墨粉的制造方法和所得到的墨粉的制作方法

专利名称：：墨粉的制造方法和所得到的墨粉的制作方法
技术领域：
：本发明涉及一种墨粉，其适用于成像过程如电子照相、静电记录和静电印刷过程中静电图像的显影，以及涉及制造此墨粉的方法。
背景技术：
：在传统的电子照相过程中，静电潜像通常使用光电导层中的光电导材料，通过各种方法形成于光电导体上。潜像使用墨粉显影，墨粉图像被任选地转印到记录介质如纸上，并且墨粉图像通过加热、加压、加热-加压或溶剂蒸发的方法被定影，从而产生复制件(见美国专利第2297691号，日本专利申请公告(JP-B)第42-23910和43-24748号)。墨粉通常由墨粉基体颗粒构成，墨粉基体颗粒包括粘结剂树脂、着色剂和电荷控制剂，还有外部添加齐i」(extemaladditive),如沉积在墨粉基体颗粒表面、用以改善流动性等的硅石。墨粉可通过研磨过程制造，其中墨粉成分，如粘结剂、着色剂和电荷控制剂，被混合并捏和，随后冷却、研磨并分级，以制备基体颗粒，然后外部添加剂被混合并沉积到墨粉基体颗粒表面。墨粉还可通过这样的研磨过程制造，其中，少量的外部添加剂在研磨和分级步骤前，被包含于墨粉成分中，然后进行研磨和分级步骤。在研磨步骤中添加外部添加剂的方法被公开在日本专利申请公布(JP-A)第2005-326840、2005-326841、2005-326842和2006-126587号中。但是，在研磨步骤中，外部添加剂往往嵌入墨粉颗粒的表面，因此，通常需要相对大量的外部添加剂，以确保其效果，但是，由于相对大量的外部添加剂在显影步骤中从表面迁移，相对大量的外部添加剂有时可能引起不期望的现象。外部添加剂还可在分级步骤前被添加，如JP-A第53-58244、07-104511和08-248678号中描述的。这些方法可通过在分级步骤中改善的墨粉流动能力而利用适当的分级能力。粒径(粗粒或细粒)不在预定范围内的成分被再循环，通常进入混合捏和步骤，这是出于资源节约的目的。当这些步骤被联合时，外部添加剂在分级步骤前被添加，并且在分级步骤中，不在预定范围的细粒成分被循环进入混合-捏和步骤；但是，出现一个问题是，混合-捏和扭矩不期望地增加，并且在研磨步骤中研磨能力变得不充足，因为外部添加剂存在于再循环的墨粉中，且外部添加剂包含在混合-捏和步骤中。还可能出现这样的问题——用于改善流动性的外部添加剂往往会从墨粉表面迁移，在长期使用过程中，沉积在光电导体表面，光电导体表面通常成为墨粉成膜的基础。在墨粉研磨制造方法一其中外部添加剂在分级步骤中被添加，并将不在预定直径范围的颗粒成分再循环到捏和步骤中，通常会出现这样一个问题墨粉成分的填料作用可能会过多，其损害或增加捏和步骤中扭矩的负荷，并且膜的形成往往产生在光电导体上。
发明内容本发明的目的在于提供用于制造墨粉的方法，其包括这样一个过程添加外部添加剂，进行分级，超出预定粒径分布的细粉成分被再循环，其中捏和步骤中扭矩的超负荷或增加可被抑制，研磨能力的退化或硬度的增大可在研磨步骤中避免，成膜完全不会发生在光电导体上，且充电能力和流动性即使长期使用也是稳定的，还提供了通过此方法制造的墨粉。本发明者充分地进行了研究，以解决本
技术领域：
中的上述问题，并发现本发明的目标可通过一种制造墨粉的方法实现，此方法包括捏和步骤——其中墨粉成分被捏和，以制备包含胶粘剂树脂的墨粉组合物；研磨步骤——其中墨粉组合物被研磨，以制备粉末；前外部添加步骤——其中至少一部分外部添加剂被外部添加到粉末中，以制备混合物；分级步骤——其中混合物被分级，以分离出超出预定粒径分布的细粉成分；再循环步骤——其中细粉成分被再循环到捏和步骤中；和后外部添加步骤一其中外部添加剂被加入到在分级步骤中制得的、在预定粒径分布内的墨粉基体中。其中，墨粉中外部添加剂的内部添加量X被调控在基于IOO质量份墨粉基体(tonerbase)的0.2到3.0质量份。在研磨型墨粉制造方法中——其中外部添加剂在分级步骤中被添加，并且超出预定粒径的细粉成分被再循环并捏和，外部添加剂成分被基本上进一步添加(内部添加)到墨粉中。当外部添加剂如硅石被过量地内部添加时，外部添加剂对墨粉中的粘结剂树脂可能表现出填料的作用；且随着再循环次数的增加，将被研磨的墨粉组合物中的填料作用不期望地趋于过量。因此，当外部添加剂在分级步骤中被包括时，在随后步骤中产生的细粉在传统方法中通常被丢弃。根据本发明的制造墨粉的方法，在将被回收到捏和步骤的细粉中外部添加剂的量和分级步骤中外部添加剂的量被控制，因此，外部添加剂的量可在重复的再循环过程中被调控，且墨粉质量可被确保，并且在分级步骤中不丢弃细粒的情况下，产品墨粉可以是可用的。上述目标可通过本发明如下解决—种制造墨粉的方法，包括捏和步骤，其中墨粉成分被捏和，以制备包括粘合剂树脂的墨粉组合物；研磨步骤，其中墨粉组合物被研磨制成粉末；前外部添加步骤，其中至少一部分外部添加剂被外部添加到粉末中，以制备混合物；分级步骤，其中混合物被分级，以分离出超出预定粒径分布的细粉成分；再循环步骤，其中细粉成分被再循环到捏和步骤中；和后外部添加步骤一其中外部添加剂被加入到在分级步骤中制得的、在预定粒径分布内的墨粉基体中。其中，墨粉中外部添加剂的内部添加量X被调控在基于IOO质量份墨粉基体的0.2到3.0质量份。优选地，墨粉中外部添加剂的内部添加量X是通过前外部添加步骤中外部添加剂的量A，和再循环步骤中细粉成分的量与不含再循环细粉成分的墨粉组合物的量之比B来调控的(即，比例B二再循环的细粉成分/(再循环的细粉成分+不含再循环细粉成分的墨粉组合物))。优选地，前外部添加步骤中，外部添加剂的量A，和再循环步骤中的细粉成分的量与不含再循环细粉成分的墨粉组合物的量之间的比例B(即，比例B二再循环的细粉成分/(再循环的细粉成分+不含再循环细粉成分的墨粉组合物))，满足式(1)、(2)和(3)所表示的关系。0.2^4.5(1)0.1必0.3(2)-0.5B+1.8SAS-2.5B+9.5(3)优选地，量A和比例B对于再循环次数是恒定的，且外部添加剂的内部添加量X集中在某一水平。优选地，根据上述的制造墨粉的方法，其中量A和比例B对于再循环次数是可变化的，并被选择，以将外部添加剂的内部添加量X调控在基于100质量份墨粉成分的0.2到3.0质量份，不包括外部添加剂的外部添加量。另一方面，本发明提供了如下墨粉—种墨粉，通过制造墨粉的方法制造，所述方法包括捏和步骤，其中墨粉成分被捏和，以制备包括粘合剂树脂的墨粉组合物；研磨步骤，其中墨粉组合物被研磨制成粉末；前外部添加步骤，其中至少一部分外部添加剂被外部添加到粉末中，以制备混合物；分级步骤，其中混合物被分级，以分离出超出预定粒径分布的细粉成分；再循环步骤，其中细粉成分被再循环到捏和步骤中；和后外部添加步骤^"其中外部添加剂被加入到在分级步骤中制得的、在预定粒径分布内的墨粉基体中。其中，墨粉中外部添加剂的内部添加量X被调控在基于100质量份墨粉基体的0.2到3.0质量份。具体实施方式墨粉制造方法与墨粉本发明的用于制造墨粉的方法包括捏和步骤，其中墨粉成分被捏和，以制备包括粘合剂树脂的墨粉组合物；研磨步骤，其中墨粉组合物被研磨制成粉末；前外部添加步骤，其中至少一部分外部添加剂被外部添加到粉末中，以制备混合物；分级步骤，其中混合物被分级，以分离出超出预定粒径分布的细粉成分；再循环步骤，其中细粉成分被再循环到捏和步骤中；和后外部添加步骤一其中外部添加剂被加入到在分级步骤中制得的、在预定粒径分布内的墨粉基体中；以及其它所需步骤。本发明的墨粉可通过本发明的制造墨粉的方法制造。本发明的墨粉通过如下对本发明制造墨粉方法的解释将是容易理解的。根据本发明，墨粉中外部添加剂的内部添加量X被调控，这是通过控制前外部添加步骤中外部添加剂的外部添加量A，和再循环步骤中细粉成分的量与不含再循环细粉成分的墨粉组合物的量之间的比例B进行调控的(即，比例B^再循环的细粉成分/(再循环的细粉成分+不含再循环细粉成分的墨粉组合物))。从捏和步骤的扭矩、研磨步骤的研磨能力和显影时稳定的质量考虑，外部添加剂的内部添加量X被控制在基于100质量份墨粉基体的0.2到3.0质量份。当外部添加剂的内部添加量X在0.2质量份以下时，用于改善墨粉流动性的外部添加剂，往往会被显影步骤中的搅拌作用埋入墨粉中，且显影剂的充电能力(chargingability)或流动性在长期使用的情况下经常波动。另一方面，当外部添加剂的内部添加量X在3.0质量份以上时，可能需要更高的扭矩，捏和和分散可能不充足，和/或墨粉在研磨能力方面可能不足，这是由于内部添加填料的作用引起墨粉本身变硬。另外，用于改善墨粉流动性的外部添加剂，易于从墨粉表面分离，并在延长使用的情况下，可能粘附到光电导体表面，光电导体表面有时成为膜的形成易于发生的基础。外部添加剂的内部添加量X不可避免地随时间变化，这是由于再循环步骤被采用；就此而论，优选通过控制内部添加步骤中部分添加的外部添加剂的内部添加量A，和再循环步骤中细粉成分的量与不含再循环细粉成分的墨粉组合物的量之间的比例B(即，比例B二再循环的细粉成分/(再循环的细粉成分+不含再循环细粉成分的墨粉组合物))来调节上文所描述的范围。优选地，A和B的值被安排满足下列关系，以将外部添加剂的内部添加量稳定地调控在基于100质量份墨粉基体的0.2到3.0质量份的范围内。<formula>formulaseeoriginaldocumentpage9</formula>式(1)定义了A的范围，式(2)定义了B的范围，和式(3)定义了A和B的关系。再循环细粉成分可能出乎意料地影响内部添加量的总数；即，当外部添加剂被添加到某墨粉材料中，且细粉以与分级步骤中相似的方式被分离时，细粉的量可以是外部添加剂的装填量的两倍以上，其源于这样的事实细粉具有高于外部添加剂的比表面积。当内部添加步骤中部分添加的外部添加剂的量A在0.2质量份以下时，用于改善墨粉流动性的外部添加剂，往往由于显影步骤中的搅拌作用被埋没在墨粉中，且显影剂的充电能力或流动性在延长使用的情况下经常不稳定。另一方面，当外部添加剂的量A在4.5质量份以上时，可能需要更高扭矩，捏和和分散可能不充足，和/或墨粉在研磨能力方面可能不足，这是由于内部添加填料的作用引起墨粉本身变硬。另外，在随后步骤中被混合的用于改善墨粉流动性的外部添加剂，易于从墨粉表面分离，并在延长使用的情况下，可粘附到光电导体表面，光电导体表面有时成为膜的形成易于发生的基础。当再循环步骤中细粉成分的量与不含再循环细粉成分的墨粉组合物的量之间的比例B(即；比例B二再循环的细粉成分/(再循环的细粉成分+不含再循环细粉成分的墨粉组合物))在0.1以下时，用于改善墨粉流动性的外部添加剂，往往由于显影步骤中的搅拌作用被埋没在墨粉中，且显影剂的充电能力或流动性在延长使用的情况下经常波动。另一方面，当比例B高于0.3时，可能需要更高扭矩，捏和和分散可能不充足，和/或墨粉在研磨能力方面可能不足，这是由于内部添加填料的作用引起墨粉本身变硬。当A小于或低于-0.5B+1.8时，用于改善墨粉流动性的外部添加剂，往往由于显影步骤中的搅拌作用被埋没在墨粉中，且显影剂充电能力或流动性在延长使用的情况下经常波动。另一方面，当A大于或高于-2.5B+9.5时，可能需要更高扭矩，捏和和分散可能不充足，和/或墨粉在研磨能力方面可能不足，这是由于内部添加填料的作用引起墨粉本身变硬。当量A和比例B对于再循环次数为恒定并且外部添加剂的内部添加量X集中在某一水平时，墨粉的生产率可以是稳定的，且通过本制造方法可以制造即使在延长使用下也具有稳定的充电能力和流动性的墨粉。另外，当量A和比例B对于再循环次数是变化的，并且被选择以将外部添加剂的内部添加量X调控在基于100质量份墨粉基体的0.2质量份到3.0质量份的范围内的时候，墨粉生产率可以是稳定的，且通过本制造方法可以制造即使在延长使用下也具有稳定的充电能力和流动性的墨粉。根据本发明的用于墨粉中的外部添加剂，可根据其应用适当选择；优选地，外部添加剂为无机氧化物。无机氧化物的例子包括硅石、二氧化钛、氧化铝、氧化锌、氧化镁、氧化铈、氧化铁、氧化铜和氧化锡。这些可被单独使用或两种或多种混合使用。其中，考虑到充电能力和流动性，硅石、二氧化钛和氧化铝是特别优选的。无机氧化物的大小优选为平均粒径5到200nm，更优选为10到150nm。有机细粒如树脂细粒也可在需要的时候使用。用作外部添加剂的无机细粒可以是表面疏水处理过的。疏水处理方法可根据应用适当选择；疏水处理剂的例子包括硅烷偶联剂，如六甲基二硅胺烷(hexamethylenedisilazane，HMDS)和二甲基二氯硅烷(dimethyldichlorosilane，DMDS);和硅油(siliconeoil)处理剂，如二甲基硅油和氨基改性硅油。其中，硅烷偶联剂为特别优选。疏水处理剂的处理用量优选为2到6mg/m2，基于无机细粒的表面积计。如上文描述，根据本发明的墨粉制造方法包括下列步骤(i)捏和步骤，其中墨粉成分被捏和，以制备包括粘合剂树脂的墨粉组合物，(ii)研磨步骤，其中墨粉组合物被研磨制成粉末(粗磨和细磨)，(iii)前外部添加步骤，其中至少一部分外部添加剂被内部添加到粉末中，以制备混合物，(iv)分级步骤，其中混合物被分级，以分离出超出预定粒径分布的细粉成分，(V)再循环步骤，其中细粉成分被再循环到捏和步骤中，和(Vi)后外部添加步骤，其中外部添加剂(剩余量)被添加到预定粒径分布的成分中。在捏和步骤(i)中，优选地，原材料如粘合剂树脂、着色剂和防粘剂(rdeasingagent)使用Henschel混合器等预先混合，然后混合物被熔化并捏和。原材料的混合和捏和可使用传统捏和机如封闭捏和机(closedkneader)、单轴或双轴挤压机和开放式滚筒捏和机，根据传统方式进行。在研磨步骤(ii)中，其中墨粉组合物被研磨以制备粉末，粗磨的平均粒径优选为0.03到4mm，特别是0.1到2mm，其中粗磨的平均粒径指显微镜观察到的投影面积的最长长度的平均值。用于粗磨的研磨机用粉化器(atomizer)和Rootplex等举例说明。然后粉末被细磨，使用喷射研磨机，如碰撞板研磨机(collisionplatemill)禾口旋转禾几才戒石开磨机(rotarymechanicalmill)。喷射研磨机中研磨的气压，即研磨机喷嘴处的压力优选为0.2到1.0MPa，更优选为0.3到0.8MPa。研磨产物的质量平均粒径从图像质量考虑，优选为2到10ym，更优选2到7um。在前外部添加步骤(iii)中，其中一部分外部添加剂在分级步骤前被内部添加，至少一部分外部添加剂可使用适于高速搅拌的混合机被包括到研磨粉末中，如Henschd混合机和超混合机。在分级步骤(iv)中，混合物被分级，分离出细粉成分，从而制备墨粉。用于分级的分级设备的例子有气力分级器、惯性分级器、转动分级器和筛分级器。在再循环步骤(v)中，其中细粉成分被再循环到捏和步骤中，在分级步骤中分离出来的细粉成分被再循环到捏和步骤中。在后外部添加步骤(vi)中，其中外部添加剂(剩余量)被添加到具有预定粒径分布的粉末成分中，至少一部分外部添加剂可使用适合高速搅拌的混合机被包含到粉末中，如Henschel混合机和超混合机，与前外部添加步骤(iii)相似。本发明墨粉，除了外部添加剂外，包括粘合剂树脂、着色剂和其它所需成分。粘合剂树脂粘合剂用树脂可根据应用适当选择；其例子包括聚酯树脂、苯乙烯-丙烯酰基树脂(styrene-acrylresin)、聚酯树脂和苯乙烯-丙烯酰基树脂的混合物、和含两种或更多树脂成分的复合树脂(或杂化树脂)。其中，从着色剂分散性和透明度的角度考虑，聚酯树脂是特别优选的。聚酯树脂在粘合剂树脂中的含量优选为50%到100%(质量)，更优选为70%到100%(质量)。优选的复合树脂的例子是在縮聚树脂如聚酯树脂、聚酯-聚酰胺和聚酰胺与加成聚合树脂如乙烯基-聚合树脂之间具有部分化学键的那些。复合树脂可由两种或更多树脂制备，或由树脂和其它树脂的原始单体制备，优选地，由两种或更多种类树脂的原始单体制备，这是从高效制造复合树脂的角度考虑。聚酯树脂的原始单体可根据应用适当选择；醇成分和羧酸成分如羧酸酐和羧酸酯通常被采用。醇成分的例子包括双酚A的烯(碳原子数2到3)化氧加合物(平均加合摩尔数1到16)，如聚氧化丙烯(2.2)-2,2-二(4-羟苯基)丙烷(polyoxypropylene(2.2)-2,2-bis(4-hydroxyphenyl)propane)禾卩聚氧化乙烯(2.2)-2，2-二(4-羟苯基)丙垸(polyoxyethylene(2.2)-2,2-bis(4-hydroxyphenyl)propane);和乙二醇、丙二醇、丙三醇、季戊四醇、三羟甲基丙烷、氢化双酚A、山梨醇、及其烯(碳原子数2到4)化氧加合物(平均加合摩尔数1到16)。羧酸成分的例子包括二羧酸，如苯二甲酸、间苯二酸、对苯二酸、反丁烯二酸、马来酸、己二酸和丁二酸；被含有1到20个碳原子的烷基和含2到20个碳原子的烯基取代的丁二酸，如十二碳烯丁二酸和辛烯丁二酸(octenylsuccinicacid);三价或更高价的多价羧酸，如苯三酸和苯四酸、这些酸的酸酐和这些酸的垸基(碳原子数1到3)酯。聚酯树脂例如可通过醇成分和羧基成分使用酯化催化剂在180"C到25(TC的惰性气体中进行的縮聚反应制备。优选地，聚酯树脂具有8(TC到15(TC的软化温度，4(TC到75°C的玻璃化转变温度，和5到40mgKOH/g的酸值。着色剂着色剂可以是任何用于墨粉中的染料和颜料等；其例子包括炭黑、酞菁蓝、永固棕FG(PermanentBrownFG)、亮坚牢猩红(BrilliantFastScarlet)、颜料绿B(PigmentGreenB)、罗丹明-B碱(Rhodamine-BBase)、油溶红49(SolventRed49)、油溶红146(SolventRed146)、油溶蓝35(SolventBlue35)、喹吖啶酮红(quinacridone)、洋红6B(carmine6B)和双偶氮黄(disazoyellow)。这些可以单独使用或两种或多种联合使用。着色剂的量优选为1到40质量份，其基于100质量份粘合剂树脂计，更优选3到10质量份。本发明的墨粉可以是黑色墨粉或彩色墨粉。本发明墨粉可包含其它成分，如电荷控制剂、防粘剂、流动性改善剂、传导率控制剂、基体颜料、增强填料如纤维材料、抗氧化剂、防老剂、清洁改进剂(cleaningimprover)和磁性材料。实施例本发明将以实施例为参考来解释，但对本发明的诠释并不限制于此。在下面的描述中，所有的份和百分比都是质量比，除非另外指出。捏和和研磨基础墨粉(basetoner)的配方和条件关于没有任何再循环墨粉的第一循环，捏和配方以及捏和和研磨(粗磨和细磨)的条件，将关于基础墨粉进行说明。(1)研磨的基础墨粉1-0树脂制造实施例1568份聚氧化丙烯(2.2)-2，2-二(4-羟苯基)丙垸、792份聚氧化乙烯(2.2)-2，2-二(4-羟苯基)丙烷、640份对苯二酸和IO份辛酸锡的总和被搅拌并于21(TC氮气流下反应。随时间注意聚合度，当软化温度达到IIO'C时，使反应停止，从而获得树脂A。树脂A具有68'C的玻璃化转变温度和5mgK0H/g的酸值。研磨基础墨粉(Milledbasetoner)的制造实施例1100份树脂A、3.0份着色剂铜酞菁蓝(FG7351，ToyoInkMfgCo.)和1.5份电荷控制剂(BontronE-84,OrientChemicalIndustries,Ltd.)的总和，用Henschel混合机(20B,MitsuiMiningCo.)在1200rpm下混合；所得混合物用连续捏和机(BussKo-KneaderMDKModel45,BussCo.)在加料速度10kg/hr，螺杆旋转数80rpm，螺杆温度40°C，点温度(sitetemperature)Zl:90°C，Z2:70°C，Z3:70。C的条件下捏和，从而制备捏和产物。所得捏和产物可在空气中冷却，随后用Rootplex(ArbeinCo.)粗磨，从而制备具有约500nm的体积平均粒径(D50v)的粗磨产物。然后，粗磨产物被使用研磨设备(IDS-2，NipponPneumaticMfg.Co.)，在加料速度3.5kg/hr，气压7.2kg/cm2，CC环厚度20mm，OE环的厚度lOmm的条件下细磨，从而制备具有6.1"m质量平均粒径的研磨基础墨粉1-0的墨粉。(2)研磨基础墨粉2-0树脂制造实施例21705份聚氧化丙烯(2.2)-2,2-二(4-羟苯基)丙烷、328份对苯二酸、1050份反丁烯二酸、和2.5份氧化二丁锡的总和，被放入四颈的5L烧瓶中，该烧瓶装备有氮气入口、排水通道(dewateringconduct)、搅拌器和热电偶，然后，混合物可在23(TC下反应8小时，随后在8.3kPa压力下进一步反应，直至预定的软化温度出现，以获得树脂B。产物树脂B具有19mgKOH/g的酸值、108'C的软化温度和60"C的玻璃化转变温度。研磨基础墨粉的制造实施例2100份树脂B、5.0份着色剂(二甲基喹吖啶酮，HostapermPinkE-WD,ClariantCo，)和1.5份电荷控制剂(BontronE-84,OrientChemicalIndustries,Ltd.)的总和在1200rpm下用Henschel混合机(20B,MitsuiMiningCo.)混合。所得混合物用连续捏和机(BussKo-KneaderMDKModel45,BussCo.)在加料速度10kg/hr，螺杆旋转数80rpm，螺杆温度40°C，点温度Zl:90°C，Z2:70°C，Z3:70。C的条件下捏和，从而制备捏和产品。所得捏和产品可在空气中冷却，随后用Rootplex(ArbeinCo.)粗磨，从而制备具有约500um的体积平均粒径(D50v)的粗磨产物。然后，粗磨产品被使用研磨设备(IDS-2，NipponPneumaticMfg.Co.)，在加料速度1.5kg/hr，气压7.2kg/cm2，CC环厚度10mm，OE环的厚度5mm的条件下细磨，从而制备具有3.3um质量平均粒径的研磨基础墨粉2-0的墨粉。(3)研磨基础墨粉3-0树脂制造实施例3735g聚氧化丙烯(2.2)-2，2-二(4-羟苯基)丙烷、293g聚氧化乙烯(2.2)-2,2-二(4-羟苯基)丙烷、280g间苯二酸、60g异辛烯丁二酸(isooctenylsuccinicacid)、72g苯三酸和2g氧化二丁锡的总和，被放入四颈的3L玻璃烧瓶中，其装备有温度计、不生锈搅拌棒、下行冷凝器(flow-downcondenser)和氮气入口，然后混合物在230。C减压氮气氛中反应，同时在覆套式电阻加热器(mantleheater)中加热烧瓶。聚合度根据ASTMD36-86随时间跟踪，且当软化温度达到136"C时，反应被停止，从而得到树脂C。树脂C为淡黄色固体，并具有63'C的玻璃化转变温度、3.1mgKOH/g的酸值、和35.2mgKOH/g的羟基值。研磨基础墨粉制造实施例3100份树脂C、3.0份着色剂铜酞菁蓝(copperphthalocyanineblue)(FG7351,ToyoInkMfgCo.)、和1.5份电荷控制剂(BontronE-84:OrientChemicalIndustries,Ltd.)的总和，在1200rpm下使用Henschel混合机(20B,MitsuiMiningCo.)混合。所得混合物用连续捏和机(BussKo-KneaderMDKModel45,BussCo.)在加料速度10kg/hr，螺杆转数80rpm，螺杆温度40°C，点温度Zh90°C，Z2:70°C，Z3:70'C的条件下捏和，从而制备捏和产物。所得捏和产品可在空气中冷却，随后用Rootplex(ArbdnCo.)粗磨，从而制备具有约500um的体积平均粒径(D50v)的粗磨产物。然后，粗磨产品被使用研磨设备(IDS-2，NipponPneumaticMfg.Co.)，在加料速度2.0kg/hr，气压7.2kg/cm2，CC环厚度:10mm，OE环的厚度5mm的条件下细磨，从而制备具有4.3ym质量平均粒径的研磨基础墨粉3-0的墨粉。外部添加剂详述(1)疏水硅石(二氧化硅)1H2000(WackerChemieAG)，表面处理剂六甲基二硅胺烷(hexamethyldisilazane，HMDS),平均粒径10nm(2)疏水硅石2RX-50(DegussaJapanCo.)，表面处理剂六甲基二硅胺烷(HMDS),平均粒径40nm(3)疏水硅石3TS720(CabotCo.),表面处理剂硅油，平均粒径12nm(4)疏二氧化钛1JMT-150IB(TeicaCo.)，表面处理剂异丁基三甲氧基硅烷，平均粒径15nm100份研磨基础墨粉1-0和0.6份疏水硅石1在1500rpm下用Henschel混合机(20B,MitsuiMiningCo.)混合1分钟。所得混合物用空气粒度分级器(132MP，HosokawaMicronCo.)被分级为具有预定粒径分布的初级分级成分(即"Base1-0")和初级细粉成分(即"细粉1-0")。空气粒度分级器的叶片张开角度为IO度，加料速度为500g/min。Base1-0和细粉1-0的性质如下Basel隱O质量平均粒径(D4):6.6um，数均粒径(Dn):5.5um，D4/Dn:1.20细粉1-0质量平均粒径(D4):2.8um，数均粒径(Dn):2.0ixm，D4/Dn:1.40，外部添加剂(疏水硅石l)的外部添加量1.19份研磨基础墨粉1-0和细粉1-0的成分被混合，质量比为按上述配方比例量的研磨基础墨粉1-0的全部成分占0.80份，，细粉1-0占0.2份；然后与上述类似，混合物被捏和、粗磨和细磨，从而制备研磨基础墨粉1-1。100份所得研磨基础墨粉1-1和0.6份疏水硅石1被相似地混合并分级，以制备Base1-1。100份所得Base1-1和1.0份疏水硅石1在1800rpm下用Henschel混合机(20B,MitsuiMiningCo.)混合3分钟，然后使混合物通过超声筛分仪，其装备有26um网筛，从而制备墨粉1-1(最终产物)。同时得到的细粉与Base材料的混合和捏和，被同样地进行15个循环。研磨基础墨粉1-15中，外部添加剂的内部添加量在第15个循环时为0.40份。Base1-15，被分级后，具有下列性质。质量平均粒径(D4):6.8um，数均粒径(Dn):5.5um，D4/Dn:1.24100份所得Base1-15和1.0份疏水硅石1在1800rpm下用Henschel混合机(20B,MitsuiMiningCo.)混合3分钟，然后混合物被通过超声筛分仪，其装备有26um网筛，从而制备墨粉1-15(最终产物)。95份载体1被混合到5份墨粉1-1或墨粉1-15中，使用高速换转连续混合机混合5分钟，以制备各自的显影剂。载体1的成分丙烯酸树脂溶液(固体含量50%)21.0份胍胺溶液(固体含量70%)6.4份矾土(氧化铝)颗粒(0.3Pm)*"7.6份有机硅树脂溶液(固体含量23%)*2)65.0份氨基硅烷(固体含量100°/0*3)0.3份甲苯60份丁基溶纤剂60份*1)电阻系数10"ohm-cm*2)SR2410,DowComingToraySiliconeCo.*3)SH6020,DowCorningToraySiliconeCo.上述载体1的成分用均相混合机分散10分钟，制备用于涂覆含氧化铝颗粒的丙烯酸有机硅树脂混合膜的液体。用于涂覆丙烯酸硅树脂混合膜的液体被涂布，并干燥于作为芯材料的已焙烧铁酸盐粉末((MgO)u(MnO)49.5(Fe203)48.Q，平均粒径35um)表面上，膜厚0.15pm，使用螺旋涂布机(SpiraCoater)(OkadaSeikoCo.)。所得载体在电炉中15(TC下焙烧1小时。冷却后，大块铁酸盐粉末被通过孔径为106um的筛子，使其松散，从而制备载体l。涂层膜厚度使用电子透射显微镜测量，通过观测载体截面，特别是载体表面上的涂层膜，并计算膜厚度的平均值而进行测量。所得显影剂被装入彩色复印机(imagioNEOC600,RicohCo.)的显影器中，图像被打印。结果，可以得到清晰的图像，随时间不发生明显的变化，甚至在连续100000张打印后。实施例2100份研磨基础墨粉1-0和1.0份疏水硅石1用Henschel混合机(20B，MitsuiMiningCo.)在1500rpm下混合1分钟。使用空气分级器(132MP，HosokawaMicronCo.)将所得混合物分级为具有预定粒径分布的初级分级成分(即"Base2-0")，和初级细粉成分(即"细粉2-0")。空气分级器的叶片张开角度为10度，加料速度为500g/min。Base2-0和细粉2-0的性质如下Base2-0质量平均粒径(D4):6.4um，数均粒径(Dn):5.4um，D4/Dn:1.19细粉2-0质量平均粒径(D4):2.6詣，数均粒径(Dn):2.1um，D4/Dn:1.24，外部添加剂(疏水硅石l)的外部添加量1.98份研磨基础墨粉l-0和细粉2-0的成分被混合，质量比为按上述配方比例的研磨基础墨粉1-0的全部成分占0.70份，细粉2-0占0.30份；然后与上述类似，混合物被捏和、粗磨和细磨，从而制备研磨基础墨粉2-l。研磨基础墨粉2-l中，外部添加剂的内部添加量为0.59份。100份所得研磨基础墨粉2-1和1.0份疏水硅石1被同样地混合并分级，以制备Base2-1。100份所得Base2-1和1.0份疏水硅石1用Henschel混合机(20B，MitsuiMiningCo.)在1800rpm下混合3分钟，然后使混合物通过装备有26um网眼筛的超声筛分仪，从而制备墨粉2-1(终产物)。同时得到的细粉与Base材料的混合和捏和被同样地进行15个循环。研磨基础墨粉2-15中，外部添加剂的内部添加量在第15个循环时为1.50份。Base2-15，被分级后，具有下列性质。质量平均粒径(D4):6.8ym，数均粒径(Dn):5,5um，D4/Dn:1.24，100份所得Base2-15和l.O份疏水硅石1用Henschd混合机(20BMitsuiMiningCo.)在1800rpm下混合3分钟，然后混合物通过装备有26Pm网眼筛的超声筛分仪，从而制备墨粉2-15(终产物)。以与实施例1相似的方式，95份载体1被混合到5份墨粉2-1或墨粉2-15中，以制备各自的显影剂。所得显影剂被装入彩色复印机(imagioNEOC600,RicohCo.)的显影器中，图像被打印。结果，获得清晰的图像，其随时间不发生明显的变化，甚至在连续100000张打印后。含量和结果被表示在表l和2中。实施例3100份研磨基础墨粉1-0和2.0份疏水硅石1用Henschel混合机(20B，MitsuiMiningCo.)在1500rpm下混合1分钟。所得混合物被分级为具有预定粒径分布的初级分级成分(即"Base3-0")，和初级细粉成分(即"细粉3-0")，其使用空气分级器(132MP，HosokawaMicronCo.)。空气分级器的叶片张开角度为10度，加料速度为500g/min。Base3-0和细粉3-0的性质如下Base3-0质量平均粒径(D4):6.5um，数均粒径(Dn):5.4um，D4/Dn:1.20细粉3-0质量平均粒径(D4):2.4um，数均粒径(Dn):2.0um，D4/Dn:1.20，外部添加剂(疏水硅石l)的外部添加量3.92份研磨基础墨粉l-0和细粉3-0的成分被混合，质量比为按上述配方比例的研磨基础墨粉1-0的全部成分占0.70份，细粉3-0占0.30份；然后与上述类似，混合物被捏和、粗磨和细磨，从而制备研磨基础墨粉3-l。研磨基础墨粉3-l中，外部添加剂的内部添加量为1.18份。100份所得研磨基础墨粉3-1和2.0份疏水硅石1被同样地混合并分级，以制备Base3-1。100份所得Base3-1和1.0份疏水硅石1用Henschel混合机(20B,MitsuiMiningCo.)在1800rpm下混合3分钟，然后混合物通过装备有26pm网眼筛的超声筛分仪，从而制备墨粉3-1(终产物)。同时得到的细粉与Base材料的混合和捏和被同样地进行15个循环。研磨基础墨粉3-15中，外部添加剂的内部添加量在第15个循环时为2.93份。Base3-15，被分级后，具有下列性质。质量平均粒径(D4):6.8um，数均粒径(Dn):5.6um，D4/Dn:1.21，100份所得Base3-15和1.0份疏水硅石1用Henschel混合机(20B:MitsuiMiningCo.)在1800rpm下混合3分钟，然后混合物通过装备有26um网眼筛的超声筛分仪，从而制备墨粉3-15(终产物)。以与实施例1相似的方式，95份载体1被混合到5份墨粉3-1或墨粉3-15中，以制备各自的显影剂。所得显影剂被装入彩色复印机(imagioNEOC600,RicohCo.)的显影器中，图像被打印。结果，可以得到清晰的图像，其随时间不发生明显的变化，甚至在连续100000张打印后。含量和结果被表示在表1和2中。实施例4100份研磨基础墨粉2-0和2.7份疏水硅石1用Henschel混合机(20B,MitsuiMiningCo.)在1500rpm下混合1分钟。所得混合物用空气分级器(132MP，HosokawaMicronCo.)被分级为具有预定粒径分布的初级分级成分(即"Base4-0")，和初级细粉成分(即"细粉4-0")。空气分级器的叶片张开角度为8度，加料速度为400g/min。Base4-0和细粉4-0的性质如下Base4-0质量平均粒径(D4):4.5iim，数均粒径(Dn):3.9Pm，D4/Dn:1.15细粉4-0质量平均粒径(D4):1.9ym，数均粒径(Dn):1.6Pm，D4/Dn:1.18，外部添加剂(疏水硅石O的外部添加量5.26份研磨基础墨粉2-0和细粉4-0的成分被混合，质量比为按上述配方比例的研磨基础墨粉2-0的全部成分占0.75份，细粉4-0占0.25份；然后与上述类似，混合物被捏和、粗磨和细磨，从而制备研磨基础墨粉4-l。研磨基础墨粉4-l中，外部添加剂的内部添加量为1.31份。100份所得研磨基础墨粉4-1和2.7份疏水硅石1被同样地混合并分级，以制备Base4-1。100份所得Base4-1和1.0份疏水硅石1用Henschel混合机(20B,MitsuiMiningCo.)在1800rpm下混合3分钟，然后混合物被通过装备有26ym网眼筛的超声筛分仪，从而制备墨粉4-1(终产物)。同时得到的细粉与Base材料的混合和捏和被同样地进行15个循环。研磨基础墨粉4-15中，外部添加剂的内部添加量在第15个循环时为2.70份。Base4-15，被分级后，具有下列性质。质量平均粒径(D4):4.8um，数均粒径(Dn):4.1um，D4/Dn:1.17,100份所得Base4-15禾卩l.0份疏水硅石1用Henschel混合机(20B,MitsuiMiningCo.)在1800rpm下混合3分钟，然后混合物被通过装备有26um网眼筛的超声筛分仪，从而制备墨粉4-15(终产物)。以与实施例1相似的方式，95份载体1被混合到5份墨粉4-1或墨粉4-15中，以制备各自的显影剂。所得显影剂被装入彩色复印机(imagioNEOC600，RicohCo.)的显影器中，图像被打印。结果，可得到清晰的图像，其随时间不发生明显的变化，甚至在连续100000张打印后。含量和结果被表示在表实施例5100份研磨基础墨粉2-0和4.5份疏水硅石2用Henschel混合机(20B,MitsuiMiningCo.)在1500rpm下混合1分钟。所得混合物被分级为具有预定粒径分布的初级分级成分(即"Base5-0")，和初级细粉成分(即"细粉5-0")，其使用空气分级器(132MP,HosokawaMicronCo.)。空气分级器的叶片张开角度为8度，加料速度为400g/min。Base5-0和细粉5-0的性质如下Base5-0质量平均粒径(D4):4.4um，数均粒径(Dn):3.8um，D4/Dn:1.16细粉5-0质量平均粒径(D4):1.9"m，数均粒径(Dn):1.5um，D4/Dn:1.27，外部添加剂(疏水硅石2)的外部添加量8.61份研磨基础墨粉2-0和细粉5-0的成分被混合，质量比为按上述配方比例的研磨基础墨粉2-0的全部成分占0.80份，细粉5-0占0.20份；然后与上述类似，混合物被捏和、粗磨和细磨，从而制备研磨基础墨粉5-l。研磨基础墨粉5-l中，外部添加剂的内部添加量为1.72份。100份所得研磨基础墨粉5-1和4.5份疏水硅石2被同样地混合并分级以制备Base5-0。100份所得Base5-0和1.0份疏水硅石2用Henschel混合机(20B，MitsuiMiningCo.)在1800rpm下混合3分钟，然后混合物通过装备有26ym网眼筛的超声筛分仪，从而制备墨粉5-0(终产物)。同时得到的细粉与Base材料的混合和捏和被同样地进行15个循环。研磨基础墨粉5-15中，在第15个循环时外部添加剂的内部添加量为2.94份。Base5-15，被分级后，具有下列性质。质量平均粒径(D4):4.6ixm，数均粒径(Dn):3.9um,D4/Dn:U8，100份所得Base5-15和1.0份疏水硅石2用Henschel混合机(20B，MitsuiMiningCo.)在1800rpm下混合3分钟，然后混合物通过装备有26um网眼筛的超声筛分仪，从而制备墨粉5-15(终产物)。以与实施例1相似的方式，95份载体1被混合到5份墨粉5-1或墨粉5-15中，以制备各自的显影剂。所得显影剂被装入彩色复印机(imagioNEOC600,RicohCo.)的显影器中，图像被打印。结果，可得到清晰的图像，其随时间不发生明显的变化，甚至在连续100000张打印后。含量和结果被表示在表1禾口2中。实施例6100份研磨基础墨粉2-0和2.0份疏水硅石2用Henschel混合机(20B，MitsuiMiningCo.)在1500rpm下混合1分钟。所得混合物被分级为具有预定粒径分布的初级分级成分(即"Base6-0")，和初级细粉成分(即"细粉6-0")，其使用空气分级器(132MP，HosokawaMicronCo.)。空气分级器的叶片张开角度为8度，加料速度为400g/min。Base6-0和细粉6-0的性质如下Base6隱0质量平均粒径(D4):4.3um，数均粒径(Dn):3.7iim，D4/Dn:U6细粉6-0质量平均粒径(D4):1.8"m，数均粒径(Dn):1.5um，D4/Dn:1.20，外部添加剂(疏水硅石2)的外部添加量3.92份[0128]研磨基础墨粉2-0和细粉6-0的成分被混合，质量比为按上述配方比例的研磨基础墨粉2-0的全部成分占0.80份，细粉6-0占0.20份；然后与上述类似，混合物被捏和、粗磨和细磨，从而制备研磨基础墨粉6-l。研磨基础墨粉6-l中，外部添加剂的内部添加量为0.39份。100份所得研磨基础墨粉6-1和2.0份疏水硅石2被同样地混合并分级以制备Base6-1。100份所得Base6-1和1.0份疏水硅石2用Henschel混合机(20B，MitsuiMiningCo.)在1800rpm下混合3分钟，然后混合物通过装备有26um网眼筛的超声筛分仪，从而制备墨粉6-1(终产物)。同时得到的细粉与Base材料的混合和捏和被同样地进行15个循环。研磨基础墨粉6-15中，在第15个循环时外部添加剂的内部添加量为0.50份。Base6-15，被分级后，具有下列性质。质量平均粒径(D4):4.6um，数均粒径(Dn):3.8um，D4/Dn:1.21，100份所得Base6-15和1.0份疏水硅石2用Henschel混合机(20B，MitsuiMiningCo.)在1800rpm下混合3分钟，然后混合物通过装备有26nm网眼筛的超声筛分仪，从而制备墨粉6-15(终产物)。以与实施例1相似的方式，95份载体1被混合到5份墨粉6-1或墨粉6-15中，以制备各自的显影剂。所得显影剂被装入彩色复印机(imagioNEOC600,RicohCo.)的显影器中，图像被打印。结果，可获得清晰的图像，其随时间不发生明显变化，甚至在连续100000张打印后。含量和结果被表示在表l和2中。实施例7100份研磨基础墨粉3-0和1.2份疏水硅石2用Henschel混合机(20B,MitsuiMiningCo.)在1500rpm下混合1分钟。所得混合物被分级为具有预定粒径分布的初级分级成分(即"Base7-0")，和初级细粉成分(即"细粉7-0")，其使用空气分级器(132MP,HosokawaMicronCo.)。空气分级器的叶片张开角度为9度，加料速度为450g/min。Base7-0和细粉7-0的性质如下Base7誦0质量平均粒径(D4):5.5um，数均粒径(Dn):4.8ixm，D4/Dn:1.15细粉7-0质量平均粒径(D4):2.0Pm，数均粒径(Dn):1.6um，D4/Dn:1.25，外部添加剂(疏水硅石2)的外部添加量2.37份100份所得Base7-0和1.0份疏水硅石2用Henschel混合机(20B,MitsuiMiningCo.)在1800rpm下混合3分钟，然后混合物通过装备有26ixm网眼筛的超声筛分仪，从而制备墨粉7-0(终产物)。研磨基础墨粉7-l中，外部添加剂的内部添加量为0.23份。100份所得研磨基础墨粉7-1和1.2份疏水硅石2被同样地混合并分级以制备Base7-1。100份所得Base7-1禾tl1.0份疏水硅石2用Henschd混合机(20B，MitsuiMiningCo.)在1800rpm下混合3分钟，然后混合物通过装备有26"m网眼筛的超声筛分仪，从而制备墨粉7-1(终产物)。同时得到的细粉与Base材料的混合和捏和被同样地进行15个循环。研磨基础墨粉7-15中，在第15个循环时外部添加剂的内部添加量为0.30份。Base7-15，被分级后，具有下列性质。质量平均粒径(D4):5.8um，数均粒径(Dn):4.9詣，D4/Dn:1.18，100份所得Base7-15和1.O份疏水硅石2用Henschel混合机(20BMitsuiMiningCo.)在1800rpm下混合3分钟，然后混合物通过装备有26um网眼筛的超声筛分仪，从而制备墨粉7-15(终产物)。以与实施例1相似的方式，95份载体1被混合到5份墨粉7-1或墨粉7-15中，以制备各自的显影剂。所得显影剂被装入彩色复印机(imagioNEOC600,RicohCo.)的显影器中，图像被打印。结果，可得到清晰的图像，其随时间不发生明显改变，甚至在连续100000张打印后。含量和结果被表示在表l和2中。实施例8100份研磨基础墨粉3-0和2.0份疏水硅石3用Henschel混合机(20B，MitsuiMiningCo.)在1500rpm下混合1分钟。所得混合物被分级为具有预定粒径分布的初级分级成分(即"Base8-0")，和初级细粉成分(即"细粉8-0")，其使用空气分级器(132MP,HosokawaMicronCo.)。空气分级器的叶片张开角度为9度，加料速度为450g/min。Base8-0和细粉8-0的性质如下Base8-0质量平均粒径(D4):5.3ym，数均粒径(Dn):4.6um，D4/Dn:1.15细粉8-0质量平均粒径(D4):2.1ym，数均粒径(Dn):1.7um，D4/Dn:1.24，外部添加剂(疏水硅石3)的外部添加量3.92份研磨基础墨粉3-0和细粉8-0的成分被混合，质量比为按上述配方比例的研磨基础墨粉3-0的全部成分占0.80份，细粉8-0占0.20份；然后与上述类似，混合物被捏和、粗磨和细磨，从而制备研磨基础墨粉8-l。研磨基础墨粉8-l中，外部添加剂的内部添加量为0.78份。100份所得研磨基础墨粉8-1和2.0份疏水硅石3被同样地混合并分级以制备Base8-1。100份所得Base8-1和1.0份疏水硅石3用Henschel混合机(20B,MitsuiMiningCo.)在1800rpm下混合3分钟，然后混合物通过装备有26um网眼筛的超声筛分仪，从而制备墨粉8-1(终产物)。同时得到的细粉与Base材料的混合和捏和被同样地进行15个循环。研磨基础墨粉8-15中，外部添加剂的内部添加量在第15个循环时为1.33份。Base8-15，被分级后，具有下列性质。质量平均粒径(D4):5.6um，数均粒径(Dn):4.9Pm，D4/Dn:1.14，100份所得Base8-15和1.0份疏水硅石3用Henschel混合机(20B:MitsuiMiningCo.)在1800rpm下混合3分钟，然后混合物通过装备有26um网眼筛的超声筛分仪，从而制备墨粉8-15(终产物)。以与实施例1相似的方式，95份载体1被混合到5份墨粉8-1或墨粉8-15中，以制备各自的显影剂。所得显影剂被装入彩色复印机(imagioNEOC600，RicohCo.)的显影器中，图像被打印。结果，可以获得清晰的图像，其随时间不发生明显变化，甚至在连续100000张打印后。含量和结果被表示在表1禾口2中。实施例9100份研磨基础墨粉3-0、0.60份疏水硅石1、和0.60份疏水二氧化钛用Henschel混合机(20B，MitsuiMiningCo.)在1500rpm下混合1分钟。所得混合物被分级为具有预定粒径分布的初级分级成分(即"Base9-0"),和初级细粉成分(即"细粉9-0")，其使用空气分级器(132MP，HosokawaMicronCo.)。空气分级器的叶片张开角度为10度，加料速度为500g/min。Base9-0和细粉9-0的性质如下Base9-0质量平均粒径(D4):5.2um，数均粒径(Dn):4.4um，D4/Dn:U8细粉9-0质量平均粒径(D4):2.0Pm，数均粒径(Dn):1.6um，D4/Dn:1.25，外部添加剂(疏水硅石l)的外部添加量1.20份外部添加剂(疏水二氧化钛l)的外部添加量0.18份研磨基础墨粉3-0和细粉9-0的成分被混合，质量比为按上述配方比例的研磨基础墨粉3-0的全部成分占0.80份，细粉9-0占0.20份；然后与上述类似，混合物被捏和、粗磨和细磨，从而制备研磨基础墨粉9-l。研磨基础墨粉9-l中，外部添加剂的内部添加量为0.23份疏水硅石1和0.24份疏水二氧化钛1。100份所得研磨基础墨粉9-1、0.60份疏水硅石1、和0.60份疏水二氧化钛1被同样地混合并分级，以制备Base9-1。100份所得Base9-1、0.70份疏水硅石1、和0.70份疏水二氧化钛1用Henschel混合机(20B,MitsuiMiningCo.)在1800rpm下混合3分钟，然后混合物通过装备有26Pm网眼筛的超声筛分仪，从而制备墨粉9-l(终产物)。同时得到的细粉与Base材料的混合和捏和被同样地进行15个循环。研磨基础墨粉9-15中，在第15个循环时外部添加剂的内部添加量为0.38份疏水硅石1和0.39份疏水二氧化钛1。Base9-15，被分级后，具有下列性质。质量平均粒径(D4):5.5um，数均粒径(Dn):4.8um，D4/Dn:1.15，100份所得Base9-15、0.70份疏水硅石1、和0.70份疏水二氧化钛1用Henschel混合机(20B,MitsuiMiningCo.)在l訓rpm下混合3分钟，然后混合物通过装备有26um网眼筛的超声筛分仪，从而制备墨粉9-15(终产物)。以与实施例1相似的方式，95份载体1被混合到5份墨粉9-1或墨粉9-15中，以制备各自的显影剂。所得显影剂被装入彩色复印机(imagioNEOC600,RicohCo.)的显影器中，图像被打印。结果，可得到清晰的图像，其随时间不发生明显改变，甚至在连续100000张打印后。含量和结果被表示在表1和2中。实施例10100份研磨基础墨粉1-0和1.5份疏水硅石1用Henschel混合机(20B,MitsuiMiningCo.)在1500rpm下混合1分钟。所得混合物被分级为具有预定粒径分布的初级分级成分(即"Base10-0")，和初级细粉成分(即"细粉10-0")，其使用空气分级器(132MP,HosokawaMicronCo.)。空气分级器的叶片张开角度为10度，加料速度为500g/min。Base10-0和细粉10-0的性质如下Base10-0质量平均粒径(D4):6.5um，数均粒径(Dn):5.5um，D4/Dn:1.18细粉10-0质量平均粒径(D4):2.5um，数均粒径(Dn):2.0um，D4/Dn:1.25，外部添加剂(疏水硅石l)的外部添加量2.96份研磨基础墨粉1-0和细粉10-0的成分被混合，质量比为按上述配方比例的研磨基础墨粉1-0的全部成分占0.65份，细粉10-0占0.35份；然后与上述类似，混合物被捏和、粗磨和细磨，从而制备研磨基础墨粉10-1。研磨基础墨粉10-1中，外部添加剂的内部添加量为1.03份。100份所得研磨基础墨粉10-1和1.5份疏水硅石1被同样地混合并分级，以制备Base10-1。100份所得Base10-1和1.0份疏水硅石1用Henschel混合机(20B,MitsuiMiningCo.)在1800rpm下混合3分钟，然后混合物通过装备有26Pm网眼筛的超声筛分仪，从而制备墨粉10-1(终产物)。同时得到的细粉与Base材料的混合和捏和被同样地进行15个循环。研磨基础墨粉10-5中，外部添加剂的内部添加量在第15个循环时为2.91份。从第6到第15个循环，混合比例改变，研磨基础墨粉1-0和细粉10-0的成分被混合，质量比为按上述配方比例的研磨基础墨粉1-0的全部成分占0.80份，细粉10-5占0.20份，然后混合物以上述同样的方法被捏和、粗磨、和细磨，因此，15循环被全部进行，从而制备研磨基础墨粉10-6。Base10-15，被分级后，具有下列性质。质量平均粒径(D4):6.6tim，数均粒径(Dn):5.5Pm，D4/Dn:1.20，100份所得Base10-15和1.0份疏水硅石1用Henschel混合机(20B,MitsuiMiningCo.)在1800rpm下混合3分钟，然后混合物通过装备有26lim网眼筛的超声筛分仪，从而制备墨粉10-15(终产物)。以与实施例1相似的方式，95份载体1被混合到5份墨粉10-1或墨粉10-15中，以制备各自的显影剂。所得显影剂被装入彩色复印机(imagioNEOC600,RicohCo.)的显影器中，图像被打印。结果，可获得清晰的图像，其随时间不发生明显改变，甚至在连续100000张打印后。含量和结果被表示在表1和2中。对比实施例1100份研磨基础墨粉1-0和0.3份疏水硅石1用Henschel混合机(20B,MitsuiMiningCo.)在1500rpm下混合1分钟。所得混合物被分级为具有预定粒径分布的初级分级成分(即"对比Basel-0")，和初级细粉成分(即"对比细粉l-0")，其使用空气分级器(132MP，HosokawaMicronCo.)。空气分级器的叶片张开角度为10度，加料速度为500g/min。对比Base1-0和对比细粉1-0的性质如下对比Base1-0质量平均粒径(D4):6.5um，数均粒径(Dn):5.5um，D4/Dn:1.18对比细粉1-0质量平均粒径(D4):2.6nm，数均粒径(Dn):2.1um，D4/Dn:1.24，外部添加剂(疏水硅石l)的外部添加量0.60份研磨基础墨粉l-O和对比细粉l-O的成分被混合，质量比为按上述配方比例的研磨基础墨粉1-0的全部成分占0.80份，对比细粉1-0占0.20份；然后混合物如上文描述的被捏和，粗磨，和细磨，从而制备对比研磨基础墨粉l-l。对比研磨基础墨粉1-1中，外部添加剂的内部添加量为0.11份。IOO份所得对比研磨基础墨粉1-1和0.30份疏水硅石1被同样地混合并分级，以制备对比Base1-1。100份所得对比Base1-1和1.0份疏水硅石1用Henschel混合机(20B,MitsuiMiningCo.)在l訓rpm下混合3分钟，然后混合物通过装备有26um网眼筛的超声筛分仪，从而制备对比墨粉l-l(终产物)。同时得到的细粉与Base材料的混合和捏和被同样地进行15个循环。对比研磨基础墨粉1-15中，在第15个循环时外部添加剂的内部添加量为0.22份。对比Base1-15，被分级后，具有下列性质。质量平均粒径(D4):6.6nm，数均粒径(Dn):5.6um，D4/Dn:1.18，100份所得对比Base1-15禾卩l.O份疏水硅石1用Henschel混合机(20B,MitsuiMiningCo.)在1800rpm下混合3分钟，然后混合物通过装备有26um网眼筛的超声筛分仪，从而制备对比墨粉1-15(终产以与实施例1相似的方式，95份载体1被混合到5份对比墨粉1-1或对比墨粉1-15中，以制备各自的显影剂。所得显影剂被装入彩色复印机(imagioNEOC600,RicohCo.)的显影器中，图像被打印。含量和结果被表示在表1和2中。对比实施例2100份研磨基础墨粉1-0和1.0份疏水硅石1用Henschd混合机(20B，MitsuiMiningCo.)在1500rpm下混合1分钟。所得混合物被分级为具有预定粒径分布的初级分级成分(即"对比Base2-0")，和初级细粉成分(即"对比细粉2-0")，其使用空气分级器(132MP,HosokawaMicronCo.)。空气分级器的叶片张开角度为10度，加料速度为500g/min。对比Base2-0和对比细粉2-0的性质如下对比Base2-0质量平均粒径(D4):6.4um，数均粒径(Dn):5.4um，D4/Dn:1.19对比细粉2-0质量平均粒径(D4):2.5um，数均粒径(Dn):2.1Pm，D4/Dn:1.24，外部添加剂(疏水硅石l)的外部添加量1.98份研磨基础墨粉l-0和对比细粉2-0的成分被混合，质量比为按上述配方比例的研磨基础墨粉l-0的全部成分占0.9份，对比细粉2-0占0.10份；然后混合物如上文描述的被捏和，粗磨，和细磨，从而制备对比研磨基础墨粉2-l。对比研磨基础墨粉2-l中，外部添加剂的内部添加量为0.17份。100份所得对比研磨基础墨粉2-1和l.O份疏水硅石1被同样地混合并分级，以制备对比Base2-1。100份所得对比Base2-1和1.0份疏水硅石1用Henschel混合机(20B，MitsuiMiningCo.)在1800rpm下混合3分钟，然后混合物通过装备有26um网眼筛的超声筛分仪，从而制备对比墨粉2-l(终产物)。同时得到的细粉与Base材料的混合和捏和被同样地进行15个循环。对比研磨基础墨粉2-15中，在第15个循环时外部添加剂的内部添加量为0.25份。对比Base2-15，被分级后，具有下列性质。质量平均粒径(D4):6.4ixm，数均粒径(Dn):5.4um，D4/Dn:1.19，100份所得对比Base2-15和1.0份疏水硅石1用Henschel混合机(20B,MitsuiMiningCo.)在1800rpm下混合3分钟，然后混合物通过装备有26um网眼筛的超声筛分仪，从而制备对比墨粉2-15(终产物)。以与实施例1相似的方式，95份载体1被混合到5份对比墨粉2-1或对比墨粉2-15中，以制备各自的显影剂。所得显影剂被装入彩色复印机(imagioNEOC600,RicohCo.)的显影器中，图像被打印。含量和结果被表示在表1和2中。对比实施例3100份研磨基础墨粉1-0和5.0份疏水硅石1用Henschel混合机(20B,MitsuiMiningCo.)在1500rpm下混合1分钟。所得混合物被分级为具有预定粒径分布的初级分级成分(即"对比Base3-0")，和初级细粉成分(即"对比细粉3-0")，其使用空气分级器(132MP,HosokawaMicronCo.)。空气分级器的叶片张开角度为10度，加料速度为500g/min。对比Base3-0和对比细粉3-0的性质如下对比Base3-0质量平均粒径(D4):6.4ym，数均粒径(Dn):5.4um，D4/Dn:1.19对比细粉3-0质量平均粒径(D4):2.4um，数均粒径(Dn):2.0um，D4/Dn:1.20，外部添加剂(疏水硅石l)的外部添加量9.52份研磨基础墨粉l-0和对比细粉3-0的成分被混合，质量比为按上述配方比例的研磨基础墨粉1-0的全部成分占0.80份，对比细粉3-0占0.20份；然后混合物如上文描述的被捏和，粗磨，和细磨，从而制备对比研磨基础墨粉3-l。对比研磨基础墨粉3-l中，外部添加剂的内部添加量为1.90份。100份所得对比研磨基础墨粉3-1和5.0份疏水硅石1被同样地混合并分级，以制备对比Base3-1。100份所得对比Base3-1和1.0份疏水硅石1用Henschel混合机(20B,MitsuiMiningCo.)在1800rpm下混合3分钟，然后混合物通过装备有26um网眼筛的超声筛分仪，从而制备对比墨粉3-l(终产物)。同时得到的细粉与Base材料的混合和捏和被同样地进行15个循环。对比研磨基础墨粉3-15中，在第15个循环时外部添加剂的内部添加量为3.33份。对比Base3-15，被分级后，具有下列性质。质量平均粒径(D4):7.5um，数均粒径(Dn):6.0um，D4/Dn:1.25，100份所得对比Base3-15和1.0份疏水硅石1用Henschel混合机(20B，MitsuiMiningCo.)在1800rpm下混合3分钟，然后混合物通过装备有26um网眼筛的超声筛分仪，从而制备对比墨粉3-15(终产物)。以与实施例l相似的方式，95份载体1被混合到5份对比墨粉3-1或对比墨粉3-15中，以制备各自的显影剂。所得显影剂被装入彩色复印机(imagioNEOC600,RicohCo.)的显影器中，图像被打印。含量和结果被表示在表1和2中。对比实施例4100份研磨基础墨粉1-0和1.5份疏水硅石1用Henschel混合机(20B,MitsuiMiningCo.)在1500rpm下混合1分钟。所得混合物被分级为具有预定粒径分布的初级分级成分(即"对比Base4-0")，和初级细粉成分(即"对比细粉4-0")，其使用空气分级器(132MP,HosokawaMicronCo.)。空气分级器的叶片张开角度为10度，加料速度为500g/min。对比Base4-0和对比细粉4-0的性质如下对比Base4-0质量平均粒径(D4):6.3um，数均粒径(Dn):5.4um，D4/Dn:U7对比细粉4-0质量平均粒径(D4):2.5ym，数均粒径(Dn):2.0詣，D4/Dn:1.25，外部添加剂(疏水硅石l)的外部添加量2.96份研磨基础墨粉l-0和对比细粉4-0的成分被混合，质量比为按上述配方比例的研磨基础墨粉1-0的全部成分占0.95份，对比细粉4-0占0.05份；然后混合物如上文描述的被捏和，粗磨，和细磨，从而制备对比研磨基础墨粉4-l。对比研磨基础墨粉4-l中，外部添加剂的内部添加量为0.15份。100份所得对比研磨基础墨粉4-1和1.5份疏水硅石1被同样地混合并分级，以制备对比Base4-1。100份所得对比Base4-1和1.0份疏水硅石1用Henschel混合机(20B，MitsuiMiningCo.)在1800rpm下混合3分钟，然后混合物通过装备有26Pm网眼筛的超声筛分仪，从而制备对比墨粉4-l(终产物)。同时得到的细粉与Base材料的混合和捏和被同样地进行15个循环。对比研磨基础墨粉4-15中，在第15个循环时外部添加剂的内部添加量为0.22份。对比Base4-15，被分级后，具有下列性质。质量平均粒径(D4):6.4ym，数均粒径(Dn):5.4um，D4/Dn:1.19，100份所得对比Base4-15和1.0份疏水硅石1用Henschel混合机(20B,MitsuiMiningCo.)在1800rpm下混合3分钟，然后混合物通过装备有26um网眼筛的超声筛分仪，从而制备对比墨粉4-15(终产物)。以与实施例l相似的方式，95份载体1被混合到5份对比墨粉4-1或对比墨粉4-15中，以制备各自的显影剂。所得显影剂被装入彩色复印机(imagioNEOC600,RicohCo.)的显影器中，图像被打印。含量和结果被表示在表1和2中。对比实施例5100份研磨基础墨粉1-0和1.5份疏水硅石1用Henschel混合机(20B，MitsuiMiningCo.)在1500rpm下混合1分钟。所得混合物被分级为具有预定粒径分布的初级分级成分(即"对比Base5-0")，和初级细粉成分(即"对比细粉5-0")，其使用空气分级器(132MP,HosokawaMicronCo.)。空气分级器的叶片张开角度为10度，加料速度为500g/min。对比Base5-0和对比细粉5-0的性质如下X寸比Base5-0质量平均粒径(D4):6.3um，数均粒径(Dn):5.4um，D4/Dn:1.17对比细粉5-0质量平均粒径(D4):2.4Pm，数均粒径(Dn):2.0nm，D4/Dn:1.20，外部添加剂(疏水硅石l)的外部添加量2.96份研磨基础墨粉l-0和对比细粉5-0的成分被混合，质量比为按上述配方比例的研磨基础墨粉1-0的全部成分占0.65份，对比细粉5-0占0.35份；然后混合物如上文描述的被捏和，粗磨，和细磨，从而制备对比研磨基础墨粉5-l。对比研磨基础墨粉5-l中，外部添加剂的内部添加量为1.03份。100份所得对比研磨基础墨粉5-1和1.5份疏水硅石1被同样地混合并分级，以制备对比Base5-1。100份所得对比Base5-1和1.0份疏水硅石1用Henschel混合机(20B，MitsuiMiningCo.)在1800rpm下混合3分钟，然后混合物通过装备有26ym网眼筛的超声筛分仪，从而制备对比墨粉5-l(终产物)。同时得到的细粉与Base材料的混合和捏和被同样地进行15个循环。对比研磨基础墨粉5-15中，在第15个循环时外部添加剂的内部添加量为3.48份。对比Base5-15，被分级后，具有下列性质。质量平均粒径(D4):7.8Pm，数均粒径(Dn):6.3um，D4/Dn:1.24，以与实施例1相似的方式，95份载体1被混合到5份对比墨粉5-1或对比墨粉5-15中，以制备各自的显影剂。所得显影剂被装入彩色复印机(imagioNEOC600,RicohCo.)的显影器中，图像被打印。含量和结果被表示在表1和2中。对比实施例6100份研磨基础墨粉1-0和3.0份疏水硅石1用Henschel混合机(20B,MitsuiMiningCo.)在1500rpm下混合1分钟。所得混合物被分级为具有预定粒径分布的初级分级成分(即"对比Base6-0")，和初级细粉成分(即"对比细粉6-0")，其使用空气分级器(132MP,HosokawaMicronCo.)。空气分级器的叶片张开角度为10度，加料速度为500g/min。对比Base6-0和对比细粉6-0的性质如下对比Base6-0质量平均粒径(D4):6.5um，数均粒径(Dn):5.6um，D4/Dn:1.16对比细粉6-0质量平均粒径(D4):2.3Pm，数均粒径(Dn):1.9nm，D4/Dn:1.21，外部添加剂(疏水硅石l)的外部添加量5.83份研磨基础墨粉l-0和对比细粉6-0的成分被混合，质量比为按上述配方比例的研磨基础墨粉1-0的全部成分占0.74份，对比细粉6-0占0.26份；然后混合物如上文描述的被捏和，粗磨，和细磨，从而制备对比研磨基础墨粉6-l。对比研磨基础墨粉6-l中，外部添加剂的内部添加量为1.51份。100份所得对比研磨基础墨粉6-1和3.0份疏水硅石1被同样地混合并分级，以制备对比Base6-1。100份所得对比Base6-1和1.0份疏水硅石1用Henschel混合机(20B,MitsuiMiningCo.)在1800rpm下混合3分钟，然后混合物通过装备有26txm网眼筛的超声筛分仪，从而制备对比墨粉6-l(终产物)。同时得到的细粉与Base材料的混合和捏和被同样地进行15个循环。对比研磨基础墨粉6-15中，在第15个循环时外部添加剂的内部添加量为3.25份。对比Base6-15，被分级后，具有下列性质。质量平均粒径(D4):7.5um，数均粒径(Dn):6.0Pm，D4/Dn:1.25，100份所得对比Base6-15和1.0份疏水硅石1用Henschel混合机(20B,MitsuiMiningCo.)在1800rpm下混合3分钟，然后混合物通过装备有26um网眼筛的超声筛分仪，从而制备对比墨粉6-15(终产物)。以与实施例1相似的方式，95份载体1被混合到5份对比墨粉6-1或对比墨粉6-15中，以制备各自的显影剂。所得显影剂被装入彩色复印机(imagioNEOC600,RicohCo.)的显影器中，图像被打印。含量和结果被表示在表1和2中。(1)墨粉的质量平均粒径(D4)和数均粒径(Dn)的测定墨粉颗粒的粒径分布使用CoulterCounterTA-II(BeckmanCoulter,Inc.)来测定。具体测量过程如下。首先，将0.1至U5mL的垸基苯磺酸盐表面活性剂作为分散剂添加到100到150mL电解质水溶液中。电解质溶液为le/。的NaCl水溶液，其由一级氯化钠制备，并用于ISOTON-II(BeckmanCoulter,Inc.)。2到20mg墨粉样品被添加到电解质溶液中，其随后被使用超声分散器超声分散1到3分钟，然后使用装备有50ym孔的CoultercoulterTA-II测量墨粉颗粒的质量和数量，以计算质量分布和数量分布，由此确定墨粉样品的质量平均粒径(D4)和数均粒径(Dn)。为了测量粒径(Pd)不低于1.59um到32.00um以下的颗粒，将十三个通道用于1.59(imSPd<2.00pm，2.00SPd<2.52pm，2.52SPd<3.17pm，3.17|um^Pd<4.00fim，4.00|um^Pd<5.04)im，5.04|im^Pd<6.35pm，6.35)am^Pd<8.00|im，8.00fim^Pd<10.08pm，10.08^Pd<12.70pm，12.70)um^Pd<16.00pm，16.00jum，<20.20,20.20,^Pd<25.40,和25.40拜^Pd<32.00jum。分析软件为CoulterMultitizerAccucompversion1.19(BeckmanCoulter,Inc.)。(2)内部添加的外部添加剂的量的测定(i)墨粉中内部添加的外部添加剂的量，通过使用荧光X射线光谱仪(RDGOOO,自动荧光X射线分析仪，RigakuCo.)测量金属元素如Si和Ti的量，并计算墨粉中金属氧化物细粒如Si02和Ti02的量，来确定。在测量中，研磨基础墨粉被使用，并通过在6吨/ci^下挤压3.0±0.1g的墨粉30秒，将其分别制成40mm直径的小圆片。(ii)沉积在墨粉表面的外部添加剂的量，通过使用荧光X射线光谱仪(RDGOOO，自动荧光X射线分析仪,RigakuCo.)测量整个墨粉中金属元素如Si和Ti的量，并计算金属氧化物细粒如Si02和Ti02的量，来确定；然后，(i)中确定的具有金属氧化物细粒的内部添加的外部添加剂的量，被从整个墨粉的量中减去，从而确定外部添加的外部添加剂。用于测量的小片通过与(i)中同样的方式制备。表1-1<table>tableseeoriginaldocumentpage41</column></row><table>表1-2<table>tableseeoriginaldocumentpage42</column></row><table>表2<table>tableseeoriginaldocumentpage43</column></row><table>T:墨粉CT:对比墨粉100000张后打印100000张后':BGS:Wl^f迹-:(to取rmiUing-a^ility)::哮權权利要求1.一种制造墨粉的方法，包括捏和步骤，其中，墨粉成分被捏和，以制备包括胶粘剂树脂的墨粉组合物，研磨步骤，其中，所述墨粉组合物被研磨，以制备成粉末，前外部添加步骤，其中，至少一部分外部添加剂被外部添加到所述粉末中，以制备混合物，分级步骤，其中，所述混合物被分级，以分离超出预定粒径分布的细粉成分，再循环步骤，其中，所述细粉成分被再循环到捏和步骤中，和后外部添加步骤，其中外部添加剂被加入到在分级步骤中制得的、在预定粒径分布内的墨粉基体中，其中，所述墨粉中所述外部添加剂的内部添加量X被控制在基于100质量份墨粉基体的0.2质量份到3.0质量份的范围内。2.根据权利要求1所述的制造墨粉的方法，其中所述墨粉中所述外部添加剂的内部添加量X是通过所述前外部添加步骤中所述外部添加剂的量A，和所述再循环步骤中所述细粉成分的量与不含再循环细粉成分的墨粉组合物的量的比例B(即，比例B二再循环的细粉成分/(再循环的细粉成分+不含再循环细粉成分的墨粉组合物))来控制的。3.根据权利要求1或2所述的制造墨粉的方法，其中所述前外部添加步骤中的所述外部添加剂的量A，和所述再循环步骤中细粉成分的量与不含再循环细粉成分的墨粉组合物的量的比例B即，比例B=再循环的细粉成分/(再循环的细粉成分+不含再循环细粉成分的墨粉组合物))，满足式(1)、(2)和(3)所表示的关系，<formula>formulaseeoriginaldocumentpage2</formula><formula>formulaseeoriginaldocumentpage2</formula>4.根据权利要求2或3所述的制造墨粉的方法，其中所述量A和所述比例B对于再循环次数是恒定的，且所述外部添加剂的内部添加量X集中在某一水平。5.根据权利要求2或3所述的制造墨粉的方法，其中所述量A和所述比例B对于再循环次数是可变化的，并且被选择，以将所述外部添加剂的内部添加量X控制在基于100质量份墨粉成分的0.2质量份到3.0质量份的范围内，不包括所述外部添加剂的外部添加量。6.—种墨粉，其通过制造墨粉的下述方法制造，所述方法包括捏和步骤，其中，墨粉成分被捏和，以制备包括胶粘剂树脂的墨粉组合物，研磨步骤，其中，所述墨粉组合物被研磨，以制备成粉末，前外部添加步骤，其中，至少一部分外部添加剂被外部添加到所述粉末中，以制备混合物，分级步骤，其中，所述混合物被分级，以分离超出预定粒径分布的细粉成分，再循环步骤，其中，所述细粉成分被再循环到捏和步骤中，和后外部添加步骤，其中外部添加剂被加入到在分级步骤中制得的、在预定粒径分布内的墨粉基体中，其中，所述墨粉中所述外部添加剂的内部添加量X被控制在基于100质量份墨粉基体的0.2质量份到3.0质量份的范围内。全文摘要提供一种用于制造墨粉的方法，其包括捏和步骤、研磨步骤、前外部添加步骤——其中至少一部分外部添加剂被外部添加到粉末中以制备混合物、分级步骤、再循环步骤和后外部添加步骤，其中，墨粉中外部添加剂的内部添加量X被控制在基于100质量份墨粉基体的0.2质量份到3.0质量份的范围内。文档编号G03G9/08GK101144993SQ20071015444公开日2008年3月19日申请日期2007年9月12日优先权日2006年9月13日发明者富田正实申请人:株式会社理光