专利名称：富含氟化物和氯化物的有价值的次级锌氧化物的回收的制作方法
技术领域：
本发明涉及一种用于具有高氯化物和氟化物含量的次级锌氧化物(次氧化锌， secondary zinc oxides)的脱卤以主要便于回收有价值的包含的锌的方法，并且该方法可单独用于或作为补充用于锌浓缩物的湿法冶金加工生产线。
背景技术：
钢厂和冶金的工业部门起源于富含可回收金属(Zn、Fe、Pb)的联产品(副产品) 的生产。富锌联产品，例如来自电力炼钢厂(electric steelworks)的粉尘，特别在韦尔茨 (威尔茨，Waelz)、普赖默斯(普里默斯，PRIMUS)方法中，已经在很大程度上被回收。金属锌通常由矿石生产，所述矿石经受不同的处理步骤> 焙烧>中性浸出(浸提，leaching)以及在硫酸介质中的酸浸出M失沉淀> 纯化> 电解。不幸地，这种用于生产锌的方法仅允许消耗少量(< 20% )的由来自电力炼钢厂的粉尘浓缩的次级锌氧化物。次级锌氧化物(次产物，secondaries)的这种百分比不能更大，这是因为高的氟化物(0. 至0. 4% )和氯化物G至12% )含量，其在焙烧时和在电解步骤期间是真正的毒物(抑制剂，poison)(尤其是对于阴极沉积的质量、法拉第产量以及电极和它们的载体的腐蚀现象)。这些次级氧化物(secondary oxides)还包含大约40% _70%的高锌含量，因而对于回收它们存在明显的(经济和生态)挑战。以下表1示出了所使用的次级氧化物的典型分析表1
元素质量％Zn40-70%Fe0. 5-8%Pb3. 5-8%Cl4-12%F0. 1-0. 4%Al0. 1-0. 5%
权利要求
1.一种从次级锌氧化物例如韦尔茨或普赖默斯氧化物开始用于除去卤化物、尤其是氯化物和氟化物的方法，包括以下步骤(1)用钠碳酸盐洗涤次级锌氧化物并且从碱性液体中分离固体残余物；(2)借助于H2SO4,优选可达到在2.5至4之间的pH，浸出至少一部分的来自步骤1的所述固体残余物，并且从酸性液体中分离所述固体残余物；以及(3)优选在pH< 4下，通过添加Al3+离子和P043_离子以及中和剂来处理来自步骤2的液体，以便除去残余氟化物，其中所述中和剂包含步骤1的固体残余物，并且使所述液体与包含所述氟化物的所述固体残余物分离。
2.根据权利要求1所述的方法，其中，在步骤1中用钠碳酸盐对次级锌氧化物的洗涤以至少两个连续洗涤的子步骤来实现，第一子步骤在低于80°C的温度下优选在约60°C下进行，以及所述至少两个子步骤的最后子步骤在低于100°C的温度下优选在约95°C下进行， 所述至少两个子步骤的至少最后子步骤进一步包括固液分离。
3.根据权利要求2所述的方法，其中，步骤1中的所述洗涤以三个子步骤进行，并且在第三子步骤弓I入的钠碳酸盐相对于所述次级锌氧化物以逆流引导。
4.根据权利要求1至3中任一项所述的方法，其中，步骤3的所述中和剂以低于步骤1 的残余物量的10%、优选为在1至5%之间的比例包含步骤1的固体残余物。
5.根据权利要求1至4中任一项所述的方法，其中，优选通过添加来自步骤1的固体残余物，将在步骤3结束时的pH增加到在5至5. 5之间的值，以便完成铁的沉淀。
6.根据权利要求1至5中任一项所述的方法，进一步包括以下步骤(4)通过借助于添加还原剂优选锌粉还原比锌不易还原的金属如铜、钴、镍、镉，以及使所述固体残余物与纯化的液体分离，来纯化来自步骤3的所述液体。
7.根据权利要求1至6中任一项所述的方法，进一步包括以下步骤(5)电解在前面步骤的液体中的在溶液中的至少一部分锌以便获得金属锌和锌贫化液体。
8.根据权利要求7所述的方法，其中，至少一部分的来自步骤5的所述锌贫化液体至少部分地再循环到步骤2中。
9.根据权利要求7或8所述的方法，进一步包括以下步骤(6)清除盐并且通过添加中和剂来从步骤5的所述锌贫化液体中使锌沉淀，以及将沉淀的锌再循环到步骤2中。
10.根据权利要求9所述的方法，其中，步骤6的所述中和剂包含来自步骤1的固体残余物。
全文摘要
本发明涉及一种从次级锌氧化物例如韦尔茨或普赖默斯氧化物开始用于除去卤化物、尤其是氯化物和氟化物的方法，包括以下步骤(1)用钠碳酸盐洗涤次级锌氧化物并且从碱性液体中分离固体残余物；(2)借助于H2SO4，优选可达到在2.5至4之间的pH，浸出至少一部分的步骤1的固体残余物，并且从酸性液体中分离固体残余物；以及(3)优选在pH＜4下，通过添加Al3+和PO43-离子以及中和剂来处理来自步骤2的液体，以便除去残余氟化物，并且使液体与包含氟化物的固体残余物分离。
文档编号C22B3/44GK102257169SQ200980151724
公开日2011年11月23日 申请日期2009年12月22日 优先权日2008年12月22日
发明者卢迪瓦内·皮兹阿诺斯基, 斯特凡妮·米歇尔, 瓦莱丽·威格尔, 让-卢卡·罗特 申请人:保尔伍斯股份有限公司