金属偶氮颜料和由其生产的颜料制剂以及其生产方法及用途
【专利摘要】本发明涉及新型金属偶氮颜料和由其生产的颜料制剂以及其生产方法及用途。金属偶氮颜料，包含以下各项的加合物：a）至少两种式（I）的金属偶氮化合物或它们的互变异构体形式，以及b）至少一种式（II）的化合物，其特征在于，在具有的晶格常数的X-射线衍射图中，金属偶氮颜料具有强度I1的信号S1并且在至的晶格常数范围内不具有信号S2，其强度I2相对于信号S1的强度I1，表示为背景校正的强度的比率I2/I1，超过0.02的值，并且其显著地适合于生产颜料制剂并且特别适合于生产彩色滤光片。在以下式（I）中，其中取代基具有在说明书中指出的定义，在以下式（II）中，其中R6具有在说明书中指出的定义：
【专利说明】金属偶氮颜料和由其生产的颜料制剂以及其生产方法及用途
【技术领域】
[0001]本发明涉及新型的金属偶氮颜料、涉及用于生产它们的方法、涉及包含这些金属偶氮颜料的颜料制剂以及涉及它们的用途，特别是用于生产彩色滤光片的用途，并且还涉及彩色滤光片本身。
【背景技术】
[0002]在液晶显示器和液晶屏幕、彩色分辨率仪器、以及传感器中现今主要使用彩色滤光片。一个已知的实例是个人电脑上的平板显示屏。存在用于生产彩色滤光片的多种技术，它们不仅在应用色彩方面不同，而且在从除了黑色外的红、绿和蓝原色产生彩色像素图案方面也不同。可以通过以下方法施加色彩，例如，通过使基础层(例如明胶)着色，借助于可溶性染料或颜料(“染料法”、“染料分散法”)、颜料膏、颜料制剂或颜料油墨的丝网印刷、胶版印刷、或喷墨印刷、基于染料或颜料的光致抗蚀剂的电极位置、以及，特别是，借助于颜料分散技术，其中使用的颜料以在聚酰亚胺树脂中的分散体(“非光敏型聚酰亚胺法”)或以在光致抗蚀剂中的分散体(“光敏型丙烯酸方法”)存在。与所述方法相关，通过印刷直接产生彩色像素图案，以及通过光刻法间接产生彩色像素图案二者都是重要的，特别低后者与前述的颜料分散技术有关。例如，在JP-A-11-217514 (1998)中公开了处于“非光敏型聚酰亚胺法”形式的颜料分散技术的工艺。
[0003]在根据光致抗蚀剂法的颜料分散技术的情况下，赋色颜料以处于UV-可固化的光致抗蚀剂中的精细分布(分散)形式存在。通常由以下组分组成该光致抗蚀剂以及颜料:粘合剂树脂、可聚合的单体、光引发剂、和可选的溶剂。例如，通过首先在溶剂和可选地粘合剂树脂中精细地分散浓缩液形式的颜料，并且在与单体和光引发剂以及可选地另外的组分一起应用之前立即调节分散体来进行制备。例如，借助于称为“旋涂”的方法，将着色的光致抗蚀剂均匀地应用至基板，例如玻璃，并且使其经受预干燥、通过光掩模进行UV暴露、显影、使用一般的无机碱性溶液，从而给出期望的彩色像素图案、并且清除以及可选地后处理涂层。对于每种颜色重复该操作，即，例如，对于红色、绿色和蓝色的三原色一般地重复3次。
[0004]与将颜料与颜料分散技术相结合使用相关的优势在于与基于染料的涂层系统相t匕，提高了彩色滤光片的耐光性、防潮性、和耐热性。另一方面，无论涂覆方法如何，基于颜料的涂层的透明度和色纯度仍然不是令人满意的。特别是如果将不同的颜料结合到处于混合物中的光致抗蚀剂中，以使混合物的色彩变化至期望的色彩位点值，在亮度和透明度方面存在不希望的损失，其结果是，显示器或屏幕(LCD)的操作不可避免地伴有增加的能量消耗。
[0005]EP A 947563描述了专门用于彩色滤光片的偶氮吡唑啉酮。例如在JP A 11217514和JP A 11 209631中公开了依照现有技术在彩色滤光片中使用的专用颜料，并且特别是在JP A 11 209632中公开了颜料颜色指数颜料黄150的颜料。然而，对于所描述的要求，仍然需要改善这些颜料。
[0006]在EP-A-1 146 087中，描述了作为绿颜色的黄色成分的金属偶氮颜料。
[0007]优选由Cl颜料绿36和/或Cl颜料绿58和黄色金属偶氮颜料组成黄色-绿色组分。为了增强与其他色彩的可结合性，黄色-绿色组分有利地具有很高的色度和透明度。为了该目的，黄色颜料必须具有最高的色度和透明度。同时，该黄色颜料本身应该不是带绿色的，以使得能够例如更好地混合颜料绿36，其作为单独组分太绿了。黄色颜料的色调在‘红色’方向上的小位移，和/或在色度方面的增加，表明该黄色颜料作为色荫组分(例如颜料绿36或颜料绿58)的显著改善。此外，在理想的情形中，分别的三色滤光片(红色、绿色、蓝色)的叠加效应应该导致完全的光吸收。
[0008]EP A I 591 489已经描述了作为黄色组分的具有增强的色调亮度的新型颜料制剂。这些颜料制剂包含特殊金属复合物的混合物，优选偶氮巴比妥酸的1:1镍复合物(络合物)，与少量的铁化合物以及至少一种另外的金属化合物。
[0009]使用它们生产的这些已知的颜料和颜料制剂在与使用它们生产的彩色滤光片有关的所有的亮度和色纯度要求方面仍然不令人满意。
[0010]在生产彩色滤光片的背景下的颜料制剂中，已经发现新型的黄色金属偶氮颜料特别适合着色黄色颜料的绿色色调，例如Cl颜料绿36。
[0011]出乎意料地，有可能通过将新型金属偶氮颜料用作在用于彩色滤光片的颜料制剂中的黄色组分，来进一步 显 著地改善绿色色调的所述色彩性能。
【发明内容】
[0012]因此本发明涉及包含以下各项的加合物的金属偶氮颜料:
[0013]a)至少两种式(I)的金属偶氮化合物或其互变异构体形式:
[0014]
【权利要求】
1.金属偶氮颜料，包含以下各项的加合物: a)至少两种式(I)的金属偶氮化合物或其互变异构体形式
2.根据权利要求1所述的金属偶氮颜料，包含以下各项的加合物: a)至少两种所述式(I)的金属偶氮化合物或其互变异构体形式:
3.根据权利要求1和2所述的金属偶氮颜料，包含以下各项的加合物: a)式(Ia)的金属偶氮化合物或一种其互变异构体形式:
4.根据权利要求1至3中至少一项所述的金属偶氮颜料，包含以下各项的加合物: a)所述式(Ia)的金属偶氮化合物或一种其互变异构体形式:
5.根据权利要求1至4中至少一项所述的金属偶氮颜料，包含以下各项的加合物: a)所述式(Ia)的金属偶氮化合物或一种其互变异构体形式:
6.包含根据权利要求1至5中至少一项所述的至少一种金属偶氮颜料的颜料制剂。
7.根据权利要求6所述的颜料制剂，其特征在于，其包含至少一种分散剂。
8.根据权利要求6和7中至少一项所述的颜料制剂，其特征在于，其包含C.1.颜料绿36和/或C.1.颜料绿58。
9.根据权利要求6至8中至少一项所述的颜料制剂，其特征在于，其包含选自下组中的至少一种有机化合物作为另外的组分d):萜烯、萜类、脂肪酸酯以及均聚物或共聚物的组，如在20°C的水中具有小于lg/Ι、更具体地小于0.lg/Ι的溶解度的随机共聚物或嵌段共聚物。
10.用于生产根据权利要求1至5中至少一项所述的金属偶氮颜料的方法，其特征在于，使所述式(Id)的化合物或其互变异构体，
11.通过以下可获得的金属偶氮颜料: 使所述式(Id)的化合物或其互变异构体，
12.用于生产根据权利要求6至9中至少一项所述的颜料制剂的方法，其特征在于，将根据权利要求1至5中至少一项所述的至少一种金属偶氮颜料与至少一种分散剂和可选地至少一种另外的颜料和可选地与选自以下组:萜烯、萜类、脂肪酸酯和均聚物或共聚物的组中的至少一种有机化合物混合并研磨。
13.根据权利要求1至5中至少一项所述的金属偶氮颜料用于生产颜料制剂的用途。
14.根据权利要求6至9中至少一项所述的颜料制剂用于以下各项的用途:用于生产喷墨油墨、用于液晶显示器的彩色滤光片、打印色料、色胶色料或粘合剂色料，用于大量染色合成的、半合成的或天然的大分子物质，更具体地是聚氯乙烯、聚苯乙烯、聚酰胺、聚乙烯或聚丙烯、以及用于溶液染色天然的、再生的或人造的纤维像例如，纤维素纤维、聚酯纤维、聚碳酸酯纤维、聚丙烯腈纤维或聚酰胺纤维，以及用于印刷纺织品和纸张。
15.包含根据权利要求1至5中至少一项所述的至少一种金属偶氮颜料或根据权利要求6至9中至少一项所述的颜料制剂的彩色滤光片。
16.根据权利要求6至9中至少一项所述的颜料制剂用于生产用于液晶显示器的彩色滤光片的用途。
17.包含至少一种可光致固化的单体、至少一种光引发剂和根据权利要求1至5中至少一项所述的至少一种金属偶氮颜料或根据权利要求6至9中至少一项所述的颜料制剂的光致抗蚀剂。
18.用于生产用于液晶显示器的彩色滤光片的方法，其特征在于，在有机溶剂中研磨根据权利要求1至5中至少一项所述的至少一种金属偶氮颜料或根据权利要求6至9中至少一项所述的颜料制剂，可选地加入粘合剂树脂和/或分散剂，并且随后通过加入可光固化的单体、光反应引发剂和可选地另外的粘合剂和/或溶剂来加工成光致抗蚀剂，随后通过合适的涂覆法像例如，辊涂、喷涂、旋涂、浸涂、喷墨或气刀涂布将所述光致抗蚀剂施加到合适的基板上，一般是玻璃板，通过光掩模暴露以及随后固化并显影从而给出完成的着色的彩色滤光片。
19.液晶显示器，包含根据权利要求15所述的至少一个彩色滤光片。
20.根据权利要求6至9中至少一项所述的颜料制剂在通过光刻方法、胶版印刷方法或机械印刷、压电-机械印刷或热墨喷印刷方法生产彩色滤光片的印刷油墨中的用途。
21.根据权利要求20所述的用途，其特征在于，所述印刷油墨进一步包含水性-有机载体。
【文档编号】G03F7/032GK103525120SQ201310279447
【公开日】2014年1月22日 申请日期:2013年7月4日 优先权日:2012年7月4日
【发明者】汉斯-乌尔里希·伯尔斯特, 弗兰克·林克, 海因茨-约瑟夫·菲尔曼, 斯特凡·米凯利斯, 迪尔克·普菲岑罗伊特, 萨比娜·恩德特 申请人:朗盛德国有限责任公司