用于热响应记录材料的显影剂的制作方法
【专利说明】用于热响应巧录材料的显影剂
[0001] 相关申请的交叉引用
[0002] 本发明要求2012年8月9日递交的美国临时申请No. 61/681,608的优先权，该临 时申请公开的内容通过引用并入本文。
技术领域
[0003] 本申请设及热响应组合物和热响应记录材料。
【背景技术】
[0004] 双酪A炬PA)用于一些热敏纸产品中，例如收银机收据、货运标签、彩票。热敏纸通 常包含基片和具有颜色形成化学品的热响应涂层，该化学品受热时产生颜色。BPA通常被用 作热响应涂层中的颜色显影剂。
[0005] 发明概述
[0006] 本发明提供了 BPA-衍生的显影剂的替代品，特别提供了用于制备热响应记录材 料的具有低雌激素活性或无雌激素活性的显影剂。
[0007] 一个方面，本发明提供了包含染料和显影剂的热响应组合物，该显影剂包含（i) 具有一个或多个芳基或杂芳基基团的多元酪，其中每个芳基或杂芳基包含与环相连的哲基 基团和在相对于该哲基基团的邻位或间位上与环相连的取代基（"大体积"取代基），（ii) 具有两个或多个芳基或杂芳基的多元酪，所述芳基或杂芳基通过分子量至少125道尔顿的 链接基团或者极性链接基团相连，或者（iii)既具有（i)特征又具有（ii)特征的多元酪； 并且该组合物不含雌激素活性大于或等于双酪S的多元酪。
[000引另一个方面，本发明提供了包含染料和显影剂的热响应组合物，该显影剂包含式 (I)中所示的多元酪：
[0009]
【主权项】
1. 热响应组合物，其包含分散于液体载体中的染料和显影剂，所述显影剂包含： (i) 具有一个或多个芳基或杂芳基的多元酚，其中每个芳基或杂芳基包含与环相连的 羟基和在相对于所述羟基的邻位或间位上与环相连的取代基；或者 (ii) 具有二个或多个芳基或杂芳基的多元酚，其中所述二个或多个芳基或杂芳基通过 分子量至少125道尔顿的链接基团或者极性链接基团相连；其中所述组合物基本上不含雌 激素活性大于或等于双酚S的雌激素活性的二酚。
2. 根据权利要求1的热响应组合物，其中所述显影剂包含具有一个或多个芳基或杂芳 基的多元酚，其中每个芳基或杂芳基包含与环相连的羟基和在相对于所述羟基的邻位或间 位上与环相连的取代基。
3. 根据权利要求1的热响应组合物，其中所述显影剂包含具有二个或多个芳基或杂芳 基的多元酚，其中所述二个或多个芳基或杂芳基通过分子量至少125道尔顿的链接基团或 者极性链接基团相连。
4. 根据权利要求1的热响应组合物，其中所述多元酚具有式（I):
其中： 如果存在的话，H表不氢原子； 每个R1独立地为原子量至少15道尔顿的原子或基团； V独立地为O至4 ;前提是如果V为0,则η为1或者式I中所示的亚苯基连接形成稠 合的环体系； w为4 ; 如果存在的话，R2为二价基团； η为0或1，前提是如果η为0,式I中所示亚苯基环能够任选地连接形成稠合的环体 系，在这种情况下w为3且V为0至3 ; t为0或1 ; 如果V为0且t为1，则R2为分子量至少125道尔顿的链接基团或极性链接基团； 两个或多个R1或R2基团可以连接形成一个或多个环状基团；并且所述组合物基本上不 含雌激素激动活性大于或等于双酚S雌激素激动活性的多元酚。
5. 根据权利要求4的热响应组合物，其中t为1。
6. 根据权利要求4的热响应组合物，其中式（I)中所描绘的每个亚苯基基团包含至少 一个相对于所述羟基在邻位上与所述亚苯基环相连的R 1基团。
7. 根据权利要求4的热响应组合物，其中式（I)中所描绘的每个亚苯基基团包含相对 于所述羟基在两个邻位上与所述亚苯基环相连的R 1基团。
8. 根据权利要求4的热响应组合物，其中一个或多个邻位R1基团独立地包含甲基或乙 基基团ο
9. 根据权利要求4的热响应组合物，其中每个R 1基团均不含卤原子。
10. 根据权利要求4的热响应组合物，其中R 1基团相对于所述羟基在邻位上与所述亚 苯基环相连，并且从所述亚苯基环的中心线到R1的范德华体积的最大外部范围的垂直线所 测得的宽度大于约4. 5埃。
11. 根据权利要求4的热响应组合物， 其中： η为1 ; R2为具有1至10个碳原子的有机基团；并且 式（I)中所描绘的每个亚苯基基团的羟基位于相对于R2的对位上。
12. 根据权利要求4-10中任意一项的热响应组合物， 其中： V为0, η为1 ;并且 R2为分子量至少125道尔顿的链接基团或者极性链接基团。
13. 根据权利要求4的热响应组合物， 其中： η为1 ;并且 R2 为-CH 2-。
14. 根据权利要求4的热响应组合物，其中式（I)的多元酚是4,4'-亚甲基双（2,6-二 叔丁基苯酚）、2,2'_亚甲基双（4-甲基-6-叔丁基苯酚）、4,4'_亚甲基双（2,6_二甲基苯 酚）、4,4' -偏亚丁基双（2-叔丁基-5-甲基苯酚）、双-(3, 5-二甲基-4-羟基苯基）-甲 烷、2, 5-二叔丁基对苯二酚、或其衍生物或组合。
15. 根据权利要求1的热响应组合物，其中所述染料为黑色、蓝色或红色染料。
16. 热响应记录材料，其包含： 基材；和 根据权利要求1的热响应化合物，其设置在所述基材的至少一部分上。
17. 根据权利要求1的热响应化合物，其中所述显影剂是多元酚或其衍生物，所述多元 酚或其衍生物在MC-7细胞增殖试验中表现出较之双酚S更小的log相对增殖效应值。
18. 制备热响应记录材料的方法，其包括： (a) 提供基材 (b) 在所述基材上涂覆热响应组合物； 其中所述热响应组合物包含： 分散于液体载体中的染料和显影剂，所述显影剂包含式（I)中所示的多元酚：
其中： 如果存在的话，H表不氢原子； 每个R1独立地为原子量至少15道尔顿的原子或基团； V独立地为O至4 ;前提是如果V为0,则η为1或者式I中所示的亚苯基连接形成稠 合的环体系； w为4 ; 如果存在的话，R2为二价基团； η为0或1，前提是如果η为0,式I中所示亚苯基环能够任选地连接形成稠合的环体 系，在这种情况下w为3且V为0至3 ; t为0或1 ; 如果V为0且t为1，则R2为分子量至少125道尔顿的链接基团或极性链接基团； 两个或多个R1或R2基团可以连接形成一个或多个环状基团；并且所述热响应记录材料 基本上不含雌激素激动活性大于或等于双酚S雌激素激动活性的多元酚。
19. 根据权利要求18的方法，其中t为1。
20. 根据权利要求18或19的方法，其中每个V独立地为1或更多，并且式（I)中所描 绘的每个亚苯基基团包含至少一个相对于所述羟基在邻位上与所述亚苯基环相连的R 1基 团。
21. 根据权利要求18的方法，其中式（I)的多元酚为4,4'_亚甲基双（2,6_二叔丁基 苯酚）、2,2' -亚甲基双（4-甲基-6-叔丁基苯酚）、4,4' -亚甲基双（2,6-二甲基苯酚）、 4,4' -偏亚丁基双（2-叔丁基-5-甲基苯酚）、双_(3,5_二甲基-4-羟基苯基）-甲烷、2， 5-二叔丁基对苯二酚、或其衍生物或组合。
22. 根据权利要求18的方法，其中所述基材是纸。
【专利摘要】本发明涉及包含染料和显影剂的热响应组合物，其不含雌激素激动活性大于或等于双酯S雌激素激动活性的多元酚。所述热响应组合物可以用于制备不含BPA的热响应记录材料。
【IPC分类】G03G9-08, G03G9-10
【公开号】CN104541210
【申请号】CN201380042620
【发明人】杰弗里·涅德斯特, 理查德·H·伊梵斯, 罗伯特·M·奥’布赖恩, 凯文·罗马格诺里, 霍华德·T·基利勒, 马克·S·范·梅尔, 兰·邓
【申请人】威士伯采购公司
【公开日】2015年4月22日
【申请日】2013年3月15日
【公告号】EP2883113A1, US20150165805, WO2014025400A1