专利名称：黑白卤化银照相乳剂增感组合助剂的制作方法
技术领域：
本发明关于提高黑白卤化银感光材料照相性能和降低其涂布银量用增感组合助剂，尤其关于改善高含银量黑白卤化银感光材料，如X射线胶片的照相性能和降低其涂布银量用增感组合助剂，以达到节银效果。
提高黑白卤化银照相乳剂的感光度，一般用金增感、硫增感、硒增感、聚合物增感等化学增感剂，感兰、感绿、感红等光谱增感剂，超增感剂等等。如使用聚氧乙烯类化学增感剂时，它能有效地提高黑白卤化银照相乳剂的感光度，但也增加了灰雾，尤其保存期间灰雾的增长是一个难以解决的问题。
随着黑白卤化银感光材料的发展，应用范围日益扩大，产量随之增长，耗银量也越来越多。尤其属黑白卤化银感光材料中大类产品的医用X射线胶片是高含银量感光材料，耗银量较大。因此，如何在保证黑白卤化银感光材料照相性能的前提下，降低银盐感光材料的涂布银量，是国内外照相化学工作者多年来的研究课题之一。
有关降低胶片含银量的方法较多，目前最常用的方法是使用提高银覆盖力的遮盖力剂。
遮盖力剂(又称增黑剂)，是感光材料生产中为改善照相性能而使用的一种助剂。照相乳剂中加入遮盖力剂后，能提高感光材料显影的遮盖能力，使其感光度、反差和最大密度得到不同程度的提高。因此，在达到同样的照相性能的条件下，胶片含银量可以相应的减少，即能降低胶片的涂布银量，达到节银目的。特别对涂布银量大的医用X射线胶片，使用遮盖力剂是降低其涂布银量的一种重要手段。据50年代以来国外发表的许多专利的报道，用于黑白卤化银感光材料的遮盖力剂主要有多糖类和聚合物高分子类，其中多糖类中的葡聚糖(Dextron，简写为DT)及其衍生物遮盖力剂，多用于医用X射线胶片中，可达到节银效果。但是，在实际应用中，发现到单独使用DT或其衍生物时，将会产生以下种种弊端(1)用量过小，没有节银效果;用量过多，会影响胶片的物理机械性能。
(2)由于DT是亲水性物质，吸水性强，因此将增加感光材料的吸水胀量，导致满足不了冲洗加工尤其是高温快显自动机器冲洗加工的要求。
(3)DT衍生物的亲水性较小，能提高感光层的物理机械性能，但在使用DT衍生物时，对其质量要求较严格，尤其亲水性不能太大或太小。尽管它能提高感光层的物理机械性能，但仍不能满足高温快显机器自动冲洗加工的要求。
针对上述存在的问题，本发明提出了化学增感剂、增感改良剂与DT及其衍生物组合使用，加入于化学成熟或涂布前的黑白卤化银照相乳剂中，以达到改善黑白卤化银感光材料，尤其是医用X射线胶片的照相性能和降低银量的目的。本发明的另一个目的是使用本发明的增感组合助剂，能使黑白卤化银感光材料尤其医用X射线胶片的物理机械性能达到高温快显冲洗加工的要求。
本发明所使用的化学增感剂是聚氧乙烯类化学增感剂，列于表A。
本发明使用的增感改良剂的化学结构式如下
式中Z＝0，S，Se，N;……R1＝H，CH3，C2H5;……R2＝CH3，C2H5，CH3CH＝CH，(CH2)3SO3，(CH2)4SO3;……在本发明中，与化学增感剂、增感改良剂组合使用的遮盖力剂，为葡聚糖(DT)或其衍生物。
在本发明中，由于使用的聚氧乙烯类化学增感剂能与遮盖力剂葡聚糖起协合增感加合互补作用，因而与化学增感剂组合使用的葡聚糖遮盖力剂的用量，仅为单独使用葡聚糖遮盖力剂的有效用量的1/3～1/4，就可使黑白卤化银感光材料涂布银量下降10%～20%，而且不影响其照相性能。
本发明应用于黑白卤化银感光材料中，既可以改善胶片的增感性能，提高胶片的感光度，又能降低胶片的银量，还可以保证胶片在保存期间感光度不会明显的衰退，灰雾也不会明显增长，适用于高温快显胶片。
本发明的增感组合助剂，既可以加在涂布前，也可加在二成熟中，都能收到良好的效果。
本发明的增感组合助剂用于黑白卤化银感光材料如医用X射线胶片时，在改善其照相性能情况下，胶片的含银量可降10%～20%，按年产胶片百万m2计算，每年可节约白银十几吨之多。
下述的实施例1和实施例2来说明本发明的技术方案。实施例中的化学增感剂则均为表A所给定的化学增感剂。
实施例1在含有0.58摩尔的黑白卤化银负性乳剂中，加入本发明表A中的化合物(8)0.5×10-6摩尔，增感改良剂苯骈硒唑1×10-6摩尔和遮盖力剂葡聚糖6×10-5摩尔。将上述乳剂涂在样片上，经过干燥，在普通型手工冲洗条件下进行曝光、冲洗加工，测定其照相性能和人工老化后的照相性能，分别列于表1和表2。
表1加和不加本发明增感组合助剂的胶片的照相性能
表2人工老化6天，加与不加本发明增感组合助剂的胶片的照相性能人工老化条件温度50℃，相对湿度90%，老化时间6天
实施例2乳剂制备及样片的涂布、干燥条件同实施例1。与实施例1不同之处是制好的样片用高温快显机器自动冲洗加工(显影温度35℃，显影时间23′，定影温度30℃，定影时间11′)。测定照相性能数据。见表3和表4。
表3加与不加本发明感光组合助剂胶片的照相性能
表4人工老化6天，加与不加本发明增感组合助剂的胶片的照相性能。人工老化条件同实施例1
通过上述两实施例可见，本发明增感组合助剂用于黑白卤化银感光材料中，可以有较好的照相性能，同时将涂布银量有效地降下来，可降银10%～20%，且具有较好的保存性。
本发明的增感组合助剂，不仅适用于普通型手工冲洗加工片，更适用于高温快显型机器自动冲洗加工片。
注实施例1中所用曝光仪为日本JIS曝光仪。密度仪为CMT型透射密度仪。显影配方为D-19b。定影液配方为F-5。实施例2中所用的曝光仪为CGG感光仪，色温5500°K，曝光时间1/50秒。密度仪为CMT型透射密度仪，显影液和定影液均为天津感光材料公司复合材料厂生产的。自动洗片机为美国柯达M-7-B型。
权利要求
1.一种可提高黑白卤化银感光材料和降低其涂布银量的黑白卤化银照相乳剂，其特征在于化学增感剂(1)，增感改良剂(2)与遮盖力剂葡聚糖及其衍生物(3)组合使用，于化学成熟或涂布前加入黑白卤化银乳剂中，化学增感剂为聚氧乙烯类化学增感剂，增感改良剂为如下化学结构式
式中Z=O，S，Se，N；……R1=H，CH3，C2H5；……，R2=CH3，C2H5，CH3CH=CH，(CH2)3-SO3，(CH2)4SO3；……，含有(1)(2)(3)组合的增感组合助剂，用于黑白卤化银感光材料，尤其用于高含量黑白卤化银感光材料如医用X射线胶片，提高了其照相性能，与不含增感组合助剂黑白卤化银感光材料相比，其涂布量可降低10%～20%，适用于普通型手工冲洗加工和高温快显型机器自动显影冲洗加工的片种。
全文摘要
本发明的增感组合助剂是聚氧乙烯类化学增感剂，增感改良剂与遮盖力剂葡聚糖及其衍生物组合使用于黑白卤化银感光材料，如医用X射线胶片等片种中，不仅可以提高胶片的照相性能，而且使涂布银量降低10％～20％，具有明显的节银效果。
文档编号G03C1/10GK1076033SQ9310473
公开日1993年9月8日 申请日期1993年4月27日 优先权日1993年4月27日
发明者刘昌泗, 张洪荫, 李秀英, 刘玉琴, 宋健民, 刘洪裕, 孙纪云, 张玉箴, 于作香 申请人:天津感光材料公司