专利名称：一种从失效铂合金网中提取铂、铑、钯的方法
技术领域：
本发明涉及一种从失效钼合金网中提取钼、铑、钯的方法，属贵金属回收、提纯再利用的技术领域。
背景技术：
贵金属是金属材料中的稀有金属,例如钼、错、钮、金等,贵金属大都具有耐高温、 抗氧化、耐腐蚀、活性大、选择性高、稳定性好等特点，大都具有催化活性，常在工业上做催化剂使用，例如在硝酸工业、石油化工、废气净化、燃料电池中的催化剂；工业应用的贵金属催化剂大都以钼合金网的形式进行催化作用，钼合金网主要由92. 5%的钼、3. 5%的铑、4% 的钯组成三元合金催化剂；钼合金网催化剂在使用过程中，钼、铑、钯会有不同程度的消耗和流失，还会有杂质在钼合金网上沉积，使催化效果大幅度降低，这样的催化钼网已不能使用，需要更换或复制新网，由于工业上使用催化钼网的领域较多，失效钼网存量越来越大， 既会造成环境污染，又会造成贵金属的浪费，如何回收、利用失效钼合金网中的贵金属已是十分重要的研究课题。由于失效钼合金网中的贵金属钼、铑、钯是一种稀有金属，本身惰性较强，分离、提取十分困难，分离过程中毒气较大，提取效果不佳。
发明内容
发明目的本发明的目的是针对背景技术的状况，采用一种新的工艺方法，从失效钼合金网中分离、提取钼、铑、钯，用氯钼酸铵沉淀法提取钼，用亚硝酸钠络合法提取钯，用六亚硝基铑酸铵法提取铑，以减少浪费，消除污染，使失效钼合金网中的贵金属得到回收和利用。技术方案本发明使用的化学物质材料为失效钼合金网、盐酸、硝酸、氯化钠、氢氧化钠、氯化铵、亚硝酸钠、水合肼、氨水、硫化钠、硝酸银、去离子水、氢气，其组合准备用量如下以克、毫升、厘米3为计量单位失效钼合金网Pt Rh Pd盐酸HC1硝酸=HNO3氯化钠NaCl氢氧化钠NaOH氯化铵=NH4Cl亚硝酸钠=NaNO2水合肼=N2H4· H2O氨水NH3· H2O硫化钠=Na2S
6000g土IOg 80000ml±100ml 20000ml±100ml 10000g±100g 1000g±10g 20000g±100g 7000g±100g 15000ml±100ml I1000ml±100ml 600g± IOg
硝酸银=AgNO3去离子水H20氢气H2氮气N2
200000ml±IOOml 10000cm3± IOOcm3 20000cm3 ±IOOcm3
10g±lg提取方法如下(I)精选化学物质材料对提取钼、铑、钯使用的化学物质材料要进行精选，并进行质量纯度、浓度控制失效钼合金网固态固体钼92. 5%，铑3.5%，钯4.0%盐酸液态液体浓度12mol/L硝酸液态液体浓度14. 5mol/L氯化钠固态固体99 %氢氧化钠固态固体99 %氯化铵固态固体99. 5%亚硝酸钠固态固体99%水合肼液态液体浓度13. 2mol/L氨水液态液体浓度14. 5mol/L硫化钠固态固体99. 5 %硝酸银固态固体99. 5%去离子水液态液体99. 9%氢气气态气体99%氮气气态气体99%(2)加热、溶解失效钼合金网剪切失效钼合金网成30X30mm的网片状，将网片状失效钼合金网6000g加入陶瓷容器中，量取盐酸3000ml、硝酸7500ml、去离子水8000ml，加入陶瓷容器中，成混合液；开启电加热器，使混合液升温至95°C ±2°C，用搅拌器搅拌20min，在加热状态下溶解，时间 360min± IOmin ；溶解后成钼合金溶液；(3)除硝基、转钠盐、抽滤①继续在95°C ±2°C加热钼合金溶液，使溶液蒸发浓缩，时间200min± IOmin ;当溶液浓缩至13000ml时，缓慢加入盐酸2000ml，边加入边搅拌，使之释放全部棕色二氧化氮气体；②继续在95°C ±2°C加热钼合金溶液，继续浓缩至10000ml时，加入氯化钠3900g， 并搅拌；当溶液呈浆状时，加入温度为95°C ±2°C的去离子水50000ml，搅拌lOmin，成钼铑钯络合溶液；③抽滤，将钼铑钯络合溶液置于抽滤瓶上的布氏漏斗中，用微孔滤膜进行抽滤，滤膜上留存王水不溶渣，另作回收，滤液抽至滤瓶中，滤液为钼铑钯络合溶液；(4)提取、提纯钼，钼与钯铑分离①量取钼铑钯络合溶液45000ml，置于陶瓷容器中，搅拌lOmin，然后加入氯化铵 2500g，继续搅拌5min，然后静置陈化30min，成氯钼酸铵混合溶液；
②抽滤，将氯钼酸铵混合溶液置于抽滤瓶上的布氏漏斗中，用微孔滤膜抽滤，滤膜上留存产物滤饼，即氯钼酸铵(NH4)2PtCl6 ；洗涤、抽滤，用预先配制的O. 4mol/L氯化铵水溶液5000ml洗涤滤饼，然后抽滤，滤液抽至滤瓶中，滤液为黑红色钯铑络合物溶液，留存待用；洗涤、抽滤后得氯钼酸铵滤饼；③提纯钼，将氯钼酸铵滤饼置于陶瓷还原缸中，加入去离子水6000ml，加热至 85°C ±2°C，搅拌5min，然后加入水合肼1800ml，继续搅拌5min，再加热至95°C ±2°C，使其沸腾，时间20min，成钼混合液；抽滤，将钼混合液置于抽滤瓶上的布氏漏斗中，用微孔滤膜进行抽滤；洗涤、抽滤，用500ml去离子水洗涤滤饼，然后抽滤，滤液抽至滤瓶中，滤膜上留存产物滤饼；真空干燥，将洗涤抽滤后的产物滤饼置于石英容器中，在真空干燥箱中干燥，干燥温度115°C，真空度18Pa，干燥时间600min，干燥后成粗钼粉；高温烧结，将干燥的粗钼粉置于烧结炉中，在900°C ±5°C下烧结60min±5min,烧结后随炉冷却至25°C，冷却后得海绵钼；(5)钯与铑分离①将钼与钯铑分离后的黑红色钯铑络合物溶液置于陶瓷还原缸中，加热升温至 55°C ±2°C，搅拌5min，然后加入水合肼1800ml，继续搅拌5min，再加热至95°C ±2°C，使其沸腾lOmin，成钯铑粉混合溶液；②抽滤，将钯铑粉混合溶液置于抽滤瓶上的布氏漏斗中，用微孔滤膜抽滤，得产物滤饼；洗涤、抽滤，用500ml去离子水洗涤滤饼，然后抽滤，滤膜上留存产物滤饼，即钯铑粉，废液抽至滤瓶中；③将钯铑粉置于陶瓷容器中，加入盐酸2000ml，硝酸1000ml，升温至95°C ±2°C， 搅拌IOmin,然后加入氯化钠130g,再搅拌IOmin,成钠型钮错溶液；④将钠型钯铑溶液加入烧杯中，加入去离子水25000ml、预先配制的2. 5mol/L氢氧化钠水溶液10ml，然后置于电加热器上，加热至95°C ±2°C，使其沸腾，再加入预先配制的7. 2mol/L亚硝酸钠水溶液1800ml，继续加热沸腾，并搅拌60min±5min，使pH值为7，呈浅黄色混合溶液，然后停止加热，使其自然冷却至25°C ；⑤抽滤，将浅黄色混合溶液置于抽滤瓶的布氏漏斗中，用微孔滤膜进行抽滤，得产物滤饼；洗涤、抽滤，用500ml去离子水洗涤滤饼，然后抽滤，滤膜上的滤饼为铁、铝、钙、锌杂质，弃去，滤液为钯铑络合液，留存；⑥将钯铑络合液加入烧杯中，冷却至18 °C，然后加入氯化铵5 O O g ± IO g，搅拌 5min,静置陈化 60min + 5min ；⑦抽滤，将静置陈化的钯铑络合液置于抽滤瓶上的布氏漏斗中，用微孔滤膜进行抽滤，滤膜上的滤饼为六亚硝基铑酸铵，即(NH4)3Rh(NO2)6，留存，滤液为钯络合液，收集；(6)提纯钯①将钯络合液置于烧杯中，然后置于电加热器上，加热至95°C ±2°C，使其浓缩到1/3量时，加入盐酸1000ml，搅拌去除硝基，直至无棕色NO2气体释放为止；继续在95°C ±2°C加热浓缩，呈浆状时，加入去离子水2500ml，并搅拌5min，然后停止加热，使其冷却至25 °C ；加入氨水1000ml，并搅拌，随后加热至95°C ±2°C,使其沸腾,加入氨水调节溶液 pH = 8. 5 9. 0，并恒定，然后停止加热，使其冷却至25 °C，成钯混合液； ②抽滤，将钯混合液置于抽滤瓶上的布氏漏斗中，用微孔滤膜进行抽滤，滤膜上的滤饼为杂质，弃去，滤液为钯络合液，并收集；将钯络合液置于烧杯中，然后加入预先配制的lmol/L盐酸溶液1500ml，并搅拌， 调节pH = I O. 5，静置20min，出现黄色二氯二氨络亚钯沉淀，成二氯二氨络亚钯混合液，并收集；③抽滤，将二氯二氨络亚钯混合液置于抽滤瓶上的布氏漏斗中，用微孔滤膜抽滤， 滤膜上留存产物滤饼，即二氯二氨络亚钯；洗涤、抽滤，用预先配制的lmol/L盐酸水溶液500ml洗涤滤饼，使滤液为澄清液， 然后抽滤；④二次沉钯，将产物滤饼二氯二氨络亚钯置于烧杯中，加入去离子水2000ml、氨水 1000ml，然后置于电热器上加热至95°C ±2°C，使其沸腾，搅拌5min，使其溶解，调节pH = 9,然后加入预先配制的lmol/L盐酸水溶液1000ml,搅拌5min,调节pH = I, 二氯二氨络亚钯二次沉淀；然后停止加热，冷却至25°C，成二氯二氨络亚钯混合液；抽滤，将二次沉淀的二氯二氨络亚钯混合液置于抽滤瓶上的布氏漏斗中，用微孔滤膜抽滤，滤膜上留存产物滤饼，滤液抽至滤瓶中；⑤将产物滤饼二氯二氨络亚钯置于烧杯中，加入去离子水2000ml，加热至 650C ±2°C，然后加入水合肼55ml，并搅拌，继续加热至95°C ±2°C，使其沸腾，时间lOmin， 成钯粉溶液；⑥抽滤，将钯粉溶液置于抽滤瓶上的布氏漏斗中，用微孔滤膜抽滤，滤膜上留存产物滤饼；洗涤、抽滤，用1500ml去离子水洗涤滤饼，然后抽滤，滤膜上留存产物滤饼，滤液抽至滤瓶中；⑦真空干燥，将产物滤饼置于石英坩埚中，然后置于真空干燥箱中干燥，干燥温度 120°C，真空度15Pa，干燥时间600min，干燥后成粗钯粉；⑧焙烧，将干燥后的粗钯粉置于焙烧炉中，先用氮气驱除有害气体，氮气输入速度40cm3/min,然后通入氢气焙烧还原，氢气输入速度40cm3/min,在800°C ±5°C下焙烧 60min±5min，然后停止加热，随炉冷却至25°C，冷却后为银灰色海绵钯；(7)提纯铑①将步骤(5)-⑦得到的滤饼六亚硝基铑酸铵置于烧杯中，加入盐酸2000ml，然后置于电热器上加热至95°C ±2°C，并搅拌，成溶液；当溶液浓缩至IOOOml时，再次加入盐酸 500ml，继续搅拌，以除去硝基，直至无棕色NO2气体释放为止；②继续加热95°C ±2°C，使其沸腾，当溶液浓缩至800ml±50ml时，加入氯化钠 80g，并搅拌，加热浓缩至浆状时，加入去离子水6000ml，成六氯铑酸钠溶液；然后加入预先配制的2. 5mol/L氢氧化钠水溶液50ml,搅拌调节pH = I. 5 ;再加入预先配制的7. 2mol/L亚硝酸钠水溶液1000ml，继续加热沸腾60min ;然后停止加热，自然冷却至25°C ；③抽滤，将冷却后的溶液置于抽滤瓶的布氏漏斗中，用微孔滤膜抽滤，滤膜上留存滤饼、另作回收，滤液抽到滤瓶中，并收集，即铑络合液；④将铑络合液收集于烧杯中，加入预先配制的O. 6mol/L硫化钠水溶液240ml，并搅拌，然后静置陈化720min ;然后进行抽滤，以除去少量钯，滤液为铑络合液；⑤将铑络合液置于烧杯中，然后置于电热器上加热至95°C ±2°C，使其沸腾，然后加入预先配制的7. 2mol/L亚硝酸钠水溶液60ml，并搅拌，继续煮沸60min ;然后停止加热， 自然冷却至25 °C ；⑥抽滤，将铑络合液用微孔滤膜抽滤，滤液为六氯铑酸钠溶液；若滤液为黄色，再加入预先配制的O. 6mol/L硫化钠水溶液IOml,静置IOmin,直至滤液澄清；⑦将澄清液冷却至18°C，加入氯化铵200g，并搅拌，再静置60min，使六亚硝基铑酸氨沉淀，然后用微孔滤膜抽滤，得六亚硝基铑酸氨滤饼；⑧将六亚硝基铑酸氨滤饼置于烧杯中，加入盐酸2000ml，加热至95°C ±2°C，使其溶解，去除硝基，继续加入盐酸1000ml，直至无棕色NO2气体放出为止；⑨继续加热至95°C ±2°C,浓缩至600ml±50ml时,加入氯化钠IIOg,并搅拌，当溶液蒸发至浆状时，加入去离子水1000ml，以除去盐酸，随后再加入去离子水2800ml，以调节溶液浓度；⑩抽滤，将溶液用微孔滤膜抽滤，留存六氯铑酸钠滤液；(|3)将六氯铑酸钠滤液置于还原缸中，加入预先配制的2. 5mol/L氢氧化钠水溶液 2ml，使溶液pH = 2 ；然后加热至95°C ±2°C，并搅拌，然后滴加水合肼600ml，使溶液成白色，铑粉下沉，继续煮沸20min，然后停止加热，使其自然冷却至25 °C ；⑩抽滤，将冷却后的溶液用微孔滤膜抽滤，得产物滤饼；洗涤、抽滤，用IOOOml去离子水洗涤滤饼，然后抽滤，洗涤、抽滤重复进行5次；洗涤、抽滤后得产物滤饼，即铑粉滤饼；⑩真空干燥，将铑粉滤饼置于真空干燥箱中干燥，干燥温度120°C，真空度15Pa， 干燥时间500min ;干燥后得黑色铑粉；@焙烧，将干燥后的黑色铑粉置于焙烧炉中焙烧，先用氮气驱除有害气体，氮气输入速度40cm3/min,然后通入氢气还原,氢气输入速度40cm3/min,焙烧温度800°C ±5°C,焙烧时间60min±5min，焙烧后随炉自然冷却至25°C，焙烧还原后，产物成灰白色铑粉；(8)检测、化验、分析、表征对提取的海绵钼、海绵钯、铑粉的形貌、色泽、成分、纯度、物理化学性能进行检测、 分析、表征；用原子吸收光谱仪进行元素含量分析；用扫描电子显微镜进行形貌分析；结论海绵钼为黑灰色固体、纯度为99.99% ;海绵钯为银灰色固体，纯度为 99. 95% ;铑粉为灰白色粉体，纯度为99. 9% ;(9)储存
对制备的海绵钼、海绵钯、铑粉分别储存于棕色透明的玻璃容器中，密闭避光储存于阴凉、干燥的洁净环境，要防潮、防晒、防酸碱盐侵蚀、储存温度20°C ±2°C，相对湿度 (10%。有益效果本发明与背景技术相比具有明显的先进性，是从失效钼合金网中分离提取贵金属钼、铑、钯，通过盐酸+硝酸溶解，除硝基，转钠型，抽滤，得钼铑钯三元络合溶液，采用氯化铵沉淀法分离钼，用亚硝酸钠络合法分离钯、铑，用六亚硝基铑酸铵法提纯铑，二氯二氨络亚钯法提纯钯，加入水合肼还原得海绵钼，海绵钯和铑粉经真空干燥、焙烧提纯，此提取方法工艺先进合理，参数准确翔实，提取的海绵钼、海绵钯和铑粉的纯度> 99. 9%，质量稳定， 是十分理想的从失效钼合金网中提取钼、铑、钯的方法。
图I为失效钼合金网加热、溶解状态2为海绵钼形貌3为海绵钯形貌4为铑粉形貌中所示，附图标记清单如下I、电加热振荡搅拌器，2、显示屏，3、指示灯，4、电源开关，5、电加热调控器，6、振荡搅拌调控器，7、陶瓷容器，8、失效钼合金网，9、盐酸+硝酸溶液，10、容器盖，11、出气口。
具体实施例方式以下结合附图对本发明作进一步说明图I为失效钼合金网加热、溶解状态图，各部位置要正确，按量配比，按序操作。提取钼、铑、钯使用化学物质的量值，是按预定设置的范围确定的，以克、毫升、毫米3为计量单位，当工业化提取时，以千克、升、米3为计量单位。失效钼合金网的加热、溶解是在陶瓷容器内进行的，将失效钼合金网8置于陶瓷容器7内，然后加入盐酸+硝酸溶液9，盐酸+硝酸溶液9要淹没失效钼合金网8，陶瓷容器 7上部为容器盖10，容器盖10上设有出气口 11 ;陶瓷容器7置于电加热震荡搅拌器I上， 电加热震荡搅拌器I上设有显示屏2、指示灯3、电源开关4、电加热调控器5、震荡搅拌调控器6，盐酸+硝酸溶液9的加热温度由电加热调控器5调控，陶瓷容器7内的震荡搅拌由震荡搅拌调控器6调控。图2所示，为海绵钼形貌图，图中可知海绵钼为黑灰色，有光泽，呈不规则松散堆积状。图3所示，为海绵钯形貌图，图中可知海绵钯为银灰色，有光泽，呈不规则松散堆积状。图4所示，为铑粉形貌图，图中可知铑粉为灰色粉体，呈密集堆积状。
权利要求
1 一种从失效钼合金网中提取钼、铑、钯的方法，其特征在于使用的化学物质材料为失效钼合金网、盐酸、硝酸、氯化钠、氢氧化钠、氯化铵、亚硝酸钠、水合肼、氨水、硫化钠、 硝酸银、去离子水、氢气，其组合准备用量如下以克、毫升、厘米3为计量单位失效钼合金网pt Rh Pd6000g土IOg盐酸HC180000ml±100ml硝酸=HNO320000ml±100ml氯化钠=NaCl10000g±100g氢氧化钠NaOH1000g±10g氯化铵=NH4Cl20000g±100g亚硝酸钠NaN027000g±100g水合肼=N2H4 · H2O15000ml±100ml氨水=NH3 · H2OI1000ml±100ml硫化钠=Na2S600g± IOg硝酸银=AgNO310g±lg去离子水=H2O200000ml±100ml氢气h2IOOOOcm3 ±IOOcm3氮气n220000cm3 ±IOOcm3提取方法如下 (I)精选化学物质材料对提取钼、铑、钯使用的化学物质材料要进行精选，并进行质量纯度、浓度控制失效钼合金网固态固体钼92. 5 %，铑3. 5 %，钯4. O %盐酸液态液体浓度12mol/L 硝酸液态液体浓度14. 5mol/L 氯化钠固态固体99%氢氧化钠固态固体99%氯化铵固态固体99. 5%亚硝酸钠固态固体99%水合肼液态液体浓度13. 2mol/L 氨水液态液体浓度14. 5mol/L 硫化钠固态固体99. 5%硝酸银固态固体99. 5%去离子水液态液体99. 9%氢气气态气体99%氮气气态气体99%(2)加热、溶解失效钼合金网剪切失效钼合金网成30 X 30mm的网片状，将网片状失效钼合金网6000g加入陶瓷容器中，量取盐酸3000ml、硝酸7500ml、去离子水8000ml，加入陶瓷容器中，成混合液；开启电加热器，使混合液升温至95°C ±2°C，用搅拌器搅拌20min，在加热状态下溶解， 时间 360min± IOmin ；溶解后成钼合金溶液；(3)除硝基、转钠盐、抽滤①继续在95°C±2°C加热钼合金溶液，使溶液蒸发浓缩，时间200min± IOmin ;当溶液浓缩至13000ml时，缓慢加入盐酸2000ml，边加入边搅拌，使之释放全部棕色二氧化氮气体；②继续在95°C±2°C加热钼合金溶液，继续浓缩至10000ml时，加入氯化钠3900g，并搅拌；当溶液呈浆状时，加入温度为95°C ±2°C的去离子水50000ml，搅拌lOmin，成钼铑钯络合溶液；③抽滤，将钼铑钯络合溶液置于抽滤瓶上的布氏漏斗中，用微孔滤膜进行抽滤，滤膜上留存王水不溶洛，另作回收，滤液抽至滤瓶中，滤液为钼错钮络合溶液；(4)提取、提纯钼，钼与钯铑分离①量取钼铑钯络合溶液45000ml，置于陶瓷容器中，搅拌lOmin，然后加入氯化铵 2500g，继续搅拌5min，然后静置陈化30min，成氯钼酸铵混合溶液；②抽滤，将氯钼酸铵混合溶液置于抽滤瓶上的布氏漏斗中，用微孔滤膜抽滤，滤膜上留存产物滤饼，即氯钼酸铵(NH4)2PtCl6 ；洗涤、抽滤，用预先配制的O. 4mol/L氯化铵水溶液5000ml洗涤滤饼，然后抽滤，滤液抽至滤瓶中，滤液为黑红色钯铑络合物溶液，留存待用；洗涤、抽滤后得氯钼酸铵滤饼；③提纯钼，将氯钼酸铵滤饼置于陶瓷还原缸中，加入去离子水6000ml，加热至 850C ±2°C，搅拌5min，然后加入水合肼1800ml，继续搅拌5min，再加热至95°C ±2°C，使其沸腾，时间20min，成钼混合液；抽滤，将钼混合液置于抽滤瓶上的布氏漏斗中，用微孔滤膜进行抽滤；洗涤、抽滤，用500ml去离子水洗涤滤饼，然后抽滤，滤液抽至滤瓶中，滤膜上留存产物滤饼；真空干燥，将洗涤抽滤后的产物滤饼置于石英容器中，在真空干燥箱中干燥，干燥温度 115°C，真空度18Pa，干燥时间600min，干燥后成粗钼粉；高温烧结，将干燥的粗钼粉置于烧结炉中，在900°C ±5°C下烧结60min±5min，烧结后随炉冷却至25°C，冷却后得海绵钼；(5)钯与铑分离①将钼与钯铑分离后的黑红色钯铑络合物溶液置于陶瓷还原缸中，加热升温至 55°C ±2°C，搅拌5min，然后加入水合肼1800ml，继续搅拌5min，再加热至95°C ±2°C，使其沸腾lOmin，成钯铑粉混合溶液；②抽滤，将钯铑粉混合溶液置于抽滤瓶上的布氏漏斗中，用微孔滤膜抽滤，得产物滤饼；洗涤、抽滤，用500ml去离子水洗涤滤饼，然后抽滤，滤膜上留存产物滤饼，即钯铑粉， 废液抽至滤瓶中；③将钯铑粉置于陶瓷容器中，加入盐酸2000ml，硝酸1000ml，升温至95°C±2°C，搅拌 lOmin,然后加入氯化钠130g,再搅拌IOmin,成钠型钮错溶液；④将钠型钯铑溶液加入烧杯中，加入去离子水25000ml、预先配制的2.5mol/L氢氧化钠水溶液10ml，然后置于电加热器上，加热至95°C ±2°C，使其沸腾，再加入预先配制的.7.2mol/L亚硝酸钠水溶液1800ml，继续加热沸腾，并搅拌60min±5min，使pH值为7，呈浅黄色混合溶液，然后停止加热，使其自然冷却至25°C ；⑤抽滤，将浅黄色混合溶液置于抽滤瓶的布氏漏斗中，用微孔滤膜进行抽滤，得产物滤饼；洗涤、抽滤，用500ml去离子水洗涤滤饼，然后抽滤，滤膜上的滤饼为铁、铝、钙、锌杂质，弃去，滤液为钮错络合液，留存；⑥将钯铑络合液加入烧杯中，冷却至18°C，然后加入氯化铵500g±10g，搅拌5min，静置陈化 60min±5min ；⑦抽滤，将静置陈化的钯铑络合液置于抽滤瓶上的布氏漏斗中，用微孔滤膜进行抽滤， 滤膜上的滤饼为六亚硝基铑酸铵，即(NH4) 3Rh (NO2)6,留存，滤液为钯络合液，收集；(6)提纯钯①将钯络合液置于烧杯中，然后置于电加热器上，加热至95°C±2°C，使其浓缩到1/3 量时，加入盐酸1000ml，搅拌去除硝基，直至无棕色NO2气体释放为止；继续在95°C ±2°C加热浓缩，呈浆状时，加入去离子水2500ml，并搅拌5min，然后停止加热，使其冷却至25 °C ；加入氨水1000ml，并搅拌，随后加热至95°C ±2°C，使其沸腾，加入氨水调节溶液pH =.8.5 9. 0，并恒定，然后停止加热，使其冷却至25 °C，成钯混合液；②抽滤，将钯混合液置于抽滤瓶上的布氏漏斗中，用微孔滤膜进行抽滤，滤膜上的滤饼为杂质，弃去，滤液为钯络合液，并收集；将钯络合液置于烧杯中，然后加入预先配制的lmol/L盐酸溶液1500ml，并搅拌，调节 pH = I O. 5，静置20min，出现黄色二氯二氨络亚钯沉淀，成二氯二氨络亚钯混合液，并收集；③抽滤，将二氯二氨络亚钯混合液置于抽滤瓶上的布氏漏斗中，用微孔滤膜抽滤，滤膜上留存产物滤饼，即二氯二氨络亚钯；洗涤、抽滤，用预先配制的lmol/L盐酸水溶液500ml洗涤滤饼,使滤液为澄清液,然后抽滤；④二次沉钯，将产物滤饼二氯二氨络亚钯置于烧杯中，加入去离子水2000ml、氨水 1000ml，然后置于电热器上加热至95°C ±2°C，使其沸腾，搅拌5min，使其溶解，调节pH =·9.然后加入预先配制的lmol/L盐酸水溶液1000ml,搅拌5min,调节pH= I, 二氯二氨络亚钯二次沉淀；然后停止加热，冷却至25°C，成二氯二氨络亚钯混合液；抽滤，将二次沉淀的二氯二氨络亚钯混合液置于抽滤瓶上的布氏漏斗中，用微孔滤膜抽滤，滤膜上留存产物滤饼，滤液抽至滤瓶中；⑤将产物滤饼二氯二氨络亚钯置于烧杯中，加入去离子水2000ml，加热至65°C±2°C， 然后加入水合肼55ml，并搅拌，继续加热至95°C ±2°C，使其沸腾，时间IOmin，成钯粉溶液；⑥抽滤，将钯粉溶液置于抽滤瓶上的布氏漏斗中，用微孔滤膜抽滤，滤膜上留存产物滤饼；洗涤、抽滤，用1500ml去离子水洗涤滤饼，然后抽滤，滤膜上留存产物滤饼，滤液抽至 滤瓶中；⑦真空干燥，将产物滤饼置于石英坩埚中，然后置于真空干燥箱中干燥，干燥温度 120°C，真空度15Pa，干燥时间600min，干燥后成粗钯粉；⑧焙烧，将干燥后的粗钯粉置于焙烧炉中，先用氮气驱除有害气体，氮气输入速度40cm3/min,然后通入氢气焙烧还原，氢气输入速度40cm3/min,在800°C ±5°C下焙烧 60min±5min，然后停止加热，随炉冷却至25°C，冷却后为银灰色海绵钯；(7)提纯铑①将步骤(5)-⑦得到的滤饼六亚硝基铑酸铵置于烧杯中，加入盐酸2000ml，然后置于电热器上加热至95°C ±2°C，并搅拌，成溶液；当溶液浓缩至IOOOml时，再次加入盐酸 500ml，继续搅拌，以除去硝基，直至无棕色NO2气体释放为止；②继续加热95°C±2°C，使其沸腾，当溶液浓缩至800ml±50ml时，加入氯化钠80g，并搅拌，加热浓缩至浆状时，加入去离子水6000ml，成六氯铑酸钠溶液；然后加入预先配制的2.5mol/L氢氧化钠水溶液50ml，搅拌调节pH = I. 5 ;再加入预先配制的7. 2mol/L亚硝酸钠水溶液1000ml，继续加热沸腾60min ;然后停止加热，自然冷却至25°C ；③抽滤，将冷却后的溶液置于抽滤瓶的布氏漏斗中，用微孔滤膜抽滤，滤膜上留存滤饼、另作回收，滤液抽到滤瓶中，并收集，即铑络合液；④将铑络合液收集于烧杯中，加入预先配制的O.6mol/L硫化钠水溶液240ml，并搅拌， 然后静置陈化720min ;然后进行抽滤，以除去少量钮，滤液为错络合液；⑤将铑络合液置于烧杯中，然后置于电热器上加热至95°C±2°C，使其沸腾，然后加入预先配制的7. 2mol/L亚硝酸钠水溶液60ml，并搅拌，继续煮沸60min ;然后停止加热，自然冷却至25 0C ；⑥抽滤，将铑络合液用微孔滤膜抽滤，滤液为六氯铑酸钠溶液；若滤液为黄色，再加入预先配制的O. 6mol/L硫化钠水溶液10ml，静置lOmin，直至滤液澄清；⑦将澄清液冷却至18°C，加入氯化铵200g，并搅拌，再静置60min，使六亚硝基铑酸氨沉淀，然后用微孔滤膜抽滤，得六亚硝基铑酸氨滤饼；⑧将六亚硝基铑酸氨滤饼置于烧杯中，加入盐酸2000ml，加热至95°C±2°C，使其溶解，去除硝基，继续加入盐酸1000ml，直至无棕色NO2气体放出为止；⑨继续加热至95°C±2°C,浓缩至600ml±50ml时,加入氯化钠IlOg,并搅拌，当溶液蒸发至浆状时，加入去离子水1000ml，以除去盐酸，随后再加入去离子水2800ml，以调节溶液浓度；⑩抽滤，将溶液用微孔滤膜抽滤，留存六氯铑酸钠滤液；dD将六氯铑酸钠滤液置于还原缸中，加入预先配制的2. 5mol/L氢氧化钠水溶液2ml， 使溶液PH = 2 ;然后加热至95°C ±2°C，并搅拌，然后滴加水合肼600ml，使溶液成白色，铑粉下沉，继续煮沸20min，然后停止加热，使其自然冷却至25 °C ； 抽滤，将冷却后的溶液用微孔滤膜抽滤，得产物滤饼；洗涤、抽滤,用IOOOml去离子水洗涤滤饼，然后抽滤，洗涤、抽滤重复进行5次；洗涤、抽滤后得产物滤饼，即铑粉滤饼； 真空干燥，将铑粉滤饼置于真空干燥箱中干燥，干燥温度120°C，真空度15Pa，干燥时间500min ;干燥后得黑色铑粉； 焙烧，将干燥后的黑色铑粉置于焙烧炉中焙烧，先用氮气驱除有害气体，氮气输入速度40cm3/min,然后通入氢气还原,氢气输入速度40cm3/min,焙烧温度800°C ±5°C,焙烧时间60min±5min，焙烧后随炉自然冷却至25°C，焙烧还原后，产物成灰白色铑粉；(8)检测、化验、分析、表征对提取的海绵钼、海绵钯、铑粉的形貌、色泽、成分、纯度、物理化学性能进行检测、分析、表征；用原子吸收光谱仪进行元素含量分析；用扫描电子显微镜进行形貌分析；结论海绵钼为黑灰色固体、纯度为99. 99% ;海绵钯为银灰色固体，纯度为99. 95% ； 铑粉为灰白色粉体，纯度为99. 9% ;O)储存对制备的海绵钼、海绵钯、铑粉分别储存于棕色透明的玻璃容器中，密闭避光储存于阴凉、干燥的洁净环境，要防潮、防晒、防酸碱盐侵蚀、储存温度20°C ±2°C，相对湿度≤10%。
2.根据权利要求I所述的一种从失效钼合金网中提取钼、铑、钯的方法，其特征在于 失效钼合金网的加热、溶解是在陶瓷容器内进行的，将失效钼合金网(8)置于陶瓷容器(7) 内，然后加入盐酸+硝酸溶液(9)，盐酸+硝酸溶液(9)要淹没失效钼合金网(8)，陶瓷容器(7)上部为容器盖(10)，容器盖(10)上设有出气口(11);陶瓷容器(7)置于电加热震荡搅拌器(I)上，电加热震荡搅拌器(I)上设有显示屏(2)，指示灯(3)，电源开关(4)，电加热调控器(5)，震荡搅拌调控器￠)，盐酸+硝酸溶液(9)的加热温度由电加热调控器(5)调控， 陶瓷容器(7)内的震荡搅拌由震荡搅拌调控器(6)调控。
全文摘要
本发明涉及一种从失效铂合金网中提取铂、铑、钯的方法，是从失效铂合金网中分离提取贵金属铂、铑、钯，通过盐酸+硝酸溶解，除硝基、转钠型、抽滤，得铂铑钯络合溶液，采用氯化铵沉淀法分离铂、用亚硝酸钠络合法分离钯、铑，用六亚硝基铑酸铵法提纯铑，用二氯二氨络亚钯法提纯钯，经加入水合肼还原得海绵铂、海绵钯和铑粉，经真空干燥、焙烧，再次提纯，此提取方法工艺先进合理、参数准确翔实，提取的海绵铂、海绵钯和铑粉的纯度＞99.9％，且质量稳定，是十分理想的从失效铂合金网中提取贵金属铂铑钯的方法。
文档编号C22B7/00GK102586607SQ20121005858
公开日2012年7月18日 申请日期2012年3月6日 优先权日2012年3月6日
发明者刘学忠, 刘学成, 刘烨, 姚素玲, 张桂香 申请人:张桂香