专利名称：一种回收氯化锰残液中钴、铜、锌、锰的方法
技术领域：
本发明属于湿法冶金、化工领域，特别涉及一种回收氯化锰残液中钴、铜、锌、锰的方法。
背景技术：
目前在处理同时含钴、铜、锌、锰的矿石时，常常将矿石中的钴、铜、锌、锰浸出后， 先Lix984等萃取剂将浸出液中的铜分离出来，再用I32O4等萃取剂分离出钴，将含锌、锰(夹带部分钴、铜)的溶液用碳酸盐等沉淀后返回火法系统回收其中的钴、铜，其中锌在火法回收时挥发掉，锰被造渣弃去，这种方法钴、铜的回收率极低，锌、锰得不到回收，造成了极大的资源浪费和环境污染；在处理含钴、铜、锌、锰的富钴结壳矿这种海底多金属矿时往往采用Lix984萃取铜、I32tl4萃取锌、HA-I萃取钴分离锰的工艺，该工艺流程长，成本高、有价金属回收率低。
发明内容
本发明所要解决的技术问题是针对现有技术中存在的问题，提供一种综合回收氯化锰残液中钴、铜、锌、锰的方法，以缩短综合回收工艺流程，降低生产成本，提高有价金属回收率和回收产品的纯度。本发明为解决上述技术问题采用如下技术方案
一种回收氯化锰残液中钴、铜、锌、锰的方法，该方法包括以下步骤 a用浓度为24% 35%的盐酸溶液将氯化锰残液中氯离子浓度调整至250 350g/L ； b用含5% 30% N235，5% 20%异辛醇和50% 90%磺化煤油的萃取剂在相比0/ A = 1 :0. 5 5，萃取氯化锰残液中的钴、铜、锌离子留在萃余液中；
c用氯离子浓度为60g/L 80g/L的氯化钠溶液或盐酸溶液，在相比0/A = 1 :0. 5 5，反萃取萃余液有机相中的钴，得到氯化钴沉淀物；用纯水在相比0/A = 1 :0. 5 5，反萃取萃余液负载有机相中的铜，得到氯化铜沉淀物；用反萃取剂草酸、碳酸钠、氢氧化钾在相比0/A = 1 :0. 5 5，反萃取萃余液负载有机相中的锌，得到锌的沉淀物；
d用含10% 30% P2Q4、90% 70%磺化煤油、皂化率为50% 80%的萃取剂在相比 0/k=l :0. 5 5，萃取经队35萃取后所得萃余液中的锰离子；用反萃取剂硫酸或盐酸溶液在相比0/A = 1 :1 5，反萃取经P2tl4萃取后所得负载有机相中的锰；
e将反萃取出的锌沉淀洗涤、干燥、煅烧，即得本发明回收到的氧化锌产品；将反萃取出的含锰溶液蒸发、结晶、干燥，即得到本发明回收到的锰盐产品。所述氯化锰残液为在处理含锰、钴、铜、锌的矿石过程中所产生的含钴、铜、锌的氯化锰溶液或用盐酸浸出含锰、钴、铜、锌的矿石时，所得到的氯化锰浸出液。所述用于反萃取P2tl4萃取后所得负载有机相中的锰时，所用反萃取剂硫酸或盐酸溶液的浓度为lmol/L 4mol/L。本发明具有工艺流程短、生产成本低、有价金属回收率高、回收到的产品纯度高的优点。利用本发明回收钴、铜、锌、锰的回收率在90%以上，回收得到的钴、铜、锌产品中杂质含量在lg/L以下，锰产品中杂质含量在2%以下。
具体实施例方式
实施例1
a用浓度为24%的盐酸溶液将处理含锰、钴、铜、锌的矿石过程中所产生的含钴、铜、锌的氯化锰溶液中氯离子浓度调整至300g/L ；
b用含5% N235，5%异辛醇和90%磺化煤油的萃取剂在相比0/A = 1 0. 5，萃取氯化锰残液中的钴、铜、锌离子留在萃余液中；
c用氯离子浓度为60g/L的氯化钠溶液在相比0/A= 1 :0. 5，反萃取萃余液有机相中的钴，得到氯化钴沉淀物；用纯水在相比0/A =1:0.5,反萃取萃余液负载有机相中的铜，得到氯化铜沉淀物；用反萃取剂碳酸钠在相比0/A = 1 0. 5，反萃取萃余液负载有机相中的锌， 得到锌的沉淀物；
d用含10% P204和90%磺化煤油，皂化率为50%的萃取剂，在相比0/A = 1 :0. 5，萃取经N235萃取后所得萃余液中的锰离子；用lmol/L的盐酸在相比0/A = 1 :1下，反萃取经 P204萃取后所得负载有机相中的锰；
e将反萃取出的草酸锌洗涤、干燥、煅烧，即得本发明回收到的氧化锌产品；将反萃取出的氯化锰溶液蒸发、结晶、干燥，即得到本发明回收到的五水氯化锰产品。实施例1结果如下表1所示 表1实施例1结果
权利要求
1.一种回收氯化锰残液中钴、铜、锌、锰的方法，其特征在于该方法包括以下步骤a用浓度为24% 35%的盐酸溶液将氯化锰残液中氯离子浓度调整至250 350g/L ； b用含5% 30% N235，5% 20%异辛醇和50% 90%磺化煤油的萃取剂在相比0/ A = 1 :0. 5 5，萃取氯化锰残液中的钴、铜、锌离子留在萃余液中；c用氯离子浓度为60g/L 80g/L的氯化钠溶液或盐酸溶液，在相比0/A = 1 :0. 5 5，反萃取萃余液有机相中的钴，得到氯化钴沉淀物；用纯水在相比0/A = 1 :0. 5 5，反萃取萃余液负载有机相中的铜，得到氯化铜沉淀物；用反萃取剂草酸、碳酸钠、氢氧化钾在相比0/A = 1 :0. 5 5，反萃取萃余液负载有机相中的锌，得到锌的沉淀物；d用含10% 30% 1^4、70% 90%磺化煤油，皂化率为50% 80%的萃取剂在相比 0/A = 1 :0. 5 5，萃取经N235萃取后所得萃余液中的锰离子；用浓度为1 4mol/L反萃取剂硫酸或盐酸溶液在相比0/A = 1 :1 5，反萃取经P2tl4萃取后所得负载有机相中的锰； e将反萃取出的锌沉淀物洗涤、干燥、煅烧，即得本发明回收的氧化锌产品；将反萃取出的含锰溶液蒸发、结晶、干燥，即得到本发明回收的锰盐产品。
2.根据权利要求1所述的一种回收氯化锰残液中钴、铜、锌、锰的方法，其特征在于所述氯化锰残液为在处理含锰、钴、铜、锌的矿石过程中所产生的含钴、铜、锌的氯化锰溶液或用盐酸浸出含锰、钴、铜、锌的矿石时，所得到的氯化锰浸出液。
3.根据权利要求1所述的一种回收氯化锰残液中钴、铜、锌、锰的方法，其特征在于所述用于反萃取I32tl4萃取后所得负载有机相中的锰时，所用反萃取剂硫酸或盐酸溶液的浓度为 lmol/L 4mol/L。
全文摘要
本发明涉及一种回收氯化锰残液中钴、铜、锌、锰的工艺，该工艺钴、铜、锌、锰的回收率在90％以上，回收得到的钴、铜、锌产品中杂质含量在1g/L以下，锰产品中杂质含量在2％以下。该工艺的主要内容是将氯化锰残液中氯离子浓度调整到250～350g/L，再用N235萃取其中的钴、铜、锌，锰留在萃余液中，然后用反萃剂反萃有机相中的钴、铜、锌，得到纯净的氯化钴、氯化铜溶液和锌的沉淀物，将锌的沉淀物洗涤、干燥、煅烧得到氧化锌产品；用P204萃取萃余液中的锰，再用酸反萃，得到锰盐溶液，将该锰盐溶液蒸发、结晶、干燥、得到锰盐产品。该工艺具有工艺流程短、有价金属回收率高、回收产品纯度高、回收成本低的优点。
文档编号C22B3/40GK102242266SQ20111015995
公开日2011年11月16日 申请日期2011年6月15日 优先权日2011年6月15日
发明者陈国栋 申请人:金川集团有限公司