野区域5mm×7mm)观察切取的薄膜片的表面，将其转换为三维图像，通过该三维图像求得MD方向的截面剖面图(断面プロフアイル)。截面剖面图是在视野区域内以1mm的间隔求出的。在截面剖面图上划平均线，从该平均线到线状凹部的底端的长度作为线状凹部的深度，或者从平均线到线状凸部的顶端的长度作为线状凸部的高度。平均线与剖面图的交叉点之间的距离为宽度。从以上线状凹部的深度以及线状凸部高度的测定值，分别求出各自的最大值，分别求出显示该最大值的线状凹部以及线状凸部的宽度。通过以上方法求出的线状凹部深度以及线状凸部高度的最大值、显示该最大值的线状凹部的宽度以及线状凸部的宽度，分别作为薄膜的线状凹部的深度、线状凸部的高度以及它们的宽度。
不具有以上大小的线状凸部以及线状凹部的热塑性树脂层，通过以下方法制得例如在T型模式的挤出成型法中，减小模唇部的表面粗糙度、对唇前端部实施铬、镍、钛等的镀覆、对唇前端部喷镀陶瓷、通过PVD(PhisicalVapor Deposition)法等在唇部的内面形成TiN、TiAlN、TiC、CrN、DLC(金刚石状碳)等覆膜、调整刚从模挤出的熔融树脂周围的温度分布、空气流等使之均匀、作为形成热塑性树脂层的热塑性树脂选择熔体流动值为同程度的树脂等方法；在流延成形法中，使用表面粗糙度小的流延支持膜、减小涂布机的表面粗糙度、调整干燥涂层时的温度分布、干燥温度、干燥时间。
在本发明中，起偏镜与用于偏振片的保护膜，可以直接接触，也可以通过粘结层相连。构成粘结层的粘结剂，可以举出丙烯酸类粘结剂、聚氨酯类粘结剂、聚酯类粘结剂、聚乙烯醇类粘结剂、聚烯烃类粘结剂、改性聚烯烃类粘结剂、聚乙烯烷基醚类粘结剂、橡胶类粘结剂、氯乙烯-乙酸乙烯类粘结剂。
本发明的液晶显示装置至少包括上述液晶板和本发明的偏振片。液晶板只要能够用于液晶显示装置即可，不作特别限定。例如，可以举出，TN(Twisted Nematic)型液晶板、STN(Super Twisted Nematic)型液晶板、HAN(Hybrid Alignment Nematic)型液晶板、IPS(In Plane Switching)型液晶板、VA(Vertical Alignment)型液晶板、MVA(Multiple Vertical Alignment)型液晶板、OCB(Optical Compensated Bend)型液晶板等。
本发明的优选的液晶显示装置中，上述偏振片设置在液晶板的观察侧。在液晶显示装置中设置偏振片，通常是两张偏振片夹住液晶板而成。液晶面板的观察侧是观察者能够看到显示图像的一侧。本发明的偏振片，特别是在观察侧叠层了上述用于偏振片的保护膜的偏振片具有优异的可视性，因此优选设置在液晶板的观察侧。
实施例 以下，通过实施例和比较例更加具体说明本发明，但本发明并不限于以下实施例，例如，还包括热塑性树脂层为四层以上或两层以上的情况。此外，份以及％，在没有特别说明的情况下，为重量基准。
(制备用于形成高折射率层(硬涂层)的组合物) 利用高速搅拌器(homogenizer)混合30份的6官能聚氨酯丙烯酸酯低聚物(ウレタンアクリレ一トオリゴマ一)、40份丙烯酸丁酯、30份甲基丙烯酸异冰片酯、以及10份的2，2-二苯乙烷-1-酮，再混合五氧化锑微粒(平均粒径为20nm，一个羟基与一个位于烧绿石结构的表面的锑原子键合)的40％甲基异丁基酮溶液，使五氧化锑微粒的重量占用于形成高折射率层的组合物的总固体含量的50重量％，由此制得用于形成高折射率层的组合物H。
(制备用于形成低折射率层的组合物) 混合21份四甲氧基硅烷的低聚物、36份甲醇、2份水、以及2份0.01N的盐酸水溶液，在25℃的高温槽中搅拌两个小时，制得重均分子量为850的有机硅树脂。接着，在上述有机硅树脂中加入中空二氧化硅微粒的异丙醇分散溶胶(固体成分为20％、平均一次粒径约为35nm，外壳厚度约8nm)，使中空二氧化硅微粒/有机硅树脂(换算为缩合化合物)以固体为基准的重量比计为8∶2。最后用甲醇稀释，使总固体含量达到1％，由此制备用于形成低折射率层的组合物L。
(制造起偏镜) 将在波长380nm下的折射率为1.545、波长780nm下的折射率为1.521且厚度为75μm的聚乙烯醇(PVA)薄膜，进行单向拉伸至2.5倍，在30℃的含有0.2g/L碘以及60g/L的碘化钾的水溶液中浸渍240秒，接着在含有70g/L硼酸以及30g/L碘化钾的水溶液中浸渍，同时，单向拉伸至6.0倍，并保持5分钟。最后，在室温下干燥24小时，得到平均厚度为30μm，且偏光度99.95％的起偏镜P。
实施例1 (制造用于偏振片的保护膜) 在设置了10μm网孔的叶盘状(リ一フデイスク形状)聚合物过滤器的双头型单轴挤出机(ダブルフライト型一軸押出機)中，投放聚甲基丙烯酸甲酯树脂(吸水率为0.3％、光弹性系数为-6.0×10-12Pa-1、雾度为0.08％、湿度膨胀系数28ppm/％RH、拉伸弹性模量为3.3GPa、简称为PMMA)，在挤出机出口温度为260℃下，将熔融树脂供给到模头间隙(ダイスリツプ)的表面粗糙度Ra为0.1μm的多歧管式模头(マルチマニホ一ルドダイ)一侧。
另一方面，在设置有10μm网孔的叶盘状聚合物过滤器的双头型单轴挤出机中，导入脂环式烯烃聚合物(降冰片烯类单体的开环聚合物氢化物，吸水率不足0.01％，光弹性系数为6.3×10-12Pa-1、雾度为0.02％、湿度膨胀系数不足1ppm/％RH、拉伸弹性模量为2.4GPa、简称为“COP”)，在挤出机出口温度为260℃下，将熔融树脂供给到模头间隙的表面粗糙度Ra为0.1μm的多歧管式模头的另一侧。
并且，将熔融状态的聚甲基丙烯酸甲酯树脂、脂环式烯烃聚合物、作为粘结剂的乙烯-醋酸乙烯酯共聚物，在260℃下分别从多歧管式模头吐出，流延在温度调整到130℃的冷却辊上，之后通过温度调整到50℃的冷却辊，共挤出成形制造宽600mm、厚度80μm的用于偏振片的保护膜1A，该用于偏振片的保护膜1A包括聚甲基丙烯酸甲酯树脂层(20μm)-粘结层(4μm)-脂环式烯烃聚合物层(32μm)-粘结层(4μm)-聚甲基丙烯酸甲酯树脂层(20μm)的三层结构。用于偏振片的保护膜1A的透湿度为3.5g/(m2·24h)、光弹性系数为1×10-12Pa-1、相邻层之间的湿度膨胀系数差为27ppm/％RH，其表面是没有线状凹部或线状凸部的平坦面。聚甲基丙烯酸甲酯树脂层的任意一层的折射率n(λ)都具有如图1所示的分布，脂环式烯烃聚合物层具有如图1所示的折射率n(λ)分布。两侧聚甲基丙烯酸甲酯树脂层的任一层在波长380nm下的折射率均为1.512，在波长780nm下的折射率均为1.488，脂环式烯烃聚合物层在波长380nm下的折射率为1.555，在波长780nm下的折射率为1.529。式[1]的值为0.002。
(制造偏振片) 利用高频振荡机，对包括脂环式烯烃聚合物(玻璃化转变温度136℃)且厚度为100μm的长条型未拉伸薄膜的单面上，进行电晕放电处理，得到表面张力为0.055N/m的薄膜1B。
在起偏镜P的双面涂布丙烯酸类粘结剂，将用于偏振片的保护膜1A的一面及薄膜1B的电晕放电处理面面向起偏镜P进行重叠，通过卷轴(roll toroll)法进行贴合，制造偏振片1。评价结果示于表1和表2中。
图2示出聚甲基丙烯酸甲酯树脂层的折射率n(λ)和脂环式烯烃聚合物层的折射率n(λ)之差的绝对值的分布。聚甲基丙烯酸甲酯树脂层与脂环式烯烃聚合物层满足式[2]的关系。此外，图3示出在起偏镜中含有的聚乙烯醇的折射率n(λ)和聚甲基丙烯酸甲酯树脂层的折射率n(λ)之差的绝对值的分布。在起偏镜中所含有的聚乙烯醇与聚甲基丙烯酸甲酯树脂层满足式[4]的值为0以及[5]的关系。而且，将得到的偏振片以薄膜1A处于远离液晶板一侧的方式安装在液晶显示装置上。
实施例2 在厚度为80μm的三乙酸纤维素薄膜的一个面，以25mL/m2涂布氢氧化钾的1.5摩尔/L异丙醇溶液，在25℃下干燥5秒钟。接着，利用流水清洗10秒钟，最后通过吹送25℃的空气，干燥薄膜的表面，制造在三乙酸纤维素薄膜一侧表面进行粗糙化处理的薄膜2B。
在用于偏振片的保护膜1A的一个面上涂布丙烯酸类粘结剂，在薄膜2B的粗糙化处理面上涂布聚乙烯醇类粘结剂，使用于偏振片的保护膜1A、起偏镜P、薄膜2B相重叠，通过卷轴法用粘结剂使贴合而制得偏振片2。评价结果示于表1和表2中。而且，将得到的偏振片以薄膜1A处于远离液晶面板一侧的方式安装在液晶显示装置上。
实施例3 在吸收率为4.4％、光弹性系数为12×10-12Pa-1、雾度为0.05％、湿度膨胀系数为65ppm/％RH、波长380nm下的折射率为1.515、波长780nm下的折射率为1.487、厚度为40μm的三乙酸纤维素(简称为“TAC”)薄膜的双面，以25mL/m2涂布氢氧化钾的1.5摩尔/L异丙醇溶液，在25℃下干燥5秒钟。接着，利用流水清洗10秒钟，最后通过吹送25℃的空气，干燥薄膜的表面。在该经表面处理后的三乙酸纤维素薄膜的双面上，通过压合层压来叠层厚度为30μm的聚甲基丙烯酸甲酯树脂的单层薄膜，所述聚甲基丙烯酸甲酯树脂为吸水率为0.3％、光弹性系数为-6.0×10-12Pa-1、雾度为0.08％、湿度膨胀系数28ppm/％RH、拉伸弹性模量为3.3GPa，由此制得用于偏振片的保护膜2A。用于偏振片的保护膜2A的透湿度为61g/(m2·24h)、光弹性系数为3×10-12Pa-1、相邻层之间的湿度膨胀系数之差为37ppm/％RH、其表面是没有线状凹部或线状凸部的平坦面。三乙酸纤维素层的折射率n(λ)具有如图1所示的分布，聚甲基丙烯酸甲酯树脂层的任意一层的折射率n(λ)具有如图1所示的分布。两侧聚甲基丙烯酸甲酯树脂层的任意一层在波长380nm下的折射率均为1.512，在波长780nm下的折射率均为1.488。式[1]的值为0.002。
在起偏镜P的双面涂布丙烯酸类粘结剂，将用于偏振片的保护膜2A的一面及薄膜1B的电晕放电处理面面向起偏镜P进行重叠，通过卷轴法进行贴合制造偏振片3。
图2示出聚甲基丙烯酸甲酯树脂层的折射率n(λ)和三乙酸纤维素层的折射率n(λ)之差的绝对值的分布。聚甲基丙烯酸甲酯树脂层与三乙酸纤维素层满足式[2]的关系。此外，图3示出在起偏镜中含有的聚乙烯醇的折射率n(λ)和聚甲基丙烯酸甲酯树脂层的折射率n(λ)之差的绝对值的分布。在起偏镜中所含有的聚乙烯醇与聚甲基丙烯酸甲酯树脂层满足式[4]值为0以及式[5]的关系。其评价结果示于表1和表2。另外，将得到的偏振片以薄膜2A处于远离液晶面板侧的方式安装在液晶显示装置上。
实施例4 (防反射层的制造) 利用高频振荡机，对用于偏振片的保护膜1A的双面进行电晕放电处理，得到表面张力为0.055N/m的偏振片保护膜1C。
接着，在上述用于偏振片的保护膜1A的单面上，利用模涂机涂布用于形成高折射率层的组合物H，在80℃的干燥炉中干燥5分钟而制得覆膜。进而，照射紫外线(累计照射量300mJ/cm2)，形成厚度为5μm的高折射率层，制得叠层薄膜1D。高折射率层的折射率为1.62，铅笔硬度为4H。
在上述叠层薄膜1D的高折射率层侧，利用线棒涂布器(ワイヤ一バ一コ一タ一)涂布用于形成低折射率层的组合物L，放置一小时使其干燥，将制得的覆膜在120℃、氧气气氛下热处理10分钟，形成厚度为100nm的低折射率层(折射率1.36)，制得带有防反射层的用于偏振片的保护膜1E。
在起偏镜P的双面涂布丙烯酸类粘结剂，将用于偏振片的保护膜1E的未形成防反射膜的一面及薄膜1B的电晕放电处理面面向起偏镜P进行重叠，通过卷轴法进行贴合制造偏振片4。评价结果示于表1和表2中。而且，将得到的偏振片以薄膜1E(防止反射层)处于远离液晶面板一侧的方式安装在液晶显示装置上。
实施例5 在设置有10μm网孔的叶盘状聚合物过滤器的双头型单轴挤出机中，投放聚甲基丙烯酸甲酯树脂(吸水率为0.3％、光弹性系数为-6.0×10-12Pa-1、雾度为0.08％、湿度膨胀系数28ppm/％RH、拉伸弹性模量为3.3GPa、简称为PMMA)，在挤出机出口温度为260℃下，将熔融树脂供给到模头间隙的表面粗糙度Ra为0.1μm的多歧管式模头的一侧。
另一方面，含有数均粒径为0.4μm的弹性体颗粒的聚甲基丙烯酸甲酯树脂(拉伸弹性模量为2.8GPa)和紫外线吸收剂(LA31；旭电化工业制)混合，制得混合后的上述紫外线吸收剂的浓度为3重量％的混合物(吸水率为0.3％、光弹性系数为-4.0×10-12Pa-1、雾度为0.1％、湿度膨胀系数为30ppm/％RH、简称R1-PMMA)。在将该混合物导入到设置有10μm网孔的叶盘状聚合物过滤器的双头型单轴挤出机中，在挤出机出口温度为260℃下，将熔融树脂供给到模头间隙的表面粗糙度Ra为0.1μm的多歧管式模头的另一侧。
并且，将熔融状态的不含弹性体颗粒的聚甲基丙烯酸甲酯树脂、紫外线吸收剂、含有弹性体颗粒的聚甲基丙烯酸甲酯树脂，在260℃下分别从多歧管式模头吐出，流延在温度调整到130℃的冷却辊上，之后通过温度调整到50℃的冷却辊，共挤出成形制造宽600mm、厚度80μm的用于偏振片的保护膜3A，该用于偏振片的保护膜3A包括PMMA层(20μm)/R1-PMMA层(40μm)/PMMA层(20μm)的三层结构。用于偏振片的保护膜3A的透湿度为51g/(m2·24h)、光弹性系数-5×10-12Pa-1、相邻层之间的湿度膨胀系数差为2ppm/％RH、其表面是没有线状凹部或线状凸部的平坦面。
聚甲基丙烯酸甲酯树脂层任意一层的折射率n(λ)具有如图1所示的分布，含有弹性体颗粒及紫外线吸收剂的聚甲基丙烯酸甲酯树脂层具有如图1所示的折射率n(λ)分布。两侧聚甲基丙烯酸甲酯树脂层在波长380nm下的折射率均为1.512，在波长780nm下的折射率均为1.488，含有弹性体颗粒及紫外线吸收剂的聚甲基丙烯酸甲酯树脂层在波长380nm下的折射率为1.507，在波长780nm下的折射率为1.489。式[1]的值为0.004。
图2示出聚甲基丙烯酸甲酯树脂层的折射率n(λ)和含有弹性体颗粒及紫外线吸收剂的聚甲基丙烯酸甲酯树脂层的折射率n(λ)之差的绝对值的分布。聚甲基丙烯酸甲酯树脂层与含有弹性体颗粒及紫外线吸收剂的聚甲基丙烯酸甲酯树脂层满足式[2]的关系。此外，在图2中，由于聚甲基丙烯酸甲酯树脂层的折射率n(λ)和含有弹性体颗粒及紫外线吸收剂的聚甲基丙烯酸甲酯树脂层的折射率n(λ)之差的绝对值的分布，以及聚甲基丙烯酸甲酯树脂层的折射率n(λ)和三乙酸纤维素层的折射率n(λ)之差的绝对值的分布呈现出大致相同的分布，因此重叠显示。
在起偏镜P的双面涂布丙烯酸类粘结剂，将用于偏振片的保护膜3A的一面及薄膜2B的电晕放电处理面面向起偏镜P进行重叠，通过卷轴法进行贴合制造偏振片5。评价结果示于表1和表2中。此外，图3示出在起偏镜中含有的聚乙烯醇的折射率n(λ)和聚甲基丙烯酸甲酯树脂层的折射率n(λ)之差的绝对值的分布。在起偏镜中所含有的聚乙烯醇与聚甲基丙烯酸甲酯树脂层满足式[4]的值为0以及式[5]关系。而且，将得到的偏振片以薄膜3A位于远离液晶面板一侧的方式安装在液晶显示装置上。
实施例6 在设置有10μm网孔的叶盘状聚合物过滤器的双头型单轴挤出机中，投放含有弹性体颗粒的聚甲基丙烯酸甲酯树脂(吸水率为0.3％、光弹性系数为-5.0×10-12Pa-1、雾度为0.1％、湿度膨胀系数为30ppm/％RH、拉伸弹性模量为2.8GPa、简称为R2-PMMA)，在挤出机出口温度为260℃下，将熔融树脂供给到模头间隙的表面粗糙度Ra为0.1μm的多歧管式模头的一侧。
除了使用R2-PMMA代替实施例5的PMMA之外，采用与实施例5相同的方法，通过共挤出成形制造宽600mm、厚度40μm的用于偏振片的保护膜3B，该用于偏振片的保护膜3B包括R2-PMMA层(10μm)/R1-PMMA层(20μm)/R2-PMMA层(10μm)的三层结构。用于偏振片的保护膜3B的透湿度为105g/(m2·24h)、光弹性系数-4.5×10-12Pa-1、相邻层之间的湿度膨胀系数差为2ppm/％RH，其表面是没有线状凹部或线状凸部的平坦面。
R2-PMMA层与R1-PMMA层，其n(λ)显示出大致相同的分布，且满足式[2]。R2-PMMA层在波长380nm下的折射率为1.507，在波长780nm下的折射率为1.489，R1-PMMA层在波长380nm下的折射率为1.507，在波长780nm下的折射率为1.489。式[1]的值为0。
在厚度为80μm的三乙酸纤维素薄膜的一个面上，以25mL/m2涂布氢氧化钾的1.5摩尔/L异丙醇溶液，在25℃下干燥5秒钟。接着，利用流水清洗10秒钟，最后通过吹25℃的空气，干燥薄膜表面，制造仅对三乙酸纤维素薄膜一侧表面进行了粗糙化处理的薄膜4A。
在起偏镜P的双面涂布丙烯酸类粘结剂，将用于偏振片的保护膜3B的一面及薄膜4A的电晕放电处理面面向起偏镜P进行重叠，通过卷轴法进行贴合制造偏振片6。评价结果示于表1和表2中。在式[4]中的值为0.006，满足式[5]关系。而且，将得到的偏振片以薄膜4A处于远离液晶面板一侧的方式安装在液晶显示装置上。
比较例1 使用聚碳酸酯树脂(吸水率为0.2％、光弹性系数为70×10-12Pa-1、雾度为0.08％、湿度膨胀系数为32ppm/％RH、拉伸弹性模量为2.5GPa、简称为PC)代替实施例1的脂环式烯烃聚合物之外，采用与实施例1相同的方法制造三层结构的用于偏振片的保护膜5A。用于偏振片的保护膜5A的透湿度为22g/(m2·24h)、光弹性系数为27×10-12Pa-1、相邻层之间的湿度膨胀系数差13ppm/％RH、其表面是没有线状凹部或线状凸部的平坦面。聚甲基丙烯酸甲酯树脂层的任意一层的折射率n(λ)具有如图1所示的分布，聚碳酸酯树脂层的折射率n(λ)具有如图1所示的分布。除了使用以上薄膜5A代替薄膜1A之外，与实施例1相同的方法制得偏振片7。
图2示出聚甲基丙烯酸甲酯树脂层的折射率n(λ)和聚碳酸酯树脂层的折射率n(λ)之差的绝对值的分布。聚甲基丙烯酸甲酯树脂层与聚碳酸酯树脂层满足式[2]的关系。此外，图3示出在起偏镜中含有的聚乙烯醇的折射率n(λ)和聚甲基丙烯酸甲酯树脂层的折射率n(λ)之差的绝对值的分布。聚碳酸酯树脂层在波长380nm下的折射率为1.608，在波长780nm下的折射率为1.556，两侧聚甲基丙烯酸甲酯树脂层在波长380nm下的折射率均为1.512，在波长780nm下的折射率均为1.488。式[1]的值为0.028，式[4]的值为0。评价结果示于表1和表2中。而且，将得到的偏振片以薄膜5A位于远离液晶面板一侧的方式安装在液晶显示装置上。
比较例2 使用波长380nm下的折射率为1.715、波长780nm下的折射率为1.631的聚对苯二甲酸乙二醇酯(吸水率为0.5％、光弹性系数为120×10-12Pa-1、雾度为0.08％、湿度膨胀系数为12ppm/％RH、拉伸弹性模量为5GPa、简称为PET)薄膜代替实施例3的三乙酸纤维素薄膜之外，采与实施例3相同的方法制造三层结构的用于偏振片的保护膜6A，进而，除了使用薄膜6A代替薄膜2A之外，与实施例3相同的方法制得偏振片8。用于偏振片的保护膜6A的透湿度为54g/(m2·24h)、光弹性系数为50×10-12Pa-1、相邻层之间的湿度膨胀系数差为16ppm/％RH。用于偏振片的保护膜6A的表面为，形成有线状凹部深度为20nm～50nm，且宽度为500nm以上且不足800nm的线状凹部的表面。聚甲基丙烯酸甲酯树脂层的任意一层的折射率n(λ)具有如图1所示的分布，聚对苯二甲酸乙二醇酯树脂层的折射率n(λ)具有如图1所示分布。
图2示出聚甲基丙烯酸甲酯树脂层的折射率n(λ)和聚对苯二甲酸乙二醇酯树脂层的折射率n(λ)之差的绝对值的分布。聚甲基丙烯酸甲酯树脂层与聚对苯二甲酸乙二醇酯树脂层之间不满足式[2]的关系。式[1]的值为0.060、式[4]的值为0。评价结果示于表1和表2中。而且，将得到的偏振片以薄膜6A处于远离液晶面板一侧的方式安装在液晶显示装置上。
比较例3 使用由聚甲基丙烯酸甲酯树脂(在表以及图中标记为PMMA)制成的厚度为80μm的单层挤出成形膜作为用于偏振片的保护膜7A，来代替实施例1的用于偏振片的保护膜1A，除此之外，采用与实施例1相同的方法制造偏振片9。用于偏振片的保护膜7A的透湿度为40g/(m2·24h)、光弹性系数为-6×10-12Pa-1，其表面为，形成有线状凹部深度等为20nm～50nm，且宽度为500nm以上且不足800nm的线状凹部等的表面。在图1中示出聚甲基丙烯酸甲酯的单层薄膜层的折射率n(λ)。评价结果示于表1和表2中。此外，将得到的偏振片以薄膜7A位于远离液晶面板一侧的方式安装在液晶显示装置上。
表1 (吸水率) 按照JIS K7209，在23℃下，经24小时而测定得到。
(雾度) 按照JIS K7105，利用日本电色工业公司制造的“浊度计NDH-300A”进行测定。此外，进行5次相同的测定，将其算数平均值作为雾度的代表值。
(拉伸弹性模量) 成形单层的热塑性树脂，制得厚度为100μm的薄膜，切取1cm×25cm大小的试验片，按照ASTM D 882，利用拉伸试验机(tensilon UTM-10T-PL，东洋Baldwin公司制造)在25mm/min的拉伸速度条件下进行测定。进行5次相同测定，将其算数平均值作为拉伸弹性模量的代表值。
(热塑性树脂层的折射率n(λ)) 对热塑性树脂进行单层成型，制得厚度为100μm的薄膜，切取1cm×25cm大小的试验片，利用棱镜连接器(プリズムカプラ一)(Metricon社制造mode2010)在温度20℃±2℃、湿度60±5％的条件下，测定该试样片中心部的任意一点在波长633nm、407nm、532nm下的折射率值，通过Caucy的分散式计算在380nm和780nm下的折射率。
(防反射层的折射率) 利用高速分光偏振光分析测定仪(高速分析エリプソメトリ)(J.A.Woollam公司制造，M-2000U)，在温度20℃±2℃、湿度60±5％的条件下，测定入射角为55度、60度以及65度时，在波长区域400～1000nm下的光谱，通过这些测定结果计算折射率。
(透湿度) 对热塑性树脂进行单层成型，制得厚度为100μm的薄膜，以40℃、92％R.H.的环境下放置24小时为试验条件，按照JIS Z0208中记载的杯封法进行测定。透湿度的单位为g/(m2·24h)。
(光弹性系数) 在20℃±2℃、湿度60±5％的条件下，利用光弹性系数测定装置(Uniopt(ユニオプト)公司制造的PHEL-20A)进行测定。
(湿度膨胀系数) 按照JIS K7127中记载的样品类型1B切取薄膜样品，使宽度方向为测定方向，安装在带有高温恒湿槽的拉伸试验机(Instron(インストロン)公司制造)上，保持在湿度35％RH、23℃的氮气气氛下或在湿度70％RH、23℃的氮气气氛下，分别测定此时的样品长度，利用下式计算湿度膨胀系数。此外，测定方向为切取的试样的长度方向，测定5次，取其平均值作为湿度膨胀系数。
湿度膨胀系数＝(L70-L35)/(L35×ΔH) 其中，L3535％RH时的样品长度(mm) L7070％RH时的样品长度(mm) ΔH35(＝70-35)％RH。
在表1中示出了中间层的湿度膨胀系数和其两侧层的湿度膨胀系数之差。
(薄膜表面的线状凹凸) 通过如上所述的方法，测定线状凹部的深度、线状凸部的高度以及它们的宽度。将得到的凹部深度以及凸部高度的最大值、显示该最大值的线状凹部宽度以及线状凸部宽度作为该薄膜的线状凹部的深度、线状凸部的高度及它们的宽度，按照以下基准进行评价。
◎线状凹部的深度、或凸部的高度不足20nm，且宽度为800nm以上 ○线状凹部的深度、或凸部的高度为20nm～50以上，且宽度为500nm以上不足800nm ×线状凹部的深度、或凸部的高度超过50nm，且宽度为不足500nm。
(延迟) 利用自动双折射计(王子计测机器公司制造、KOBRA21-ADH)，在温度20℃±2℃的温度、湿度65±5％的条件下，测定薄膜中心部的任意一点，作为测定值。
表2 (干涉条纹的观察) 将如暗幕等不透光的黑布上，放置用于偏振片的保护膜，照射三波长荧光灯(松下电工(ナシヨナル)FL20SS·ENW/18)，目视观察用于偏振片的保护膜，按照以下基准进行评价。
◎未发现干涉条纹 ○隐约发现干涉条纹 △干涉条纹明显 ×干涉条纹明显，且晃眼睛。
(铅笔硬度) 除了改变试验荷重为500g之外，按照JIS K5600-5-4，使用倾斜45度角度、从上方施加500g负重的铅笔，在用于偏振片的保护膜的表面(可视侧面)上划5mm左右，确认损伤情况。
(反射率) 在用于偏振片的保护膜的一个面(准备贴在起偏镜上的面)上贴合黑色乙烯胶带No.21(日东电工社制)，利用分光光度计(日本分光公司制造的“紫外可见近红外分光光度计V-570”)，测定用于偏振片的保护膜的另一个面(可视侧面)在入射角5°下的反射光谱，求出在波长550nm下的反射率(％)。
(漏光度) 以正交偏光镜(crossed nicols)配置两张试验用偏振片，使保护薄膜B彼此相对，测定图4所示9处的光线透过率，将其测定值代入以下方程式，计算漏光度。
漏光度＝((T2+T4+T6+T8)/4)/((T1+T3+T5+T7+T9)/5) 其中，Tx表示测定点(x)的光透过率，(1)、(2)、(3)、(4)、(6)、(7)、(8)、(9)是距离端点为10mm位置的测定点。(5)是以试验用偏振片的对角线交点作为测定点。
○漏光度为2以下； ×漏光度大于2。
(偏光度的变化) 将偏振片切成10英寸见方大小，通过压敏性粘结剂贴合在玻璃板的单面上，使偏振片的保护膜B的表面成为玻璃板侧，以此制造试验用偏振片。将该试验用偏振片在温度60℃、湿度90％的恒温槽中放置500小时，测定试验用偏振片的对角线交点(图的(5)位置)在放置于高温高湿下前后的偏光度的变化幅度。
○偏光度的变化幅度为0.5以下 ×偏光度的变化幅度大于0.5。
(叠层强度) 重复进行20次以下操作将偏振片放置在80℃、95％RH的恒温恒湿室中24小时，其次，在20℃、40％RH的恒温恒湿室中放置24小时。通过目测观察保护膜的各个层之间以及起偏镜与保护层之间的叠层状态，当从偏振片的一端剥离1mm以上长度，并发现白色部分则评价为×，不足1mm长度则评价为○。
(偏振片的挠曲性) 将偏振片冲裁成1cm×5cm，制得膜片。将该膜片卷曲在直径为3mmφ的钢制棒上，试验卷曲的膜片在棒处是否发生折断。共进行10次试验，根据未被折断的次数，由下述指标表征挠曲性。
○断裂的薄膜片为1张以下 ×断裂的薄膜片为2张以上 (颜色再现性) 将上述重新组装的液晶电视设置在周围亮度为500勒克司的环境下，使显示画面为黑显示时，目测观察显示画面，根据以下基准进行评价。
○显示画面的颜色为黑 ×显示画面的颜色为蓝 (可视性) 从市售的液晶电视(夏普公司制造的LC-13C5-S)中取出液晶显示板，从该液晶显示板上，将可视侧的偏振片从液晶单元剥离，取而代之，将本实施例和比较例中制造的偏振片贴合在上述液晶单元上，并使用于偏振片的保护膜A成为可视侧，由此重新组装液晶电视，根据以下基准评价该液晶电视的显示品质。
○即便长时间(例如1～2小时左右)使用，操作者也不觉得不愉快。
×长时间使用，操作者感到不愉快。
(对比度) 从市售的液晶电视中取出液晶显示板，安装实施例或比较例中制造的偏振片，以代替配置在可视侧的偏振片(使保护膜A为可视侧)，重新组装液晶显示装置。
利用色彩亮度计(Topcon(トプコン)公司制造，色彩亮度计BM-7)对重新组装的液晶显示装置在暗显示时或明显示时，从相对于正面倾斜5度的角度，测定亮度。由此，计算明显示的亮度与暗显示的亮度之比(＝明显示的亮度/暗显示的亮度)，将其作为对比度(CR)。对比度(CR)越大，表示可视性越优异。
从表2的结果可知以下情况。如实施例所示，当构成保护膜的热塑性树脂层满足式[1]的关系，则颜色再现性、干涉条纹、可视性等均优异。相反，如比较例所示，若不满足式[1]的关系，颜色再现性、干涉条纹、可视性等差。
权利要求
1.一种用于偏振片的保护膜，其由k(k为2以上的整数)层热塑性树脂层叠层而成，其中，第i层热塑性树脂层在波长380nm下的折射率ni(380)和在波长780nm下的折射率ni(780)，以及第i+1层热塑性树脂层在波长380nm下的折射率ni+1(380)和在波长780nm下的折射率ni+1(780)，满足式[1]的关系，
||ni(380)-ni+1(380)|-|ni(780)-ni+1(780)||≤0.02 式[1]
其中，i为1～k-1的整数。
2.权利要求1所述的用于偏振片的保护膜，其中，第i层热塑性树脂层在380nm～780nm范围的波长λ下的折射率ni(λ)、和第i+1层热塑性树脂层在380nm～780nm范围的波长λ下的折射率ni+1(λ)满足式[2]的关系，且该保护膜的光弹性系数的绝对值在10×10-12Pa-1以下，
|ni(λ)-ni+1(λ)|≤0.05 式[2]
其中，i为1～k-1的整数。
3.权利要求1所述的用于偏振片的保护膜，其中，上述k层热塑性树脂层均由雾度为0.5％以下的材料形成，且含有非晶态热塑性树脂，
第i层热塑性树脂层的湿度膨胀系数βi与第i+1层热塑性树脂层的湿度膨胀系数βi+1满足式[3]的关系，
|βi-βi+1|≤40ppm/％RH 式[3]。
4.权利要求1至3中任一项所述的用于偏振片的保护膜，其中，上述k层热塑性树脂层中的至少一层是吸水率为0.5％以下的热塑性树脂层。
5.权利要求1至4中任一项所述的用于偏振片的保护膜，其通过共挤出成型而制得。
6.权利要求1至5中任一项所述的用于偏振片的保护膜，其中，在第k层热塑性树脂层的表面上，进一步直接或间接地具有防反射层。
7.一种偏振片，其通过将权利要求1至6中任意一项所述的用于偏振片的保护膜和起偏镜叠层而得。
8.权利要求7所述的偏振片，其中，
上述起偏镜含有聚乙烯醇，
上述用于偏振片的保护膜叠层在起偏镜上，并使用于偏振片的保护膜的第一层热塑性树脂层面向起偏镜，
第1层热塑性树脂层在波长380nm下的折射率n1(380)和在波长780nm下的折射率n1(780)，以及上述聚乙烯醇在波长380nm下的折射率nb(380)和在波长780nm下的折射率nb(780)，满足式[4]的关系，
||n1(380)-nb(380)|-|n1(780)-nb(780)||≤0.02式[4]。
9.权利要求7或8所述的偏振片，上述用于偏振片的保护膜中第1层热塑性树脂层在380nm～780nm范围的波长(λ)下的折射率n1(λ)和上述起偏镜含有的聚乙烯醇在380nm～780nm范围的波长(λ)下的折射率nb(λ)，满足式[5]的关系，
|n1(λ)-nb(λ)|≤0.04 式[5]。
10.权利要求7至9中任一项所述的偏振片，其中，在用于偏振片的保护膜中第k层热塑性树脂层的表面，不具有深度为50nm以上、且宽度为500nm以下的线状凹部。
11.权利要求7至10中任一项所述的偏振片，其中，在用于偏振片的保护膜中第k层热塑性树脂层的表面，不具有高度为50nm以上、且宽度为500nm以下的线状凸部。
12.一种液晶显示装置，其包括权利要求7至11中任一项所述的偏振片和液晶板。
13.权利要求12所述的液晶显示装置，其中，在液晶板的可视侧设置所述偏振片。
全文摘要
本发明提供一种用于偏振片的保护膜，其由k(k为2以上的整数)层热塑性树脂层叠层而形成，其中，第i层热塑性树脂层在波长380nm下的折射率ni(380)和波长780nm下的折射率ni(780)，以及第i+1层热塑性树脂层在波长380nm下的折射率ni(380)以及在波长780nm下的折射率ni(780)，满足关系||ni(380)-ni+1(380)|-|ni(780)-ni+1(780)||≤0.02，(其中，i表示l～k-1的整数)。将以上用于偏振片的保护膜贴合在起偏镜而制得偏振片，进而将该偏振片安装在液晶板而制得液晶显示装置。
文档编号G02B5/30GK101203778SQ200680022410
公开日2008年6月18日 申请日期2006年6月21日 优先权日2005年6月21日
发明者吉原真纪, 丰嶋哲也, 荒川公平 申请人:日本瑞翁株式会社