专利名称：具有宽熔融温度范围的调色剂组合物及其制造方法
技术领域：
本发明涉及具有宽熔融温度范围的调色剂组合物和制造所述调色剂组合物的方法。
背景技术：
调色剂的熔融温度是指在使用调色剂的打印机中允许熔融装置操作的温度范围。 在广泛使用的加热双辊型熔融装置中，最低熔融温度是调色剂完全熔融并且开始仅仅与纸结合而不附着到辊的热表面的温度，最高熔融温度是调色剂的熔融材料由于其粘度过低而开始被转移到辊的热表面的温度。一般地，当熔融温度较宽时，调色剂可以有效用于更多种激光打印机。最近，为了满足市场对适于高速打印的调色剂的日益增加的需求，已经研究了多种利用聚酯树脂制造调色剂组合物的方法。这些方法主要可以分为机械法和化学法。机械(即粉碎型)法在高温和高压下进行，而不使用溶剂。因此，即使存在任何不溶性组分其也可以制造调色剂组合物。然而，在利用线性聚酯树脂机械制造聚酯调色剂组合物的情况下，存在最高熔融温度过低(尽管最低熔融温度足够低)的问题。相应地，为了增加最高熔融温度，已经提出了一种通过混合低分子量树脂和高分子量树脂或通过向低分子量树脂添加聚合物凝胶组分来制造调色剂组合物的方法。然而，尽管该方法拓宽了调色剂的熔融温度范围，但是其可能存在不能制造具有均勻的小尺寸球形形状的调色剂组合物的其他问题。化学方法包括分散聚合法和碾磨法。分散聚合法是在单体分散在溶剂中的状态下制备聚合物树脂。然而，该方法不仅不能制造具有高分子量的聚酯树脂，而且也不能容易地向具有低分子量的聚酯树脂添加聚合物凝胶组分。因此，如果利用通过分散聚合法制备的聚合物树脂来制造调色剂组合物，则不容易获得调色剂组合物的宽的熔融温度范围。碾磨法是通过利用聚合物溶液制造调色剂组合物。然而，在具有高分子量或具有凝胶组分的聚合物树脂的情况下，该方法因为低溶解度而不能将聚合物树脂完全溶解在有机溶剂中。因此，如果利用通过碾磨法制备的聚合物树脂来制造调色剂组合物，则不容易获得调色剂组合物的宽的熔融温度。如上所述，用于制造调色剂组合物的化学法导致调色剂的相对较窄的熔融温度范围。同时，具有支链结构的非线性聚酯树脂在相邻聚合物链之间引起缠绕并由此使熔融的树脂材料具有弹性。因此，预计利用这种非线性聚酯树脂产生的调色剂可以防止调色剂的调色剂熔融材料被转移到热的辊表面，并且这可以提高最高熔融温度。然而，通过利用具有支链结构的非线性聚酯树脂来提高调色剂组合物的最高熔融温度的方法的研究仍然处于初期阶段。因此，需要研究和开发通过使用具有支链结构的非线性聚酯树脂增加最高熔融温度而得到具有宽熔融温度范围的调色剂组合物。
发明内容
技术主题在研究具有宽熔融温度范围的调色剂组合物中，本发明人利用具有支链结构的非线性聚酯树脂制造调色剂组合物，证实了该调色剂组合物的最高熔融温度显著增加，因此熔融温度范围变得更宽，然后完成了本发明。技术主题的解决方案本发明的目的是提供具有宽熔融温度范围的调色剂组合物和制造该调色剂组合物的方法。实施本发明的方式本发明提供一种调色剂组合物，其包含具有平均支链数目/链为1. 0 3. 0的支链结构的非线性聚酯树脂、着色剂、蜡、光稳定剂和电荷控制剂。所述调色剂组合物具有220°C的最高熔融温度。所述聚酯树脂具有45 80°C的玻璃化转变温度(Tg) ,3000 8000的数均分子量(Mn) ,6000 40000的重均分子量(Mw)和2. 0 13. 0的分子量分布指数。所述调色剂组合物具有球形颗粒形状、3 10 μ m的体积平均粒径和0. 1 0. 8的展宽 (span)值。此外，本发明提供一种制造调色剂组合物的方法，所述方法包括第一步制备树脂混合物，其中将具有平均支链数目/链为1. 0 3. 0的支链结构的非线性聚酯树脂、着色剂、蜡、挥发性加工助剂、光稳定剂和电荷控制剂进行混合，然后在环流条件下在60 95°C的温度下加热；第二步制备分散液，其中混合极性溶剂、表面活性剂和增稠剂，然后在环流条件下加热至60 95 °C的温度；第三步制备树脂混合物分散液，其中将在所述第一步中制备的所述树脂混合物添加到在第二步中制备的分散液中然后在60 95°C下分散；第四步制备不含加工助剂的树脂混合物，其中在60 95°C的温度下搅拌在第三步中制备的树脂混合物分散液以使加工助剂挥发；第五步制备调色剂颗粒，其中将在所述第四步中制备的不含加工助剂的树脂混合物冷却到室温、过滤、然后洗涤和干燥所述调色剂颗粒；和第六步用流动改善剂涂覆在第五步中制备的调色剂颗粒的表面。下面将详细描述根据本发明的调色剂组合物的组分。在本发明的调色剂组合物中，聚酯树脂是具有平均支链数目/链为1. 0 3. 0的支链结构、45 80°C的玻璃化转变温度(Tg) ,3000 8000的数均分子量(Mn) ,6000 40000的重均分子量(Mw)和2. 0 13. 0的分子量分布指数的非线性聚酯树脂。具有支链结构的非线性聚酯树脂在相邻聚合物链之间产生缠绕，从而在树脂熔融时为熔融材料提供弹性。因此，使用这种非线性聚酯树脂产生的调色剂可以防止熔融材料被转移到辊的热表面，从而可以提高最高熔融温度。优选地，聚酯树脂的平均支链数/链为 1. 0 3. 0。如果聚酯树脂的平均支链数/链大于3. 0，则聚合物的分子量可能变得过大，或者可能出现聚合物链之间的实际交联。因此，树脂可能无法充分溶解在工艺溶剂中，使得调色剂组合物可能无法稳定地制造。如果聚酯树脂的平均支链数/链小于1. 0，则可能无法形成链之间的缠绕。因此，调色剂的熔融材料可能没有弹性，从而不能充分提高最高熔融温
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具有支链结构的非线性聚酯树脂包括具有三个以上的羧基和羟基的官能团的第一单体组分和具有双官能团的第二单体组分，并且通过熔融缩合法聚合这些组分来制造。 所述具有三个以上的羧基和羟基的官能团的第一单体组分可以是偏苯三酸、均苯三酸、1， 3，5-三羧基苯、5-羟基-间苯二甲酸、二羟基苯甲酸、1，3，5-苯三酚、1，2，4-苯三酚、1，3， 5-苯三乙酸酯或乙二醇。具有四个以上的羧基和羟基官能团的第一组分可以是四羟基二苯甲酮。所述具有双官能团的第二单体组分可以包括选自具有二羧酸、二醇和羟基羧酸官能团的单体组分的至少一种。所述具有二羧酸官能团的单体组分可以包括但不限于选自对苯二甲酸及其衍生物、间苯二甲酸及其衍生物、富马酸、琥珀酸、戊二酸、己二酸、癸二酸、环己烷二羧酸、萘二羧酸及其衍生物和1，2-二(4-羧基苯氧基)乙烷的至少一种。所述具有二醇官能团的单体组分可以包括但不限于选自乙二醇、丙二醇的异构体、丁烯二醇的异构体、 戊二醇的异构体、己二醇的异构体、环己烷二甲醇的异构体、氢醌及其衍生物、2-甲基-1， 3-丙二醇、新戊二醇、双酚A与环氧乙烷的缩聚物和双酚A与环氧丙烷的缩聚物的至少一种。所述具有羟基羧酸官能团的单体组分可以包括但不限于选自乙醇酸、乳酸、ε -己内酯、 Y-丁内酯、丙内酯、羟基新戊酸、羟基新戊酸的内酯和羟基苯甲酸的异构体及其衍生物中的至少一种。所述聚酯树脂的平均支链数/链可以通过具有三个以上的羧基和羟基官能团的所述第一单体组分的量来恰当调节。优选地，所述具有支链结构的非线性聚酯树脂具有适于与染料相互作用的官能团。所述官能团可包括但不限于选自磺酰基、亚磺酰基、羟基、烷氧基、膦酸或其衍生物、次膦酸或其衍生物、硫醇、胺和季胺的至少一种。在本发明的调色剂组合物中，所述着色剂可以使用染料、颜料及其混合物。优选地，所述着色剂为所述调色剂组合物总重的1 15wt%。所述染料可以选自碱性染料、酸性染料和反应性染料。考虑到颜色、饱和度、亮度、耐气候性、透明度、与调色剂树脂的相容性等，所述颜料可以选自经常在商业上使用的青色颜料、品红颜料、黄色颜料、黑色颜料、白色颜料及其混合物调色剂。作为这种颜料，黄色P. Y. 155,P. Y. 180,P. Y. 74和P. Y. 93、品红色P. R. 57:1、 P. R. 184,P. R. 122和P. R. 269以及青色P. B. 15:3是最常用的。此外，在制造用于商业用途的其他调色剂时，可以使用黄色P. Y. 17,P. Y. 97,P. Y. 174,P. Y. 139和P. 0. 34、品红色P. R. 146 和P. V. 19、颜料如P. V. 23、P. V. 19和P. G. 7以及P. B. 15:4。另外，可以使用黑色SB4、SB7 和SB9，并且可以使用二氧化钛作为白色颜料。这些可以在考虑颜色调节、颜色深度等的情况下恰当选择。如果包含大于15wt%的颜料，则树脂的弹性变强。这可能使其难以形成颗粒或使粒径分布变宽。如果包含少于的颜料，则调色剂的着色程度可能降低。这可导致在印刷中颜色表现不足。因此，应该在考虑颜料的物理化学结构如晶体结构、晶体尺寸或化学组成以及与颜料混合的树脂的物理化学结构的情况下来选择颜料。在本发明的调色剂组合物中，蜡可以使用任意类型的通用蜡，例如酯蜡、棕榈蜡、 聚乙烯蜡、聚丙烯蜡、蜂蜡、石蜡或其混合物。添加蜡是令人期望的，因为即使不使用油调色剂颗粒也可熔合到打印物质如纸或塑料中。优选地，蜡为调色剂组合物总质量的1 15wt%。如果包含大于15wt%的蜡，则在储存时可导致调色剂团聚。在本发明的调色剂组合物中，光稳定剂可以选择性使用通常使用的UV吸收剂、位阻胺光稳定剂(HALS)或其混合物。例如，优选使用Tinuvin 99-2,Tinuvin 111FD,Tinuvin 123、Tinuvin 144、Tinuvin 292、Tinuvin 326、Tinuvin 328、Tinuvin 329、Tinuvin 384、 Tinuvin 400、Tinuvin 411、Tinuvin 900、Tinuvin 928、Tinuvin 1130 或其化合物。优选地，光稳定剂为调色剂组合物总重的0. 1 5wt%。在本发明的调色剂组合物中，电荷控制剂可以包括通常使用的正电荷控制剂、负电荷控制剂及其混合物中的至少一种。电荷控制剂根据待赋予最终调色剂的电荷类型来恰当选择。正电荷控制剂根据其化学结构主要分为连氮型和季铵盐型。主要具有黑色的连氮型正电荷控制剂可以仅用于黑色调色剂，而具有白色形式的季胺盐型则不受调色剂颜色限制。在化学结构方面，负电荷控制剂主要使用叔丁基水杨酸金属盐型的白色电荷控制剂和偶氮型黑色电荷控制剂。叔丁基水杨酸金属盐中的中心金属是铬、铝、锌、钙、硼、乙酰硼等， 而偶氮型通常使用铬、铁等。调色剂中包含的金属盐可以调节带电速率、带电量等。优选地， 电荷控制剂为调色剂组合物总重的0. 1 IOwt %。如果包含的电荷控制剂大于IOwt %，则过量的电荷可导致图像失真。如果包含的电荷控制剂少于0. Iwt %，则可导致低带电速率和小带电量。以其总重量计，本发明的调色剂组合物包含75 95wt%的聚酯树脂、1 15wt% 的着色剂、1 15wt%的蜡、0. 1 5wt%的光稳定剂和0. 1 10衬％的电荷控制剂。下面，将逐步详细描述根据本发明的调色剂组合物的制造方法。前述第一步是制备树脂混合物。在该步骤中，将具有平均支链数/链为1.0 3.0 的支链结构的非线性聚酯树脂与着色剂、蜡、挥发性加工助剂、光稳定剂和电荷控制剂混合。然后，在环流条件下将它们加热到60 95°C的温度。在所述方法中使用的非线性聚酯树脂、着色剂、蜡、光稳定剂和电荷控制剂与上述调色剂组合物中的组分相同。挥发性加工助剂的沸点比极性溶剂低，因此可以不与随后添加的极性溶剂混合。 例如，挥发性加工助剂可以包括但不限于选自乙酸甲酯、乙酸乙酯、乙酸异丙酯、甲基乙基酮、二甲醚、二乙醚、1，1- 二氯乙烷、1，2_ 二氯乙烷、二氯甲烷和氯仿中的至少一种。前述第二步是制备分散液。在该步骤中，将极性溶剂、表面活性剂和增稠剂混合， 然后在环流条件下加热至60 95 °C的温度。极性溶剂可以包括选自水、甘油、乙二醇、丙二醇、二乙二醇、二丙二醇和山梨糖醇中的至少一种，优选水。表面活性剂可以使用具有10以上的亲水-亲脂平衡(HLB)的任意物质。例如， 表面活性剂可以包括但不限于选自硬脂酰乳酸钠、聚乙二醇椰油胺(polyethyl glycol cocamine)、聚乙二醇山梨聚糖己酸酯、聚乙二醇二月桂酯、硬脂胺乙酸盐(steamine acetate)、中脂胺乙酸盐(taloamine acetate)、硬脂甘油酸、聚乙二醇羊毛酸酯、聚乙二醇棕榈酸酯、聚丙二醇羟乙基椰油胺、聚乙二醇甘油月桂酸酯、聚乙二醇硬脂酸酯、三乙基胺油酸酯、聚乙二醇中脂胺(polyethylene glycol taloamine)、蔗糖月桂酸酯、十二烷基磺酸钠、十二烷基磺酸钾、烷基氯化铵和烷基溴化铵中的至少一种。增稠剂可以包括但不限于选自聚乙烯吡咯烷酮、聚乙烯吡咯烷酮的阴离子共聚物、聚乙烯吡咯烷酮的阳离子共聚物、聚乙烯醇、聚乙烯醇的共聚物、聚丙烯酸、聚丙烯酸的共聚物、明胶、壳聚糖、海藻酸钠、海藻酸盐和琼脂中的至少一种。
前述第三步是制备树脂混合物分散液。在该步骤中，将在第一步中制备的树脂混合物添加到在第二步中制备的分散液中，然后在60 95°C下分散。前述第四步是制备不含加工助剂的树脂混合物。在该步骤中，在60 95°C的温度下搅拌在第三步中制备的所述树脂混合物分散液以使加工助剂挥发。前述第五步是制备调色剂颗粒。在该步骤中，将在所述第四步中制备的不含加工助剂的树脂混合物冷却到室温、过滤，然后洗涤和干燥所述调色剂颗粒。前述第六步是用流动改善剂涂覆在所述第五步中制备的所述调色剂颗粒的表面。 在该步骤中，将流动改善剂涂覆在第五步中制备的调色剂颗粒的表面上，由此最终获得调色剂组合物。流动改善剂改善用于彩色调色剂的颗粒的流动性。流动改善剂可以是疏水二氧化硅、氧化铝、氧化钛、硬脂酸锌和硬脂酸镁等。流动改善剂通过使用干混或溶剂混合技术涂覆到调色剂颗粒上。通过上述方法制造的调色剂组合物具有球形颗粒形状、3 10 μ m的体积平均粒径、0. 1 0. 8的展宽值和约220°C的最高熔融温度。通过使用具有支链结构的聚酯树脂，根据本发明的调色剂组合物在相邻聚合物链之间产生缠绕，当树脂熔化时向树脂提供弹性，防止熔融材料被转移到热的辊表面，由此提高最高熔融温度。因此，随着聚酯树脂的平均支链数/链增加，最高熔融温度升高，由此允许拓宽调色剂组合物的熔融温度范围。具有宽熔融温度范围的这种调色剂组合物可用于激光打印设备。实施本发明的方式在下文中，将更充分地描述本发明的实施方案。然而，以下实施方案仅是举例，而不应被视为限制本发明。制备实施例1 制备线性聚酯树脂聚酯树脂具有线性分子结构(目前用作化学碾磨法的标准)，并且允许进行阳离子染色。该聚酯树脂通过熔融缩合过程聚合。将955. 6g(4. 925mol)对苯二甲酸二甲酯、955. 6g(4. 925mol)间苯二甲酸二甲酯、 44. 5g(0. 15mol) 5-磺基间苯二甲酸二甲酯的钠盐和1520g(20mol) 1，2-丙二醇添加到配有桨型搅拌器和20cm分馏柱的IOL玻璃反应器中。使用1. 4g四异丙氧钛和5. Og IGANOX 1010(可由Clariant Corporation,East Hanover,N. J.市购)作为酯交换催化剂。在室温下引入反应物并利用氩净化约1小时。然后将混合的反应物加热到150°C，以50rpm运行搅拌器以形成均勻的熔融状态。此外，将混合的反应物在氩气氛中、以4小时从150°C加热到 200°C，并且保持在200°C，直至获得约340ml的蒸馏物。此外，将混合的反应物以约30分钟逐步加热到230°C，并在230°C以50rpm搅拌1小时。然后，将搅拌器的速度降低至30rpm， 并且将反应物在5托的真空下保持1小时。然后，利用氩流，将反应物冷却至约150°C。将反应物倾倒在玻璃板上并冷却至室温，从而获得约2050g聚酯树脂。该聚酯树脂具有67V的玻璃化转变温度(Tg)。利用通过聚苯乙烯标准样品定标的凝胶渗透色谱测量，结果是该聚酯树脂具有约4400的数均分子量(Mn)、约9600的重均分子量(Mw)和2. 18的分子量分布指数。制备实施例2 制备非线性聚酯树脂
为了制造比利用线性树脂制造的调色剂组合物具有更好的熔融性能的调色剂，通过熔融缩合过程合成由具有支链结构的非线性分子构成且允许进行阳离子染色的聚酯树脂。将955. 6g(4. 925mol)对苯二甲酸二甲酯、955. 6g(4. 925mol)间苯二甲酸二甲酯、 44. 5g(0. 15mol) 5-磺基间苯二甲酸二甲酯的钠盐、42. Ig(0. 2mol)无水氯化偏苯三酸酐 (trimellitic chloride)和1520g(20mol) 1，2-丙二醇添加到配有桨型搅拌器和20cm分馏柱的IOL玻璃反应器中。以与上述制备实施例1相同的方式进行后续步骤，以获得约2082g 聚酯树脂B。该聚酯树脂具有71°C的玻璃化转变温度(Tg)。利用通过聚苯乙烯标准样品定标的凝胶渗透色谱测量，结果是该聚酯树脂具有约3800的数均分子量(Mn)、约9300的重均分子量(Mw)和2. 4的分子量分布指数。制备实施例3 制备非线性聚酯树脂通过熔融缩合过程合成由比在上述制备实施例2中的非线性聚酯树脂具有更多的支链结构的非线性分子构成且允许进行阳离子染色的聚酯树脂。将955. 6g(4. 925mol)对苯二甲酸二甲酯、955. 6g(4. 925mol)间苯二甲酸二甲酯、 44. 5g(0. 15mol) 5-磺基间苯二甲酸二甲酯的钠盐、105. 3g(0. 5mol)无水氯化偏苯三酸酐和1520g(20mol) 1,2-丙二醇添加到配有桨型搅拌器和20cm分馏柱的IOL玻璃反应器中。 以与上述制备实施例1相同的方式进行后续步骤，以获得约2082g聚酯树脂C。该聚酯树脂具有68°C的玻璃化转变温度(Tg)。利用通过聚苯乙烯标准样品定标的凝胶渗透色谱测量，结果是该聚酯树脂具有约3900的数均分子量(Mn)、约9300的重均分子量(Mw)和2. 4的分子量分布指数。表1显示上述聚酯树脂A、B和C的其他物理性质。表 权利要求
1.一种调色剂组合物，包含具有平均支链数目/链为ι. O 3. 0的支链结构的非线性聚酯树脂、着色剂、蜡、光稳定剂和电荷控制剂，所述调色剂组合物的特征在于具有220°C的最高熔融温度，其中所述聚酯树脂具有45 80°C的玻璃化转变温度(Tg) ,3000 8000的数均分子量 (Mn) ,6000 40000的重均分子量(Mw)和2. 0 13. 0的分子量分布指数，和其中所述调色剂组合物具有球形颗粒形状、3 10 μ m的体积平均粒径和0. 1 0. 8的展宽值。
2.根据权利要求1所述的调色剂组合物，其中具有支链结构的所述非线性聚酯树脂是通过使具有三个以上的羧基和羟基官能团的第一单体组分和具有双官能团的第二单体组分通过熔融缩合法聚合来制造的。
3.根据权利要求2所述的调色剂组合物，其中所述具有三个以上的羧基和羟基官能团的第一单体组分包括选自偏苯三酸、均苯三酸、1，3，5-三羧基苯、5-羟基-间苯二甲酸、二羟基苯甲酸、1，3，5-苯三酚、1，2，4-苯三酚、1，3，5-苯三乙酸酯、乙二醇和四羟基二苯甲酮的至少一种。
4.根据权利要求2所述的调色剂组合物，其中所述具有双官能团的第二单体组分包括选自具有二羧酸、二醇和羟基羧酸官能团的单体组分中的至少一种。
5.根据权利要求4所述的调色剂组合物，其中所述具有二羧酸官能团的单体组分包括选自对苯二甲酸及其衍生物、间苯二甲酸及其衍生物、富马酸、琥珀酸、戊二酸、己二酸、癸二酸、环己烷二羧酸、萘二羧酸及其衍生物和1，2-二(4-羧基苯氧基)乙烷的至少一种。
6.根据权利要求4所述的调色剂组合物，其中所述具有二醇官能团的单体组分包括选自乙二醇、丙二醇的异构体、丁二醇的异构体、戊二醇的异构体、己二醇的异构体、环己烷二甲醇的异构体、氢醌及其衍生物、2-甲基-1，3-丙二醇、新戊二醇、双酚A与环氧乙烷的缩聚物和双酚A与环氧丙烷的缩聚物的至少一种。
7.根据权利要求4所述的调色剂组合物，其中所述具有羟基羧酸官能团的单体组分包括选自乙醇酸、乳酸、己内酯、Y-丁内酯、丙内酯、羟基新戊酸、羟基新戊酸的内酯和羟基苯甲酸的异构体及其衍生物中的至少一种。
8.根据权利要求1所述的调色剂组合物，其中所述具有支链结构的非线性聚酯树脂具有适于与染料相互作用的官能团，所述官能团包括选自磺酰基、亚磺酰基、羟基、烷氧基、膦酸或其衍生物、次膦酸或其衍生物、硫醇、胺和季胺的至少一种。
9.根据权利要求1所述的调色剂组合物，其中所述着色剂包括选自染料、颜料及其混合物的至少一种。
10.根据权利要求9所述的调色剂组合物，其中所述染料包括选自碱性染料、酸性染料和反应性染料的至少一种。
11.根据权利要求9所述的调色剂组合物，其中所述颜料包括选自青色颜料、品红颜料、黄色颜料、黑色颜料和白色颜料中的至少一种。
12.根据权利要求1所述的调色剂组合物，其中所述蜡包括选自酯蜡、棕榈蜡、聚乙烯蜡、聚丙烯蜡、蜂蜡和石蜡中的至少一种。
13.根据权利要求1所述的调色剂组合物，其中所述光稳定剂包括选自UV吸收剂、位阻胺光稳定剂及其混合物中的至少一种。
14.根据权利要求1所述的调色剂组合物，其中所述电荷控制剂包括选自正电荷控制剂、负电荷控制剂及其混合物中的至少一种。
15.根据权利要求1所述的调色剂组合物，其中所述调色剂组合物包含相对其总重为 75 95wt%的聚酯树脂、1 15wt%的着色剂、1 15wt%的蜡、0. 1 5wt%的光稳定剂和0. 1 IOwt %的电荷控制剂。
16.一种制造调色剂组合物的方法，所述方法包括第一步制备树脂混合物，其中将具有平均支链数目/链为1. 0 3. 0的支链结构的非线性聚酯树脂、着色剂、蜡、挥发性加工助剂、光稳定剂和电荷控制剂进行混合，然后在环流条件下以60 95°C的温度加热；第二步制备分散液，其中将极性溶剂、表面活性剂和增稠剂进行混合，然后在环流条件下加热至60 95°C的温度；第三步制备树脂混合物分散液，其中将在所述第一步中制备的所述树脂混合物添加到在所述第二步中制备的所述分散液中然后在60 95°C的温度下分散；第四步制备没有加工助剂的树脂混合物，其中在60 95°C的温度下搅拌在所述第三步中制备的所述树脂混合物分散液以使所述加工助剂挥发；第五步制备调色剂颗粒，其中将在所述第四步中制备的没有加工助剂的树脂混合物冷却到室温、过滤，然后洗涤和干燥所述调色剂颗粒；和第六步用流动改善剂涂覆所述第五步中制备的所述调色剂颗粒的表面。
17.根据权利要求16所述的方法，其中在第一步中的所述着色剂包括选自染料、颜料及其混合物中的至少一种。
18.根据权利要求17所述的方法，其中所述染料包括选自碱性染料、酸性染料和反应性染料的至少一种。
19.根据权利要求17所述的方法，其中所述颜料包括选自青色颜料、品红颜料、黄色颜料、黑色颜料和白色颜料中的至少一种。
20.根据权利要求16所述的方法，其中在第一步中的所述蜡包括选自酯蜡、棕榈蜡、聚乙烯蜡、聚丙烯蜡、蜂蜡和石蜡中的至少一种。
21.根据权利要求16所述的方法，其中在第一步中的所述挥发性加工助剂包括选自乙酸甲酯、乙酸乙酯、乙酸异丙酯、甲基乙基酮、二甲醚、二乙醚、1，1_ 二氯乙烷、1，2-二氯乙烷、二氯甲烷和氯仿中的至少一种。
22.根据权利要求16所述的方法，其中在第一步中的所述光稳定剂包括选自UV吸收剂、位阻胺光稳定剂及其混合物中的至少一种。
23.根据权利要求16所述的方法，其中在第一步中的所述电荷控制剂包括选自正电荷控制剂、负电荷控制剂及其混合物中的至少一种。
24.根据权利要求16所述的方法，其中在第二步中的所述极性溶剂包括选自水、甘油、 乙二醇、丙二醇、二乙二醇、二丙二醇和山梨糖醇中的至少一种。
25.根据权利要求16所述的方法，其中在第二步中的所述表面活性剂包括选自硬脂酰乳酸钠、聚乙二醇椰油胺、聚乙二醇山梨聚糖己酸酯、聚乙二醇二月桂酯、硬脂胺乙酸盐、中脂胺乙酸盐、硬脂酸甘油酯、聚乙二醇羊毛酸酯、聚乙二醇棕榈酸酯、聚丙二醇羟乙基椰油胺、聚乙二醇甘油月桂酸酯、聚乙二醇硬脂酸酯、三乙基胺油酸酯、聚乙二醇中脂胺、蔗糖月桂酸酯、十二烷基磺酸钠、十二烷基磺酸钾、烷基氯化铵和烷基溴化铵中的至少一种。
26.根据权利要求16所述的方法，其中在第二步中的所述增稠剂包括选自聚乙烯吡咯烷酮、聚乙烯吡咯烷酮的阴离子共聚物、聚乙烯吡咯烷酮的阳离子共聚物、聚乙烯醇、聚乙烯醇的共聚物、聚丙烯酸、聚丙烯酸的共聚物、明胶、壳聚糖、海藻酸钠、海藻酸盐和琼脂中的至少一种。
27.根据权利要求16所述的方法，其中在第六步中的所述流动改善剂包括选自疏水性二氧化硅、氧化铝、氧化钛、硬脂酸锌和硬脂酸镁中的至少一种。
全文摘要
本发明提供一种具有宽熔融温度范围的调色剂组合物及其制备方法。通过使用具有支链结构的聚酯树脂，根据本发明的调色剂组合物在相邻聚合物链之间产生缠绕，当树脂熔化时通过支链结构向熔融材料提供弹性，防止熔融材料在高温下被转移到热的辊表面，由此提高最高熔融温度。因此，随着聚酯树脂的平均支链数增加，最高熔融温度升高，并且可以拓宽调色剂组合物的熔融温度范围。
文档编号G03G9/08GK102334071SQ200980157335
公开日2012年1月25日 申请日期2009年8月28日 优先权日2009年2月20日
发明者尹贤男, 崔*俊 申请人:Exax调色剂株式会社