专利名称：用于处理含水体系的方法
技术领域：
本发明涉及在含水体系控制腐蚀并涉及一种提高芳族唑在含水体系中的腐蚀抑制性能的方法。更尤其，本发明提供一种原位溴化芳族唑的方法，得到具有改进的耐氯性和腐蚀抑制的组合物。
芳族唑常用于抑制与含水体系接触的金属和金属合金(如铜和铜合金)的腐蚀。在工业冷却水体系中，苯并三唑(BZT)和甲苯基三唑(TTA)在商业有效性和成本上是优选的。唑如TTA是有效吸附到并覆盖金属表面的成膜化合物，这样向与这些表面接触的含水体系提供腐蚀隔绝层。TTA膜有助于防止金属在含水体系中的损失例如金属离子和与金属腐蚀有关的氧还原反应。尽管普遍使用唑如BZT和TTA作为腐蚀抑制剂，但它们的应用存在缺陷，受限于它们在含水体系中的消耗。
唑消耗或损失的主要来源于唑与氧化卤素的反应。许多含水体系如热交换器中的冷却水体系用氧化卤素如氯气，液体溴，二氧化氯，碘/次碘酸溶液，包含次氯酸和/或次溴酸的酸性溶液，或包含次氯酸盐和/或次溴酸盐离子的碱性溶液进行处理以控制微生物生长。但三唑膜容易因为氧化卤素的化学进攻而降解。尤其是，以前沉积在铜或铁合金上的TTA膜在反复暴露于含水体系中的氯时发生降解并随后破坏腐蚀保护。TTA膜破坏抑制了在用氯连续或定期处理的冷却体系中形成新的保护性TTA膜。通过加入高剂量的TTA并配合频繁施用，仅有限成功地提高腐蚀抑制作用。
氧化卤素本身在与含水体系中的三唑的反应中消耗或损失。由于氧化卤素与三唑反应，卤素被消耗，降低了它控制微生物生长的能力并需要附加量的卤素以抵消其消耗。在较昂贵的卤素如溴的情况下，明显影响价格与性能因素。与重复或连续将三唑暴露于氧化卤素相关的其它问题包括，形成可由含水体系释放到环境中的具有令人讨厌气味的挥发性副产物、作为腐蚀抑制剂不太有效的副产物和包含也可释放到环境中的有机物的毒性卤素。
U.S.专利No.5,773,627公开，通过高含量的相应氯化和溴化剂与苯并三唑的原位外(ex-situ)反应而制成的含卤素的芳族唑，如氯-甲苯基三唑(Cl-TTA)和溴甲苯基三唑(Br-TTA)在抑制含水体系的腐蚀方面比TTA更加有效。但许多问题与C1-TTA和Br-TTA有关，涉及毒性和腐蚀。当含水体系的冷却水释放到环境中时，尤其是在考虑对鱼群的毒性时，含卤素的三唑特别不理想。另一问题涉及包含显著浓度含卤素的三唑的膜对金属和金属合金的固有腐蚀作用。不同的含卤素的三唑向金属提供不同水平的针对卤素进攻的腐蚀保护，这与各种因素如三唑的结构，三唑填充密度，膜憎水性和膜厚度有关。因此，仍然需要其它方法以提高耐氯性并减慢膜在芳族唑中的降解速率。
发明人已经发现，通过在金属表面上形成膜之前使用低剂量水平(ppm)芳族唑和次溴酸钠对TTA和苯并三唑(BZT)进行原位溴化，可惊人地有效提高TTA和BZT的耐氯性和腐蚀抑制作用，而任何芳族唑的原位氯化则不是有效的。以前沉积的唑膜的腐蚀抑制和耐氯性也可通过这种原位溴化处理而提高。另外，该原位溴化法减少了具有令人讨厌气味的挥发性副产物的形成并使毒性副产物减至最少。
本发明提供了一种在含水体系中抑制金属腐蚀的方法，包括，将一种或多种芳族唑的水溶液与一种或多种溴化剂进行预混，其中以氯表示的溴的总浓度为约0.1-20ppm；并将溴处理的芳族唑加入该含水体系。
本发明也提供了一种在含水体系中抑制金属腐蚀的方法，包括，将包含一种或多种覆盖金属表面的芳族唑的膜与一种或多种溴化剂原位接触，其中以氯表示的溴的总浓度为约0.1-20ppm；并将接触该含水体系的溴处理的膜暴露于氧化卤素。
本发明也提供了一种在包括一种或多种芳族唑的含水体系中抑制金属腐蚀的方法，包括加入一种或多种溴化剂的步骤，其中存在于该含水体系中的且以氯表示的溴的总浓度为约0.1-20ppm。
因此，本发明提供了一种抑制金属部件的腐蚀的方法，所述金属部件用于制造与含水体系有关并需要腐蚀保护的商业设备。“含水体系”是指任何包含与含水流体定期或连续接触的金属部件的体系。术语“含水流体”是指包含5％重量或更多的水的流体且包括水-基流体。水基流体是指包含最低40％重量的水的流体，其余为悬浮和/或溶解的固体和可溶于水的化合物。“非水体系”是指任何包含与非水流体定期或连续接触的金属元件的体系。非水流体可在水中混溶或不混溶。
典型的含水体系包括，例如，再循环冷却装置，利用蒸发作为冷却源的开放再循环冷却装置，密闭环流冷却装置，热交换装置，反应器，用于储存和处理液体的装置，锅炉和相关蒸汽生成装置，散热器，闪蒸装置，冷冻装置，反渗透设备，气体洗涤装置，鼓风炉，纸和纸浆处理设备，糖蒸发装置，蒸汽发电厂，地热装置，核冷却装置，水处理装置，食品和饮料加工设备，水池再循环装置，采矿回路，密闭环流加热装置，用于操作例如钻井，钻孔，铣削，扩孔，拉制，拉削，车削，切割，缝纫，研磨，螺纹切削，成型，纺制和轧制的机械加工流体，液压流体，冷却流体，油生产装置和钻井流体。含水流体的典型例子包括淡水，盐水，海水，废水，水和盐的混合物(称作盐水)，水和醇如甲醇，乙醇和乙二醇的混合物，水和酸如无机酸的混合物，水和碱如苛性碱的混合物和其组合。使用本发明方法处理的含水体系可包含溶解的氧或可不含氧。含水体系可包含其它的溶解气体如，二氧化碳，氨和硫化氢。
接触含水体系的金属部件由可防止腐蚀和/或结垢的任何金属加工。需要腐蚀保护的金属的典型例子是铜，铜合金，铝，铝合金，含铁金属如铁，钢如低碳钢，铬钢和不锈钢，铁合金和其组合。
在含水体系中遇到不同的种类的金属腐蚀，例如在整个金属表面上的均匀腐蚀和局部化腐蚀如锈斑和裂缝形成。通常，对局部化腐蚀的控制可能是延长与含水体系接触的金属元件的有用寿命的关键因素。包含显著浓度(也称作剂量水平)的阴离子如氯化物和硫酸盐的含水体系同时易于均匀和局部化腐蚀。均匀和局部化腐蚀通常导致金属部件的故障，需要更换或深入的修复和保养，这都会停止该含水体系的操作。因此，本发明提供了一种在含水体系中抑制金属腐蚀并提高用作腐蚀抑制剂的芳族唑的耐氯性的方法。
因此，用低浓度(约20ppm-0.1ppm)溴化剂预处理的芳族唑与不存在溴化预处理的芳族唑相比具有较低的腐蚀速率，其中所存在的溴的总浓度以氯表示。以氯表示的溴的量是指以当量浓度的氯表示的溴的浓度(mg/L或ppm)。在金属表面上形成膜之前使用低剂量水平(ppm水平)的芳族唑和溴化剂如例如NaOBr两者对芳族唑(包括例如TTA和BZT)的原位溴化，可惊人地有效提高唑如TTA和BZT的耐氯性。该发现的意外之处在于以前的认识，即，唑处理的体系的氯化导致腐蚀抑制性能的下降，而且使用低浓度(20ppm或更低)氯化剂对相同芳族唑的原位氯化不能有效地提高耐氯性。另外，该发现与U.S.专利No.5,773,627的公开内容明显不同，后者叙述了卤素-苯并三唑的原位外制备提供了一种与包含苯并三唑和卤素的混合物的处理物相比具有惊人和意外活性的腐蚀抑制剂。该‘627专利清楚地公开和教导结果清楚地表明，仅苯并三唑和卤素的混合物在冷却水体系中不能提供加入原位外制备的卤素-苯并三唑的腐蚀抑制作用。不同于该‘627专利的教导和公开内容，发明人已经发现，芳族唑在含水体系，如水处理体系的冷却水中的原位溴化提供了优异的腐蚀抑制作用和改进的耐氯性。
可用于本发明的芳族唑包括但不限于甲苯基三唑(TTA)，苯并三唑(BZT)，丁基苯并三唑，磺酰基甲苯基三唑，羧基苯并三唑，2-巯基苯并噻唑，N，N-二(2-乙基己基)-ar-甲基-1H-苯并三唑-1-甲胺和其组合。优选的唑是TTA和BZT。
这种用一种或多种溴化剂对芳族唑进行原位溴化或预处理的方法可通过本领域熟练技术人员已知的任何合适的溴化剂而实现。可用于本发明的溴化剂包括但不限于次溴酸盐，溴，溴的碱性溶液，溴鎓离子，溴络合物(如与铝阴离子的Lewis酸络合物)，次溴酸，NaBr和NaOCl的混合物，二溴次氮基丙酰胺，溴二氯乙内酰脲，1，2-二溴-2，4-二氰基丁烷，2-溴-2’-硝基苯乙烯，2-溴-4’-羟基苯乙酮，5-溴-2-硝基丙烷-1，3-二醇，5-溴-5-硝基-1，3-二噁烷，1-溴-3-氯-5，5-二甲基乙内酰脲，3-溴-1-氯-5，5-二甲基乙内酰脲，1-溴-3-氯-5-乙基-5-甲基乙内酰脲，3-溴-1-氯-5-乙基-5-甲基乙内酰脲，和其组合。这种原位溴化方法具有几个主要优点。溴化剂与氯化剂相比较昂贵。与在U.S.专利No.5,773,627公开的原位外方法中所用的量相比，本发明方法需要低含量(约0.1-20ppm)的溴化剂。以氯表示的低至约0.1-5ppm的溴浓度能够有效地降低腐蚀的速率并增加耐氯性。溴化剂可通过将NaBr与NaOCl混合并原位生成次溴酸盐的经济方式而产生。该方法无需通过苯并三唑与当量或过量溴在水溶液中的原位外反应并随后分离固体产物而制备溴-苯并三唑。为了便于应用，该方法可在例如存在于冷却水或城市水体系的中性pH或弱碱性溶液中进行。另外，这种原位溴化方法减少了具有令人讨厌气味的挥发性副产物的原位并将毒性副产物减至最低。
在一个可选实施方案中，这种原位溴化方法可通过溴化物离子与次氯酸盐，N-氯琥珀酰亚胺，氯和本领域熟练技术人员已知的其它的氯化剂的反应而实现。为了便于应用，该方法可在例如存在于冷却水或城市水体系的中性pH或弱碱性溶液中进行。
也可考虑原位氟化和碘化芳族唑的分离方法。用一种或多种氟化或碘化剂对芳族唑的预处理也可通过本领域熟练技术人员已知的任何合适的试剂而实现。合适的氟化剂包括例如氟，碱氟化物和碱土氟化物，金属氟化物，次氟酸，氢氟酸，混合物氟化物和氯化剂和其组合。合适的碘化剂包括例如碘，碱碘化物和碱土碘化物，金属碘化物，次碘酸，氢碘酸，碘配合物，氨基甲酸碘丙烯基丁基酯，碘聚乙烯基吡咯烷酮，碘化物和氯化剂的混合物和其组合。
在优选的实施方案中，用低浓度次溴酸盐(约1-5ppm，以氯表示)在弱碱性溶液(表1)中预处理的TTA与没有次溴酸盐预处理的TTA对照物相比具有明显降低的腐蚀速率。观察到原位溴化TTA的较低腐蚀速率，与主要试验条件的变化无关，包括水溶液的碱度水平(ppm)，腐蚀抑制配方(稳定化磷酸盐对所有有机物)的种类，和溴化工艺变量，包括溴化剂的含量(ppm)，溴化的数目和和原位溴处理的持续时间。尽管并不完全理解用溴化剂预处理的芳族唑具有改进的耐氯性的原理，但可以认为，唑的芳族环通过一种亲电芳族取代反应机理而发生溴化。
溴处理的芳族唑可通过任何常规方法而加入含水体系并可定期或连续地加料到该含水体系中。另外，低剂量的溴化剂(约20ppm或更低)可加入该含水体系以提供对以前沉积的唑膜的原位溴处理。与未处理的唑膜相比，随后暴露于氧化卤素如氯的以前沉积的唑膜的腐蚀抑制作用和耐氯性可通过这种原位溴化处理而提高。
在按照本发明处理含水体系时，在水处理体系的冷却水中使用溴作为杀虫剂的标准技术包括，将NaBr和NaOCl溶液加料到侧流中，随后将该混合物经过一个静态混合器并随后到达主冷却水流。在优选的实施方案中，TTA的原位溴化使用具有两个静态混合器的较长侧流而实现。NaBr和NaOCl在第一混合器之前余料(slug)加料，而TTA则在第一和第二混合器之间余料加料。余料加料可每周进行一次或多次，取决于对冷却水体系的分析。氯在剩余时间内用作杀生物剂，其中在第一静态混合器之前根据需要使用NaOCl加料进行余料加料。原位溴化的芳族三唑在金属表面上的膜与没有溴预处理的TTA膜相比提供较好的腐蚀抑制作用和耐氯性。
在按照本发明处理含水体系的另一实施方案中，将溴处理的TTA或BZT加料连续加入水中。优选的处理浓度为约0.1-10ppm，最优选约3ppm。但连续加料不是必需的。溴处理的TTA或BZT可以足以形成保护膜的浓度加入并随后加入氯加料。溴处理的TTA或BZT的加料可由对该含水体系的分析，根据需要加料到含水体系中。
用于本发明的原位溴化方法可与本领域已知的包括但不限于锌磷酸盐，膦酸盐，丙烯酸均-和共聚物，螯合剂，和肟的其它腐蚀和/或沉积抑制处理结合使用。该方法有效地抑制在金属和金属合金上的腐蚀，包括例如选自铜，铜合金，碳钢，铝，铝合金，不锈钢和其组合的金属。该方法特别可用于抑制在制造例如冷却水，水处理和热交换体系之类体系时所用的金属和金属合金的腐蚀。
本发明人还已发现，该原位溴化方法可在中性pH至弱碱性水溶液中进行无需分离固体卤素-苯并三唑。所得水溶液容易运输、处理和作为腐蚀抑制剂在含水体系中施用。本发明的优点是，对包括TTA和BZT的芳族唑的低水平溴预处理提供一种在用唑基腐蚀抑制剂处理的含水体系中获得耐氯性的经济途径。另外，与使用Br-TTA和C1-TTA腐蚀抑制剂相比，所需的低含量溴化剂最少地将显著浓度的卤化芳族唑由该含水体系释放到环境中。可以考虑，芳族唑的碘预处理也在用唑基腐蚀抑制剂处理的含水体系中提供改进的耐氯性。
溴处理的唑可单独加料到含水体系或可与其它的水处理添加剂如积垢抑制剂，杀生物剂，分散剂，消泡剂，荧光示踪剂化合物，其它的腐蚀抑制剂和其组合一起加料。
本发明现根据汇总于表1-5的TTA和BZT(实施例1和2)进一步描述，但它们被认为是仅说明性的且不限制本发明的范围。
用于TTA(实施例1)和BZT(实施例2)的实验程序对于TTA和BZT两者的实验操作，进行单次或多次氯化或溴化。每次氯或溴余料在所示小时数之后通过与硫代硫酸盐的反应而破坏。在最后的破坏之后，将铜线加入该溶液并将氯或溴处理的三唑吸附到铜线上。
水化学和条件NaCl-500ppmCa/Mg-200/100ppm(作为CaCO3)M-碱度-15或200ppm(作为CaCO3)甲苯基三唑(TTA)或苯并三唑(BZT)-3ppm(作为活性物质)配方-11.5ppm的所有有机物或26ppm稳定化磷酸盐所有有机物羟基亚乙基二膦酸(HEDP)-5ppm(作为磷酸盐)膦酰基丁烷三羧酸(PBTC)-2ppm(作为磷酸盐)Acumer_2000-7ppm(作为活性物质)稳定化磷酸盐磷酸-8ppm(作为磷酸盐)羟基亚乙基二膦酸(HEDP)-5ppm(作为磷酸盐)Acumer-2000-5ppm(作为活性物质)焦磷酸四钾-8ppm(作为磷酸盐)体积/表面积-264mL水/in2Cu室温pH-7.0-8.6
搅拌18小时膜时间5ppmNaOCl(作为Cl2)，在18小时结束时在成膜之后0.5小时氯暴露时间磁力搅拌@300rpm步骤在加入铜线之前，将氯或溴余料加入水中。每种余料通过在所示小时数(参见表)之后与硫代硫酸盐反应而破坏。氯化1-3次1-10ppm NaOCl余料，表示为Cl2。
溴化1-3次1-5ppm NaOBr余料，表示为Cl2(来自NaOCl/NaBr混合物，1/1M，作为Cl2)。在最后的余料被破坏之后，加入铜线且唑在18小时内在该线上发生成膜。在18小时之后，加入5ppm NaOCl(表示为Cl2)。在加入NaOCl之后30分钟时，使用EG&G Princeton 273型应用研究恒电位仪/恒电流仪测定腐蚀速率。
如表1所示，该实施例说明，溴处理的TTA膜与没有这种处理的TTA膜相比具有改进的耐氯性。
实施例1TTA的原位卤化表1.甲苯基三唑耐氯性，在NaOBr预处理之后
4数个数据项是括弧中的数据点的数目的平均值。在碱性溶液中用低含量次溴酸盐预处理的TTA(表1)与没有次溴酸盐预处理的TTA对照物相比具有明显较低的腐蚀速率。不同于溴化，在碱性溶液中用低含量次氯酸盐预处理的TTA(表2)与没有次氯酸盐预处理的TTA对照物相比具有明显较高的腐蚀速率。观察到原位氯化TTA具有较高的腐蚀速率，与主要试验条件的变化无关，包括水溶液的碱度水平(ppm)和氯化工艺变量(包括氯化剂的含量(ppm)，氯化的次数和原位氯处理的持续时间)。
表2.甲苯基三唑耐氯性，在NaOCl预处理之后
2个数据项是括弧中的数据点的数目的平均值。
根据结果可以认为，如果芳族三唑环的原位溴化通过亲电芳族取代而发生，那么原位氯化不能经历亲电芳族取代并往往产生N-氯TTA，后者相对TTA是一种较差的腐蚀抑制剂。
溴化剂在含水体系对TTA的预处理以某种方式改变了TTA的化学结构，可由Hach试验(表3)看出。Hach试验(DR/3000步骤代码T.3；0-20mg/L，UV光分解法)精确地测定在原位溴化之后留下的TTA的总含量。根据表3，TTA的测定量低于2ppm，而在没有用溴化剂进行预处理的情况下，测定所有的加料TTA，表明TTA的化学结构没有变化。相反，TTA的原位氯化似乎不以与原位溴化相同的方式改变TTA的化学结构，因为Hach试验没有测出TTA的含量变化，表明N-氯TTA在Hach试验中以一种类似于TTA的方式响应。
表3.卤化对甲苯基三唑测量值的影响(TTA的起始加料3ppm)
4个数据项是括弧中的数据点的数目的平均值。实施例2BZT的原位卤化在弱碱性溶液中用低含量次溴酸盐预处理的苯并三唑(BZT)(表4)与没有次溴酸盐预处理的BZT对照物相比具有明显较低的腐蚀速率。
表4.苯并三唑耐氯性，在NaOBr和NaOCl预处理之后
相反，在pH 7.0下在水溶液中用低含量次氯酸盐预处理的BZT与没有次氯酸盐预处理的BZT对照物相比具有约相同的腐蚀速率。不同于TTA，BZT的原位溴化似乎不降低由Hach试验测定的其响应(表5)。
这两个实施例说明，用低含量溴原位处理的芳族唑在腐蚀抑制和耐氯性上具有明显改进。尽管本发明以上根据优选的或说明性的实施方案进行描述，但这些实施方案不是对本发明的穷举或限定。相反，本发明可以覆盖在权利要求书中定义的所有可选物、改进和等同物。
表5.卤化对苯并三唑测量值的影响
权利要求
1.一种用于在含水体系中抑制金属腐蚀的方法，包括将一种或多种芳族唑的水溶液与一种或多种溴化剂进行预混，其中以氯表示的所存在的溴的总浓度为0.1-20ppm；并将该溴处理的芳族唑加入该含水体系。
2.根据权利要求1的方法，其中以氯表示的所存在的溴的浓度为1-5ppm且其中将溴处理的唑与一种或多种选自积垢抑制剂，杀生物剂，分散剂，消泡剂，荧光示踪剂化合物，其它的腐蚀抑制剂和其组合的水处理添加剂一起加入含水体系。
3.根据权利要求1的方法，其中芳族唑选自甲苯基三唑，苯并三唑，丁基苯并三唑，磺酰基甲苯基三唑，羧基苯并三唑，2-巯基苯并噻唑，N，N-二(2-乙基己基)-ar-甲基-1H-苯并三唑-1-甲胺和其组合且其中金属选自铜，铜合金，碳钢，铝，铝合金，不锈钢和其组合。
4.根据权利要求1的方法，其中溴化剂选自次溴酸盐，溴，溴的碱性溶液，溴鎓离子，溴络合物(如与铝阴离子的Lewis酸络合物)，次溴酸，NaBr和NaOCl的混合物，二溴次氮基丙酰胺，溴二氯乙内酰脲，1，2-二溴-2，4-二氰基丁烷，2-溴-2’-硝基苯乙烯，2-溴-4’-羟基苯乙酮，5-溴-2-硝基丙烷-1，3-二醇，5-溴-5-硝基-1，3-二噁烷，1-溴-3-氯-5，5-二甲基乙内酰脲，3-溴-1-氯-5，5-二甲基乙内酰脲，1-溴-3-氯-5-乙基-5-甲基乙内酰脲，3-溴-1-氯-5-乙基-5-甲基-乙内酰脲和其组合。
5.一种在含水体系中抑制金属腐蚀的方法，包括，将包含一种或多种覆盖金属表面的芳族唑的膜与一种或多种溴化剂原位接触，其中以氯表示的溴的总浓度为约0.1-20ppm；并将接触该含水体系的溴处理的膜暴露于氧化卤素。
6.根据权利要求5的方法，其中以氯表示的所存在的溴的浓度为1-5ppm且氧化卤素是氯；其中溴化剂选自次溴酸盐，溴，溴的碱性溶液，溴鎓离子，溴络合物(如与铝阴离子的Lewis酸络合物)，次溴酸，NaBr和NaOCl的混合物，二溴次氨基丙酰胺，溴二氯乙内酰脲，1，2-二溴-2，4-二氰基丁烷，2-溴-2’-硝基苯乙烯，2-溴-4’-羟基苯乙酮，5-溴-2-硝基丙烷-1，3-二醇，5-溴-5-硝基-1，3-二噁烷，1-溴-3-氯-5，5-二甲基乙内酰脲，3-溴-1-氯-5，5-二甲基乙内酰脲，1-溴-3-氯-5-乙基-5-甲基乙内酰脲，3-溴-1-氯-5-乙基-5-甲基-乙内酰脲和其组合；且其中将溴处理的唑与一种或多种选自积垢抑制剂，杀生物剂，分散剂，消泡剂，荧光示踪剂化合物，其它的腐蚀抑制剂和其组合的水处理添加剂一起加入含水体系。
7.根据权利要求5的方法，其中金属选自铜，铜合金，碳钢，铝，铝合金，不锈钢和其组合且其中芳族唑选自甲苯基三唑，苯并三唑，丁基苯并三唑，磺酰基甲苯基三唑，羧基苯并三唑，2-巯基苯并噻唑，N，N-二(2-乙基己基)-ar-甲基-1H-苯并三唑-1-甲胺和其组合。
8.一种在包括一种或多种芳族唑的含水体系中抑制金属腐蚀的方法，包括加入一种或多种溴化剂的步骤，其中存在于该含水体系中的且以氯表示的溴的总浓度为约0.1-20ppm。
9.根据权利要求8的方法，其中芳族唑选自甲苯基三唑，苯并三唑，丁基苯并三唑，磺酰基甲苯基三唑，羧基苯并三唑，2-巯基苯并噻唑，N，N-二(2-乙基己基)-ar-甲基-1H-苯并三唑-1-甲胺和其组合且其中卤化剂选自氟化剂，溴化剂，碘化剂和其组合。
10.根据权利要求8的方法，其中金属选自铜，铜合金，碳钢，铝，铝合金，不锈钢和其组合。
全文摘要
通过在含水体系中在金属表面上形成膜之前使用ppm水平的一种或多种溴化剂对芳族唑进行原位溴化并处理沉积物，可惊人地有效提高溴处理的芳族唑的耐氯性和腐蚀抑制作用。
文档编号C23F11/10GK1405356SQ0212743
公开日2003年3月26日 申请日期2002年8月1日 优先权日2001年8月2日
发明者W·M·汉恩, T·W·桑德斯 申请人:罗姆和哈斯公司