叠层膜的制作方法

专利名称：：叠层膜的制作方法
技术领域：
：本发明涉及在电子部件等中使用的具有阻燃性的叠层膜。更详细地说，是组装到液晶显示器用背光源等中的叠层膜、太阳能电池组件的密封膜、背膜用的叠层膜，以及在纸替代品，即卡、带、片、托运提货单、影像打印用成像纸、喷墨、棒涂打印用成像纸、海报、地图、无尘纸、告示板、白板、热敏转印、胶版印刷、电话卡、IC卡等的各种印刷记录中的接收片的基材、壁纸等的建筑材料、室内外使用的照明器具、间接照明器具、汽车火车飞机上安装的部件、电路材料用等的电子部件中使用的叠层膜。
背景技术：
：在液晶电视、太阳能电池组件中，从生产性、价格等方面考虑，使用了大量热塑性树脂膜。例如，在液晶电视的背光源中、在太阳能电池组件的背面密封用片材中使用了分别用于反射光源的光或太阳光的反射膜。作为这些反射膜，一般使用借助气泡形成的多孔质白色热塑性树脂膜(参照专利文献1)。液晶电视、太阳能电池组件中使用的反射膜，一方面强烈要求提高反射特性，另一方面要求同时具有比以往更好的阻燃性。其原因为，例如对于液晶电视而言，为了改进亮度的各特性、以及屏幕的颜色再现性，而提高背光源中使用的冷阴极管的输出、或使用发光二极管(LED)，因而需要安全性以应对因散发的热、漏电流造成的使用的反射膜燃烧起火。例如，液晶电视用背光源的内部温度一般会升高到7090°C，漏电流的产生、或与驱动电路的意外接触可能会引起着火等情况发生。但热塑性树脂膜本身以有机物为主成分，容易燃烧，反射膜使用的白色热塑性树脂膜的膜内部具有孔隙机构，所以一旦起火，不仅燃烧不会停止，而且孔隙内存在的空气会促进燃烧。已提出了各种方法来改进这些热塑性树脂膜的阻燃性。例如，已提出了在聚酯类树脂发泡体的树脂内直接含有阻燃剂、阻燃助剂来赋予阻燃性的方法(参照专利文献2)。并且还提出了在作为耐热性树脂的聚碳酸酯类树脂中含有硅氧烷化合物、与氧化钛一起混炼成型，赋予阻燃性的方法(参照专利文献3)，以及向其中进一步添加阻燃剂，进一步提高阻燃性的方法(参照专利文献46)。还提出了在树脂、溶剂中分散含有阻燃剂的阻燃性涂布剂(参照专利文献7、8)，通过将这些阻燃性涂布剂涂布在基材热塑性树脂膜上，可以赋予阻燃性。专利文献1特开平8-262208号公报专利文献2特开2006-249158号公报专利文献3特开2007-2075号公报专利文献4特开2006-28267号公报专利文献5特开2006-30405号公报专利文献6特开2006-169451号公报专利文献7特开2002-69384号公报专利文献8特开2004-39273号公报
发明内容但专利文献26那样的在发泡性的树脂、耐热性树脂中混炼耐热性化合物、阻燃性化合物、再成型的方法，从生产性、成本方面考虑，在添加物量上面存在实质上的限制，存在不能提高反射特性、阻燃性等问题。专利文献7、8那样的将在树脂、溶剂中分散含有阻燃剂的阻燃性涂布剂涂布在基材热塑性树脂膜上的方法，为了赋予阻燃性需要添加大量的阻燃剂、添加剂，存在涂层和基材膜的附着性低，出现剥离，或涂布剂的涂布性不好，有损外观等问题。本发明为了解决上述课题，采用了下面的方法。即，本发明是一种叠层膜，在基材热塑性树脂膜的至少一面上设置有1层以上的含有不含硅元素的阻燃剂和含硅元素的化合物的涂层，并且不含硅元素的阻燃剂相对于涂层整体质量的含量F(质量％)、和硅元素相对于涂层整体质量的含量S(质量％)满足下述条件(i)(iii)(i)F(质量％)彡30；(ii)S(质量％)彡0.03；(iii)F+S(质量％)彡60。此外，本发明的背光源用灯反射镜、直下式背光源和安装了LED的直下式背光源分别使用本发明的叠层膜而构成。本发明可以提供阻燃水平相当于美国UNDERWRITERSLABORATORIES公司确定的UL-94(下文中称作“UL-94”)中规定的HBF、HB、V-2的叠层膜。本发明的叠层膜适合作为液晶显示器用的侧光式背光源的反射镜、和直下式背光源的反射板、安装了LED的背光源、以及各种面光源的反射板、要求具有反射特性的太阳能电池组件的密封膜、背膜片使用。图1是本发明的叠层膜的一例截面模式图。图2是本发明的基材热塑性树脂膜的一例截面模式图。附图标记说明1叠层膜23层构成的基材热塑性树脂膜3含有不含硅元素的阻燃剂和含硅元素的化合物的涂层4含有无机粒子和/或气泡的层具体实施例方式本发明对阻燃水平相当于UL-94所规定的HBF、HB、V_2的热塑性树脂膜进行了深入研究，结果探明，使用在基材热塑性树脂膜的至少一面上具有1层以上的涂层，并且该涂层中含有的阻燃剂等添加剂的含量、添加剂的种类在特定条件的膜，可以一举解决上述课题。本发明的叠层膜在基材热塑性树脂膜的至少一面上设置有1层以上的含有不含硅元素的阻燃剂和含硅元素的化合物的涂层。此外，从操作性、生产性、价格、获得难易度、以及后述的用于提高阻燃性的阻燃效果等原因考虑，涂层中的硅元素优选通过使用分子结构内含有硅元素的化合物来含有。此外，作为一般的阻燃剂已知有含硅元素的阻燃剂，但本发明中的含硅元素的阻燃剂被包含在上述“含硅元素的化合物”中。对通过使这种涂层中含有不含硅元素的阻燃剂和含硅元素的化合物来提高阻燃性的原因尚不清楚，但推定不含硅元素的阻燃剂和含硅的化合物的阻燃性效果不同。推测，本发明的这种不含硅元素的阻燃剂通过具有下述效果而提高了阻燃性促进燃烧时碳化，而阻隔氧气的效果；通过生成氮气、氮氧化物、水等的不燃性气体，减少了燃烧所需的相对氧气浓度的效果；通过使上述不燃性气体气化，使燃烧所需的能量失活的效果；通过使阻燃剂本身为不燃物，使燃烧部位的相对可燃物浓度减少的效果；等等。另外，推测，本发明的含硅元素的化合物由于下述原因而提高了阻燃性燃烧时，形成以硅元素作为结合骨格的一部分的复合炭化层，从而提高阻隔氧气的效果；进而，当硅元素作为上述“含硅元素的化合物”在涂层内含有时，由于硅和其它元素的结合能高，使得涂层的耐热性提高，从而产生阻燃效果；等等。本发明的叠层膜，不含硅元素的阻燃剂相对于涂层整体质量的含量F(质量％)、和硅元素相对于涂层整体质量的含量S(质量％)满足下述条件(i)(iii)。此外，当将涂层设为2层以上时，含量F和含量S是相对于所有涂层的总质量的含量。(1汗(质量％)彡30(ii)S(质量％)彡0.03(iii)F+S(质量%)^60当不设置这种涂层、或不含有不含硅元素的阻燃剂或含硅元素的化合物、或不含硅元素的阻燃剂或含硅元素的化合物的硅元素中的任一者的含量低时(即，不满足上述条件(i)或(ii)时)，叠层膜得不到阻燃性提高效果。进而，当不含硅元素的阻燃剂和含硅元素的化合物的硅元素的总计含量过多时(即不满足上述条件(iii)时)，涂层和基材热塑性树脂膜的附着性低，会出现剥离。本发明中不含硅化合物的阻燃剂的含量相对于涂层整体需要为30质量％以上(上述条件(i))。当含量少于30质量％时，有时不能提高阻燃性，得不到相当于UL-94所规定的HBF、HB、V-2的阻燃水平。这种阻燃剂的含量更优选为40质量％以上。另外，虽然对上限没有特殊限定，但当大于55质量％时，有时涂层和基材热塑性树脂膜的附着性显著降低、出现剥离，成型性、生产性方面不好。本发明中，上述硅元素相对于涂层整体质量的含量需要相对于涂层整体为0.03质量％以上(上述条件(ii))。含量小于0.03质量％时，有时不能提高阻燃性，得不到相当于UL-94所规定的HBF、HB、V-2的阻燃水平。这种硅元素的含量更优选为0.1质量％以上，进而优选为0.5质量％以上，特别优选为3质量％以上，最优选为5质量％以上。此外，虽然对上限没有特殊限定，但当大于10质量％时，有时涂层和基材热塑性树脂膜的附着性显著降低，出现剥离。本发明中重要的是使涂层中含有含硅元素的化合物。如上所述，与单质硅相比，特别优选使用“含硅元素的化合物”。本发明的含硅元素的化合物是指分子结构内具有以碳为骨架的官能团和/或分子链的有机硅化合物、以及结构内具有其它无机元素的无机硅化合物。作为这种有机硅化合物可以列举出有机硅烷、有机硅氮烷、有机硅氧烷、环状有机硅氧烷等的低分子化合物、作为聚有机硅氧烷的硅氧烷低聚物、硅油、有机硅橡胶、有机硅树脂等直链结构、或具有支链的结构、环状结构的硅氧烷类化合物。这些化合物的含有方式，可以是粒子那样的、与形成涂层的树脂不溶不相容的方法，也可以是以液体状或以在溶剂中溶解相容的方法添加，在涂布工序后形成固体涂层的方法。由于这样的意义，更优选使用较容易形成涂层的作为聚有机硅氧烷的硅氧烷低聚物、硅油、有机硅橡胶、有机硅树脂、环状聚有机硅氧烷等的硅氧烷类化合物，为了避免从涂层中析出，特别优选在分子链末端、分子链中、支链中等结构内具有下述官能团的改性硅氧烷类化合物，但不特别限定，所述官能团为可借助热、紫外线、催化剂等与涂层中的树脂形成键的反应性官能团、或与涂层中的树脂或涂布工序时使用的有机溶剂具有相容性的官能团。作为官能团，可以列举出直链烷基、支化状烷基、环烷基，乙烯基、烯丙基、己烯基等链烯基，苯基、甲苯基、二甲苯基、萘基、联苯基等芳基，苄基、苯乙基等芳烷基，内酯、噁唑、咪唑等含杂烷的其它芳香族基团和其开环基团，甲氧基、乙氧基等烷氧基，丙烯酰基、甲基丙烯酰基、丙烯酰氧基、甲基丙烯酰氧基、烯丙氧基羰基、苄基氧基羰基等氧羰基，环氧基、异氰酸酯基、羟基、羧基、氨基等，当涂层中的树脂具有羟基等的被反应性官能团时，在这些官能团中优选可与该被反应性官能团反应生成键的官能团即，异氰酸酯基、羟基、烷氧基，此外，在要提高与涂层中的树脂和/或涂布工序中使用的有机溶剂的相容性时，优选苯基、甲基，在要进一步提高阻燃性时，优选使用燃烧时形成交联结构的甲基丙烯酰基、环氧基，但可以按照用途、要求的特性而任意选择至少1种，也可以混合2种以上，但对此没有特殊限定。作为这些有机硅化合物，具体可以列举出例如、有机硅树脂类中的聚酯改性的X-24-8300、X-24-8310、X-24-8311、KR5230、KR5235(信越化学工业(株)制)、直链烷基改性的X-22-8004、X-22-8053、X-22-8114、X-22-8195、X-22-8296、X-24-798A(信越化学工业(株)制)、Z-6018(东>·夕·々^一二>义(株)制)、丙烯酸改性的KR9706(信越化学工业(株)制)、烷氧基改性的KR213、KR9218(信越化学工业(株)制)、苯基改性的KR282、KR271(信越化学工业(株)制)、羟基改性的KR211、KR300、KR311、KR212(信越化学工业(株)制)、环氧改性的ES1001N、ES1002T、ES1023(信越化学工业(株)制)、醇酸改性的KR5206(信越化学工业(株)制)、直链有机硅树脂的KR242A、KR251、KR500(信越化学工业(株)制)等，可以列举出有机硅橡胶类中的腿1144、10165、10169、102038(信越化学工业(株)制)等，可以列举出硅油类中的氨基改性的KF-868、KF-880、X-22-3820W、X-22-3939A、KF-8008、KF-8010、X-22-1660B-3(信越化学工业(株)制)、芳烷基改性的KF-410(信越化学工业(株)制)、长链烷基改性的KF-412、X-22-7322(信越化学工业(株)制)、环氧改性的KF-1001、X-22-2000、KF-105、X-22-163系列、X-22-173DX、X-22_9002(信越化学工业(株)制)、脂环式环氧改性的X-22-2046、KF-102、X-22-169系列(信越化学工业(株)制)、羟基改性的X-22-4039、KF-6001、KF-9701、X-22-170DX(信越化学工业(株)制)、二醇改性的X-22-176F(信越化学工业(株)制)、羧基改性的X-22-3701E、X-22-162C、X-22-3710(信越化学工业(株)制)、甲基丙烯酰基改性的X-22-164系列、X-22-174DX、X-22-2475(信越化学工业(株)制)、高级脂肪酸酯改性的KF-910、X-22-715(信越化学工业(株)制)、高级脂肪酸酰胺改性的KF-3935(信越化学工业(株)制)、苯基改性的KF-50系列(信越化学工业(株)制)、氨基和甲氧基改性的KF-862、X-22-9192(信越化学工业(株)制)、聚醚改性的X-22_6266、KF-353、X-22-6l9l、KF-6011(信越化学工业(株)制)、苯基改性的X-22-1821(信越化学工业(株)制)、聚醚、长链烷基和芳烷基改性的X-22-2516、KF-6004(信越化学工业(株)制)、聚醚和甲氧基改性的KF-889(信越化学工业(株)制)、环氧和聚醚改性的KF-1002、X-22-4741(信越化学工业(株)制)、环氧和芳烷基改性的X-22-3000T(信越化学工业(株)制)、长链烷基和芳烷基改性的Χ-22-1877(信越化学工业(株)制)等，有机硅烷类中可以列举出异氰酸酯硅烷的才>M、”、SI-310、才卟办手夕夕叉SI-410、才卟办手夕夕叉SIC-330、才卟办手夕夕叉SIC—434、(夕乇卜77^>夕$力&(株)制)等，作为粒子的有机硅化合物可以列举出ΚΜΡ-590、ΚΜΡ-701、Χ-52-854、Χ-22-8084、Χ-22-8171(信越化学工业(株)制)、卜^"一义系列(日硝产业(株)制)、卜>74>系列(东>·夕^一二(株)制)等，可以按照用途、要求的特性任意选择至少1种使用，也可以混合2种以上，对此并不特别限定。此外，作为这种无机硅化合物可以列举出二氧化硅、玻璃珠、硅酸钙、硅酸钠、硅酸铝、含硅的沸石等。作为这种无机硅化合物，具体可以列举出例如，二氧化硅粒子中的々才一卜口>(注册商标)SP系列(扶桑化学工业(株)制)、*U力74々αIi—K系列(触媒化成工业(株)制)、寸<口'于、一匕”夕系列、寸<口77工7系列(富士〉'Jν7化学(株)制)等，玻璃珠中可以列举出-二1^一*系列二★力(株)制)等，作为硅酸钙可以列举出PCM7^卜系列(河合石灰工业(株)制)等，可以按照用途、要求的特性任意选择至少1种使用，也可以混合2种以上，对此并不特别限定。本发明中，可以任意选择使用上述含硅化合物中的有机硅化合物和无机硅化合物中的至少任1种使用，也可以混合2种以上，对此并不特别限定。本发明的涂层中，在不破坏本发明的效果的限度内，可以与各种含硅元素的化合物一起添加催化剂。这是为了在含有反应性的含硅元素的化合物时，可以有效进行反应，或借助紫外线等可以作为引发剂的缘故。作为这种催化剂可以使用铝类、锌类、钛类等。本发明的不含硅元素的阻燃剂是指，分子结构内不含硅元素的无机物和有机物中的、在涂层中含有时具有提高阻燃性效果的所有物质。一般已知含硅元素的阻燃剂，但如上所述，不含硅元素的阻燃剂和含硅元素的化合物的阻燃性方面的效果、以及基材热塑性树脂膜和涂层的附着性方面的作用不同，所以本发明中，将含硅元素的阻燃剂包含在“含硅元素的化合物”中。其中，作为不含硅元素的阻燃剂，优选选自含有磷原子和/或氮原子的无卤素类阻燃性化合物、金属和无机金属化合物中的至少1种。如上所述这些阻燃剂基于下述强烈作用而进一步提高阻燃性促进燃烧时碳化，从而阻隔氧气的效果；减少燃烧所需的相对氧气浓度，或有效生成使燃烧所需的能量失活的、氮气、氮氧化物、水等的不燃性气体。上述金属是指无机金属单质，无机金属化合物是指后述的分子结构内包含无机金属单质的元素和其它元素的物质。作为这种含有磷原子和/或氮原子的、无卤素类阻燃性化合物的例子，可以列举出磷酸酯、亚磷酸酯、氧化膦、磷酸硼等的磷酸类衍生物化合物、四唑类化合物、三聚氰胺类化合物和/或在结构内具有它们的高分子化合物等，进而可以优选使用三聚氰胺氰脲酸酯、聚磷酸三聚氰胺、聚磷酸铵、磷嗪等1分子内含有多个氮的化合物、以及含有磷和氮两者的化合物，但对此没有特殊限定。作为这些含有磷原子和/或氮原子的无卤素类阻燃性化合物，具体可以使用例如，SP-703H、SP-670(四国化成工业(株)制)、Exolit(注册商标)0P550、Exolit(注册商标)0P910、Exolit(注册商标)0P920、Exolit(注册商标)0P921、Exolit(注册商标)0P930、Exolit(注册商标)0P935、Exolit(注册商标)0P1230、Exolit(注册商标)0P1312、Exolit(注册商标)AP420、Exolit(注册商标)AP422、Exolit(注册商标)AP423、Exolit(注册商标)AP452、Exolit(注册商标)AP462、Exolit(注册商标)AP740、Exolit(注册商标)AP750、Exolit(注册商标)AP751、Exolit(注册商标)AP752、(々，‘」7>卜夕V、°>(株)制)、PX-2OO、TPP(大八化学工业(株)制)、7尹力7夕7··(注册商标)PFR、7尹力7夕(注册商标)FP-7OO、7〒力卞夕7"(注册商标)FP-22OO((株)ADEKA制)、SPB_100(大塚化学(株)制)、聚磷酸三聚氰胺PH0SMEL-100(日产化学工业(株)制)、Ciba(注册商标)MELAPUR(注册商标)MC15(f八·^^'Jr4·’m义(株)制)等。此外，作为金属的例子，可以列举出铝、银、金、铜、铁、钼、锌等，从成本方面考虑，优选铝，但并不限于这些。另外，作为无机金属化合物，是分子结构内具有无机金属的元素和其它元素的物质，例如当其它元素是氢、氧时，可以列举出无机金属氢氧化物、无机金属氧化物，当其它元素是上述的无卤素类阻燃剂中含有的磷、氮或其它碳、硼等时，可以列举出它们的金属盐、其金属化合物，即无机金属的磷酸类衍生物的盐、无机金属的氮化物、无机金属的铵盐、无机金属的碳酸盐、无机金属的硫酸盐等。作为这些无机金属化合物的例子，可以列举出氢氧化铝、氢氧化镁、氢氧化钙、钙铝酸盐水合物等的无机金属氢氧化物、氧化铝、氧化锆、氧化锌、三氧化锑、五氧化锑、氧化镁、氧化钛、氧化铁、氧化钴、氧化铬、滑石等的无机金属氧化物、以膦酸铝、次膦酸铝、二次膦酸铝、膦酸镁、次膦酸镁、二次膦酸镁、膦酸钙、次膦酸钙、二次膦酸钙、磷酸钙为主成分的羟基磷灰石等的无机金属的磷酸类衍生物的盐和其复合物、碳酸钙、碳酸镁、碳酸锌等的无机金属的碳酸盐、硫酸钡、硫化锌等的无机金属的硫酸盐等，具体地说，例如，作为氢氧化铝可以列举出m^，4卜(注册商标)H-43H(昭和电工(株)制)等，作为氧化铝可以使用ALH(河合石灰工业(株)制)等，但对此并不特别限定。本发明中，特别优选使用分子内具有可促进燃烧时炭化的磷原子和作为可减少燃烧部位的相对可燃物浓度的不燃物的无机金属两者的，以膦酸铝、次膦酸铝、二次膦酸铝、膦酸镁、次膦酸镁、二次膦酸镁、膦酸钙、次膦酸钙、二次膦酸钙、磷酸钙为主成分的羟基磷灰石等的无机金属的磷酸类衍生物的盐、和其复合物的阻燃剂，进而优选为无机金属离子化时的价数大、可以提高1分子内的磷含量的膦酸铝、次膦酸铝、二次膦酸铝。最优选为次膦酸铝。作为这些无机金属的磷酸盐和其复合物，具体可以使用例如、Exolit(注册商标)0P930、Exolit(注册商标)0P935、Exolit(注册商标)0P1230、Exolit(注册商标)0P1312(夕，'J7>卜yl“>(株)制)、#口才、7夕；^、ΚΑΡ(丸尾钙(株)制)等。本发明中，可以任意选择使用选自上述记载的含有磷原子和/或氮原子的无卤素类阻燃性化合物、无机金属、无机金属化合物中的至少一种阻燃剂，也可以2种以上混合，没有特殊限定。本发明中，作为形成这种涂层的树脂成分的例子，可以列举出聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚萘二甲酸乙二醇酯等的聚酯树脂、聚碳酸酯树脂、聚氨酯树脂、丙烯酸类树脂、甲基丙烯酸类树脂、环氧树脂、聚酰胺树脂、聚酰亚胺树脂、聚乙烯树脂、聚丙烯树脂、聚苯乙烯树脂、聚乙酸乙烯基酯树脂、尼龙树脂、三聚氰胺树脂、酚树脂等树脂，这些树脂可以单独使用，也可以使用2种类以上的共聚物和/或混合物，另外，也可以根据用途而具有交联结构。本发明中，对涂层中含有上述不含硅元素的阻燃剂和硅元素的方式没有特殊限定，但可以根据本发明的叠层膜使用条件，例如在要防止热、光、湿度等造成阻燃剂从涂层析出的情况中，采用例如与形成上述涂层的树脂共聚合等的方法。本发明中，在欲在基材热塑性树脂膜的至少一面上形成涂层时，可以使用任意方法形成。可以列举出例如，在制造基材热塑性树脂膜时，使用凹版涂布、辊涂、旋涂、反向涂布、棒涂、丝网涂布、刮板涂布、气刀涂布和浸涂等各种方法，涂布(在线涂布)含有不含硅元素的阻燃剂和含硅元素的化合物的涂液，或在结晶取向结束后在基材热塑性树脂膜上涂布(脱线涂布)的方法，但对此并不特别限定。本发明的涂层厚度取决于硅元素的含有形式、不含硅元素的阻燃剂和含硅元素的化合物的种类、不含硅元素的阻燃剂和硅元素的含量、以及后述的基材热塑性树脂膜中含有的无机粒子的含量等，不能一概而定，但优选为2μm以上。当小于2μm时，有时不能提高阻燃性，得不到相当于UL-94所规定的HBF、HB、V-2的阻燃水平。涂层厚度更优选为6μm以上、特别优选为10μm以上。另外，这里所谓的涂层厚度是指含有不含硅化合物的阻燃剂和含硅元素的化合物的涂层的总厚度，在基材热塑性树脂膜的两面具有涂层的情况或具有2层以上涂层的情况中，是所有这些涂层的总厚度。本发明的叠层膜，当作为背光源、太阳能电池组件使用时，有时会因来自冷阴极管等的灯光或来自户外的光、特别是紫外线而使基材热塑性树脂膜劣化(例如变黄等的光学劣化、或低分子化的分解劣化等)，所以优选在不破坏本发明的效果的限度内，在形成设置在基材热塑性树脂膜上的涂层的树脂中和/或不含硅元素的阻燃剂中含有紫外线吸收剂和/或光稳定剂。作为这种紫外线吸收剂、光稳定剂，可大致分为无机类和有机类，对含有的方式没有特殊限定，可以是与形成这种涂层的树脂进行混合等的方法，在要防止紫外线吸收剂、光稳定剂从该涂层析出的情况中，可以采用例如与形成该涂层的树脂共聚等方法。作为这种无机类紫外线吸收剂，一般已知氧化钛、氧化锌、氧化铈等，其中，从不析出、经济性、耐光性、紫外线吸收性、光催化活性优异方面考虑，优选使用选自氧化锌、氧化钛和氧化铈中的至少一种。这种紫外线吸收剂，根据需要有时可以多种一起并用。其中，从经济性、紫外线吸收性、光催化活性方面考虑，最优选氧化锌。作为这种氧化锌，可以使用FINEX-25LP、FINEX-50LP(堺化学工业(株)制)等。此外，作为这种有机类紫外线吸收剂，可以列举出苯并三唑、二苯甲酮等。特别是，由于苯并三唑结构内含有氮，具有作为阻燃剂的作用，所以优选使用，但对此不特别限定。但由于这些紫外线吸收剂仅是吸收紫外线，而不能捕捉经紫外线照射产生的有机自由基，所以有时因该自由基而链锁式地使基材热塑性树脂膜劣化。为了捕捉这些自由基等而优选并用光稳定化剂，作为这种光稳定化剂优选使用受阻胺(HALS)类化合物。这里，作为用于固定这种有机类紫外线吸收剂和/或光稳定化剂的共聚合单体，优选丙烯酸类、苯乙烯类等的乙烯基类单体，这是由于其通用性高，较经济的缘故。在这些共聚合单体中，苯乙烯类乙烯基单体因具有芳香族环而易变黄，从耐光性方面考虑，最优选与丙烯酸类乙烯基单体共聚。此外，作为被反应性乙烯基单体取代的上述苯并三唑，可以使用2_(2’_羟基-5’-甲基丙烯酰氧基乙基苯基)-2H-苯并三唑(商品名RUVA-93)；大塚化学(株)制)，此外作为被反应性乙烯基单体取代的受阻胺类化合物，可以使用4-甲基丙烯酰氧基_2，2，6,6-四甲基哌啶(“7尹力7夕7"LA-82"；(株)ADEKA制)。本发明中，可以在不破坏本发明的效果的限度内使用含有作为这种有机类紫外线吸收剂的苯并三唑、二苯甲酮等有机紫外线吸收剂的树脂，或与苯并三唑类、二苯甲酮类反应性单体共聚合而成的树脂，以及上述树脂中进一步含有和/或共聚受阻胺(HALS)类反应性单体等的光稳定剂而成的树脂。含有这些与苯并三唑类、二苯甲酮类反应性单体共聚而成的树脂、以及它们进一步与受阻胺(HALS)类反应性单体共聚合而成的树脂等的有机紫外线吸收树脂在层薄时紫外线吸收效果高，所以更优选，其中的苯并三唑结构内含有氮，可以作为阻燃剂发挥作用，所以特别优选。对于它们的制造方法等，在特开2002-90515号公报的〔0019〕〔0039〕中有具体记载。其中，可以使用作为有效成分含有丙烯酸类单体与紫外线吸收剂的共聚物的〃^^!、^寸”、yK(注册商标)((株)日本触媒制)等。本发明的基材热塑性树脂膜，在作为背光源、太阳能电池组件的反射膜使用时，可见光反射率较高的较好。因此，优选使用内部含有气泡和/或不相容粒子的白色热塑性树脂膜。作为这种白色热塑性树脂膜没有特殊限定，但作为例子，可以优选使用多孔质未拉伸、或双轴拉伸聚丙烯膜、多孔质未拉伸或拉伸聚对苯二甲酸乙二醇酯膜等的聚烯烃类、聚酯类，特别是从成型性、生产性方面考虑，优选使用聚酯类。关于这些制造方法等，在特开平8-262208号公报的〔0034〕〔0057〕、特开2002-90515号公报的〔0007〕〔0018〕、特开2002-138150号公报的〔0008〕〔0034〕等中有详细记载。其中，基于上述原因，作为本发明的基材热塑性树脂膜优选特开2002-90515号公报中公开的多孔质白色双轴拉伸聚对苯二甲酸乙二醇酯膜。从耐热性、反射率方面考虑，进而优选与聚萘二甲酸乙二醇酯混合和/或共聚而成的多孔质白色双轴拉伸聚对苯二甲酸乙二醇酯膜。为了提高基材白色热塑性树脂膜本身的阻燃性，最优选含有无机粒子的多孔质白色双轴拉伸聚对苯二甲酸乙二醇酯膜。这种基材热塑性树脂膜中含有的无机粒子的含量，相对于基材热塑性树脂膜的总质量优选为2质量％以上，更优选为7质量％以上，最优选为30质量％以上。本发明中，为了得到阻燃性，并不需要一定使基材热塑性树脂膜中含有的无机粒子的含量相对于基材热塑性树脂膜的总质量为2质量％以上，在使含有不含硅元素的阻燃剂和含硅元素的化合物的涂层满足上述条件(i)、条件(ii)和条件(iii)的前提下涂布，对于提高阻燃性就已足够。但如果基材热塑性树脂膜中含有的无机粒子的含量为2质量％以上，则要得到要求的阻燃性，可以抑制不含硅元素的阻燃剂、含硅元素的化合物的硅元素的含量，使涂层更薄，从生产性、成本方面来看是有利的。本发明的基材热塑性树脂膜的构成，可以根据使用的用途、要求特性来适当选择，没有特殊限定，但优选具有至少1层以上的构成的单层和/或2层以上的复合膜，并优选至少1层以上中含有气泡和/或无机粒子。作为单层构成(为1层)的例子，可以列举出例如仅为单层A层的基材热塑性树脂膜，且上述A层中含有无机粒子和/或气泡的构成。优选其无机粒子的含量相对于基材热塑性树脂膜的总质量为2质量％以上，更优选为7质量％以上，最优选为10质量％以上，但只要将含有阻燃剂和含硅元素的化合物的涂层在满足上述条件(i)、条件(ii)和条件(iii)的前提下以充分量涂布，就对此没有特殊限定。此外，作为2层构成的例子，可以列举出在上述A层上叠层B层的、具有A层/B层2层构成的基材热塑性树脂膜，并且在A、B层中的至少任1层中含有无机粒子和/或气泡的构成。优选该无机粒子的含量相对于基材热塑性树脂膜的总质量、即2层的总质量为2质量％以上，更优选为7质量％以上，最优选为30质量％以上，但只要将含有阻燃剂和含硅元素的化合物的涂层在满足上述条件(i)、条件(ii)和条件(iii)的前提下以充分量涂布，就对此没有特殊限定。进而作为3层构成的例子，与上述同样，可以列举出A层/B层/A层或A层/B层/C层3层叠层而成的3层叠层结构的基材热塑性树脂膜，并且在各层内的至少1层中含有无机粒子和/或气泡的构成。与上述同样，优选其无机粒子的含量相对于基材热塑性树脂膜的总质量为2质量％以上，更优选为7质量％以上，进而优选为30质量％以上，但只要将含有阻燃剂和含硅元素的化合物的涂层在满足上述条件(i)、条件(ii)和条件(iii)的前提下以充分量涂布，就对此没有特殊限定。在3层构成的情况中，从生产性方面考虑，最优选B层为含有气泡的层。这种基材热塑性树脂膜含有的无机微粒子的数均粒径优选为0.32.0μm。并且作为这种无机粒子，可以使用碳酸钙、碳酸镁、碳酸锌、氧化钛、氧化锌、氧化铈、氧化镁、硫酸钡、硫化锌、磷酸钙、二氧化硅、氧化铝、云母、钛云母、滑石、粘土、高岭土、氟化锂、氟化钙寸。本发明的情况中，在这些无机粒子中，在使用碳酸钙、硫酸钡、氧化钛时，可以得到最优选的阻燃性和反射率，所以优选使用。该无机粒子数均粒径为0.32.0μm、比表面积为1575m2/g、吸油量为1540ml/100g时使用效果最佳。下面对上述基材热塑性树脂膜中的3层构成白色热塑性树脂膜的制造方法予以说明，但不受该例子的限定。首先，将作为不相容聚合物的聚甲基戊烯、作为低比重化剂的聚乙二醇、聚对苯二甲酸丁二醇酯和聚1，4_丁二醇共聚物加入到聚对苯二甲酸乙二醇酯中，将它们充分混合并干燥，供给到加热到温度270300°C的挤出机B中。通过常规方法将含有硫酸钡(BaSO4)、碳酸钙(CaCO3)、氧化钛(TiO2)等的无机物和/或有机物添加剂的聚对苯二甲酸乙二醇酯供给到挤出机A中，在T型模3层口模内将挤出机B的聚合物配置为内层(B层)，将挤出机A的聚合物配置为两表层(A层)，从而叠层为A层/B层/A层构成的3层。借助静电力将该熔融叠层片附着在转鼓表面温度冷却到1060°C的转鼓上冷却固化，得到未拉伸膜。将该未拉伸膜导入到加热到80120°C的辊组，在长度方向纵向拉伸2.05.0倍，再在2050°C的辊组上冷却。接着用夹具把持该已纵向拉伸的膜的两端并导入到拉幅机中，在加热到90140°C的气氛中沿着与长度垂直的方向进行横向拉伸。此时的拉伸倍率，纵向、横向分别进行了2.54.5倍的拉伸，但优选其面积倍率(纵向拉伸倍率X横向拉伸倍率)为916倍。S卩，当面积倍率小于9倍时，所得的膜白色不好。此夕卜，当面积倍率大于16倍时，往往拉伸时容易破裂，制膜性不良。为了赋予这样的已双轴拉伸的膜平面性、尺寸稳定性，在拉幅机内进行150230°C的热定型，均勻慢慢冷却，再冷至室温，然后用卷取机卷取，从而得到本发明的基材热塑性树脂膜。作为这种基材热塑性树脂膜的例子，作为单层构成的白色膜，可以列举出>S7一(注册商标)E20(东>(株)制)、SY64、SY70(SKC制)、*7^卜>7；^夕一(注册商标)WS-220(三井化学(株)制)等，作为2层构成的白色膜，可以列举出f卜(注册商标)7^UXZ1、UXSP(帝人尹二水。yy^)VU(株)制)、PLP230(三菱树脂(株)制)等，作为3层构成的白色膜，可以列举出义^’一(注册商标)E6SL、E6SR、E6SQ、歹卜口>(注册商标)，^>AUX(帝人F^f^^^(株)制)等。此外，作为具有其它构成的白色片的例子，可以列举出OptilonACR3000、ACR3020(r^>(株)制)、MCPET(注册商标)(古河电气工业(株)制)。在这种基材热塑性树脂膜和涂层中，在不破坏本发明的效果的限度内，可以添加各种添加剂。作为这种添加剂，可以添加配合使用例如有机和/或无机的微粒、荧光增白齐、交联剂、耐热稳定剂、耐氧化稳定剂、有机润滑剂、防静电剂、成核剂、染料、填充剂、分散剂和偶联剂等。本发明的叠层膜，优选从设置有涂层的面测定的、波长400500nm的平均反射率和波长400700nm的平均反射率的差的绝对值为5.0%以下。平均反射率的差的绝对值大于5.0%时，在用于液晶显示器用的背光源时，有时因背光源不同而使发光色调变化显著，在用于安装了LED的背光源中时，有时从发光效率被认为不太高的蓝色区域的LED发出的光的反射光量减少，破坏LED特有的颜色再现性，或显示器的亮度不充分。并且，为了克服该问题，进行了提高蓝色区域的LED的输出等的对策，结果有时产生更多的热，或消耗电力增加。平均反射率的差更优选为3.0%以下，进而优选为1.0%以下。作为使平均反射率的差的绝对值为5.0%以下的方法，有例如尽可能减少过量吸收或反射在波长400500nm或波长400700nm的任一波长区域中的特定波长区域的光的物质在涂层中的绝对量的方法。特别是，上述紫外线吸收剂，根据物质不同有时会吸收短波长的可见光区域至紫外区域的光，所以当在涂层中的绝对量非常多的情况中，有时平均反射率的差的绝对值会大于5.0%，因而此时需要在防止阻燃性、基材热塑性树脂膜劣化的范围内进行适当调整。本发明的叠层膜，从设置涂层的面测定的波长400700nm的波长下的平均反射率优选为85%以上，更优选为87%以上，进而优选为90%以上，最优选为95%以上。在平均反射率小于85%时，有时因使用的液晶显示器不同会出现亮度不充分的情况。此外，在两面设置有涂层的情况中，只要从任一涂层测定的平均反射率为85%以上即可。作为使波长400700nm的波长下的平均反射率为85%以上的方法，有例如增加基材热塑性树脂膜内或涂布面的、反射光的界面的绝对量的方法。特别是可以列举出下述方法在上述的基材白色膜内形成更多孔隙结构，或增加具有孔隙结构的部分的厚度等。本发明的叠层膜，在加热温度90°C加热时间30分钟下测定时的热收缩率，优选在基材热塑性树脂膜长度方向和宽度方向上均为-0.10.2%。更优选为-0.050.15%。当该热收缩率偏离-0.10.2%的范围时，在达到高温时，膜容易成挠曲状态。特别是对于安装LED的背光源用的反射膜而言，由于不仅大多在高温下使用，而且大多按照LED的设置位置进行膜的冲裁加工，所以膜挠曲可能会造成位置偏移或安装在背光源后与LED接触等情况，甚至可能会破坏背光源的特性、安全性。本发明中所谓的加热温度90°C加热时间30分钟下测定的叠层膜的基材热塑性树脂膜长度方向热收缩率是下述值准备固定尺寸的叠层膜的样品，在室温下测定基材热塑性树脂膜长度方向(制造基材热塑性树脂膜时的挤出方向)的一定长度(Ltl),将该样品放置在保持在90°C的恒温槽中30分钟，然后慢慢冷至同样的室温，然后再测定该Ltl所对应部分的长度，将该长度(L)和初期长度(Ltl)代入到下式(1)中，计算所得的值。热收缩率(％)={(L0-L)/L0}X100(1)此外，负值表示高分子膜伸长了。另外，加热温度90°C加热时间30分钟下测定的叠层膜的基材热塑性树脂膜宽度方向热收缩率是指以与基材热塑性树脂膜长度方向同样的方式测定基材热塑性树脂膜宽度方向(与制造基材热塑性树脂膜时的挤出方向成直角的方向)，所得的值。作为使叠层膜的热收缩率为-0.10.2%的方法，可以列举出例如，在基材热塑性树脂膜的制膜时、或涂层的干燥时进行热处理的方法等。如此得到的本发明的叠层膜的阻燃水平相当于UL-94所规定的HBF、HB、V_2。使用更优选的方式时，即使长时间使用，反射率降低和膜挠曲的情况少。因此，本发明的叠层膜适合用于液晶显示器用的侧光式背光源的反射镜、直下式背光源、和安装LED的背光源的反射板。此外，适合作为各种面光源的反射板、要求反射特性的太阳能电池组件的密封膜、背膜使用。此外，还可以作为纸替代品，即卡、带、片、托运提货单、影像打印用成像纸、喷墨、棒涂打印用成像纸、海报、地图、无尘纸、告示板、白板、热敏转印、胶版印刷、电话卡、IC卡等的各种印刷记录中的接收片的基材、壁纸等的建筑材料、室内外使用的照明器具、间接照明器具、汽车火车飞机上安装的部件、电路材料用等的电子部件使用。实施例下面通过实施例来进一步详细说明本发明，但本发明不受这些实施例限定。测定方法和评价方法如下所示。(1)膜的阻燃性基于UL-94进行评价。当评价结果是具有相当于HBF、HB、或V_2的阻燃性时为合格。(2)涂层中的不含硅元素的阻燃剂的含量首先，将样片切成IOcm的四方形，测定质量。然后将涂层浸渍在有机溶剂中，测定被剥离采集涂层后的样品的质量，计算出涂层整体的质量。进而，过滤浸渍涂层后的有机溶齐U，分离成滤渣和滤液，然后测定滤渣的质量。接着使用波长分散型荧光X射线分析装置，调查滤渣中有无硅元素。当在滤渣中不能检测出硅元素时，首先从硅胶柱色谱、凝胶渗透色谱、高速液相色谱、气相色谱等一般的分离方法中选择可分离的方法，将该滤渣分离纯化成各种单一物质。然后对各物质进行适当浓缩和稀释。从核磁共振法CH-NMR、13C-NMR)、二维核磁共振法(2D-NMR)、红外光谱法(IR)、质谱法(Mass)、X射线衍射法(XRD)、中子衍射法(ND)、低能量电子衍射法(LEED)、反射高能电子衍射法(RHEED)、原子吸收光谱法(AAS)、紫外光电子能谱法(UPS)、X射线光电子能谱法(XPS)、X射线荧光光谱法(XRF)、电感耦合等离子体原子发射光谱法(ICP-AES)、电子探针分析法(ΕΡΜΑ)、以及元素分析的方法中适当进行选择、组合，确定各单一物质的结构。然后将相当于不含硅元素的阻燃剂的、物质的总质量作为不含硅元素的阻燃剂的质量，计算该值除以涂层整体的质量。用相同的方法测定5个位置，将5个位置的平均值作为“不含硅元素的阻燃剂的含量”。当在滤渣中检测出硅元素时，使用波长分散型荧光X射线分析装置测定硅元素的固有X射线的峰强度。然后使用组成与已检出含有硅元素的物质相同的、浓度已知即含量已知的标准物质，制作峰强度和含量的检量线，然后根据检量线求出在求得的样品的峰强度的值中的硅元素的含量，再根据该硅元素的含量求出含有硅元素的物质的浓度即含量。接着，从硅胶柱色谱、凝胶渗透色谱、高速液相色谱、气相色谱等一般分离方法中选择可分离的方法，将该滤渣分离纯化成各种单一物质。然后对各物质进行适当浓缩和稀释，从核磁共振法(1H-NMRj3C-NMR^Si-NMRh二维核磁共振法(2D-NMR)、红外光谱法(IR)、质谱法(Mass)、X射线衍射法(XRD)、中子衍射法(ND)、低能量电子衍射法(LEED)、反射高能电子衍射法(RHEED)、原子吸收光谱法(AAS)、紫外光电子能谱法(UPS)、X射线光电子能谱法(XPS)、X射线荧光光谱法(XRF)、电感耦合等离子体原子发射光谱法(ICP-AES)、电子探针分析法(ΕΡΜΑ)、以及元素分析的方法中适当进行选择、组合，确定各单一物质的结构。然后计算不含硅元素的阻燃剂和不相当于含有硅元素的物质的其它物质的总质量除以涂层整体的质量的值，将其作为其它物质的含量。然后计算滤渣的质量除以涂层整体的质量的值，将其作为滤渣的含量。接着，将其它物质含量和含有硅元素的物质含量之和作为总含量，计算滤渣的含量和总含量之差。用相同的方法测定5个位置，将5个位置的平均值作为“不含硅元素的阻燃剂的含量”。(3)涂层中的硅元素的含量首先，将样片切成IOcm的四方形，测定质量。然后将涂层浸渍在有机溶剂中，测定剥离采集涂层后的样品的质量，计算出涂层整体的质量。接着，使浸渍了涂层后的有机溶剂适当蒸发、浓缩，然后使用波长分散型荧光X射线分析装置测定硅元素的固有X射线的峰强度。然后使用标准物质制作峰强度和硅元素含量的检量线，再根据求出的样品的峰强度的值，由检量线求出硅元素的含量。使用同样的方法测定5处位置，将5处位置的平均值作为“硅元素的含量”。(4)涂层的附着性按照JISΚ_5400(1990年)进行棋盘格胶带法。使用规定的剪切机或刀具导轨，在涂布面上以纵横各Imm的间隔制作总计100个网格，粘贴规定的透明胶带，用橡皮摩擦透明胶带上部，消除非附着部分，与涂布面成90度方向进行剥离。本发明中判定基准是由JISΚ-5400(1990年)变化来的，点查100个网格中的未被剥离、留下来的棋盘格数，按照下述方式评判，如果是A、B级，则为合格，最优选为A级。A级残留的棋盘格数为90个以上；B级残留的棋盘格数为50以上，但少于90个；C级残留的棋盘格数少于50个。(5)基材热塑性树脂膜内的无机粒子的含量首先将样品切成IOcm的四方形，使用(2)的方法剥离涂层，测定质量，计算出基材热塑性树脂膜整体质量。然后在900°C以上的高温下使树脂熔融、蒸发，然后测定残留的无机粒子的质量。用同样的方法测定5处位置，计算各处位置的无机粒子的质量除以膜整体质量所得的值，将5处位置的平均值作为无机粒子的含量。(6)涂层的厚度使用日本S”α卜一Λ研究所(株)制旋转式超薄切片机，使刀倾斜角度为3°、沿着垂直膜平面的方向切断样片。使用卜1二>社制扫描电镜ΑΒΤ-32观察所得的膜截面，测定叠层在基材热塑性树脂膜上的涂层的总厚度，每一面测定5处位置，两面共计测定10处位置，将它们的平均值作为“涂层的厚度”。(7)耐光性(黄色度变化)使用紫外线劣化促进试验机了·义一“一UVr义夕一SUV-W131(岩崎电气(株)制)，在下述条件下进行强制紫外线照射试验，然后求出b值。对3样品进行促进试验，分别测定试验前后的b值，将其差值的平均值作为耐光性(黄色度变化量)。紫外线照射条件照度100mW/cm2、温度60°C、相对湿度50%RH、照射时间48小时。以下述方式评定耐光性评价结果，A、B级时为合格，最优选A级。A级黄色度变化量小于5；B级黄色度变化量为5以上、但小于15；C级黄色度变化量为15以上。(8)平均反射率在分光光度计U_3410((株)日立制作所)上安装<P60积分球130-0632((株)日立制作所)和倾斜10°c的垫片，计算在此状态下、400-700nm之间的IOnm间隔的反射率的平均值。标准白色板使用(株)日立计测器寸一e7制的部件型号210-0740。计算5样品的平均值，将其作为平均反射率。(9)热收缩率切割样品，使基材热塑性树脂膜的长度方向、宽度方向分别为IOmm宽、230mm长，沿该长度方向以200mm的间隔作标记，用铁尺准确读取标记间距离(αmm)。将该该样品在90°C的热风烘箱中熟化30分钟，然后用上述方法读取该样品的标记间距离(i3mm)。根据上述标记间距离、通过下面的式子计算出热收缩率，以百分比表示。热收缩率(％)=(α-β)/αX100。各实施例中使用的粘合剂树脂、阻燃剂、含有硅元素的化合物如下所示。(1)粘合剂树脂含有苯并三唑的丙烯酸类共聚物((株)日本触媒制〃^^^J,K(注册商标)UV-G13浓度为40%的溶液)(2)不含硅元素的阻燃剂A次膦酸铝(夕，U7>卜夕~">(株)制Exolit(注册商标)0Ρ935、含有磷原子的无卤素类阻燃性化合物)(3)不含硅元素的阻燃剂B:聚磷酸三聚氰胺(日产化学工业(株)制PH0SMEL-100，含有磷原子和氮原子的无卤素类阻燃性化合物)(4)不含硅元素的阻燃剂C氢氧化铝(昭和电工(株)制〃47，4卜(注册商标)Η-43Η、无机金属化合物)(5)含硅元素的化合物A聚酯改性聚二甲基硅氧烷(信越化学工业(株)制Χ-24-8300，浓度为25%的溶液，与粘合剂树脂相容)(6)含硅元素的化合物B有机硅树脂粒子(信越化学工业(株)制ΚΜΡ-590，与粘合剂树脂不相容)(7)含硅元素的化合物C硅酸钙粒子(河合石灰工业(株)，与粘合剂树脂不相容)。(实施例1)25°C搅拌下添加下述物质制作涂布液粘合剂树脂10.OOOg；甲苯27.51g;不含硅元素的阻燃剂A4.302g；含硅元素的化合物A:1.208g。然后在25°C下搅拌30分钟制成涂布液。作为基材热塑性树脂膜准备由多孔质双轴拉伸聚对苯二甲酸乙二醇酯构成的3层构成的热塑性树脂膜(东>(株)制>$，一(注册商标)E6SQ，厚度为300μπι)。在该基材热塑性树脂膜的两面上，使用松尾产业(株)制棒涂机型号(番手)35涂布上述涂布液，在120°C下加热干燥1分钟，从而设置了干燥后的厚度每面为10.5μm、两面总厚度为21μm的涂层，得到了本发明的叠层膜。(实施例2)除了使涂液的组成如下面那样以外，其它与实施例1同样操作，得到本发明的叠层膜。粘合剂树脂10.OOOg；甲苯28.216g;不含硅元素的阻燃剂A4.277g；含硅元素的化合物B0.277g。(实施例3)除了使涂液的组成如下面那样以外，其它与实施例1同样操作，得到本发明的叠层膜。粘合剂树脂10.OOOg；甲苯27.529g;不含硅元素的阻燃剂A:4.281g；含硅元素的化合物A:1.124g；含硅元素的化合物C:0.031g。(实施例4)除了使涂液的组成如下面那样以外，其它与实施例1同样操作，得到本发明的叠层膜。粘合剂树脂10.OOOg；甲苯27.51g;不含硅元素的阻燃剂A3.872g；不含硅元素的阻燃剂B0.430g；含硅元素的化合物A:1.208g。(实施例5)除了使涂液的组成如下面那样以外，其它与实施例1同样操作，得到本发明的叠层膜。粘合剂树脂10.OOOg；甲苯27.51g;不含硅元素的阻燃剂A3.872g；不含硅元素的阻燃剂C:0.430g;含硅元素的化合物A:1.208g。(实施例6)在25°C、搅拌下添加下述物质制作涂布液粘合剂树脂10.OOOg；甲苯42.113g;不含硅元素的阻燃剂A7.394g；含硅元素的化合物A:10·228g。然后在25°C下搅拌30分钟制成涂布液。作为基材热塑性树脂膜准备由多孔质双轴拉伸聚对苯二甲酸乙二醇酯构成的3层构成的热塑性树脂膜(东>(株)制>$，一(注册商标)E6SR，厚度为225μπι)。使用松尾产业(株)制棒涂机型号(番手)15将上述涂布液涂布在该基材热塑性树脂膜的两面上，在120°C加热干燥1分钟，从而设置了干燥后的每面厚度为4.5μπκ两面总厚度为9μπι的阻燃涂层，得到本发明的热塑性树脂膜。(实施例7)“基材热塑性树脂膜的制造方法”将聚酯A层的原料聚合物按照下面的配合比混合，供给到挤出温度为290°C的挤出机A。■聚对苯二甲酸乙二醇酯碎片(东>(株)制F20S、后文中简称为“PET”)47质量％；■以聚对苯二甲酸乙二醇酯为主成分的间苯二甲酸共聚物的碎片(东>(株)制F51M，后文中简称为“PET/I”):20质量％；■数均粒径为0.7μm的硫酸钡35质量％。另一方面，将聚酯B层的原料聚合物按照下面的配合比混合，供给到挤出温度为290°C的挤出机B中。·ΡΕΤ:65质量■甲醛的共聚物(东>·7二求>(株)制4卜>>”，后文中简称为“PBT/PTMG")5质量％；■聚对苯二甲酸乙二醇酯与10mol%间苯二甲酸和5mol%聚乙二醇共聚而得的共聚物(东>(株)制T794M，后文中简称为“PET/I/PEG”):10质量％；■聚甲基戊烯(MFR为230g/10分钟的三井化学(株)制聚甲基戊烯树脂，后文中简称“PMP”)20质量％。通过叠层装置、经由T型模成型片状，并使A层/B层/A层的厚度比率为4924。进而，将该膜在表面温度25°C的冷却鼓上冷却固化，将所得的未拉伸膜导入到加热到8598°C的辊组，沿长度方向进行3.4倍纵向拉伸，再在25°C的辊组上冷却。接着在用夹具把持已纵向拉伸的膜的两端的情况下导入到拉幅机中，在加热到130°C的气氛中沿着与长度垂直的方向进行3.6倍横向拉伸。然后在拉幅机内230°C下进行热定型，均勻慢慢冷却后，冷至室温卷起，从而得到由多孔质双轴拉伸聚对苯二甲酸乙二醇酯制成的3层构成的基材热塑性树脂膜a(厚度225μm)。所得的基材热塑性树脂膜a中的无机粒子相对于基材热塑性树脂膜总质量的含量如表1所示。[叠层膜的制造方法]在25°C、搅拌下添加下述物质制作涂布液粘合剂树脂10.OOOg甲苯21.717g不含硅元素的阻燃剂A2.92Ig含硅元素的化合物A:0·135g然后在25°C下搅拌30分钟制成涂布液。使用松尾产业(株)制棒涂机型号(番手)27将上述涂布液涂布在上述基材热塑性树脂膜a的两面上，在120°C加热干燥1分钟，从而设置了干燥后的每面厚度为8μm、两面总厚度为16ym的涂层，得到本发明的叠层膜。(实施例8)作为基材热塑性树脂膜准备由多孔质双轴拉伸聚对苯二甲酸乙二醇酯制成的3层构成的膜(帝人〒二求4^Λ(株)制歹卜口>(注册商标)74>AUX，厚度为225μπι)。使用松尾产业(株)制棒涂机型号(番手)20，将组成与实施例7相同的涂布液涂布在该基材热塑性树脂膜的两面上，在120°C下加热干燥1分钟，从而设置了干燥后的每面厚度为6μm，两面总厚度为12μm的涂层，得到本发明的叠层膜。(实施例9)[基材热塑性树脂膜的制造方法]将聚酯A层的原料聚合物按照下面的配合比混合在一起，供给到挤出温度为290°C的挤出机A中。■聚对苯二甲酸乙二醇酯碎片(东〉(株)制F20S，后文中简称“PET”)47质量％■以聚对苯二甲酸乙二醇酯为主成分的间苯二甲酸共聚物的碎片(东>(株)制F51M，后文中简称“PET/I”):20质量％■数均粒径0.7μm的硫酸钡35质量％。另一方面，将聚酯B层的原料聚合物按照下面的配合比混合在一起，供给到挤出温度为290°C的挤出机B中。■PET:65质量％■甲醛的共聚物(东>·r^>(株)制4卜>>”，后文中简称“PBT/PTMG"):5质量％■聚对苯二甲酸乙二醇酯与10mol%间苯二甲酸和5mol%聚乙二醇共聚而成的共聚物(东>(株)制T794M，后文中简称“PET/I/PEG”):10质量％■聚甲基戊烯(MFR为230g/10分钟的三井化学(株)制聚甲基戊烯树脂，后文中简称“PMP”)20质量％通过过叠层装置、经由T型模成型片状，并使A层/B层的厚度比率为892。进而，将该膜在表面温度25°C的冷却鼓上冷却固化，将所得的未拉伸膜导入到加热到8598°C的辊组，沿长度方向进行3.4倍纵向拉伸，再在25°C的辊组上冷却。接着在用夹具把持已纵向拉伸的膜的两端的情况下导入到拉幅机中，在加热到130°C的气氛中沿着与长度垂直的方向进行3.6倍横向拉伸。然后在拉幅机内230°C下进行热定型，均勻慢慢冷却后，冷至室温卷起，从而得到厚度225μm的、由多孔质双轴拉伸聚对苯二甲酸乙二醇酯制成的2层构成的基材热塑性树脂膜b。所得的基材热塑性树脂膜b中的无机粒子相对于基材热塑性树脂膜总质量的含量如表1所示。[叠层膜的制造方法]使用松尾产业(株)制棒涂机型号(番手)27将组成与实施例7相同的涂布液涂布在上述基材热塑性树脂膜b的两面上，在120°C下加热干燥1分钟，从而设置了干燥后的每面厚度为8μm、两面总厚度为16μm的涂层，得到了本发明的叠层膜。(实施例10)在25°C、搅拌下添加下述物质制作涂布液粘合剂树脂10.OOOg甲苯17.920g不含硅元素的阻燃剂A:1.975g含硅元素的化合物A0.020g然后在25°C下搅拌30分钟制成涂布液。作为基材热塑性树脂膜准备由多孔质双轴拉伸聚对苯二甲酸乙二醇酯制成的2层构成的热塑性树脂膜(帝人F^f4^Λ(株)制〒卜Π>(注册商标)7ΟΛUXZl，厚度为225μm)。使用松尾产业(株)制棒涂机型号(番手)7将上述涂布液涂布在该基材热塑性树脂膜的两面上，在120°C下加热干燥1分钟，从而设置了干燥后的每面厚度为2μm、两面总厚度4μm的涂层，得到了本发明的叠层膜。(实施例11)在25°C、搅拌下添加下述物质制作涂布液粘合剂树脂10.OOOg甲苯32.809g不含硅元素的阻燃剂A5.486g含硅元素的化合物A3.460g然后在25°C下搅拌30分钟制成涂布液。作为基材热塑性树脂膜准备由多孔质双轴拉伸聚对苯二甲酸乙二醇酯制成的2层构成的膜(帝人〒二求4^λ(株)制歹卜口>(注册商标)74UXZ1，厚度为225μm)。使用松尾产业(株)制棒涂机型号(番手)20将上述涂布液涂布在该基材热塑性树脂膜的两面上，在120°C下加热干燥1分钟，从而设置了干燥后的每面厚度为6μm、两面总厚度12ym的涂层，得到了本发明的叠层膜。(实施例12)在25°C、搅拌下添加下述物质制作涂布液粘合剂树脂10.OOOg甲苯37.207g不含硅元素的阻燃剂A6.386g含硅元素的化合物A6.652g然后在25°C下搅拌30分钟制成涂布液。作为基材热塑性树脂膜使用由含有氧化钛的双轴拉伸聚对苯二甲酸乙二醇酯制成的1层构成的热塑性树脂膜(东>(株)制>$，一(注册商标)E20，厚度为250μm)。使用松尾产业(株)制棒涂机型号(番手)15将上述涂布液涂布在该基材热塑性树脂膜的两面上，在120°C下加热干燥1分钟，从而设置了干燥后的每面厚度为4.5μm、两面总厚度9μm的涂层，得到了本发明的叠层膜。(实施例13)在25°C、搅拌下添加下述物质制作涂布液粘合剂树脂10.OOOg甲苯42.133g不含硅元素的阻燃剂A7.394g含硅元素的化合物A10.228g然后在25°C下搅拌30分钟制成涂布液。作为基材热塑性树脂膜使用由含有氧化钛的多孔质聚对苯二甲酸乙二醇酯制成的1层构成的热塑性树脂膜(SKC制SY64、厚度为225μm)。使用松尾产业(株)制棒涂机型号(番手)40将上述涂布液涂布在该基材热塑性树脂膜的一面上，120°C下加热干燥1分钟，从而设置了干燥后的厚度为12μm的涂层，得到了本发明的叠层膜。(实施例14)在25°C、搅拌下添加下述物质制作涂布液粘合剂树脂10.OOOg甲苯42.133g不含硅元素的阻燃剂A7.394g含硅元素的化合物A10.228g然后在25°C下搅拌30分钟制成涂布液。作为基材热塑性树脂膜使用由含有氧化钛的脂肪族聚酯类树脂构成的2层构成的热塑性树脂膜(三菱树脂(株)制PLP230、厚度为230μm)。使用松尾产业(株)制棒涂机型号(番手)35将上述涂布液涂布在该基材热塑性树脂膜的两面上，在120°C下加热干燥1分钟，从而设置了干燥后的每面厚度为10.5μm、两面总厚度为21μm的涂层，得到了本发明的叠层膜。(实施例I5)在25°C、搅拌下添加下述物质制作涂布液粘合剂树脂10.OOOg甲苯42.133g不含硅元素的阻燃剂A7.394g含硅元素的化合物A10.228g然后在25°C下搅拌30分钟制成涂布液。作为基材热塑性树脂膜准备由不含有无机粒子的聚乙烯类树脂无纺布和聚酯类树脂的复合体构成的、3层构成的热塑性树脂膜(7-f>(株)制OptilonACR3020、厚度为386μm)。使用松尾产业(株)制棒涂机型号(番手)80将上述涂布液涂布在该基材热塑性树脂膜的两面上，在120°C下加热干燥1分钟，从而设置了干燥后的每面厚度为24μm、两面总厚度为48μm的涂层，得到本发明的叠层膜。(比较例1)作为基材热塑性树脂膜，准备由多孔质双轴拉伸聚对苯二甲酸乙二醇酯构成的、3层构成的热塑性树脂膜(东>株式会社制>$’一(注册商标)E6SQ、厚度为300μπι)。在该基材热塑性树脂膜上不设涂层。(比较例2)作为基材热塑性树脂膜准备由多孔质双轴拉伸聚对苯二甲酸乙二醇酯构成的、3层构成的热塑性树脂膜(帝人F^f4^Λ(株)制〒卜Π>(注册商标)7ΟΛUX,厚度为225μm)。在该基材热塑性树脂膜上不设涂层。(比较例3)作为基材热塑性树脂膜准备由含有氧化钛的脂肪族聚酯类树脂构成的、2层构成的热塑性树脂膜(三菱树脂(株)制PLP230，厚度为230μπι)。在该基材热塑性树脂膜上不设涂层。(比较例4)作为基材热塑性树脂膜准备由不含有无机粒子的聚乙烯类树脂无纺布和聚酯类树脂的复合体构成的、3层构成的热塑性树脂膜(>(株)制OptilonACR3020，厚度为386μm)。在该基材热塑性树脂膜上不设涂层。(比较例5)25°C、搅拌下添加下述物质粘合剂树脂10.OOOg甲苯10.OOOg制作不具有不含硅元素的阻燃剂和含硅元素的化合物的涂布液。然后25°C下搅拌30分钟，制作涂布液。作为基材热塑性树脂膜，准备由含有氧化钛的双轴拉伸聚对苯二甲酸乙二醇酯制成的、1层构成的热塑性树脂膜(东>(株)制，一(注册商标)E20，厚度为250μm)。使用松尾产业(株)制棒涂机型号(番手)#80将上述涂布液涂布在该基材热塑性树脂膜的两面上，在120°C下加热干燥1分钟，从而设置了干燥后的每面厚度为24μm、两面总厚度48μm的涂层，得到叠层膜。(比较例6)在25°C、搅拌下添加下述物质制作涂布液粘合剂树脂10.OOOg甲苯39.593g不含硅元素的阻燃剂A:1.064g含硅元素的化合物A:0.Ollg然后在25°C下搅拌30分钟制成涂布液。作为基材热塑性树脂膜准备由多孔质双轴拉伸聚对苯二甲酸乙二醇酯构成的、3层构成的热塑性树脂膜(东>(株)制，一(注册商标)E6SQ，厚度为300μm)。使用松尾产业(株)制棒涂机型号(番手)5将上述涂布液涂布在该基材热塑性树脂膜的两面上，在120°C下加热干燥1分钟，从而设置了干燥后的每面厚度为0.75μm、两面总厚度1.5μm的涂层，得到了叠层膜。(比较例7)在25°C、搅拌下添加下述物质制作涂布液粘合剂树脂10.OOOg甲苯30.393g不含硅元素的阻燃剂A5.097g含硅元素的化合物A0.020g然后在25°C下搅拌30分钟制成涂布液。作为基材热塑性树脂膜准备由多孔质双轴拉伸聚对苯二甲酸乙二醇酯构成的、3层构成的基材热塑性树脂膜(东>(株)制，一(注册商标)E6SQ，厚度为300μπι)。使用松尾产业(株)制棒涂机型号(番手)7将上述涂布液涂布在该基材热塑性树脂膜的两面上，在120°C下加热干燥1分钟，从而设置了干燥后的每面厚度为2μm、两面总厚度4μπι的涂层，得到叠层膜。(比较例8)在25°C、搅拌下添加下述物质制作涂布液粘合剂树脂10.OOOg甲苯20.735g不含硅元素的阻燃剂A2.105g含硅元素的化合物A9.260g然后在25°C下搅拌30分钟制成涂布液。作为基材热塑性树脂膜，准备由多孔质双轴拉伸聚对苯二甲酸乙二醇酯构成的、3层构成的基材热塑性树脂膜(东>(株)制，一(注册商标)E6SQ，厚度为300μπι)。使用松尾产业(株)制棒涂机型号(番手)7将上述涂布液涂布在该基材热塑性树脂膜的两面上，在120°C加热干燥1分钟，从而设置了干燥后的每面厚度为2μm、两面总厚度4μπι的涂层，得到了叠层膜。(比较例9)在25°C、搅拌下添加下述物质制作涂布液粘合剂树脂10.OOOg甲苯70.942g不含硅元素的阻燃剂A:13.570g含硅元素的化合物A26.648g然后在25°C下搅拌30分钟制成涂布液。作为基材热塑性树脂膜，准备由多孔质双轴拉伸聚对苯二甲酸乙二醇酯构成的、3层构成的基材热塑性树脂膜(东>(株)制，一(注册商标)E6SQ，厚度为300μπι)。<table>tableseeoriginaldocumentpage23</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage24</column></row><table>树脂膜中不含有无机粒子的情况中(实施例15)、以及构成基材热塑性树脂膜的树脂容易燃烧的情况中(实施例14)，虽然可以通过提高涂层中的不含硅元素的阻燃剂和硅元素的含量、增加涂层厚度来赋予阻燃性，但涂层的附着性不好。没有设置涂层的情况的阻燃性、耐光性不合格、或阻燃性无提高(比较例1、3、4)。不设置涂层而提高基材热塑性树脂膜中的无机粒子的含量的情况，虽然阻燃性合格，但热收缩率不好(比较例2)。虽然设置了涂层、但不含有不含硅化合物的阻燃剂和含硅元素的化合物，相应地涂层的厚度非常厚的情况，虽然阻燃性合格，但平均反射率之差显著变大(比较例5)。即使设置涂层，如果阻燃剂和硅元素的含量非常低，或者涂层厚度非常薄，或基材热塑性树脂膜中的无机粒子的含量非常低，则阻燃性不合格(比较例6)。另外，即使设置涂层，但不含硅元素的阻燃剂或硅元素中的任一者的含量非常低时，即使另一者的含量非常高，阻燃性也不提高，附着性不合格(比较例7、8)。进而，在涂层中的不含硅元素的阻燃剂和硅元素的含量之和多的情况中，涂层的附着性非常低(比较例9)。权利要求一种叠层膜，在基材热塑性树脂膜的至少一面上设置有1层以上的含有不含硅元素的阻燃剂和含硅元素的化合物的涂层，并且不含硅元素的阻燃剂相对于涂层整体质量的含量F、和硅元素相对于涂层整体质量的含量S满足下述条件(i)～(iii)(i)F≥30；(ii)S≥0.03；(iii)F+S≤60，其中，“F”和“S”的单位均为“质量％”。2.如权利要求1所述的叠层膜，上述阻燃剂是选自含有磷原子和/或氮原子的无卤素类阻燃性化合物、无机金属和无机金属化合物中的至少1种。3.如权利要求1或2所述的叠层膜，上述基材热塑性树脂膜中含有相对于基材热塑性树脂膜的总质量为2质量％以上的无机粒子。4.如权利要求13的任一项所述的叠层膜，上述基材热塑性树脂膜是白色膜。5.一种背光源用灯反射镜，使用了权利要求14的任一项所述的叠层膜而构成。6.一种背光源，使用了权利要求14的任一项所述的叠层膜而构成。7.如权利要求6所述的背光源，背光源的光源是发光二极管。全文摘要本发明要提供改进了阻燃性的、阻燃水平相当于美国UNDERWRITERSLABORATORIES公司确定的、UL-94中规定的HBF、HB、V-2的叠层膜。本发明的叠层膜，在基材热塑性树脂膜的至少一面上设置有1层以上的含有不含硅元素的阻燃剂和含硅元素的化合物的涂层，并且不含硅元素的阻燃剂相对于涂层整体质量的含量F(质量％)、和硅元素相对于涂层整体质量的含量S(质量％)满足下述条件(i)～(iii)(i)F(质量％)≥30；(ii)S(质量％)≥0.03；(iii)F+S(质量％)≤60。此外，本发明的背光源用灯反射镜、背光源和安装了LED的背光源分别使用该叠层膜而构成。文档编号F21V7/22GK101835607SQ20088011234公开日2010年9月15日申请日期2008年12月5日优先权日2007年12月11日发明者佐藤义和,坂口善彦,渡边修申请人:东丽株式会社