专利名称：：铑的回收方法
技术领域：
：本发明涉及从六氯铑酸铵溶液中，添加甲酸回收铑黑后，在氯气氛中进行烧结(焼成)，由此以高收率回收海绵铑的技术。
背景技术：
：在六氯铑酸铵溶液中添加曱酸、并以铑黑的形式回收铑的技术，在曰本特公平1-30896"从含贵金属的溶液中提取贵金属的方法"中已经公开。但是，还没有公开从六氯铑酸铵溶液中高收率得到海绵铑的方法。本发明人发现，在由六氯铑酸铵溶液，将用曱酸还原回收铑而得到的铑黑在氢气氛中进行烧结，由此得到杂质水平低的海绵铑的方法中，通过不对铑黑进行水洗，可以更高收率地得到杂质水平相同的海绵铑。[专利文献l]日本特公平1-30896"从含贵金属的溶液中提取贵金属的方法"
发明内容本发明提供由六氯铑酸铵溶液高收率回收海绵铑的方法。本发明人为了解决上述课题，完成了以下发明。即，本发明为(l)铑的回收方法，其中，在向六氯铑酸铵水溶液中添加甲酸，以铑黑的形式还原回收铑后，在氢气氛中进行烧结，得到海绵铑的操作中，通过不对铑黑进行水洗而烧结，以更高的收率得到杂质水平低的海绵铑。本发明的铑回收方法，(1)通过不对铑黑进行水洗而烧结，避免因水洗带来的铑的溶解损失，可以以更高的收率回收铑。(2)并且，可以得到杂质水平与进行水洗的情况相同的海绵铑。图1本发明实施例的处理流程图2本发明比较例的处理流程具体实施方式以下详细说明本发明。作为得到铑金属的方法，有通过向六氯铑酸铵水溶液中添加甲酸、以铑黑的形式还原回收铑后、在氢气氛中进行烧结的方法，但是，由于从曱酸还原后溶液中过滤回收的铑黑附着有盐酸和曱酸，如果直接进行烧结，在烧结炉为例如SUS制的情况下，可能会因设备的腐蚀而污染铑，此外，由于烧结后的铑中可能残留氯，所以认为在烧结前必须对铑黑进行水洗。另一方面，虽然铑黑本身并不因水洗而溶解，但本发明人发现，如果对上述方法中过滤回收的铑黑进行水洗，则一部分溶解，铑发生损失。认为这是由于在过滤回收物的一部分中混入了被认为是重结晶了的六氯铑酸铵，由于六氯铑酸铵在水中溶解，所以在水洗时产生溶解损失。这种水洗时的铑溶解损失为10%左右。此外，在通过甲酸还原过滤回收铑黑时，由于也过滤回收了一部分六氯铑酸铵，所以可以减少铑在滤液中的损失。像这样，针对铑黑水洗时的铑溶解损失，通过不对铑黑进行水洗而在还原气氛中进行烧结，可以使水洗引起的铑溶解损失为零。此外，在不进行水洗的情况下，虽然担心因六氯铑酸铵混入铑黑会引起海绵铑的杂质水平上升；但发现，即使不水洗，也可以得到与进行水洗情况下相同的杂质水平的海绵铑。这是由于，第1，甲酸还原前溶液中含有的铑以外的金属(Pt、Pd、Ru、Ir、Cr、Fe、Ni、Al、Cu、Pb、Ag等)的浓度为lmg/l以下，非常低，所以来自还原后溶液的铑黑附着液的杂质混入少。第2，对于作为铑黑附着液混入的盐酸，通过在还原气氛中于750~85(TC下进行烧结而蒸发，因此不残留于海绵铑中。关于盐酸引起的设备腐蚀，对于可能污染铑的部分，例如可以通过采用氧化铝等材质，防止因设备腐蚀而引起杂质混入铑。按照图1、图2所示的流程图说明本发明。关于实施例和比较例的分析，对溶液采用ICP发光分光分析装置进行，对海绵铑采用辉光放电质量分析装置进行。实施例本发明中使用的含Rh溶液的组成如表1所示。[表1]<table>tableseeoriginaldocumentpage5</column></row><table>在上述表1的溶液1L中，相对于对Rh的还原当量，加入相当于3当量的甲酸107ml，在90'C下加热搅拌后，放冷至室温后进行过滤处理。其结果为，滤液中的Rh少，为0.4g/1，以Rh黑的形式回收了99.2%的Rh。然后，不进行水洗，在氬5%和氩95%的混合气体还原气氛中，在80(TC下将Rh黑烧结2小时，得到海绵铑。而且，烧结采用管状炉，为了防止铁等的污染于未然，采用氧化铝管。回收的海绵铑为51.9g,收率高达98.7%。此外杂质为162ppm,为非常低的值。上述各值如表2所示。[表2]<table>tableseeoriginaldocumentpage5</column></row><table>此外，杂质的各组成等如表3所示。[表3]<table>tableseeoriginaldocumentpage6</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage7</column></row><table>(比较例1)向上述表1的溶液1L中，相对于对Rh的还原当量，加入相当于3当量的曱酸107ml，在卯。C下加热搅拌后，放冷至室温后进行过滤处理。其结果为，滤液中的Rh少，为0.4g/1，以Rh黑的形式回收了99.2%的Rh。然后进行水洗。此时在滤液中的损失为Rh2.7g/1，为9.5%的损失。水洗后，在氩5%和氩95%的混合气体还原气氛中，在800'C下将Rh黑烧结2小时，得到海绵铑。回收的海绵铑为46.8g，收率为89.0%，与实施例相比数值低。此外杂质为204ppm，为与实施例同程度的值。上述各值如表2所示。此外，杂质的各组成等如表3所示。(比较例2)除了采用SUS制的管这一点不同外，以与实施例同样的条件进行烧结的情况下，海绵铑中含铁40ppm,未能得到理想的产品。权利要求1.铑的回收方法，其是在向六氯铑酸铵水溶液中添加甲酸，以铑黑的形式还原回收铑后，将铑黑在氢气氛中烧结，由此得到海绵铑的铑回收方法中，通过不对铑黑进行水洗而烧结，以更高的收率得到海绵铑。2.权利要求1所述的铑的回收方法，其特征在于，在烧结时采用氧化铝制的烧结管，防止铁等的污染于未然。全文摘要本发明提供从六氯铑酸铵溶液中高收率地回收海绵铑的方法，其是在向六氯铑酸铵溶液中添加甲酸，以铑黑的形式还原回收铑后，将铑黑在氢气氛中烧结，由此得到的海绵铑的铑回收方法中，通过不对铑黑进行水洗而烧结，以更高的收率得到海绵铑。文档编号C22B11/00GK101275184SQ20071030594公开日2008年10月1日申请日期2007年12月28日优先权日2007年3月30日发明者伊东义夫,薄井正治郎申请人:日矿金属株式会社