专利名称：一种直接激光成像的水洗柔性树脂版的制作方法
技术领域：
本发明属于柔性感光树脂版技术领域，具体涉及一种直接激光成像的水洗柔性树脂版。
背景技术：
目前，柔性版广泛用于纸箱、软包装、标签等容易变形或较软承印物的印刷。通常， 将具有图案或文字的软片放置在含有感光弹性体的未曝光的柔性版上，紫外线曝光，软片透明的地方透过紫外光，感光弹性体内的引发剂分解成自由基，引发可交联单体反应而固化。未透过紫外线的区域不能发生交联反应，利用它们在显影液中溶解度的差异，冲洗显影得到含有文字图案的浮雕影像。显影后的版材干燥，去粘，后曝光，确保感光层完全聚合。制好的版材固定在柔印机的滚筒上，可以准备印刷。前述制版过程需要具有图案或文字的软片，软片很容易受冲洗加工、灰尘、潮湿等外部条件影响，造成弊病，影响柔性版版材文字、图案等的还原，同时软片贴附在柔性版防粘层制版时，容易粘接软片和引起光的折射、散射等制版弊病，造成图案或文字还原质量降低。随着计算机技术和印前文档处理技术的发展，带有图案或文字等的文档信息可以转化为数字信息，借助计算机控制，将数字信息转换为红外激光、紫激光等输出到柔性版感光弹性体上，实现激光烧蚀成像，不再用软片成像，从而消除了使用软片制版造成的版材图文还原质量降低问题。
为了实现上述过程，研究人员寻找各种解决方案，美国专利US2006/0057449通过采用高反射的支持体，借助于光子反射到感光弹性体内部，提高了弹性体的感光速度，实现了柔性版的直接成像制版，该技术不再需要激光烧蚀黑膜，可以激光直接成像于感光弹性体上， 通过感光弹性体中添加丁二烯/丙烯酸/二乙烯基苯/丙烯酸甲酯水溶性共聚物实现水洗目的，直接成像的激光采用hnova 300亚离子UV激光。
发明内容
本发明的目的在于节约现有技术中存在的上述技术问题，提供一种直接激光成像的水洗柔性树脂版。该版材可激光直接成像，感度高，可水洗冲版。为实现上述目的，本发明采用的技术方案如下
本发明的直接激光成像的水洗柔性树脂版，包括支持体、粘结底层、感光弹性体层、阻氧层和保护膜层，感光弹性体组成为热塑性弹性体(A)，端羧基化的聚丁二烯(B)，端羟基化的聚丁二烯(C)，侧链含氨基甲酸酯化的亲水聚乙氧基的苯乙烯-丙烯腈-聚乙氧基甲基丙烯酰氧乙基异氰酸酯的共聚物(D)，可光聚合的乙烯基单体及其混合物(E)，红外激光染料(F)，自由基引发剂和阳离子引发剂组成的引发体系(G)。所述的热塑性弹性体(A)为聚苯乙烯-聚丁二烯，热塑性弹性体占总固体质量的40-70%,优选为占总固体质量的40-60%。本发明所述的热塑性弹性体(A)，可以是苯乙烯/ 丁二烯的共聚物、苯乙烯/异戊二烯的共聚物，丙烯腈/苯乙烯共聚物、丙烯腈/ 丁二烯/苯乙烯共聚物、聚氨酯、聚乙烯等，这样的例子如聚苯乙烯-聚丁二烯-聚苯乙烯三嵌段共聚物、聚苯乙烯-聚异戊二烯-聚苯乙烯三嵌段共聚物、聚苯乙烯-聚乙烯丁烯-聚苯乙烯嵌段共聚物、聚苯乙烯-聚异戊二烯的星型共聚物、丙烯腈/ 丁二烯/苯乙烯共聚物等。本发明最好的热塑性弹性体是苯乙烯/丁二烯共聚物。所述的端羧基化的液体聚丁二烯(B)的数均分子量1050-3300，占总固体质量的 5-40%，优选为 5-20%。本发明所述的端羧基化的聚丁二烯(B)，增加感光弹性体的水显影能力，同时具备热交联能力，因此流动性对于该体系很重要，端羧基化的聚丁二烯(B)数均分子量(Mn) — 般要求在1050-5000，最好在1050-3300，酸值在30-150 KOHmg/g。这样的端羧基化的聚丁二烯可以是Nippon Soda的C-1000，山东淄博齐龙化工有限公司的CTPB I，Satomer公司的 Poly bd 45CT, Poly bd 2000CT, Poly bd 3000CT 等等。所述的端羟基化的液体聚丁二烯(C)的数均分子量900-3000，占感光弹性体总固体质量的10-40%，最好占感光弹性体总固体质量的5-20%。本发明所述的端羟基化的聚丁二烯(C)，可与异腈酸酯基团反应，端羟基化的聚丁二烯(C)数均分子量一般要求在900-3000，酸值在25-120 KOHmg/g。这样的端羟基化的聚丁二烯可以是Nippon Soda 的 G-1000、G-2000、G-3000,山东淄博齐龙化工有限公司的 HTPB- I、HTPB- II、HTPB- III、 HTPB-IV，Satomer 公司的 Poly bd R-45HTL0, Poly bd R-20LM, Poly bd LFl, Poly bd LF2, Poly bd LF3, Poly bd 600E, Poly bd 605E, Krasol LBH 2000，Krasol LBH 3000， Krasol LBH-P 2000 Krasol LBH-P 3000, Krasol LBH 2040 等等。本发明所述的侧链含有氨基甲酸酯化的亲水聚乙氧基的苯乙烯-丙烯腈-聚乙氧基甲基丙烯酰氧乙基异氰酸酯的共聚物(D)，其结构式为(M-I)
(M-I)
权利要求
1.一种直接激光成像的水洗柔性树脂版，包括支持体、粘结底层、感光弹性体层、阻氧层和保护膜层，其特征在于感光弹性体组成为热塑性弹性体(A)，端羧基化的聚丁二烯 (B)，端羟基化的聚丁二烯(C)，侧链含氨基甲酸酯化的亲水聚乙氧基的苯乙烯-丙烯腈-聚乙氧基甲基丙烯酰氧乙基异氰酸酯的共聚物(D)，可光聚合的乙烯基单体及其混合物(E)， 红外激光染料(F)，自由基引发剂和阳离子引发剂组成的引发体系(G)。
2.根据权利要求1所述的直接激光成像的水洗柔性树脂版，其特征在于所述的热塑性弹性体为聚苯乙烯-聚丁二烯，热塑性弹性体占总固体质量的40-70%。
3.根据权利要求1所述的直接激光成像的水洗柔性树脂版及其制备方法，其特征在于所述的端羧基化的液体聚丁二烯的数均分子量1050-3300，占总固体质量的5-40%。
4.根据权利要求2所述的直接激光成像的水洗柔性树脂版，其特征在于端羟基化的液体聚丁二烯的数均分子量900-3000，占总固体质量的10-40%。
5.根据权利要求1所述的直接激光成像的水洗柔性树脂版，其特征在于所述的侧链含有氨基甲酸酯化的亲水聚乙氧基的苯乙烯-丙烯腈-聚乙氧基甲基丙烯酰氧乙基异氰酸酯共聚物，是830nm激光加热可分解的，热分解产物可与端羟基化的液体聚丁二烯和带有羟基的可聚合的乙烯基单体产生交联反应，占总固体质量的10-30%，其结构式为(M-I)
6 .根据权利要求1或5所述的直接激光成像的水洗柔性树脂版，其特征在于所述的侧链含有氨基甲酸酯化的亲水聚乙氧基的苯乙烯-丙烯腈-聚乙氧基甲基丙烯酰氧乙基异氰酸酯共聚物(M-I)中，苯乙烯的摩尔含量50-80%，乙氧基甲基丙烯酰氧乙基异氰酸酯摩尔含量10-30%。
7.根据权利要求1所述的直接激光成像的水洗柔性树脂版，其特征在于所述的可光聚合的乙烯基单体及其混合物占总固体量的5-15%，可光聚合的乙烯基单体中含有部分羟基未被酯化的(甲基)丙烯酸酯，所述的(甲基)丙烯酸酯为季戊四醇二(甲基)丙烯酸酯，季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇五丙烯酸酯、二-三羟甲基丙烷四丙烯酸酯、乙氧基化双酚A 二丙烯酸酯中的任意一种。
8.根据权利要求1所述的直接激光成像的水洗柔性树脂版，其特征在于所述的红外光吸收染料是含有阳离子盐和阴离子盐结构的花青染料，最大吸收峰750-1200nm，占总固体量的1-10%。
9.根据权利要求1所述的直接激光成像的水洗柔性树脂版，其特征在于自由基引发剂和阳离子引发剂组成的引发体系占总固体量的1_8%，所述的自由基引发剂为含有聚卤烷基取代的化合物或混合物，其中取代卤烷基中碳原子含量1-3个；所述的阳离子引发剂为硫鐺盐和/或碘鐺盐。
全文摘要
一种直接激光成像的水洗柔性树脂版及其制备方法。直接激光成像的水洗柔性树脂版的感光弹性体的组成热塑性弹性体(A)，端羧基化的聚丁二烯(B)，端羟基化的聚丁二烯(C)，侧链含有氨基甲酸酯化的亲水聚乙氧基的苯乙烯-丙烯腈-聚乙氧基甲基丙烯酰氧乙基异氰酸酯的共聚物(D)，可聚合的乙烯基单体及其混合物(E)，红外激光染料(F)，自由基引发剂和阳离子引发剂组成的引发体系(G)。该体系可以制备环保的柔性树脂版材，该版材可激光直接成像，感度高，可水洗冲版。
文档编号G03F7/027GK102566283SQ20111043798
公开日2012年7月11日 申请日期2011年12月23日 优先权日2011年12月23日
发明者宋小伟, 张刚, 李志勇, 王国才, 赵军权, 高英新 申请人:乐凯华光印刷科技有限公司