含有结晶聚酯的调色剂的制作方法

专利名称：含有结晶聚酯的调色剂的制作方法
技术领域：
本发明涉及调色剂和显影剂，特别是添加有结晶聚酯树脂、具有优异的定影能力并形成高质量图像的调色剂和含有所述调色剂的显影剂。
背景技术：
近年来，市场上出现了对具有各种有利性质如小的粒径以形成高质量输出图像和改善的低温定影能力以节约能量的调色剂的需求。通过常规捏合-粉碎法得到的调色剂不容易具有小的粒径。此外，它们的形状是无定形的和它们的粒度分布宽。而且，这些调色剂具有各种问题如需要大量的能量用于定影。特别地，当包括用于改善定影能力的蜡(脱模剂)的调色剂材料用于通过捏合-粉碎法制造调色剂时，在粉碎期间蜡的界面上发生开裂，导致所述蜡大量存在于调色剂表面上。结果，虽然可以得到脱模效果，但是很可能发生调色剂对载体、光电导体和刮片的粘附。这样的调色剂的性质总体上不令人满意。为了克服捏合-粉碎法具有的上述问题，提出通过聚合法制造调色剂的方法。根据所述聚合法，容易使调色剂具有小的粒径。它们的粒度分布比通过粉碎法获得的调色剂的粒度分布更尖锐。而且，可以将蜡嵌入调色剂颗粒中。作为一种示例性的聚合法，日本专利申请特开(JP-A)No. 11-133665公开了具有 0. 90 1. 00实际球形度的调色剂的制造方法，为了改善调色剂的流动性、低温定影能力和耐热反印性(hot offset resistance)，该方法使用氨基甲酸酯改性的聚酯的扩链产物 (elongated product)作为粘合剂。而且，JP-ANo. 2002-287400、JP-A No. 2002-351143 和其它专利文献公开了作为具有小粒径的粉末具有优异的流动性和转印性并且具有优异的耐热保存稳定性、低温定影能力和耐热反印性的调色剂的制造方法。日本专利(JP-B)No. 2579150和JP-A No. 2001-158819公开了调色剂制造方法，其包括陈化步骤以制造具有更均勻的分子量分布的调色剂粘合剂和获得所需的低温定影能力和所需的耐反印性两者。而且，公开了在聚合法中使用结晶聚酯以改善低温定影能力的方法。JP-A No. 08-176310和其它专利文献公开了使用溶剂进行相分离的结晶聚酯分散液的制备方法。 该方法可制备其分散质具有几十微米到几百微米的粒径的分散液，但是不能制备其分散质具有适用于调色剂的1. Oym或更小的体积平均粒径的分散液。而且，JP-A No. 2005-15589 公开了通过使结晶聚酯只与溶剂混合并且通过提高和降低该混合物温度而使结晶聚酯的分散直径更小的尝试。然而，通过这种方法得到的结晶聚酯的粒径既不均勻也不令人满意地小
发明内容
JP-A No. 11-133665、JP-A No. 2002-287400 和 JP-A No. 2002-351143 中公开的调色剂制造方法均包括如下步骤使含有异氰酸酯基团的聚酯预聚物与胺在含有有机溶剂和含水介质的反应体系中进行聚合加成反应以提高分子量。然而，通过上述方法得到的调色剂的耐热反印性增加，但是定影后的光泽度降低。 而且，这种方法导致所形成的调色剂的低温定影能力劣化，因此其仍然不令人满意。JP-B No. 2579150和JP-A No. 2001-158819中公开的调色剂制造方法容易应用于在高温下进行的缩聚反应。但是，在不对合适的条件进行广泛的研究的情况下，它们不适合上述含有有机溶剂和含水介质的反应体系。JP-A No. 08-176310和JP-A No. 2005-15589中公开的调色剂制造方法均包括如上所述在聚合法中使用结晶聚酯以改善低温定影能力。然而，这些方法不能稳定地制备其分散质具有小的粒径的分散液，导致所得调色剂的粒度分布劣化。此外，结晶聚酯暴露于调色剂表面导致成膜，因此它们不是令人满意的。本发明的目的是解决以上存在的问题和实现以下目的。具体地，鉴于现有技术具有的上述问题，本发明的目的是提供不牵涉成膜和呈现稳定的低温定影能力、耐热反印性和耐热保存稳定性的调色剂；和含有所述调色剂的显影剂。本发明人进行了广泛的研究以解决以上存在的问题。结果，他们发现可通过以下描述的本发明实现所述目的并且完成了本发明。本发明基于本发明人获得的以上发现。解决以上问题的手段如下。<1>调色剂，包含粘合剂树脂，其含有结晶聚酯树脂和非结晶聚酯树脂，其中所述结晶聚酯树脂具有通过X射线衍射测量检测的在20° < 2 θ <25°范围内的至少两个衍射峰，和具有60°C或更高但低于80°C的熔点，和其中所述衍射峰均具有小于1. 0°的半宽度。<2>根据<1>的调色剂，其中所述衍射峰均具有小于0. 6°的半宽度。<3>根据<1>或<2>的调色剂，其中所述结晶聚酯树脂具有65°C或更高但低于 75 °C的熔点。<4>根据<1> <3>中任一项的调色剂，其中所述调色剂具有45°C或更高但低于 65°C的玻璃化转变温度Tglst，其中所述玻璃化转变温度Tglst是在DSC中第一次升温时测量的。<5>根据<1> <4>中任一项的调色剂，其中所述调色剂具有20°C或更高但低于 400C的玻璃化转变温度Tg2nd，其中所述玻璃化转变温度Tg2nd是在DSC中第二次升温时测量的。<6>根据<1> <5>中任一项的调色剂，其中所述结晶聚酯树脂在邻二氯苯中的可溶物具有通过GPC测量的3，000 30，000的重均分子量Mw、1，000 10，000的数均分子量Mn、和1 10的Mw/Mn。<7>根据<6>的调色剂，其中所述结晶聚酯树脂在邻二氯苯中的可溶物具有通过 GPC测量的5，000 15，000的重均分子量Mw、2, 000 10，000的数均分子量Mn、和1 5 的 Mw/Mn。<8>根据<1> <7>中任一项的调色剂，其中所述调色剂是如下获得的将含有有机溶剂和该有机溶剂中的粘合剂树脂的油相分散在含水介质中以制备分散液，并且从所述分散液中除去所述有机溶剂。<9>根据<8>的调色剂，其中所述结晶聚酯树脂在20°C具有对所述有机溶剂小于 3.0质量份的溶解度。<10>根据<8>或<9>的调色剂，其中所述结晶聚酯树脂在70°C具有对所述有机溶剂等于或大于10.0质量份的溶解度。<11>根据<8> <10>中任一项的调色剂，其中所述油相还含有作为所述粘合剂树脂的粘合剂树脂前体。<12>根据<8> <10>中任一项的调色剂，其中所述粘合剂树脂含有由改性聚酯树脂形成的粘合剂树脂前体，所述油相含有着色剂和脱模剂，和所述含水介质含有分散剂，并且其中所述调色剂是如下获得的将能够与所述粘合剂树脂前体交联、扩链或者交联和扩链两者的化合物溶解在所述油相中；将所述油相分散在所述含水介质中以制备分散液；使所述粘合剂树脂前体与所述化合物在所述分散液中进行交联反应和扩链反应中至少之一； 和从所述分散液中除去所述有机溶剂。<13>根据<11>的调色剂，其中所述粘合剂树脂含有由改性聚酯树脂形成的粘合剂树脂前体，所述油相含有着色剂和脱模剂，和所述含水介质含有分散剂，并且其中所述调色剂是如下获得的将能够与所述粘合剂树脂前体交联、扩链或者交联和扩链两者的化合物溶解在所述油相中；将所述油相分散在所述含水介质中以制备分散液；使所述粘合剂树脂前体与所述化合物在所述分散液中进行交联反应和扩链反应中至少之一；和从所述分散液中除去所述有机溶剂。<14> 一种显影剂，包含根据<1> <13>中任一项的调色剂。本发明可提供具有优异的低温定影能力、良好的耐热反印性、不涉及定影装置和图像的污染、并且能够长期形成具有良好的图像锐度的高质量图像的调色剂；以及含有所述调色剂的显影剂。


图1是显示本发明的调色剂中所含结晶聚酯树脂的一个示例性X射线衍射光谱的图。图2是结晶聚酯树脂的X射线衍射光谱中峰的半宽度(FWHM)的说明图。
具体实施例方式(调色剂)本发明的调色剂包含含有结晶聚酯树脂和非结晶聚酯树脂的粘合剂树脂，其中所述结晶聚酯树脂具有通过X射线衍射测量检测的在20° <2Θ <25°范围内的至少两个衍射峰，和具有60°C或更高但低于80°C的熔点，并且其中所述衍射峰均具有小于1.0°的半宽度。本发明的调色剂优选如下制造将含有有机溶剂和该有机溶剂中的粘合剂树脂的油相分散在含水介质中以制备分散液，并且从所述分散液中除去所述有机溶剂。本发明的调色剂中所含结晶聚酯树脂具有其半宽度非常小的X射线衍射峰并且具有高的结晶度。因此，所述结晶聚酯树脂在其熔点附加快速熔融，显示优异的低温定影能力。接下来，将更具体地描述本发明的调色剂。关于本发明的调色剂，首先，将参考它们的具体实例描述调色剂的优选材料，用于制造调色剂的优选材料，以及它们优选的物理性质和制造方法。然后，将描述以上物理性质的测量方法。注意，下述实施方式是强加了技术上优选的限制的本发明的优选实施方式。本发明的范围不应该理解为限于这些优选的实施方式，除非提及了对本发明的限制。 有机溶剂>>有机溶剂优选为这样的溶剂，其在高温下使所述结晶聚酯树脂完全溶解以形成均勻的溶液，但是其在低温下与所述结晶聚酯树脂相分离以形成不均勻的溶液。换句话说，在高温下，所述有机溶液使所述结晶聚酯树脂完全溶解以形成溶液。在低温下，至少部分所述结晶聚酯树脂从所述溶液中沉淀出来，从而形成固体-液体混合物。有机溶剂的具体实例包括甲苯、乙酸乙酯、乙酸丁酯、甲基乙基酮和甲基异丁基酮。这些可单独或组合使用。(结晶聚酯树脂的作用)本发明的调色剂中所含的结晶聚酯树脂具有高的结晶度并因此呈现粘度在引发定影的温度附近快速下降的热熔融性质。就是说，本发明人已发现，这种结晶聚酯树脂的使用提供既具有良好的耐热保存稳定性又具有良好的低温定影能力的调色剂，因为所述结晶聚酯树脂由于其在引发熔融即刻前的结晶性而呈现良好的耐热保存稳定性并且在引发熔融的温度下粘度快速下降(锐熔融性质)以进行定影。此外，本发明人已发现，含有这种结晶聚酯树脂的调色剂在定影温度的下限与发生热反印的温度之间具有合适的差异(即，脱模范围)。〈结晶聚酯树脂〉结晶聚酯树脂优选为通过合成醇组分和酸组分获得的结晶聚酯树脂，所述醇组分例如具有2 12个碳原子的饱和脂族二醇化合物，特别是1，4_ 丁二醇、1，6_己二醇、1， 8-辛二醇、1，10_癸二醇、1，12_十二烷二醇及它们的衍生物；所述酸组分例如具有2 12 个碳原子和双键(C = C双键)的二羧酸，或者具有2 12个碳原子的饱和二羧酸，特别是富马酸、1，4-丁二酸、1，6-己二酸、1，8-辛二酸、1，10-癸二酸、1，12-十二烷二酸及它们的衍生物。具体地，结晶聚酯树脂优选用选自1，4_ 丁二醇、1，6_己二醇、1，8_辛二醇、1， 10-癸二醇和1，12-十二烷二醇的一种醇组分与选自富马酸、1，4- 丁二酸、1，6-己二酸、1， 8-辛二酸、1，10-癸二酸和1，12-十二烷二酸的一种二羧酸合成，因为所得结晶聚酯树脂具有半宽度小的峰并且还具有高的结晶度。可例如通过设计和采用非线型聚酯控制结晶聚酯树脂的结晶度和软化点，所述非线型聚酯通过在该聚酯的合成期间采用进一步添加有三元以上的多元醇例如甘油的醇组分与进一步添加有三元以上的多元羧酸例如偏苯三酸酐的酸组分的缩聚制造。本发明中结晶聚酯树脂的分子结构可例如通过溶液中或作为固体的所述结晶聚酯树脂的NMR测量，以及所述结晶聚酯树脂使用X射线衍射、GC/MS、LC/MS和顶的测量进行确认。例如，简单地在红外吸收光谱中，例举基于烯烃的面外弯曲振动(SCH)，在 965cm—1 士 IOcnT1和990CHT1 士 IOcnT1的波长处具有吸收的结晶聚酯树脂。结晶聚酯树脂的各个X射线衍射峰的半宽度优选小于1.0°，更优选小于0. 6°。 当所述峰的半宽度为1.0°或更大时，所述结晶聚酯树脂具有低的结晶度和由此差的锐熔融性质，导致不能获得令人满意的低温定影能力。结晶聚酯树脂在有机溶剂中的70°C下的溶解度优选为每100质量份有机溶剂10 质量份或更高。当以上溶解度低于10质量份时，待分散在所述有机溶剂中的所述结晶聚酯树脂难以达到亚微米尺寸，因为所述有机溶剂和结晶聚酯树脂之间的相容性差。结果，所述结晶聚酯树脂不均勻地存在于所述调色剂中，潜在地导致长期使用后获得的图像和带电性劣化。结晶聚酯树脂在有机溶剂中的20°C下的溶解度优选低于每100质量份有机溶剂 3. 0质量份。当以上溶解度为3. 0质量份或更高时，溶解在所述有机溶剂中的结晶聚酯树脂在加热之前倾向于与所述非结晶聚酯树脂混合，潜在地导致耐热保存稳定性的劣化，显影装置的污染和所形成图像的劣化。鉴于具有锐分子量分布和具有低分子量的结晶聚酯树脂在实现低温定影能力方面优异，且含有大量具有低分子量的组分的结晶聚酯树脂具有差的耐热保存稳定性的事实，优选如下的结晶聚酯树脂对于通过使用邻二氯苯可溶组分的凝胶渗透色谱(GPC)测量的分子量分布，在横轴表示Iog(M)和竖轴表示质量％的分子量分布图中，优选的是峰位于3. 5到4. 0的范围，并且该峰的半宽度为1. 5或更小；并且所述结晶聚酯树脂优选具有 3，000 30，000的重均分子量(Mw)、1，000 10，000的数均分子量(Mn)、和1 10的Mw/ Mn比例，更优选5，000 15，000的重均分子量(Mw)、2，000 10，000的数均分子量(Mn)、 禾口 1 5的Mw/Mn比例。结晶聚酯树脂的酸值不受特别限制，其可根据期望的目的合适地选择，并且从提高树脂与纸张的亲和性和实现预期的低温定影能力的观点来看，其优选为5mgK0H/g或更高，更优选10mgK0H/g或更高。另一方面，从改善耐反印性的观点来看，其优选为45mgK0H/ g或更低。而且，结晶聚合物的羟基值优选为0mgK0H/g 50mgK0H/g，并且更优选5mgK0H/ g 50mgK0H/g以实现预定程度的低温定影能力和有利的带电性能两者。〈非结晶聚酯树脂〉本发明中的粘合剂树脂含有非结晶聚酯树脂。所用的非结晶聚酯树脂优选是未改性的非结晶聚酯树脂。注意，优选将至少部分所述未改性的聚酯树脂与改性的聚酯树脂混合，所述改性的聚酯树脂通过以下具体描述的基于改性聚酯的树脂的粘合剂树脂前体的交联反应和/ 或扩链反应获得。当将它们部分混合在一起时，可提高所形成调色剂的低温定影能力和耐热反印性。因此，优选地，所述改性的聚酯树脂和所述未改性的聚酯树脂在它们的构成醇组分和它们的构成羧酸组分方面是类似的。非结晶聚酯树脂中使用的醇组分是二元醇(二醇)。其实例包括C2 C36亚烷基二醇(例如，乙二醇、1，2-丙二醇、1，3-丙二醇、1，4-丁二醇和1，6_己二醇)；C4 C36亚烷基醚二醇(例如，二甘醇、三甘醇、一缩二丙二醇、聚乙二醇、聚丙二醇和聚丁二醇)；C6 C36脂环族二醇(例如，1，4_环己烷二甲醇和氢化双酚A)；以上所列的脂环族二醇与C2 C4环氧烷烃(例如，环氧乙烷(以下缩写为“E0”)、环氧丙烷(以下缩写为“P0”)和环氧丁烷(以下缩写为“B0”))的1 30摩尔加成物；以及双酚(例如，双酚A、双酚F和双酚 S)与C2 C4环氧烷烃(例如，E0、PO和B0)的2 30摩尔加成物。醇组分除了二元醇之外还可含有三元以上(三元 八元以上)的醇。其实例包括 C3 C36三元 八元以上的脂族多元醇(例如，烷烃多元醇及其分子间或分子内脱水产物， 如甘油、三羟乙基乙烷、三羟甲基丙烷、季戊四醇、山梨糖醇、山梨聚糖、聚甘油和季戊四醇； 糖类及其衍生物，如蔗糖和甲基糖苷)；以上所列的脂族多元醇与C2 C4环氧烷烃(例如， Ε0、Ρ0和B0)的1 30摩尔加成物；三酚(例如，三酚PA)与C2 C4环氧烷烃(例如，E0、 PO和B0)的2 30摩尔加成物；以及酚醛类树酯(例如，酚醛树脂和甲酚醛树脂(平均聚合度3 60))与C2 C4环氧烷烃(例如，E0, PO和B0)的2 30摩尔加成物。非结晶聚酯树脂中使用的羧酸组分为具有两个羧基的羧酸(二羧酸)。其实例包括C4 C36烷烃二羧酸(例如，琥珀酸、己二酸和癸二酸)、烯基琥珀酸(例如，十二碳烯基琥珀酸)；C4 C36脂族二羧酸(例如，二聚体酸(亚油酸二聚体))；C4 C36亚烯基二羧酸(例如，马来酸、富马酸、柠康酸和甲基富马酸)；以及C8 C36芳族二羧酸(例如，邻苯二甲酸、间苯二甲酸、对苯二甲酸、它们的衍生物和萘二羧酸)。这些之中，优选C4 C20 烯烃二羧酸和C8 C20芳族二羧酸。而且，可使用多元羧酸例如以上所列羧酸的酸酐和低级烷基(Cl C4)酯(例如，甲基酯、乙基酯和异丙基酯)。羧酸组分除了二羧酸之外还可含有三元以上(三元 六元以上)的羧酸。其实例包括C9 C20芳族多元羧酸(例如，偏苯三酸和苯均四酸)；以及不饱和羧酸的乙烯基共聚物[数均分子量(以下称作“Mn”，其通过凝胶渗透色谱法(GPC)测量):450 10，000] (苯乙烯/马来酸共聚物、苯乙烯/丙烯酸共聚物、α -烯烃/马来酸共聚物和苯乙烯/富马酸共聚物)。这些之中，C9 C20芳族多元羧酸是优选的，其中偏苯三酸和苯均四酸是特别优选的。注意，所述三元以上的多元羧酸可为以上所列羧酸的酸酐和低级烷基(Cl C4) 酯(例如，甲基酯、乙基酯和异丙基酯)。未改性聚酯树脂的酸值通常为lmgKOH/g 50mgK0H/g，优选5mgK0H/g 30mgK0H/g。当其酸值为lmgKOH/g或更高时，调色剂容易带负电。而且，在调色剂定影时调色剂和纸张之间的亲和性增加，这改善了低温定影能力。而当其酸值高于50mgK0H/g时，调色剂的电荷稳定性可能下降，特别是取决于工作环境的变化。在本发明中，未改性聚酯树脂优选具有lmgKOH/g 50mgK0H/g的酸酯。未改性聚酯树脂的羟基酯优选为5mgK0H/g或更高。<粘合剂树脂前体>优选地，粘合剂树脂还含有粘合剂树脂前体。本发明的调色剂优选是如下获得的调色剂将至少着色剂、脱模剂、结晶聚酯树脂、基于改性聚酯的树脂的粘合剂树脂前体、非结晶聚酯树脂和其它粘合剂树脂组分溶解或分散在有机溶剂中，从而制备油相；将能够与所述粘合剂树脂前体交联和/或扩链的化合物溶解在所述油相中；将所述油相分散在含有分散剂细颗粒的含水介质中，从而制备乳化分散液；使所述粘合剂树脂前体在所述乳化分散液中进行交联反应和/或扩链反应；以及除去所述有机溶剂。换句话说，本发明的调色剂优选是如下获得的调色剂制备含有粘合剂树脂组分、着色剂和脱模剂的油相，所述粘合剂树脂组分含有结晶聚酯树脂、非结晶聚酯树脂和基于改性聚酯的树脂的粘合剂树脂前体；将能够与所述粘合剂树脂前体交联和/或扩链的化合物溶解在所述油相中；将含有溶解在其中的所述化合物的油相分散在含有分散剂的含水介质中，从而制备分散液；使所述粘合剂树脂前体在所述分散液中进行交联反应和/或扩链反应；以及除去所述有机溶剂。粘合剂树脂前体优选为基于改性聚酯的树脂的粘合剂树脂前体。其实例包括用异氰酸酯、环氧树脂等改性的聚酯预聚物。所述粘合剂树脂前体用具有活性氢基团的化合物 (例如，胺)扩链，有助于改善定影温度的下限与发生热反印的温度之间的差异(即，脱模范围)。聚酯预聚物可通过与常规已知的聚酯树脂(基础反应物)、异氰酸酯化试剂、环氧化试剂等反应而容易地合成。这里，所述聚酯树脂(基础反应物)可为如上所述非结晶聚酯树脂(未改性的聚酯树脂)。异氰酸酯化试剂的实例包括脂族多异氰酸酯(例如，四亚甲基二异氰酸酯、六亚甲基二异氰酸酯和2，6_ 二异氰酸甲基己酸酯)；脂环族多异氰酸酯(例如，异佛尔酮二异氰酸酯和环己基甲烷二异氰酸酯)；芳族二异氰酸酯(例如，甲苯二异氰酸酯和二苯基甲烷二异氰酸酯)；芳族-脂族二异氰酸酯(例如，α，α，α ’，α ’ -四甲基苯二甲基二异氰酸酯)；异氰尿酸酯；通过用酚类衍生物、肟和己内酰胺使以上多异氰酸酯封端获得的产物； 以及它们的混合物。环氧化试剂以表氯醇等为代表。异氰酸酯化试剂与聚酯树脂(基础反应物)之比通常为5/1 1/1，优选4/1 1.2/1，更优选2. 5/1 1.5/1，以聚酯树脂(基础反应物)的异氰酸酯基团[NC0]与羟基
的当量比[NC0]/
计。当比例[NC0]/
超过5时，所形成调色剂的低温定影能力下降。当[NC0]小于1时，聚酯预聚物的脲含量下降，并且所形成调色剂的耐热反印性下降。聚酯预聚物中异氰酸酯化试剂的量通常为0. 5质量％ 40质量％，优选1质量％ 30质量％，更优选2质量％ 20质量％。当其量小于0. 5质量％时，所形成调色剂的耐热反印性下降，而且难以具有所需的耐热保存稳定性和所需的低温定影能力两者。而当其量超过40质量％时，所形成调色剂的低温定影能力下降。每分子聚酯预聚物含有的异氰酸酯基团的量通常为1个或多个，优选平均1. 5 3，更优选平均1. 8 2. 5。当该量小于每分子1个时，通过扩链反应得到的脲-改性聚酯树脂的分子量下降，因此所形成调色剂的耐热反印性下降。粘合剂树脂前体优选具有5X IO3 5X IO4的重均分子量。<能够与粘合剂树脂前体交联和/或扩链的化合物>能够与粘合剂树脂前体交联和/或扩链的化合物的实例包括含有活性氢基团的化合物如胺。所述胺的实例包括二胺化合物、三元以上的多元胺、氨基醇化合物、氨基硫醇化合物、氨基酸和其氨基封端的化合物。所述二胺化合物的实例包括芳族二胺(例如，苯二胺、二乙基甲苯二胺和4，4’_ 二氨基二苯基甲烷)；脂环族二胺(例如，4，4’_ 二氨基-3，3’_ 二甲基二环己基甲烷、二胺环己烷和异佛尔酮二胺)；以及脂族二胺(例如，乙二胺、四亚甲基二胺和六甲基二胺)。
所述三元以上的多元胺的实例包括二亚乙基三胺和三亚乙基四胺。所述氨基醇化合物的实例包括乙醇胺和羟基乙基苯胺。所述氨基硫醇化合物的实例包括氨基乙基硫醇和氨基丙基硫醇。所述氨基酸的实例包括氨基丙酸和氨基己酸。所述氨基封端的化合物的实例包括P恶唑烷化合物和衍生自胺和酮(例如，丙酮、 甲基乙基酮和甲基异丁基酮)的酮亚胺化合物。在这些胺中，优选二胺化合物、二胺化合物和少量的多元胺化合物的混合物、以及
氨基封端的二胺化合物。注意，脲-改性聚酯树脂除了所述未改性的非结晶聚酯树脂之外，还可与用除脲键之外的化学键改性的聚酯树脂组合使用。例如，可组合使用氨基甲酸酯改性的聚酯树脂。当有机溶剂中含有改性聚酯树脂(例如，脲-改性聚酯树脂)时，所述改性聚酯树脂可例如通过一锅(one-shot)法制造。作为实例，将描述制造脲-改性聚酯树脂的方法。首先，在催化剂如四丁氧基钛酸酯或氧化二丁基锡的存在下将多元醇和多元羧酸加热到150°C ^0°C的温度。随后，如果需要，在减压下除去形成的水以制备具有羟基的聚酯。此后，使由此制备的聚酯与多异氰酸酯在40°C 140°C的温度反应以制备具有异氰酸酯基团的聚酯预聚物。而且，使由此制备的聚酯预聚物与胺在0°C 140°C的温度反应以制备脲-改性聚酯树脂。这种脲-改性聚酯树脂优选具有1，000 10，000,更优选1，500 6，000的数均
分子量。注意，当含有羟基的聚酯树脂与多异氰酸酯反应时和当含有异氰酸酯基团的聚酯预聚物与胺反应时，如果需要可使用溶剂。溶剂的实例包括相对于异氰酸酯基团惰性的那些，如芳族溶剂(例如，甲苯和二甲苯)、酮(例如，丙酮、甲基乙基酮和甲基异丁基酮)、酯(例如，乙酸乙酯)、酰胺(例如， 二甲基甲酰胺和二甲基乙酰胺)和醚(例如，四氢呋喃)。注意，未改性的聚酯树脂以与以上制造含羟基的聚酯树脂类似的方式进行制造， 然后溶解在完成脲-改性聚酯树脂的制造之后获得的溶液中并且与该溶液混合。在本发明中，油相中所含的粘合剂树脂可含有结晶聚酯树脂、非结晶聚酯树脂、粘合剂树脂前体和未改性的树脂。此外，所述粘合剂树脂还可含有除以上粘合剂树脂之外的其它粘合剂树脂组分。粘合剂树脂优选含有聚酯树脂。所含聚酯树脂的量优选为50质量％ 或更高。当所述聚酯树脂的量小于50质量％时，所形成调色剂的低温定影能力可能降低。 特别优选所有的粘合剂树脂组分均为聚酯树脂。注意，除了聚酯树脂之外的粘合剂树脂组分不受特别限制并且可根据期望的目的合适地选择。其实例包括苯乙烯聚合物及其取代的产物(例如，聚苯乙烯、聚对氯苯乙烯和聚乙烯基甲苯)；苯乙烯共聚物(例如，苯乙烯-对氯苯乙烯共聚物、苯乙烯-丙烯共聚物、苯乙烯-乙烯基甲苯共聚物、苯乙烯-乙烯基萘共聚物、苯乙烯-丙烯酸甲酯共聚物、 苯乙烯-丙烯酸乙酯共聚物、苯乙烯-丙烯酸丁酯共聚物、苯乙烯-丙烯酸辛酯共聚物、苯乙烯-甲基丙烯酸甲酯共聚物、苯乙烯-甲基丙烯酸乙酯共聚物、苯乙烯-甲基丙烯酸丁酯共聚物、苯乙烯-α -氯甲基丙烯酸甲酯共聚物、苯乙烯-丙烯腈共聚物、苯乙烯-乙烯基甲基酮共聚物、苯乙烯-丁二烯共聚物、苯乙烯-异戊二烯共聚物、苯乙烯-丙烯腈-茚共聚物、苯乙烯-马来酸共聚物、苯乙烯-马来酸酯共聚物)；聚甲基丙烯酸甲酯；聚甲基丙烯酸丁酯；聚氯乙烯；聚乙酸乙烯酯；聚乙烯；聚丙烯；环氧树脂；环氧多元醇树脂；聚氨酯树脂；聚酰胺树脂；聚乙烯醇缩丁醛；聚丙烯酸树脂；松香；改性松香；萜烯树脂；脂族或脂环族烃树脂；芳族石油树脂；氯化石蜡；和石蜡。〈其它组分〉如果需要，本发明的调色剂可含有在调色剂中使用的其它已知材料，如着色剂、脱模剂、电荷控制剂和细树脂颗粒(细有机颗粒)。而且，在除去有机溶剂之后，这些添加剂可沉积在调色剂表面上。 着色剂》能在本发明中使用的着色剂不受特殊限制并且可根据期望的目的适当地选自已知的染料和颜料。其实例包括但不限于炭黑、苯胺黑染料、氧化铁黑、萘酚黄S、汉撒黄 (10G、5G和G)、镉黄、氧化铁黄、黄土、黄丹、钛黄、多偶氮黄、油黄、汉撒黄(GR、A、RN和R)、 颜料黄L、联苯胺黄(G和GR)、永固黄(NCG)、伏尔甘坚牢黄(5G和R)、酒石黄色淀、喹啉黄色淀、蒽黄BGL、异二氢吲哚啉黄、铁丹、红铅、铅朱红、镉红、镉汞红、锑朱红、永固红4R、对位红、火红、对氯邻硝基苯胺红、立索尔坚牢猩红G、亮坚牢猩红、亮胭脂红BS、永固红(F2R、 F4R、FRL、FRLL和F4RH)、坚牢猩红VD、伏尔甘坚牢宝石红B、亮猩红G、立索尔宝石红GX、永固红F5R、亮胭脂红6B、颜料猩红3B、酒红5B、甲苯胺栗、永固酒红F2K、太阳酒红BL、酒红 10B、BON浅栗、BON中栗、曙红色淀、若丹明色淀B、若丹明色淀Y、茜素色淀、硫靛红B、硫靛栗、油红、喹吖啶酮红、吡唑啉酮红、多偶氮红、铬朱红、联苯胺橙、芘橙、油橙、钴蓝、青天蓝、 碱性蓝色淀、孔雀蓝色淀、维多利亚蓝色淀、无金属酞菁蓝、酞菁蓝、坚牢天蓝、阴丹士林蓝 (RS和BC)、靛蓝、深蓝、普鲁士蓝、蒽醌蓝、坚牢紫B、甲基紫色淀、钴紫、锰紫、二囔烷紫、蒽醌紫、铬绿、锌绿、氧化铬、翠绿、翡翠绿、颜料绿B、萘酚绿B、绿金、酸性绿色淀、孔雀石绿色淀、酞菁绿、蒽醌绿、氧化钛、锌花、锌钡白、以及它们的混合物。调色剂中所含着色剂的量通常为1质量％ 15质量％，优选3质量％ 10质量％。在本发明中，着色剂可与粘合剂树脂混合以形成母料。用于制造母料或者与母料一起捏合的粘合剂树脂的实例包括如上所述改性或未改性的聚酯树脂；苯乙烯聚合物及其取代产物(例如，聚苯乙烯、聚对氯苯乙烯和聚乙烯基甲苯)；苯乙烯共聚物(例如，苯乙烯-对氯苯乙烯共聚物、苯乙烯-丙烯共聚物、苯乙烯-乙烯基甲苯共聚物、苯乙烯-乙烯基萘共聚物、苯乙烯-丙烯酸甲酯共聚物、苯乙烯-丙烯酸乙酯共聚物、苯乙烯-丙烯酸丁酯共聚物、苯乙烯-丙烯酸辛酯共聚物、苯乙烯-甲基丙烯酸甲酯共聚物、苯乙烯-甲基丙烯酸乙酯共聚物、苯乙烯-甲基丙烯酸丁酯共聚物、苯乙烯-α -氯甲基丙烯酸甲酯共聚物、苯乙烯-丙烯腈共聚物、苯乙烯-乙烯基甲基酮共聚物、苯乙烯-丁二烯共聚物、苯乙烯-异戊二烯共聚物、苯乙烯-丙烯腈-茚共聚物、苯乙烯-马来酸共聚物和苯乙烯-马来酸酯共聚物)；聚甲基丙烯酸甲酯；聚甲基丙烯酸丁酯；聚氯乙烯；聚乙酸乙烯酯；聚乙烯；聚丙烯，聚酯；环氧树脂；环氧多元醇树脂；聚氨酯；聚酰胺；聚乙烯醇缩丁醛；聚丙烯酸树脂； 松香；改性松香；萜烯树脂；脂肪族或脂环族烃树脂；芳族石油树脂；氯化石蜡；和石蜡。这些可单独或组合使用。母料可通过使着色剂与用于母料的树脂通过施加高剪切力混合/捏合而制备。而且，可使用有机溶剂以改善这些材料之间的混合。而且，由于可直接使用着色剂的湿滤饼 (即，无需进行干燥)而优选使用闪蒸法(flashingmethod)，在闪蒸法中将含有着色剂的含水糊料与树脂和有机溶剂混合/捏合，然后将所述着色剂转移到所述树脂以除去水和有机溶剂。在这种混合/捏合中，优选使用高剪切分散器(例如，三辊磨)。 脱模剂》本发明的调色剂中所含的脱模剂优选为具有50°C 120°C的熔点的蜡。这样的蜡可有效地在定影辊和调色剂之间的界面处起到脱模剂的作用，因此可改善耐热反印性而不在定影辊上施加脱模剂如油。注意，蜡的熔点是通过使用作为差示扫描量热仪的TG-DSC系统TAS-100 (Rigaku Corporation的产品)测量最大吸热峰来确定的。下列材料可用作脱模剂。蜡的实例包括植物蜡(例如，巴西棕榈蜡、棉花蜡、日本蜡和米蜡)、动物蜡(例如， 蜂蜡和羊毛脂)、矿物蜡(例如，地蜡和纯地蜡)和石油蜡(例如，石蜡、微晶蜡和凡士林油)。除了以上天然蜡之外的蜡的实例包括合成烃蜡(例如，费-托蜡和聚乙烯蜡)；和合成蜡(例如，酯蜡、酮蜡和醚蜡)。其它实例包括脂肪酸酰胺如1，2_羟基硬脂酸酰胺、硬脂酰胺、邻苯二甲酸酐酰亚胺和氯化烃；低分子量结晶聚合物如丙烯酸类均聚物(例如，聚甲基丙烯酸正十八烷基酯和聚甲基丙烯酸正十二烷基酯)和丙烯酸类共聚物(例如，丙烯酸正十八烷基酯-甲基丙烯酸乙酯共聚物)；和具有作为侧链的长烷基的结晶聚合物。 电荷控制剂》如果需要，本发明的调色剂可进一步含有电荷控制剂。电荷控制剂不受特殊限制并且可根据期望的目的适当地选自本领域已知的那些。其实例包括苯胺黑染料、三苯基甲烷染料、含铬的金属络合物染料、钼酸螯合颜料、若丹明染料、烷氧基胺、季铵盐(包括氟改性的季铵盐)、烷基酰胺、磷、磷化合物、钨、钨化合物、氟活化剂、水杨酸的金属盐和水杨酸衍生物的金属盐。其具体实例包括苯胺黑染料B0NTR0N 03、季铵盐B0NTR0N P_51、含金属的偶氮染料B0NTR0N S-34、基于羟基萘甲酸的金属络合物E-82、基于水杨酸的金属络合物E-84 和苯酚缩合物E-89(这些产品是ORIENTCHEMICAL INDUSTRIES CO.，LTD的)；季铵盐钼络合物 TP-302 和 TP-415(这些产品是 Hodogaya Chemical Co.，Ltd.的)；季铵盐 COPY CHARGEPSYVP 2038、三苯基甲烷衍生物 C0PTOLUE PR、季铵盐 COPY CHARGENEG VP2036 和 COPY CHARGE NX VP434 (这些产品是Hoechst AG 的)；LRA-901 和硼络合物 LR-147 (由 Japan Carlit Co.，Ltd.制造)；酞菁铜；二萘嵌苯；喹吖啶酮；偶氮颜料；和具有磺酸基、羧基、季铵盐等作为官能团的聚合化合物。电荷控制剂的量不是一概而定的并且取决于所用粘合剂树脂的类型、任选使用的添加剂和所用的调色剂制造方法(包括所用的分散方法)而变化。电荷控制剂的量优选为每100质量份粘合剂树脂0. 1质量份 10质量份，更优选0. 2质量份 5质量份。当其量超过10质量份时，形成的调色剂具有过高的带电性，导致所述电荷控制剂呈现降低的效果。结果，显影辊和调色剂之间的静电力增加，调色剂的流动性下降和形成具有减小的颜色密度的图像。当其量小于0. 1质量份时，不能令人满意地得到电荷控制剂的效果。可将这些电荷控制剂和脱模剂与母料或粘合剂树脂熔融-捏合在一起，然后溶解或分散。不用说，可将它们与母料或粘合剂树脂同时加入有机溶剂，或者可固定在所形成的调色剂颗粒的表面上。 外部添加剂》本发明的调色剂可含有用于辅助其流动性、显影性、带电性和清洁性的外部添加剂。能够辅助流动性、显影性和带电性的外部添加剂的实例包括细无机颗粒和细聚合物颗粒，其中优选细无机颗粒。这样的无机微颗粒的具体实例包括二氧化硅、氧化铝、氧化钛、钛酸钡、钛酸镁、钛酸钙、钛酸锶、氧化锌、氧化锡、硅砂、粘土、云母、硅灰石、硅藻土、氧化铬、氧化铈、红色氧化铁、三氧化锑、氧化镁、氧化锆、硫酸钡、碳酸钡、碳酸钙、碳化硅和氮化硅。细无机颗粒优选具有5nm 2 μ m (2，OOOnm)，更优选5nm 500nm的初级粒径。而且，其用BET法测量的比表面积优选为20m2/g 500m2/g。所用细无机颗粒的量优选为0. 01 质量％ 5质量％，更优选0. 01质量％ 2. 0质量％。细聚合物颗粒的实例包括聚苯乙烯、甲基丙烯酸酯、丙烯酸酯共聚物、缩聚物(例如，硅酮、苯并胍胺和尼龙)以及通过无皂乳液聚合、悬浮聚合和分散聚合制造的热固性树脂的聚合物颗粒。流化剂是通过表面处理改善疏水性质的试剂，并且能够在高湿度环境下抑制流动性或带电性的劣化。所述流化剂的优选实例包括硅烷偶联剂、甲硅烷基化试剂、具有氟化烷基的硅烷偶联剂、有机钛酸盐偶联剂、铝偶联剂、硅油和改性硅油。清洁性改进剂，即辅助清洁性的外部添加剂是除去转印之后残留在光电导体或一次转印部件上的显影剂的试剂。所述清洁性改进剂的具体实例包括脂肪酸如硬脂酸的金属盐(例如，硬脂酸锌和硬脂酸钙)、通过无皂乳液聚合形成的细聚合物颗粒如细聚甲基丙烯酸甲酯颗粒和细聚苯乙烯颗粒。所述细聚合物颗粒优选具有相对窄的粒度分布。优选的是其体均粒径为0. 01 μ m 1 μ m。(调色剂在含水介质中的制造)本发明中使用的含水介质可为单独的水或水和与水混溶的溶剂的混合物。与水混溶的溶剂的实例包括醇类(例如，甲醇、异丙醇和乙二醇)、二甲基甲酰胺、四氢呋喃、溶纤剂(例如，甲基溶纤剂)和低级酮(例如，丙酮和甲基乙基酮)。可将形成调色剂颗粒的调色剂材料(调色剂组合物)例如粘合剂树脂前体、着色剂、脱模剂、结晶聚酯树脂、电荷控制剂和未改性的聚酯树脂，或者所述调色剂材料的分散液在含水介质中混合在一起作为分散质(乳化分散液、分散液)。优选地，预先将这些调色剂材料混合在一起，和将所得混合物加入用于分散的含水介质。而且，在本发明中，不必在颗粒形成之前将除所述粘合剂树脂之外的调色剂材料如着色剂、脱膜剂和电荷控制剂加入含水介质，并且可在颗粒形成之后将它们加入其中。例如，可将着色剂通过已知的染色法加入不含有着色剂的颗粒。分散方法不受特殊限制。可使用采用例如低速剪切、高速剪切、摩擦、高压喷射和超声波的已知分散器。为了使分散质具有2 μ m 20 μ m的粒径，优选使用高速剪切分散器。在高速剪切分散器的使用中，转速不受特殊限制并且通常为1，OOOrpm 30，OOOrpm，优选 5，OOOrpm 20，OOOrpm0而且，当采用间歇法时分散时间不受特殊限制和通常为0. Imin 60mino分散期间的温度通常为0°C 80°C (在加压状态下)，优选10°C 40°C。含水介质的用量通常为每100质量份调色剂组分100质量份 1000质量份。当所述量小于100质量份时，所述调色剂组合物不能充分地分散，导致无法形成具有预定粒径的调色剂颗粒。同时，超过1000质量份含水介质的使用在经济上是不利的。如果需要， 可使用分散剂。从获得锐粒度分布和实现稳定分散状态的观点来看，优选使用分散剂。为了使聚酯预聚物(粘合剂树脂前体)与含有活性氢基团的化合物反应，可将所述含有活性氢基团的化合物在调色剂组合物分散在用于反应的含水介质中之前加入到其中。或者，可将所述含有活性氢基团的化合物在调色剂组合物分散在所述含水介质中之后加入到其中，导致从所形成颗粒之间的界面开始反应。在这种情况下，改性聚酯由聚酯预聚物优先形成在调色剂颗粒的表面上，这可提供从所述颗粒的表面到核心的浓度梯度。〈分散剂〉用于将其中已分散有所述调色剂组合物的油相乳化和分散在含水液体(含水介质)中的分散剂的实例包括阴离子表面活性剂如烷基苯磺酸盐、α -烯烃磺酸盐和磷酸酯； 阳离子表面活性剂如胺盐(例如，烷基胺盐、氨基醇脂肪酸衍生物、多胺脂肪酸衍生物和咪唑啉)，和季铵盐(例如，烷基三甲基铵盐、二烷基二甲基铵盐、烷基二甲基苄基铵盐、吡啶徽盐、烷基异喹啉锡盐和苄索氯铵)；非离子表面活性剂如脂肪酸酰胺衍生物和多元醇衍生物；以及两性表面活性剂如丙氨酸、十二烷基二(氨基乙基)甘氨酸、二(辛基氨基乙基) 甘氨酸和N-烷基-N，N- 二甲基铵甜菜碱。而且，含有氟烷基基团的表面活性剂即使以少量也可呈现其分散效果。含有氟烷基基团的表面活性剂的实例包括含有氟烷基基团的阴离子表面活性剂和含有氟烷基基团的阳离子表面活性剂。含有氟烷基基团的阴离子表面活性剂的实例包括具有2 10个碳原子的氟烷基羧酸及其金属盐、全氟辛烷磺酰谷氨酸二钠、3-[ω-氟烷基(C6 C11)氧]-丨-烷基(C3 C4)磺酸钠、3- [ ω -氟烷酰基(C6 C8) -N-乙基氨基]丙烷磺酸钠、氟烷基(Cl 1 C20) 羧酸及其金属盐、全氟烷基羧酸(C7 C13)及其金属盐、全氟烷基(C4 C12)磺酸酯及其金属盐、全氟辛烷磺酸二乙醇酰胺、N-丙基-N-(2-羟乙基)全氟辛烷砜酰胺、全氟烷基 (C6 C10)砜酰胺丙基三甲基铵盐、全氟烷基(C6 C10)-N-乙基磺酰甘氨酸的盐和单全氟烷基(C6 C16)乙基磷酸酯。以上所列的阴离子表面活性剂的可商购产品的实例包括SURFL0NS-111、S-112 和 S-113(这些产品是 Asahi Glass Co.，Ltd.的)；FRORARD FC-93、FC-95、FC-98 和 FC-I四(这些产品是 Sumitomo 3M Ltd.的)；UNIDYNEDS-101 和 DS-102 (这些产品是Daikin Industries, Ltd.的)；MEGAFACE F-110、F-120、F-113、F-191、F-812 和 F-833 (这些产品是Dainippon Ink and Chemicals,Inc.的)；EFTOP EF_102、103、104、105、112、123A、123B、 306A、501、201 和 204(这些产品是 iTohchem Products Co. ,Ltd.的)；以及 FUTARGENTF100 和 Fl5O (这些产品是 NEOS COMPANY LIMITED 的)。含有氟烷基基团的阳离子表面活性剂的实例包括含有氟烷基基团的伯、仲或叔脂族化合物，脂族季铵盐(例如，全氟烷基(C6 C10)磺酰胺丙基三甲基铵盐)，苯甲烃铵盐，苄索氯铵，吡啶像盐和咪唑織盐。以上所列的阳离子表面活性剂的可商购产品的实例包括 SURFLON S-121 (Asahi Glass Co. ,Ltd.的产品)；FRORARD FC-135 (Sumitomo 3M Ltd.的产品)；UNIDYNEDS-202 (Daikin Industries, Ltd.的产品)；MEGAFACE F-150 和 F-824 (这些产品是 Dainippon Ink and Chemicals, Inc.的)；EFTOP EF-132 (Tohchem ProductsCo., Ltd.的产品)；以及 FUTARGENT F-300 (Neos COMPANY LIMITED 的产品)。此外，可使用磷酸三钙、碳酸钙、氧化钛、胶体二氧化硅、羟基磷灰石、和其它水溶性差的无机分散剂。而且，可使用聚合保护胶体或水不溶性细有机颗粒以稳定分散的液滴。聚合保护胶体或水不溶性细有机颗粒的实例包括酸(例如，丙烯酸、甲基丙烯酸、α-氰基丙烯酸、 α-氰基甲基丙烯酸、衣康酸、巴豆酸、富马酸、马来酸和马来酸酐)；含羟基的丙烯酸类单体(例如，丙烯酸β-羟基乙酯、甲基丙烯酸β-羟基乙酯、丙烯酸β-羟基丙酯、甲基丙烯酸β-羟基丙酯、丙烯酸Y-羟基丙酯、甲基丙烯酸Y-羟基丙酯、丙烯酸3-氯-2-羟基丙酯、甲基丙烯酸3-氯-2-羟基丙酯、单丙烯酸二甘醇酯、单甲基丙烯酸二甘醇酯、单丙烯酸甘油酯、单甲基丙烯酸甘油酯、N-羟甲基丙烯酰胺和N-羟甲基甲基丙烯酰胺)，乙烯基醇及其醚(例如，乙烯基甲基醚、乙烯基乙基醚和乙烯基丙基醚)，乙烯基醇与含有羧基的化合物之间形成的酯(例如，乙酸乙烯基酯、丙酸乙烯基酯和丁酸乙烯基酯)；丙烯酰胺、甲基丙烯酰胺、二丙酮丙烯酰胺及其羟甲基化合物；酰基氯(例如，氯化丙烯酸和氯化甲基丙烯酸)；含氮的化合物和含氮的杂环化合物(例如，乙烯基吡唆、乙烯基吡咯烷酮、乙烯基咪唑和氮丙啶)；聚氧乙烯类(例如，聚氧乙烯、聚氧丙烯、聚氧乙烯烷基胺、聚氧丙烯烷基胺、聚氧乙烯烷基酰胺、聚氧丙烯烷基酰胺、聚氧乙烯壬基苯基醚、聚氧乙烯月桂基苯基醚、聚氧乙烯硬脂基苯基酯和聚氧乙烯壬基苯基酯)；以及纤维素(例如，甲基纤维素、羟乙基纤维素和羟丙基纤维素)。当酸溶性或碱溶性化合物(例如，磷酸钙)用作分散稳定剂时，用酸(例如，盐酸) 溶解所用的磷酸钙，随后用水洗涤，从而将其从所形成的细颗粒(调色剂颗粒)中除去。而且，所述磷酸钙可通过酶分解除去。或者，所用分散剂可残留在调色剂颗粒的表面上。但是，根据所形成调色剂的带电性，优选通过洗涤除去所述分散剂。而且，为了降低调色剂组合物的粘度，可使用可溶解通过聚酯预聚物的反应得到的改性聚酯的溶剂。从获得锐粒度分布的观点来看优选使用所述溶剂。所用溶剂优选为具有低于100°C的沸点的挥发性溶剂，因为溶剂去除可容易地进行。其实例包括甲苯、二甲苯、 苯、四氯化碳、二氯甲烷、1，2_ 二氯乙烷、1，1，2_三氯乙烷、三氯乙烯、氯仿、一氯苯、1，1-二氯乙烷、乙酸甲酯、乙酸乙酯、甲基乙基酮和甲基异丁基酮。这些溶剂可单独或组合使用。这些之中，芳族溶剂(例如，甲苯和二甲苯)；以及二氯甲烷、1，2_ 二氯乙烷、氯仿和卤化烃(例如，四氯化碳)是优选的。所述溶剂的用量通常为每100质量份预聚物0质量份 300质量份，优选0质量份 100质量份，更优选25质量份 70质量份。在完成扩链和/或交联反应之后在正常或减小的压力下从所得反应混合物中除去所用的溶剂。扩链和/或交联反应所需的时间取决于，例如，所用聚酯预聚物与所用含有活性氢基团的化合物之间的反应性，且通常为10分钟 40小时，优选30分钟 M小时。反应温度通常为0°C 100°C，优选10°C 50°C。如果需要，可使用已知的催化剂。其具体实例包括叔胺(例如，三乙胺)和咪唑。从乳化的分散液中除去有机溶剂的方法的实例包括其中将整个反应体系逐渐升温以完全蒸发液滴中所含有机溶剂的方法；以及其中将乳化的分散液在干燥气氛中喷雾以完全除去和蒸发含水分散剂和液滴中所含水不溶性有机溶剂从而形成细调色剂颗粒的方法。其中喷雾乳化分散液的干燥气氛通常使用加热气体(例如，空气、氮气、二氧化碳和燃烧气体)，尤其是加热到等于或高于所用溶剂沸点的温度的气流。通过使用例如喷雾干燥器、带式干燥器或回转窑即使在短时间内除去有机溶剂，所得产物也具有令人满意的质量。当具有宽粒度分布的乳化或分散的颗粒直接经历洗涤和干燥处理时，可将经洗涤和干燥的颗粒分级以具有所需的粒度分布。分级通过使用旋风分离器、倾析器、离心分离器等在液体中除去非常细的颗粒进行。不用说，分级可对干燥之后获得的粉末进行，但是从高效率的观点来看优选在液体中进行。由此除去的不需要的细颗粒或粗颗粒可返回到和溶解在有机溶剂中，其中不需要的颗粒可用于形成调色剂颗粒。在这种情况下，不需要的细或粗颗粒可为湿状态。优选从所得分散液中以最大可能程度除去所用的分散剂。优选地，所述分散剂通过如上所述分级除去。可将所得干燥调色剂颗粒与其它颗粒如脱模剂细颗粒、电荷控制剂细颗粒和着色剂细颗粒混合，并且还可对混合物施加机械冲击以将其它颗粒固定或熔合在调色剂表面上，从而防止其它颗粒从调色剂颗粒的表面脱落。用于施加混合或机械冲击的方法的实例包括其中使用高速旋转叶片对混合物施加冲击的方法，和其中通过将混合的颗粒放入高速空气流中和使该空气速度加速使得颗粒彼此碰撞或者颗粒撞到合适的碰撞板而施加冲击的方法。这些方法中使用的装置的实例 1 ANGMILL (Hosokawa MicronCorporation ^zfeBnn )I MJg (Nippon Pneumatic Mfg. Co.，Ltd.的产品)改型使得其粉碎空气压下降而产生的装置、混杂(hybridization) 体系(NaraMachinery Co. , Ltd.的产品)、Kryptron 体系(Kawasaki Heavy Industries, Ltd.的产品)和自动研钵。[调色剂的酸值]本发明的调色剂的酸值是用于改善低温定影能力和耐热反印性的因素。调色剂的酸值反映未改性的聚酯树脂的末端羧基。从控制低温定影能力，即定影温度的下限和发生热反印的温度的观点来看，未改性的聚酯树脂的酸值优选调节为0. 5K0Hmg/g 40K0Hmg/当其酸值超过40K0Hmg/g时，用于形成反应性改性聚酯的扩链反应和/或交联反应不会充分地进行，导致对耐热反印性的不利影响。而当其酸值小于0. 5K0Hmg/g时，碱性化合物不能有助于制造期间的分散稳定性。因此，用于形成反应性改性聚酯树脂的扩链和 /或交联反应以不理想的程度进行，导致制造稳定性的下降。[调色剂的玻璃化转变温度Tg]本发明的调色剂的Tglst优选为45°C 65°C。具有这样的Tglst的调色剂的低温定影能力、耐热保存稳定性和耐久性增加。具有低于45°C的Tglst的调色剂可牵涉显影装置中的粘连和光电导体上的成膜。具有超过65°C的Tglst的调色剂可具有降低的低温定影能力。调色剂的Tglst更优选为50°C 60°C。
本发明调色剂的吸热肩温度(endothermic shoulder temperature)，艮口 Tg2nd 优选为20°C 40°C。具有低于20°C的Tg2nd的调色剂可牵涉显影装置中的粘连和光电导体上的成膜。具有超过40°C的Tg2nd的调色剂可具有降低的低温定影能力。注意，Tglst是在第一次升温时测量的玻璃化转变温度，Tg2nd是在第二次升温时测量的玻璃化转变温度。以下将具体描述它们的测量方法。[调色剂的体均粒径和颗粒分布]本发明的调色剂的体均粒径优选为3 μ m 7 μ m。体均粒径与数均粒径之比优选为1.2或更低。本发明的调色剂优选含有量为1数量％ 10数量％的具有2 μ m或更少的粒径的颗粒。[通过X射线衍射测量的峰值和峰半宽度的测量方法]结晶聚酯树脂的X射线衍射测量可使用晶体分析X射线衍射设备(X ’ PERT MRDX' PERT MRD, Philips Co.的产品)进行。以下将描述测量方法。首先，将测量样品在研钵中研磨以制备粉末状样品。样品架均勻地涂布有所得的粉末状样品。此后，将该样品架放在衍射设备中，随后进行测量，从而得到衍射光谱。在所得的衍射峰中，将在20° <2 θ <25°的范围内出现的峰以峰强度增加的顺序定义为Ρ1、Ρ2.......这里，图1显示本发明的调色剂中所含结晶聚酯树脂的一个示例性X射线衍射光谱。如图1所示，本发明中的峰相对于X射线衍射光谱的基线以凸起式样的形式出现。如图2所示，峰半宽度定义为差值x2-xl ( = I xl-x2 |)，其中xl和x2各自表示产生最大峰强度fmax的一半(l/2Xfmax)的点。注意，x2大于xl。以下将描述X射线衍射的测量条件。[测量条件]电压 kV:45kV电流40AMPSSUpperGonio扫描模式连续起始角度3°终止角度35°角度步长0. 02°入射光束光学(Lucident beam optics)发散狭缝发散狭缝(Div slit) 1/2衍射光束光学(Difflectionbeam optics)防散射狭缝固定1/2接收狭缝渐进式接收狭缝(Prog rec slit)(从调色剂提取结晶聚酯树脂的方法)从调色剂提取结晶聚酯树脂的方法例如为如下方法。具体地，将调色剂溶解在能够溶解所述调色剂的溶剂中，例如有机溶剂如THF中，和通过使用THF作为流动相的GPC对所得溶液进行分析。所得洗脱液例如用级分收集器进行处理，从而分离感兴趣的级分。各个级分的洗脱液例如用蒸发器进行蒸发/干燥。然后，将所得固体溶解在氘代溶剂如氘代氯仿或氘代THF中，并且对所得溶液进行1H-NMR测量。所述洗脱液中各种组成单体的比例可由各元素的积分比计算。在替代的方法中，将所述洗脱液用氢氧化钠等浓缩和水解，和分解的产物可通过高效液相色谱(HPLC)进行定性和定量分析以计算组成单体的比例。通过以上各种级分的分析，鉴别含有最大量结晶聚酯树脂的级分。设定分级间隔使得结晶聚酯树脂的含量为95质量％或更大，从而可分离结晶聚酯树脂。这里，将含有95 质量％或更多的结晶聚酯树脂的组分定义为结晶聚酯树脂组分。除了如上所述通过GPC提取之外还可采用以下方法。具体地，通过利用对极性溶剂的溶解度差异(即，所述结晶聚酯树脂对所述极性溶剂具有低的溶解度)使结晶聚酯树脂与非结晶聚酯树脂分离。随后，对由此分离的结晶聚酯树脂进行1H-NMR测量，或对其水解产物通过HPLC进行分析，以计算各种组成单体的比例。为了分离结晶聚酯树脂，调节提取溶剂或其浓度使得结晶聚酯树脂的含量为95质量％或更大。结晶聚酯树脂通过如上所述提取方法从调色剂中提取，并且对性质进行评价。就是说，通过如上所述提取方法从调色剂中提取的结晶聚酯树脂的评价与用作调色剂原材料的结晶聚酯树脂的评价相当。例如，如以下实施例中所述，可精确测量X射线衍射测量中的峰值和峰半宽度。[评价结晶聚酯树脂对有机溶剂的溶解度]结晶聚酯树脂对有机溶剂的溶解度通过如下方法测量。首先，将20g结晶聚酯树脂和80g有机溶剂在预定温度下搅拌1小时。分别地，将KIRIYAMA漏斗(Kiriyama glass Co.的产品)的No. 4滤纸安装到 KIRIYAMA漏斗(Kiriyama glass Co.的产品)。使用该KIRIYAMA漏斗，将以上所得溶液在预定温度下用抽吸器进行抽吸过滤，从而使有机溶剂与结晶聚酯树脂分离。而且，将由此分离的有机溶剂在比该有机溶剂的沸点高50°C的温度下加热1小时，从而使所述有机溶剂蒸发。基于加热之前和之后质量的变化计算溶解在所述有机溶剂中结晶聚酯树脂的量。[酸值和羟基值的测量方法]羟基值根据JIS K0070-1966的方法测量。具体地，首先将0.5g样品在IOOmL量瓶中精确称重，然后向其中加入5mL乙酰化试剂。接下来，将所述量瓶在设为100°c 士5°C的热水浴中加热1小时 2小时，然后从该热水浴中取出和冷却。此外，向所述量瓶中加入水，然后振荡以分解醋酸酐。接下来，为了完全分解醋酸酐，将该量瓶在热水浴中再加热10分钟或更长，然后冷却。此后，将量瓶的壁用有机溶剂充分洗涤。然后，使用电位自动滴定器DL-53 (Mettler-Toledo K. K.的产品)和电极 DGl 13-SC (Mettler-Toledo K. K.的产品)测量23°C的羟基值。用分析软件LabXLight版本1.00. 000对测量结果进行分析。该装置的校准使用甲苯(120mL)和乙醇(30mL)的溶剂混合物进行。测量条件如下。 [测量条件] 搅拌
速度]25 时间[s] 15 EQP滴定滴定剂/传感器滴定剂CH3ONa 浓度[mol/L]0. 1 传感器DGl 15 测量单位mV
预分配(predispensing)至容积
容积[mL] 1. 0
等待时间[s]0
滴定剂添加动态
dE (set) [mV] 8. 0
dV (min) [mL] 0. 03
dV (max) [mL] 0. 5
测量模式平衡受控
dE [mV]0. 5
dt[s]1.0
t(min) [s] 2.0
t (max) [s] 20. 0
识别
阈值100.0
仅最速突跃无范围无
倾向无
终止
最大容积[mL] 10. 0 电位无 斜率无 在η个EQP之后是 η = 1
组合终止条件无评价
步骤标准电位1 无电位2 无
CN 102236275 A
说明书17/34页停止用于重新评价无在本发明中，酸值根据JIS K0070-1992的方法测量。具体地，首先将0. 5g样品(乙酸乙酯中的可溶物0. 3g)加入120mL甲苯，和将所得混合物在23°C搅拌约10小时以进行溶解。接下来，向其中加入乙醇(30mL)以制备样品溶液。注意，当所述样品不溶解在甲苯中时，使用其它溶剂如二 w恶烷或四氢呋喃。然后，使用电位自动滴定器 DL-53 (Mettler-Toledo K. K.的产品)和电极 DGl 13-SC (Mettler-iToledo K. K.的产品)在23°C测量酸值。测量结果用分析软件LabX Light版本1. 00. 000进行分析。该装置的校准使用甲苯(120mL)和乙醇(30mL)的溶剂混合物进行。测量条件与测量羟基值设定的那些相同。可以如上所述方式测量酸值。具体地，用预先标准化的0. IN氢氧化钾/乙醇溶液滴定样品溶液，然后使用下式由滴定量计算酸值酸值(KOHmg/g)=滴定量 (mL) XNX56. 1 (mg/mL)/样品的质量(g)，其中N是0. IN氢氧化钾/乙醇溶液的因子。[结晶聚酯树脂的熔点和调色剂的玻璃化转变温度Tg的测量方法]在本发明中，结晶聚酯树脂的熔点和调色剂的玻璃化转变温度Tg可例如用DSC系统(差示扫描量热器)("DSC-60, ” Shimadzu Corporation的产品)测量。具体地，可根据下述步骤对测量样品的熔点和玻璃化转变温度进行测量。首先，将约5. Omg测量样品(结晶聚酯树脂或调色剂)加入铝样品容器。将该样品容器置于支架单元上并且放在电炉中。接下来，在氮气气氛中以10°c /min的升温速率将该样品容器从0°C加热到150°C。此后，以10°C /min的降温速率使该样品容器从150°C冷却到0°C，然后以10°C /min的升温速率加热到150°C。在该过程中，样品的DSC曲线用差示扫描量热器("DSC-60，” Shimadzu Corporation的产品)测量。用DSC-60系统的分析程序由所得DSC曲线获得每次升温时的玻璃化转变温度。具体地，第一次升温时测量样品的玻璃化转变温度是用该分析程序的“吸热肩温度”由第一次升温的DSC曲线确定的。第二次升温时测量样品的玻璃化转变温度是用该分析程序的“吸热肩温度”由第二次升温的 DSC曲线确定的。类似地，用DSC-60系统的分析程序由所得DSC曲线可获得每次升温时的熔点。具体地，第一次升温时测量样品的熔点是用该分析程序的“吸热肩温度”由第一次升温的DSC曲线确定的。第二次升温时测量样品的熔点是用该分析程序的“吸热肩温度”由第二次升温的DSC曲线确定的。在本发明中，将第一次升温时调色剂(即，测量样品)的玻璃化转变温度定义为 Tglst，并且将第二次升温时调色剂(即，测量样品)的玻璃化转变温度定义为Tg2nd。而且，在本发明中，将第二次升温时结晶聚酯树脂(即，测量样品)的熔点定义为结晶聚酯树脂的熔点。[粒度分布的测量方法]在本发明中，调色剂的粒度分布通过Coulter计数器方法测量。可采用的粒度分析仪的实例包括Coulter Counter TA-II和CoulterMultisizer II (这些产品是 Beckman Coulter, Inc.的)。在本发明中，使用与输出数字和体积分布的接口(The Institute of JapaneseUnion of Scientists & Engineers的产品)连接以及与个人计算机 PC980KNECCo.的产品)连接的 Coulter Counter TA-IL·
具体地，首先，将表面活性剂(0. ImL 5mL)，优选烷基苯磺酸盐作为分散剂加入电解质溶液(IOOmL 150mL)。这里，所述电解质溶液为用一级氯化钠制备的约1质量％ 水溶液，其可商购产品的实例包括IS0T0N-II (Beckman Coulter, Inc.的产品)。随后，将 2mg 20mg样品(调色剂)悬浮在以上获得的电解质溶液中。所得电解质溶液用超声波分散器分散1分钟 3分钟。由此获得的分散液用如上所述使用100 μ m孔径的装置分析以测量调色剂的数量和体积。然后，由所得值计算体积粒度分布和数量粒度分布。注意，在这种测量中，使用13个通道2. OOym(包括) 2.52 μ m(不包括)； 2. 52 4 111(包括) 3. 17 μ m (不包括)；3. 17 4 111(包括) 4. OOym (不包括)；4. OOym (包括) 5.04 μ m(不包括)；5·04μπι(包括) 6.35 μ m(不包括)；6.35 μ m(包括) 8. 00 μ m(不包括)；8. 00 μ m(包括) 10. 08 μ m(不包括)；10. 08ym( ) 12. 70 μ m(不包括)；12. 70ym( ) 16. OOym(不包括)；16. 00ym( ) 20. 20 μ m(不包括)；20. 20ym( ) 25. 40 μ m(不包括)；25. 40ym( ) 32. 00 μ m(不包括)；和32. 00 μ m(包括) 40. 30 μ m(不包括)；S卩，对具有2. 00 μ m(包括) 40. 30 μ m(不包括)的粒径的颗粒进行测量。[具有2μ m或更小的粒径的超细调色剂颗粒的测量]在本发明中，具有2μπι或更小的粒径的超细调色剂颗粒用流式颗粒图像分析仪 ("FPIA-2100," Sysmex Co.的产品)测量，然后通过用于FPIA版本00-10的分析软件 FPIA-2100数据处理程序对测量结果进行分析。具体地，将0. ImL 0. 5mL 10质量％表面活性剂(烷基苯磺酸盐，Neogen SC-A，DaiichiKogyo Seiyaku Co.的产品)加入IOOmL玻璃烧杯，和向其中加入0. Ig 0. 5g没有添加外部添加剂的调色剂基础颗粒，接着用微铲 (microspartel)搅拌。随后，将SOmL离子交换水加入该烧杯，和所得分散液用超声波分散器(HondaElectronics Co.的产品)分散3分钟。所得分散液使用FPIA-2100测量调色剂的形状/分布直至调色剂密度落入5，000/ μ L 15，000/ μ L的范围。注意，在该方法中，考虑到获得测量结果的再现性，重要的是将分散液的调色剂密度调节为5，000/μ L 15, 000/μ L0为了使调色剂密度落入以上范围中，必须改进分散液的制备条件；即，必须调节表面活性剂和调色剂颗粒的加入量。表面活性剂的所需量取决于调色剂颗粒的疏水性而变化。具体地，当其大量加入时，产生的气泡导致噪音；而当其少量加入时，调色剂颗粒不能具备充分的润湿性，因此不能获得充分的分散状态。同时，调色剂颗粒的添加量取决于其粒径而变化。具体地，具有小粒径的调色剂必须以少量加入，和具有大粒径的调色剂必须以大量加入。例如，当具有3 μ m 7 μ m粒径的调色剂以0. Ig 0. 5g的量加入时，所形成分散液的调色剂密度可调节为5，000/ μ L 15，000/ μ L0(显影剂)本发明的显影剂含有本发明的调色剂。优选地，所述显影剂为除了调色剂之外还含有载体的双组分显影剂。在所述双组分显影剂中，所述调色剂的量优选为相对于100质量份所述载体1质量份 10质量份。 注意，本发明的显影剂可为不含载体的单组分显影剂；即，磁性调色剂或非磁性调色剂。 载体可为常规已知的载体如粒径为约20 μ m 约200 μ m的铁粉、铁氧体粉末、磁铁矿粉末和磁性树脂载体。
载体可涂覆有涂层树脂。所述涂层树脂的实例包括基于氨基的树脂如脲-甲醛树脂、三聚氰胺树脂、苯并胍胺树脂、脲树脂和聚酰胺树脂；环氧树脂；基于聚乙烯基的树脂如丙烯酰树脂、聚甲基丙烯酸甲酯、聚丙烯腈、聚乙酸乙烯酯、聚乙烯醇和聚乙烯醇缩丁醛；基于聚偏乙烯的树脂；基于聚苯乙烯的树脂如聚苯乙烯和苯乙烯-丙烯酰共聚物树脂； 卤化烯烃树脂如聚氯乙烯；基于聚酯的树脂如聚对苯二甲酸乙二醇酯和聚对苯二甲酸丁二醇酯；基于聚碳酸酯的树脂、聚乙烯、聚氟乙烯、聚偏二氟乙烯、聚三氟乙烯、聚六氟丙烯、由 1，1- 二氟乙烯和丙烯酰单体形成的共聚物、由1，1- 二氟乙烯和氟乙烯形成的共聚物、含氟三元共聚物如由四氟乙烯、1，1-二氟乙烯和非氟化物单体形成的三元共聚物、和有机硅树脂。如果需要，所述涂层树脂可含有导电粉末如金属粉末、炭黑、氧化钛、氧化锡和氧化锌。导电粉末优选具有1 μ m或更小的体均粒径。当体均粒径超过1 μ m时，可能难以控制导电粉末的电阻。实施例接下来将通过实施例的方式具体描述本发明，所述实施例不应该理解为限制本发明。在实施例中，单位“份”是质量份。制造实施例1-结晶聚酯树脂1的合成-将1，10-癸二酸(2，320g)、1，8_辛二醇(1，430g)和氢醌(4. 9g)装料到配有氮气引入管、排水管、搅拌器和热电偶的5L四颈烧瓶中，随后在200°C反应10小时。此后，使该反应混合物在230°C反应3小时并且进一步在8. 3kPa反应4小时，从而制造结晶聚酯树脂 1。测量由此制造的结晶聚酯树脂1的X射线衍射图(结果在表1中示出)、熔点、对有机溶剂的溶解度、和分子量(结果在表2中示出)。注意，分子量是通过使用结晶聚酯树脂1在邻二氯苯中的可溶物的GPC测量的。以相同的方式测量下列结晶聚酯树脂2 10的分子量。制造实施例2-结晶聚酯树脂2的合成-将1，10-癸二酸(2，300g)、1，8_辛二醇(1，430g)和氢醌(4. 9g)装料到配有氮气引入管、排水管、搅拌器和热电偶的5L四颈烧瓶中，随后在190°C反应4小时。此后，使该反应混合物在220°C反应3小时并且进一步在7. SkPa反应1小时，从而制造结晶聚酯树脂2。 测量由此制造的结晶聚酯树脂2的X射线衍射图(结果在表1中示出)、熔点、对有机溶剂的溶解度、和分子量(结果在表2中示出)。制造实施例3-结晶聚酯树脂3的合成-将1，10-癸二酸(2，400g)、1，8_辛二醇(1，530g)和氢醌(4. 9g)装料到配有氮气引入管、排水管、搅拌器和热电偶的5L四颈烧瓶中，随后在200°C反应10小时。此后，使该反应混合物在220°C反应3小时并且进一步在8. 3kPa反应2小时，从而制造结晶聚酯树脂 3。测量由此制造的结晶聚酯树脂3的X射线衍射图(结果在表1中示出)、熔点、对有机溶剂的溶解度、和分子量(结果在表2中示出)。
制造实施例4-结晶聚酯树脂4的合成-将1，10-癸二酸(2，300g) ,1,10-十二烷二醇(2，030g)和氢醌(4. 9g)装料到配有氮气引入管、排水管、搅拌器和热电偶的5L四颈烧瓶中，随后在180°C反应10小时。此后， 使该反应混合物在200°C反应3小时并且进一步在8. 3kPa反应2小时，从而制造结晶聚酯树脂4。测量由此制造的结晶聚酯树脂4的X射线衍射图(结果在表1中示出)、熔点、对有机溶剂的溶解度、和分子量(结果在表2中示出)。制造实施例5-结晶聚酯树脂5的合成-将1，10-癸二酸(2，400g)、乙二醇(620g)和氢醌(4. 9g)装料到配有氮气引入管、 排水管、搅拌器和热电偶的5L四颈烧瓶中，随后在200°C反应10小时。此后，使该反应混合物在220°C反应3小时并且进一步在8. 3kPa反应2小时，从而制造结晶聚酯树脂5。测量由此制造的结晶聚酯树脂5的X射线衍射图(结果在表1中示出)、熔点、对有机溶剂的溶解度、和分子量(结果在表2中示出)。制造实施例6-结晶聚酯树脂6的合成-将1，10-癸二酸(2，400g)、1，6_己二醇(1，330g)和氢醌(4. 9g)装料到配有氮气引入管、排水管、搅拌器和热电偶的5L四颈烧瓶中，随后在200°C反应10小时。此后，使该反应混合物在220°C反应3小时并且进一步在8. 3kPa反应2小时，从而制造结晶聚酯树脂 6。测量由此制造的结晶聚酯树脂6的X射线衍射图(结果在表1中示出)、熔点、对有机溶剂的溶解度、和分子量(结果在表2中示出)。制造实施例7-结晶聚酯树脂7的合成-将1，10-癸二酸(2，400g) ,1,6-己二醇(830g) ,1,4- 丁二醇(430g)和氢醌(4. 9g) 装料到配有氮气引入管、排水管、搅拌器和热电偶的5L四颈烧瓶中，随后在200°C反应10小时。此后，使该反应混合物在220°C反应3小时并且进一步在8. 3kPa反应2小时，从而制造结晶聚酯树脂7。测量由此制造的结晶聚酯树脂7的X射线衍射图(结果在表1中示出)、 熔点、对有机溶剂的溶解度、和分子量(结果在表2中示出)。制造实施例8-结晶聚酯树脂8的合成-将1，10-癸二酸(2，700g)、乙二醇(620g)和氢醌(4. 9g)装料到配有氮气引入管、 排水管、搅拌器和热电偶的5L四颈烧瓶中，随后在200°C反应10小时。此后，使该反应混合物在220°C反应3小时并且进一步在8. 3kPa反应2小时，从而制造结晶聚酯树脂8。测量由此制造的结晶聚酯树脂8的X射线衍射图(结果在表1中示出)、熔点、对有机溶剂的溶解度、和分子量(结果在表2中示出)。制造实施例9-结晶聚酯树脂9的合成-将1，10-对苯二甲酸(2，520g)、1，6_己二醇(2，880g)和氢醌(4. 9g)装料到配有氮气引入管、排水管、搅拌器和热电偶的5L四颈烧瓶中，随后在180°C反应10小时。此后，使该反应混合物在200°C反应3小时并且进一步在8. 3kPa反应2小时，从而制造结晶聚酯树脂9。测量由此制造的结晶聚酯树脂9的X射线衍射图(结果在表1中示出)、熔点、对有机溶剂的溶解度、和分子量(结果在表2中示出)。制造实施例10-结晶聚酯树脂10的合成-将富马酸(2，160g)、l，6_辛二醇(2，120g)和氢醌(4. 9g)装料到配有氮气引入管、排水管、搅拌器和热电偶的5L四颈烧瓶中，随后在180°C反应10小时。此后，使该反应混合物在200°C反应3小时并且进一步在8. 3kPa反应2小时，从而制造结晶聚酯树脂10。 测量由此制造的结晶聚酯树脂10的X射线衍射图(结果在表1中示出)、熔点、对有机溶剂的溶解度、和分子量(结果在表2中示出)。制造实施例11-结晶聚酯树脂11的合成-将1，10-辛酸(2，520g)、l，8_戊二醇0，880g)和氢醌9g)装料到配有氮气引入管、排水管、搅拌器和热电偶的5L四颈烧瓶中，随后在180°C反应10小时。此后，使该反应混合物在200°C反应3小时并且进一步在8. 3kPa反应2小时，从而制造结晶聚酯树脂11。 测量由此制造的结晶聚酯树脂11的X射线衍射图(结果在表1中示出)、熔点、对有机溶剂的溶解度、和分子量(结果在表2中示出)。制造实施例12-结晶聚酯树脂12的合成-将1，10-己二酸(2，320g) ,1,8-己二醇(2，580g)和氢醌(4. 9g)装料到配有氮气引入管、排水管、搅拌器和热电偶的5L四颈烧瓶中，随后在180°C反应10小时。此后，使该反应混合物在200°C反应3小时并且进一步在8. 3kPa反应2小时，从而制造结晶聚酯树脂 12。测量由此制造的结晶聚酯树脂12的X射线衍射图(结果在表1中示出)、熔点、对有机溶剂的溶解度、和分子量(结果在表2中示出)。制造实施例13-结晶聚酯树脂13的合成-将富马酸(l，920g)、l，6_己二醇(2，480g)和氢醌(4. 9g)装料到配有氮气引入管、排水管、搅拌器和热电偶的5L四颈烧瓶中，随后在180°C反应10小时。此后，使该反应混合物在200°C反应3小时并且进一步在8. 3kPa反应2小时，从而制造结晶聚酯树脂13。 测量由此制造的结晶聚酯树脂13的X射线衍射图(结果在表1中示出)、熔点、对有机溶剂的溶解度、和分子量(结果在表2中示出)。表 权利要求
1.调色剂，包含粘合剂树脂，其含有结晶聚酯树脂和非结晶聚酯树脂，其中所述结晶聚酯树脂具有通过X射线衍射测量检测的在20° <2Θ <25°范围内的至少两个衍射峰，和具有60°C或更高但低于80°C的熔点，并且其中所述衍射峰均具有小于1. 0°的半宽度。
2.权利要求1的调色剂，其中所述衍射峰均具有小于0.6°的半宽度。
3.权利要求1的调色剂，其中所述结晶聚酯树脂具有65°C或更高但低于75°C的熔点。
4.权利要求1的调色剂，其中所述调色剂具有45°C或更高但低于65°C的玻璃化转变温度Tglst，其中所述玻璃化转变温度Tglst是在DSC中第一次升温时测量的。
5.权利要求1的调色剂，其中所述调色剂具有20°C或更高但低于40°C的玻璃化转变温度Tg2nd，其中所述玻璃化转变温度Tg2nd是在DSC中第二次升温时测量的。
6.权利要求1的调色剂，其中所述结晶聚酯树脂在邻二氯苯中的可溶物具有通过GPC 测量的3，000 30，000的重均分子量Mw、l, 000 10，000的数均分子量Mn、和1 10的 Mw/Mn。
7.权利要求6的调色剂，其中所述结晶聚酯树脂在邻二氯苯中的可溶物具有通过GPC 测量的5，000 15，000的重均分子量Mw、2, 000 10，000的数均分子量Mn、和1 5的 Mw/Mnο
8.权利要求1的调色剂，其中所述调色剂是如下获得的将含有有机溶剂和在该有机溶剂中的粘合剂树脂的油相分散在含水介质中以制备分散液，并且从所述分散液中除去所述有机溶剂。
9.权利要求8的调色剂，其中所述结晶聚酯树脂在20°C具有对所述有机溶剂小于3.0 质量份的溶解度。
10.权利要求8的调色剂，其中所述结晶聚酯树脂在70°C具有对所述有机溶剂等于或大于10.0质量份的溶解度。
11.权利要求8的调色剂，其中所述油相进一步含有作为所述粘合剂树脂的粘合剂树脂前体。
12.权利要求8的调色剂，其中所述粘合剂树脂含有由改性聚酯树脂形成的粘合剂树脂前体，所述油相含有着色剂和脱模剂，和所述含水介质含有分散剂，和其中所述调色剂是如下获得的将能够与所述粘合剂树脂前体交联、扩链或者交联和扩链两者的化合物溶解在所述油相中；将所述油相分散在所述含水介质中以制备分散液；使所述粘合剂树脂前体与所述化合物在所述分散液中进行交联反应和扩链反应中至少之一；和从所述分散液中除去所述有机溶剂。
13.显影剂，包含调色剂，其中所述调色剂包含含有结晶聚酯树脂和非结晶聚酯树脂的粘合剂树脂，其中所述结晶聚酯树脂具有通过X射线衍射测量检测的在20° <2Θ <25°范围内的至少两个衍射峰，和具有60°C或更高但低于80°C的熔点，并且其中所述衍射峰均具有小于1.0°的半宽度。
全文摘要
本发明提供含有结晶聚酯的调色剂。所述调色剂包括含有结晶聚酯树脂和非结晶聚酯树脂的粘合剂树脂，其中所述结晶聚酯树脂具有通过X射线衍射测量检测的在20°＜2θ＜25°的范围内的至少两个衍射峰，和具有60℃或更高但低于80℃的熔点，和其中所述衍射峰均具有小于1.0°的半宽度。
文档编号G03G9/087GK102236275SQ20111009993
公开日2011年11月9日 申请日期2011年4月21日 优先权日2010年4月21日
发明者井上大佑, 伊藤大介, 佐藤祥子, 内野仓理, 小岛智之, 小川哲, 杉本强, 穗积守, 粟村顺一, 草原辉树 申请人:株式会社理光