专利名称：一种碳化钨铝-镍硬质合金及其制备方法
技术领域：
本发明涉及金属冶炼，具体涉及一种碳化钨铝-镍硬质合金及其制备方法。
背景技术：
碳化钨(WC)是一种由碳原子嵌入钨的金属晶格中形成的填隙化合物。由于碳原 子并没有改变原有金属钨晶格的结构，所以碳化钨既拥有与钨相近的高熔点和高耐磨性， 还具备了可以和金刚石相媲美的硬度。但是纯碳化钨脆性很大，为了解决脆性问题，用铝原 子替代部分钨原子在碳化钨晶格中的位置，就制得了碳化钨铝((WA1)C)。碳化钨铝在拥有 碳化钨优良性能的基础上兼具了铝的质轻、延展性好、抗氧化性好等特点，同时解决了碳化 钨脆性大的问题。因此，碳化钨铝广泛应用于机械加工、玻璃切割、锻模、轧辊、油井及矿山 的开凿钻具、电触点材料等领域。 为了进一步改进碳化钨铝的性能，现有技术中还公开了在碳化钨铝中添加其他合 金元素制备硬质合金的方案，中国CN100406599C公开了一种碳化钨铝合金烧结体，其制备 方法为取碳化钨铝合金粉末与钴粉混合，在温度为1300°C 160(TC、真空度为1X10—2 1 X 10—\压力为10MPa 37. 5MPa的条件下热压烧结30min得到碳化鸨铝-钴硬质合金烧 结体。 在上述专利中，通过添加钴粉末采用热压烧结方法制备碳化钨铝-钴硬质合金。 然而，由于钴属于稀有金属，成本高，而且容易氧化和碳化，导致硬质合金的脆性增大。
与金属钴相比，镍具有很好的延展性和耐腐蚀性，价格相对较低，可以考虑在碳 化钨铝中添加镍来改进碳化钨铝的性能，但参照上述专利中的热压烧结方法制备碳化钨 铝-镍硬质合金时，镍在压力作用下流动性增加，因此会使镍相和碳化钨铝相分布不均，从 而降低烧结体的密度，影响硬质合金的性能，真空度较低，容易造成02， N2的污染。
发明内容
本发明要解决的技术问题在于，提供一种碳化钨铝-镍硬质合金，该硬质合金中 镍相与碳化钨铝相分布均匀，相对密度高。本发明还提供一种碳化钨铝_镍硬质合金的制 备方法。 为了解决以上技术问题，本发明提供一种碳化钨铝-镍硬质合金，组成式为 (WpxAl》Cy-Ni，其中x = 0. 01 0. 95， y = 0. 5或1. 0， (W丄—xAlx)Cy与Ni按重量比为6
30 : i。 优选的，所述x = 0. 10 0. 86。 优选的，所述(W卜xAlx)Cy与Ni按重量比为10 20 : 1。 优选的，所述硬质合金相对密度大于98%。 本发明还一种碳化钨铝_镍硬质合金的制备方法，包括 a)按照权利要求1至4任一项所述的硬质合金中的元素比例将(W卜,Al》Cy粉末与 Ni粉末混合得到粉末混合料；
3
b)所述粉末混合料在400MPa 500MPa的压力下压制成型得到压坯； c)将步骤b)得到的压坯在温度为1380°C 150(TC、真空度小于1X10—3Pa的条
件下烧结，得到碳化钨铝_镍硬质合金。优选的，所述步骤b)的压制成型的压力为430MPa 470MPa。
优选的，所述步骤c)中的真空度为1X1—4 1X10—3Pa。
优选的，所述步骤c)中的烧结温度为1400°C 1470°C。
优选的，所述步骤c)中烧结时间为30min 90min。
优选的，所述制备方法还包括 d)将步骤c)制得的碳化钨铝_镍硬质合金烧结体进行抛光处理。
本发明提供了一种碳化钨铝-镍硬质合金，组成为(W卜xAlx)Cy_Ni其中x = 0. 01 0. 95，y = 0. 5或1. 0， (W卜xAlx)Cy与Ni按重量比为6 30 : 1。本发明还提供了一种碳化 钨铝_镍硬质合金的制备方法，包括将碳化钨铝合金粉末与金属镍粉末混合，压制成形得 到压坯，然后在1380°C 150(TC真空烧结得到碳化钨铝-镍硬质合金烧结体。本发明采用 高真空液相烧结，在烧结过程中对压坯不施加外部压力，依靠液相烧结时的毛细力使压坯 均匀收縮，按照本发明方案制备的碳化钨铝_镍硬质合金烧结体相对密度达到98%以上， 其中的碳化钨铝相和镍相均匀分布，并且具有很高的显微硬度和弯曲强度。
图1为本发明实施例1制备的碳化钨铝_镍硬质合金的X射线衍射图。
具体实施例方式
为了进一步了解本发明，下面结合实施例对本发明优选实施方案进行描述，但是 应当理解，这些描述只是为进一步说明本发明的特征和优点，而不是对本发明权利要求的 限制。 本发明提供了 一种碳化钨铝-镍硬质合金，其构成由下式表示(W卜XA1X) Cy-Ni ，所 述x = 0. 01 0. 95，优选为x = 0. 10 0. 86 ;y = 0. 5或1. 0 ;碳化钨铝与镍按重量比为
2 50 : 1，优选为6 30 : 1，更优选为i0 20 : i。 按照本发明，当y = 1时碳化钨铝晶格中的碳均被保留，没有缺失，当y = 0. 5时 所述碳化钨铝晶格中的一部分碳缺失，形成了碳缺位型碳化钨铝。碳缺位型的碳化钨铝合 金的相对密度要小于全位碳的碳化钨铝合金，但是两种类型的合金均属于碳化钨铝合金范 畴，只不过是其中碳含量的不同而已，具体性能也相近。因此可以作为同一类物质来表述。
镍是一种硬而有延展性的银白色金属，熔点为1453t:。镍具有很强的耐腐蚀能力， 多用于合金制造和金属的电镀，增加基材的延展性和抗腐蚀性。本发明使用镍作为烧结剂 与碳化钨铝粉末经过粉末冶金工艺制备碳化钨铝_镍硬质合金烧结体，所述碳化钨铝_镍 硬质合金烧结体既拥有了较高的相对密度，弯曲强度、显微硬度，同时兼具了镍的延展性和 耐腐蚀的特点。 本发明提供了一种碳化钨铝_镍硬质合金的制备方案，包括 a)按照目标合金元素比例需要将碳化钨铝粉末和金属镍粉末混合得到粉末混合 料；
b)所述粉末混合料在400MPa 500MPa的压力下压制成型，得到压坯； c)将所述压坯在温度为1380°C 150(TC、真空度小于IX 10—3Pa的条件下烧结，
得到碳化钨铝_镍硬质合金烧结体。 按照本发明，对于所述碳化钨铝粉末的制备方法，并无特别限制，可以使用中国专 利CN1328889A、 CN1208161C公开的方法来制备。具体例子可以为，将鸨铝二元合金与碳粉 末混合固相反应烧结，然后再经过粉碎、磨细即得到碳化钨铝合金粉末。对于金属镍粉末的 来源，本发明无特别限制。 按照目标合金比例准备好碳化钨铝粉末与捏粉末后，将碳化钨铝合金粉末和金属
镍粉末按重量比2 50 : 1、优选为6 30 : 1、更有选为i0 20 : i的比例混合。对
于混合方法，可以使用本领域技术人员熟知的方法，对此本发明无特别限制。如将混合粉末 在球磨机、型混合器、锥形混合器、酒桶式混合器和螺旋混合器等将粉末或混合料机械地掺 和均匀。混料可以采用本领域技术人员熟知的干法混料和湿法混料方法。湿法混料液体介 质可以为液体介质可以为酒精、丙酮、水等。本发明优选湿法混料，所述液体介质优选为酒
精° 将原料粉末混合均匀后，将混合粉末在模具内压制成型，即将混合好的粉末放 入钢制模具中，通过模冲对所述混合粉末加压，得到压坯。所述模冲的压力为400MPa 500MPa，优选为430MPa 470MPa，更优选为440MPa 460MPa。将所述压还保压2min 5min，保压后的压坯从模具中压出得到压坯。 制成压坯后，将压坯放入石墨模具中，在1380°C 150(TC下，优选为1400°C 1470。C下加热所述石墨模具，加热时间为30min 90min，优选为40min 70min。在烧结 过程中，真空度小于1X10—3Pa，更优选1X10—4Pa 1X10—3Pa。高真空液相烧结时，依靠毛 细管力使压坯均匀的收縮，镍相和碳化钨铝相可以均匀的分布，得到颗粒大小均匀、致密均 匀、力学性能好的硬质合金。 可以对烧结后得到的碳化钨铝-镍硬质合金进行抛光、打磨、锻造等工序后得到 各类产品。 以下通过具体的实施例来进一步阐述本发明的技术方案
实施例1 : 取30. OOg (W。.9A1。.》C粉末与3. OOg镍粉在球磨混合机中进行湿法混合，液体介质 为酒精。将制得的混合料在450MPa下压制成形后保压2min得到压坯，将所述压坯放入石 墨模具中，将所述模具放入真空烧结炉中加热，真空度为6X10—乍a烧结温度为150(TC，烧 结时间为60min，烧结完毕后的石墨模具室温冷却，冷却后脱模，得到碳化钨铝-镍硬质合 金烧结体。 将所述碳化钨铝镍硬质合金烧结体抛光，取样测试，相对密度为98%，测量烧 结体不同位置，显微硬度分别是2078Kg/cm 2109Kg/cm 2115Kg/ci^弯曲强度1453MPa， 1436MPa， 1469Mpa，性能均匀。 取样进行X射线分析结果，如图l所示，碳化钨铝在烧结过程中结构稳定，没有分 解，结晶程度高，也没有与镍形成金属间化合物。
实施例2: 取30. OOg (W。. 75A1。.25) C粉末与3. OOg镍粉在球磨混合机中进行湿法混合，液体介
5质为酒精。将制得的混合料在450MPa下压制成形后保压2min得到压坯，将所述压坯放入 石墨模具中，将所述模具放入真空烧结炉中加热，真空度为6X10—乍a烧结温度为147(TC， 烧结时间为60min。烧结完毕后的石墨模具室温冷却，冷却后脱模，得到碳化钨铝-镍硬质 合金烧结体。 将所述碳化钨铝镍硬质合金烧结体抛光，取样测试，相对密度为98%，测量烧 结体不同位置，显微硬度分别是1910Kg/cm3， 1898Kg/cm3， 1917Kg/cm3弯曲强度1382MPa， 1373MPa， 1398Mpa，性能均匀。X射线分析结果表明只有碳化鸨铝相和镍相，且碳化鸨铝和镍
没有形成金属间化合物。
实施例3 : 取25. OOg (W。. 5A1。. 5) C粉末与2. 50g镍粉在球磨混合机中进行湿法混合，液体介质 为酒精。将制得的混合料在450MPa下压制成形后保压2min得到压坯，将所述压坯放入石 墨模具中，将所述模具放入真空烧结炉中加热，真空度为6X10—乍a烧结温度为143(TC，烧 结时间为60min。烧结完毕后的石墨模具室温冷却，冷却后脱模，得到碳化钨铝-镍硬质合 金烧结体。 将所述碳化钨铝镍硬质合金烧结体抛光，取样测试，相对密度为98%，测量烧结 体不同位置，显微硬度分别是1610Kg/cm3，1598Kg/cm3，1619Kg/cm3 ;弯曲强度1197MPa， 1186MPa，1205Mpa，性能均匀。X射线分析结果表明只有碳化鸨铝相和镍相，且碳化鸨铝和镍
没有形成金属间化合物。
实施例4 : 取15. 00g(W。.25Al。.75)C粉末与1. 50g镍粉在球磨混合机中进行湿法混合，液体介 质为酒精。将制得的混合料在450MPa下压制成形后保压2min得到压坯，将所述压坯放 入石墨模具中，再将所述石墨模具放入真空烧结炉中加热，真空度为6X10—乍a烧结温度 为141(TC，烧结时间为60min。烧结完毕后的石墨模具室温冷却，冷却后脱模，得到碳化钨 铝-镍硬质合金烧结体。 将所述碳化钨铝镍硬质合金烧结体抛光，取样测试，相对密度为99%，测量烧结 体不同位置，显微硬度分别是1360Kg/cm3， 1346Kg/cm3， 1372Kg/cm3 ;弯曲强度1188MPa， 1179MPa， 1194Mpa，性能均匀。X射线分析结果表明只有碳化鸨铝相和镍相，且碳化鸨铝和镍
没有形成金属间化合物。
实施例5 : 取10. 00g(W。.14Al。.86)C粉末与1. OOg镍粉在球磨混合机中进行湿法混合，液体介 质为酒精。将制得的混合料在450MPa下压制成形后保压2min得到压坯，将所述压坯放 入石墨模具中，再将所述石墨模具放入真空烧结炉中加热，真空度为6X10—乍a烧结温度 为140(TC，烧结时间为60min。烧结完毕后的石墨模具室温冷却，冷却后脱模，得到碳化钨 铝-镍硬质合金烧结体。 将所述碳化钨铝镍硬质合金烧结体抛光，取样测试，相对密度为98%，测量烧结 体不同位置，显微硬度分别是1480Kg/cm3， 1469Kg/cm3， 1495Kg/cm3 ;弯曲强度1093MPa， 1084MPa， 1112Mpa，性能均匀。X射线分析结果表明只有碳化钨铝相和镍相，且碳化钨铝和镍
没有形成金属间化合物。
实施例6 :
取30. 00g(W。.75A1。.25) C。.5粉末与3. OOg镍粉在球磨混合机中进行湿法混合，液体 介质为酒精。将制得的混合料在450MPa下压制成形后保压2min得到压坯，将所述压坯放 入石墨模具中，再将所述石墨模具放入真空烧结炉中加热，真空度为6X10—乍a烧结温度 为145(TC，烧结时间为60min。烧结完毕后的石墨模具室温冷却，冷却后脱模，得到碳化钨 铝-镍硬质合金烧结体。 将所述碳化钨铝镍硬质合金烧结体抛光，取样测试，相对密度为98%，测量烧结 体不同位置，显微硬度分别是2010Kg/cm3，2002Kg/cm3，2019Kg/cm3 ;弯曲强度1220MPa， 1208MPa，1235Mpa，性能均匀。X射线分析结果表明只有碳化鸨铝相和镍相，且碳化鸨铝和镍
没有形成金属间化合物。
实施例7 : 取20. OOg(W。.75A1。.25) C。.5粉末与2. OOg镍粉在球磨混合机中进行湿法混合，液体 介质为酒精。将制得的混合料在450MPa下压制成形后保压2min得到压坯，将所述压坯放 入石墨模具中，再将所述石墨模具放入真空烧结炉中加热，真空度为6X10—乍a烧结温度 为139(TC，烧结时间为60min。烧结完毕后的石墨模具室温冷却，冷却后脱模，得到碳化钨 铝-镍硬质合金烧结体。 将所述碳化钨铝镍硬质合金烧结体抛光，取样测试，相对密度为99%，测量烧结 体不同位置，显微硬度分别是1859Kg/cm3， 1845Kg/cm3， 1872Kg/cm3 ;弯曲强度1230MPa， 1242MPa，1223Mpa，性能均匀。X射线分析结果表明只有碳化鸨铝相和镍相，且碳化鸨铝和镍
没有形成金属间化合物。
实施例8 : 取30. OOg(W。.75A1。.25) C。.5粉末与3. OOg镍粉在球磨混合机中进行湿法混合，液体 介质为酒精。将制得的混合料在450MPa下压制成形后保压2min得到压坯，将所述压坯放 入石墨模具中，再将所述石墨模具放入真空烧结炉中加热，真空度为6X10—乍a烧结温度 为138(TC，烧结时间为60min。烧结完毕后的石墨模具室温冷却，冷却后脱模，得到碳化钨 铝-镍硬质合金烧结体。 将所述碳化钨铝镍硬质合金烧结体抛光，取样测试，相对密度为99%，测量烧结 体不同位置，显微硬度分别是1990Kg/cm3，1981Kg/cm3，2003Kg/cm3 ;弯曲强度1247MPa， 1234MPa，1258Mpa，性能均匀。X射线分析结果表明只有碳化鸨铝相和镍相，且碳化鸨铝和镍
没有形成金属间化合物。
实施例9 : 取9. 00g(W。.75Al。.25)C。.5粉末与1. 50g镍粉在球磨混合机中进行湿法混合，液体 介质为酒精。将制得的混合料在450MPa下压制成形后保压2min得到压坯，将所述压坯放 入石墨模具中，再将所述石墨模具放入真空烧结炉中加热，真空度为6X10—乍a烧结温度 为139(TC，烧结时间为60min。烧结完毕后的石墨模具室温冷却，冷却后脱模，得到碳化钨 铝-镍硬质合金烧结体。 将所述碳化钨铝镍硬质合金烧结体抛光，取样测试，相对密度为99%，测量烧结 体不同位置，显微硬度分别是1990Kg/cm3， 1975Kg/cm3， 1995Kg/cm3 ;弯曲强度1030MPa， 1018MPa，1039Mpa，性能均匀。X射线分析结果表明只有碳化鸨铝相和镍相，且碳化鸨铝和镍 没有形成金属间化合物。
7
实施例10 : 取20. 00g(W。.75A1。.25) C。.5粉末与1. OOg镍粉在球磨混合机中进行湿法混合，液体 介质为酒精。将制得的混合料在450MPa下压制成形后保压2min得到压坯，将所述压坯放 入石墨模具中，再将所述石墨模具放入真空烧结炉中加热，真空度为6X10—乍a烧结温度 为139(TC，烧结时间为60min。烧结完毕后的石墨模具室温冷却，冷却后脱模，得到碳化钨 铝-镍硬质合金烧结体。 将所述碳化钨铝镍硬质合金烧结体抛光，取样测试，相对密度为98%，测量烧结 体不同位置，显微硬度分别是1480Kg/cm3， 1489Kg/cm3， 1468Kg/cm3 ;弯曲强度1485MPa， 1472MPa，1498Mpa，性能均匀。X射线分析结果表明只有碳化钨铝相和镍相，且碳化钨铝和镍
没有形成金属间化合物。
实施例11 : 取30. OOg(W。.75A1。.25) C。.5粉末与3. OOg镍粉在球磨混合机中进行湿法混合，液体 介质为酒精。将制得的混合料在450MPa下压制成形后保压2min得到压坯，将所述压坯放 入石墨模具中，再将所述石墨模具放入真空烧结炉中加热，真空度为6X10—乍a烧结温度 为138(TC，烧结时间为60min。烧结完毕后的石墨模具室温冷却，冷却后脱模，得到碳化钨 铝-镍硬质合金烧结体。 将所述碳化钨铝镍硬质合金烧结体抛光，取样测试，相对密度为98%，测量烧结 体不同位置，显微硬度分别是1230Kg/cm3，1221Kg/cm3，1242Kg/cm3 ;弯曲强度1907MPa， 1895MPa，1918Mpa，性能均匀。X射线分析结果表明只有碳化钨铝相和镍相，且碳化钨铝和镍
没有形成金属间化合物。
比较例1 取30. 00g(W。.9Alai)C粉末与3. OOg镍粉在球磨混合机中进行湿法混合，液体介 质为酒精。将制得的混合料在450MPa下压制成形后保压2min得到压坯，将所述压坯放入 石墨模具中，将所述模具放入真空烧结炉中加热，真空度为1X10—2Pa，烧结时对压坯施加 35. 5MPa的压力，烧结温度为150(TC，烧结时间为60min，。 烧结完毕后的石墨模具室温冷却，冷却后脱模，得到碳化钨铝-镍硬质合金烧结 体。 将所述碳化钨铝镍硬质合金烧结体抛光，取样测试，测量烧结体不同位置，显微硬 度分别是1973Kg/cm3， 1893Kg/cm3， 2105Kg/cm3弯曲强度1501MPa， 1602MPa， 1400MPa。也就 是说，当采用热压烧结时，由于外部压力，而使烧结体中镍相分布不均匀，因此烧结后的硬 质合金性能分布不均。 本发明采用高真空液相烧结，在烧结过程中对压坯不施加外部压力，依靠液相烧 结时的毛细力使压坯均匀收縮，按照本发明方案制备的碳化钨铝-镍硬质合金烧结体相对 密度达到98%以上，其中的碳化钨铝相和镍相均匀分布，并且具有很高的显微硬度和弯曲强度。 以上对本发明提供的一种碳化钨铝-镍硬质合金及其制备方法进行了详细的介 绍。本文中应用了具体个例对本发明的原理及实施方式进行了阐述，以上实施例的说明只 是用于帮助理解本发明的方法及其核心思想。应当指出，对于本技术领域的普通技术人员 来说，在不脱离本发明原理的前提下，还可以对本发明进行若干改进和修饰，这些改进和修
8饰也落入本发明权利要求的保护范围内,
权利要求
一种碳化钨铝-镍硬质合金，组成式为(W1-xAlx)Cy-Ni，其中x＝0.01～0.95，y＝0.5或1.0，(W1-xAlx)Cy与Ni按重量比为6～30∶1。
2. 根据权利要求1所述的硬质合金，其特征在于，所述x = 0. 10 0. 86。
3. 根据权利要求l所述的硬质合金，其特征在于，所述(W卜/1》Cy与Ni按重量比为io 20 : i。
4. 根据权利要求1所述的硬质合金，其特征在于，所述硬质合金相对密度大于98%。
—种碳化钨铝-镍硬质合金的制备方法，其特征在于，包括a) 按照权利要求1至4任一项所述的硬质合金中的元素比例将(W^^1》Cy粉末与Ni粉末混合得到粉末混合料；b) 所述粉末混合料在400MPa 500MPa的压力下压制成型得到压坯；c) 将步骤b)得到的压坯在温度为1380°C 150(TC、真空度小于1X10—3Pa的条件下烧结，得到碳化钨铝_镍硬质合金。
5. 根据权利要求4所述的制备方法，其特征在于，所述步骤b)的压制成型的压力为430MPa 470MPa。
6. 根据权利要求4所述的制备方法，其特征在于，所述步骤c)中的真空度为1X10—4 1X10—3Pa。
7. 根据权利要求4所述的制备方法，其特征在于，所述步骤c)中的烧结温度为1400°C 1470°C。
8. 根据权利要求4所述的制备方法，其特征在于，所述步骤c)中烧结时间为30min 90min。
9. 根据权利要求4 8任意一项所述的制备方法，其特征在于，还包括d) 将步骤c)制得的碳化钨铝-镍硬质合金烧结体进行抛光处理。
全文摘要
本发明提供碳化钨铝-镍硬质合金，组成式为(W1-xAlx)Cy-Ni，其中x＝0.01～0.95，y＝0.5或1.0，(W1-xAlx)Cy与Ni按重量比为6～30∶1。本发明还提供一种碳化钨铝-镍硬质合金的制备方法，其特征在于，包括a)按照硬质合金中的元素比例将(W1-xAlx)Cy粉末与Ni粉末混合得到粉末混合料；b)将所述粉末混合料在400MPa～500MPa的压力下压制成型得到压坯；c)将步骤b)得到的压坯在温度为1380℃～1500℃、真空度小于1×10-3pa的条件下烧结，得到碳化钨铝-镍硬质合金。本发明采用高真空液相烧结，在烧结过程中对压坯不施加外部压力，依靠液相烧结时的毛细力使压坯均匀收缩，本发明制备的碳化钨铝-镍硬质合金烧结体相对密度达到98％以上，碳化钨铝相和镍相均匀分布，并且具有均匀的显微硬度和弯曲强度。
文档编号C22C29/08GK101709422SQ200910259860
公开日2010年5月19日 申请日期2009年12月16日 优先权日2009年12月16日
发明者刘建伟, 汤华国, 赵伟, 马贤锋 申请人:中国科学院长春应用化学研究所