专利名称：：背面具有抗曲层的光敏物质的载体及其制备方法
技术领域：
：本发明涉及背面带抗曲层的光敏物质的薄膜载体及其制造方法。大多数照像材料都用凝胶制成卤化银乳剂、保护层和背面层。其问题在于它们与水接触时，凝胶层就膨胀，而在膨胀状态时，机械强度减低。因此，一般都用适当的硬化剂进行硬化处理。硬化剂与凝胶分子相互交联，从而降低薄膜的吸水或膨胀，提高凝胶层的熔点和机械强度。经过硬化的凝胶层主要能耐受显影液。载体含凝胶光敏层的正面与含凝胶层的背面完全相适应。由于在载体的两面使用相同的粘结剂凝胶，载体材料在显影液和干燥过程中，正背两面涂层的膨胀状况能保持大致相同，使载体在整个处理过程、干燥和以后使用成品时，都能保持良好的平坦度。因此，涂在背面上的应为抗卷、抗曲或不曲的涂层，背面的厚度取决于膨胀状况和正面涂层的厚度。这种抗曲涂层通常都含有各种添加剂，它们可以是湿润剂，如皂草苷;消光剂，如硅酸;软化剂，如甘油;有机酸，如柠檬酸;以及其他少量的水溶性高聚合物，如聚乙烯醇，或抗静电剂，如硝酸钠。抗曲涂层对显影液耐性是通过用所谓的硬化剂硬化凝胶解决的。已知凝胶硬化剂有铬(Ⅲ)盐，醛类，N-羟甲基化合物，双醛多糖类，多官能环氧衍生物，氮丙啶，多官能乙烯化合物，三丙烯二甲氧基甲烷，取代的二氯-S-三嗪，以及在“TheTheoryofthePhotographicProcess”(T.H.James，London，1977)-书的第二章中所述的硬化剂。硬化剂可以在涂层前加到凝胶溶液中，也可以作为特殊溶液在凝胶层已经涂在载体上以后涂到凝胶层上。在上述两种情况下，硬化剂都会扩散到与肽链反应的凝胶层中。上述两种方法也可互相结合，即将一部分硬化剂加到凝胶溶液中，将另一部分硬化剂涂在载体上。通常用作硬化剂的所有物质都仅能用于特定的使用范围，用于其他范围则不能获得最佳效果，即总存在一些缺陷。脂肪族醛和二酮不适宜用于彩色照像的涂层，因为它们可与通常的彩色成色剂或其他乳剂添加剂发生反应。聚环氧衍生物、三嗪类和多糖都非常适合用于彩色照像涂层，但缺点是反应很慢，因此不宜用于凝胶涂层，它们在干燥后很短时间就会影响机械应力。其他硬化剂如铬盐则反应太快，使加了硬化剂的凝胶溶液在加工过程中粘稠度提高。还有其他一些硬化剂在抗扩散方面不能令人满意，它们在贮藏期间会改变相邻层的硬化状态。至今已知的所有硬化剂都有一些缺点，并且不宜于广泛应用，但把它们用作凝胶辅层时则非常理想，即在乳化前先涂于基片上，然后与实际的感光层接触。但是大多数硬化剂与凝胶的反应很慢仍然是主要缺陷，而且涂层过的材料要在贮藏几天或几周后才能作进一步加工。德国专利DE-A-3721808介绍了通过先后涂覆两层可以很快硬化的方法，其第一层即上面一层是一种铬盐硬化液。该文还说明了抗曲层的吸水率低于光敏乳化层的原因，同时还建立了试条重力测验法，即用试条在22℃下于蒸馏水中处理10分钟后予以干燥，以此测定其吸水率。根据上述文献，只有用单层含铬(Ⅲ)盐硬化液才能使吸水率低于2.5gH2O/g(凝胶)，其结果是光敏载体的背面按其厚度不同而呈现不需要的很弱的绿色斑渍。此外，涂覆两层比只涂一层费时，且更冒风险。就乳剂层和辅层的一般要求而言，用通常的硬化剂或硬化剂的不同组合来硬化含蛋白质的粘结剂，尤其是硬化凝胶，已属于现有技术。但是至今还没有不涂铬(Ⅲ)盐而吸水率低于2.5gH2O/g(凝胶)的一步法制造抗曲层。欧洲专利EP-A-303789介绍了由1，2，3-三嗪和甲醛预混合组成的硬化剂的增效作用。这种预混合与不预混合的单成份加入相比，可以使凝胶更快更好地硬化。该专利申请中的实施例3证明，加入尿素可以加快硬化反应。但是，这种混合在与彩色乳胶接触时，会产生光雾。即使将这些新硬化剂进行组合，也不能产生具有所需低吸水率的抗曲层。将脂族多元醇加到抗曲涂层液中也未能达到目的。因此，本发明的目的在于提供一种制造在载体背面具有含蛋白质抗曲层的光敏物质的载体的方法，硬化的抗曲层在22℃下于蒸馏水中经10分钟反应时间后，经测量其吸水率保持在2.5gH2O/g(蛋白质)，该涂层用一步法涂覆，抗曲层上没有不合需要的斑渍。本发明的另一个目的是通过生产无雾感光材料提供制造所述光敏物质的载体的方法。本发明还有一个目的在于提供一种背面涂有抗曲层、在22℃下于蒸馏水中经10分钟反应时间后测量吸水率低于2.5gH2O/g(蛋白质)的光敏物质的载体。上述问题的解决途径是提供一种背面具有抗曲层的光敏物质的载体，该抗曲层至少由下列组份组成(a)100份(重量)蛋白质粘结剂或含蛋白质粘结剂混合物，(b)0.3-1.7份(重量)以1∶0.1-1∶0.7的三嗪和甲醛的反应产物，(c)2.1-5.5份(重量)的N-羟甲基化合物，(d)30-50份(重量)的脂族多元醇。三嗪-甲醛预混合物组份的量相当于德国专利DE-A-3727293，1，3，5-三嗪∶甲醛1∶1至1∶0.7。三嗪-甲醛预混合物与N-羟甲基化合物的比量为1∶2.5至1∶10。完全硬化剂(三嗪-甲醛和N-羟甲基化合物)所要求的量为3-6g/100g蛋白质。脂族多元醇的量为30-50g/100g蛋白质。抗曲涂层液可以包括所有常用的添加剂，例如消光剂(如硅酸)，抗静电剂(如无机盐)，光学增白剂(如芪的衍生物，湿润剂(如皂草苷)，以及其他物质。抗曲涂层液可以用任何常规的涂层工艺涂层，例如滚压涂层，凹版涂层或压料涂层和常规的定量工艺，如喷涂或金属条涂层工艺)。特别经济的工艺是将涂在基片背面的抗曲涂层液直接由它的液胶干燥，不需要对溶液进行预先凝胶化。令人惊奇的是上述添加剂的结合使蛋白质硬化又快又好，既不需要相同的单个组份，也不需要三嗪和甲醛的预混合，就能获得相当好的硬化效果。以下实施例是为了清楚地说明本发明而不是限制本发明。实施例1由175g/m2原纸和每面都有一层35g/m2聚乙烯组成的载体用下列抗曲涂层液涂层水58.5%(重量)凝胶8%(重量)硝酸钠10%溶液7%(重量)二氧化硅(Gasil644)20%溶液12.5%(重量)玉米淀粉(FluidamidDF1211%(重量)湿润剂(皂草苷Q)5%溶液1%(重量)TAF＊/甲醛(1∶0.3)2%溶液3%(重量)二羟甲基脲5%溶液6%%(重量)亚乙基二醇3%(重量)＊TAF＝1，3，5-三丙烯酰-六氢化-S-三嗪抗曲涂层液用滚压涂层器和计量棒涂在涂有聚乙烯载体的背面，在130℃温度下于热气隧道中直接由液胶干燥。干燥后的涂层量为4.2g/m2。涂层速度为130米/分钟。实施例2由180g/m2原纸、正面35g/m2聚乙烯涂层和背面28g/m2与上表相同的物质组成的载体用下列抗曲涂层液涂层水54%(重量)凝胶8%(重量)硝酸钠10%溶液7%(重量)二氧化硅(Gasil644)20%溶液13%(重量)湿润剂(皂草苷Q)5%溶液1%(重量)TAF＊/甲醛(1∶0.5)2%溶液2%(重量)三羟甲基脲5%溶液8%(重量)聚乙二醇(MG400)50%溶液7%(重量)＊TAF＝1，3，5-三丙烯酰-六氢化-S-三嗪。抗曲涂层液用喷涂器涂在涂有聚乙烯的载体上，在8℃温度下于冷却区中凝胶化，分别在32℃和60℃温度下分两步干燥。涂层速度为130米/分钟。干燥后涂层量为5.0g/m2。实施例3实施例1的载体用下列抗曲涂层液涂层水58.6%(重量)凝胶8%(重量)硝酸钠10%溶液7%(重量)二氧化硅(Gasil644)20%溶液13%(重量)湿润剂(皂草苷Q)5%溶液1%(重量)TAF＊/甲醛(1∶0.4)2%溶液3%(重量)三羟甲基蜜胺5%溶液4.4%(重量)季戊四醇5%(重量)＊TAF＝1，3，5-三丙烯酰-六氢化-S-三嗪抗曲涂层液用贴胶滚压涂层器和计量泵涂在涂有聚乙烯的载体的背面，在130℃温度下于热气隧道中直接由液胶干燥。涂层速度为130米/分钟，干燥后涂层量为3.7g/m。对比例Ⅵ实施例1的载体由下列抗曲涂层液涂层凝胶8%(重量)硝酸钠10%溶液7%(重量)二氧化硅(Gasil644)20%溶液13%(重量)湿润剂(皂草苷Q)5%溶液1%(重量)使用的其他组份为水TAF＊FA＊＝10.42％溶液DMH*5％溶液EG*PEC＊40010％溶液Vla50%(重量)Vld60.8%(重量)Vlc32%(重量)18％(重量)－3％(重量)－7.2%(重量)6％(重量)3％(重量)3％(重量)－－－30％(重量)</table></tables>TAF＊＝1，3，5-三丙烯酰-六氢化-S-三嗪FA＊＝甲醛，DMH＊＝二羟甲基脲EG＊＝亚乙基二醇PEG＊4000＝聚亚乙基二醇，克分子量约为4000。抗曲涂层液用滚压涂层器和刮片涂在涂有聚乙烯载体的背面，在130℃温度下于热气隧道中，直接由其液胶干燥。涂层速度为130米/分钟，涂层量为4.0g/m2±0.1g。对比例Ⅴ2Ⅴ2A实施例1的载体用下列抗曲涂层液涂层，该涂层相当于德国专利DE-A-3721808的实施例1水84.75%(重量)凝胶12.00%(重量)硝酸钠1.00%(重量)二氧化硅1.00%(重量)甘油1.00%(重量)湿润剂0.10%(重量)柠檬酸0.02%(重量)铬明矾0.10%(重量)三丙烯酰六氢化三嗪0.03%(重量)氢氧化钠溶液，pH值高至6.6按实施例1涂在载体的背面，在130℃温度下于热气隧道中干燥。涂层量为5.0g/m2。第一涂层干燥时，在其表面再涂第二层，第二涂层液的组份如下铬明矾5%(重量)聚乙烯醇(完全皂化，平均聚合度为51001%(重量)水94%(重量)按实施例1，在载体背面的第一涂层上涂第二层，在130℃温度下于热气隧道中干燥。涂层量为320mg/m2，两层的涂层速度均为100米/分钟。V2b实施例1的载体用下列抗曲涂层液涂层，该涂层液相似于德国专利DE-A-3727293的混合物1和3f水66.1%(重量)凝胶7.0%(重量)硝酸钠10%溶液7.0%(重量)二氧化硅20%溶液12.5%(重量)湿润剂5%溶液1.0%(重量)TAF/甲醛(1∶0.5)2%溶液3.0%(重量)脲2%溶液0.4%(重量)亚乙基二醇3.0%(重量)按实施例1，将抗曲涂层液涂在涂有聚乙烯的载体的背面，在130℃温度下于热气隧道中由其液胶干燥。涂层速度为100米/分钟，干燥后涂层量为4.0g/m2。试验结果实施例吸水率(g/lg凝胶)与彩色乳剂接载体背面编号立即4周后触面上的光雾的颜色12.01.31-2白色21.81.31白色32.21.41-2白色V1a3.72.93白色V1b3.33.01-2白色V1c3.02.41白色V2a0.91.04浅绿色V2b3.12.64白色吸水率在22℃下，将试条浸在蒸馏水中10分钟，然后干燥。试条在干燥前后秤重。重量差异与试条中的凝胶有关。从混合组份、涂层量和试条大小计算凝胶量。吸水率用每克凝胶的水份克数表示。光雾市售彩色底片与新干燥的乳剂层接触，在50℃下保温5天，然后与经类似处理过的空白试样一起显影定影，鉴定雾化程度，用“1”表示“无差别”，用“5”表示“基本不同”。权利要求1.一种背面具有抗曲层的光敏物质的载体，其中抗曲层至少含有下列组份a.100份(重量)的蛋白质粘结剂或含蛋白质粘结剂混合物，b.0.3-1.7份(重量)的三嗪和甲醛的反应产物，其比例为1.0∶0.1至1.0∶0.7，c.2.1-5.5份(重量)的N-羟甲基化合物，d.30-50份(重量)的脂族多元醇。2.按权利要求1的载体，其中所述三嗪为1，3，5-三嗪。3.按权利要求1的载体，其中所述N-羟甲基化合物为二羟甲基脲或三羟甲基脲或三羟甲基蜜胺。4.按权利要求1的载体，其中所述脂族多元醇是分子量低于2000的脂族多元醇。5.按权利要求1的载体，其中所述抗曲层含有其他市售添加剂，例如消光剂，湿润剂，光学增白剂，调色染料或抗静电剂。6.制造权利要求1至5之一项或多项的载体的方法，其中将至少一小时完成反应的三嗪和甲醛的反应产物、N-羟甲基化合物和脂族多元醇加到含蛋白质的水溶液中，并将该抗曲涂层液涂在载体上后接着干燥。7.按权利要求6的方法，其中直接对所用的抗曲涂层液的液胶进行干燥。全文摘要本发明介绍了背面具有抗曲层的光敏物质的防水载体。该抗曲层至少包括a.蛋白质粘结剂，b.三嗪与甲醛的反应产物，c.N-羟甲基化合物，d.脂族多元醇。文档编号G03C1/76GK1046985SQ9010269公开日1990年11月14日申请日期1990年5月4日优先权日1989年5月5日发明者霍斯特·韦斯特发尔,安德烈斯·迪克曼申请人:小费利克斯舍勒公司