专利名称：一种利用apt废渣回收金属的方法
技术领域：
本发明属于资源回收再利用领域，具体涉及一种利用APT (仲钨酸铵)废渣回收金属的方法。
背景技术：
金属铜、钨和钥是重要的 有色金属，其中钨和钥除了用于制造合金钢外，还在化工等其他方面有广泛使用。铜的使用更加广泛，在电子行业，铜是不可缺少的导电材料。目前国内很多的钨精矿中，都含有一定比例的钥，对APT生产过程中所产生的含铜钨钥渣进行资源化利用，不仅能为企业创造利润，而且也为国家创造财富。目前，APT生产工艺中含铜钨钥废渣主要是以副产品的形式卖给了钥的生产厂家进行单一的钥回收，很大程度的浪费了铜和钨，或者是将废渣再返回到球磨工艺，与钨精矿进行搭配处理。该处理方法的缺点是:①废渣中大量的杂质元素，对后序的离子交换工序中树脂的伤害比较大，容易造成树脂中毒，带来更大的经济损失；②增加了劳动强度；③不利于钥和铜的有效回收。经检索，有文献报道了一种从仲钨酸铵生产过程中所产生的含钨钥渣中提取与分离钨钥并得到合格的APT产品和含钥渣的方法，具体是将仲钨酸铵生产过程中硫化后含钨钥渣，浸入到氨水溶液中，在结晶锅中通入水蒸气保持压强0.1-0.2MPa，反应后通过板框过滤冷却，直接进入硫化槽进行除钥，得到合格APT产品以及钥渣；该方法的缺点是不能够回收废渣中含有的铜和钥金属，降低了资源的利用率，而且还需要另外的具有压力的设备结晶锅，增加了设备投资。
发明内容
本发明的目的是针对背景技术中存在的缺陷，提出一种利用APT废渣回收金属的方法，以克服现有技术所存在的缺陷，达到提高金属的回收率，提高效益和减小环境污染的目的。为了达到以上目的，本发明采用如下技术方案:
一种利用APT废渣回收金属的方法，其步骤如下:
a.废渣磨粉:为了增大反应的接触面，把仲钨酸铵生产过程中产生的含有铜、钨和钥的废渣磨细至-325目≥90% ；
b.碱浸回收铜:将步骤a中的废渣，用pH值为7.5-8.5的软水化料，过滤，将含有铜的渣料和含有钨钥的滤液分离，含有钨钥的滤液留到下一步待用；含有铜的渣料进行碱煮浸出，其中碱为NaOH，当碱的浓度在35-45g/L时，停止加碱，煮沸并保温1.5-2.5h，洗涤后得到硫化铜；
c.氧化除杂:将步骤b中含有钨钥的滤液和浓度为20-40g/L的次氯酸钠分别预加温至35-40°C后，把钨钥滤液和次氯酸钠溶液混合，并继续加热至10(TC，待混和溶液变成淡黄色并伴有沉淀物产生时，停止加热，过滤，得到滤渣和除杂后的钨钥滤液，滤液留到下一步待用;
d.酸分解回收钨:首先将步骤c中过滤得到的钨钥滤液和浓度为28-30%的工业盐酸分别加热至60-70°C，将钨钥滤液加入到热盐酸溶液中，继续加热至100°C，在加热过程中WO3控制在90-110g/L范围内，pH值控制在0.5-1.0范围内，当溶液变成黄色时，停止加热，再保温0.5-lh,沉淀物析出后，把浆料过滤，得到滤饼钨酸和含有钥的滤液，滤液留到下一步待用;
e.氨浸回收钥:把浓度为25-28%的氨水加热至35-45°C,然后将步骤d中过滤后含有钥的滤液再加入到氨水中，当混合溶液温度为45-55°C，并且pH值为3时，再搅拌0.5h，当混合溶液变为浅蓝色时，再保温0.5-lh,沉淀物析出，把浆料过滤，得到钥酸铵滤饼；
f.制取APT和仲钥 酸铵:将步骤d和步骤e获得的钨酸和钥酸铵，再经过后续传统的工序来制取得到APT和仲钥酸铵。作为本发明的优选实施方式，步骤b中含有铜的渣料是在高压釜中进行碱煮浸出的。作为本发明的优选实施方式，步骤b中，在停止加碱后，溶液边升温边搅拌，直到煮沸。作为本发明的优选实施方式，步骤c中，次氯酸钠也可以用双氧水代替。作为本发明的优选实施方式，步骤c中，把钨钥滤液和次氯酸钠溶液混合后，并在不断搅拌下继续加热至100°C，待混和溶液变成淡黄色并伴有沉淀物产生时，停止搅拌和加热。 作为本发明的优选实施方式，步骤d中的钨钥滤液和浓度为28-30 %的工业盐酸是分别用蒸汽加热至60-70°C的；钨钥滤液是在热盐酸溶液不断搅拌的情况下加入的，其反应是在耐酸的搅拌槽中进行的；之后并继续搅拌加热至100°C ;当溶液变黄色时，停止搅拌加热。作为本发明的优选实施方式，步骤e中，过滤后含有钥的滤液是在氨水不断搅拌的情况下加入的；当混合溶液变为浅蓝色时，停止搅拌。作为本发明的优选实施方式，步骤C、步骤d和步骤e中的浆料是采用真空吸滤器或衬胶离心甩干机过滤的。作为本发明的优选实施方式，步骤b中的软水pH值为8.0 ;碱的浓度在40g/L时，停止加碱；煮沸并保温2.0h，洗涤后得到硫化铜。作为本发明的优选实施方式，步骤c中，将步骤b中含有钨钥的滤液和浓度为30g/L的次氯酸钠分别预加温至37°C后，把钨钥滤液和次氯酸钠溶液混合。作为本发明的优选实施方式，步骤d中，首先将步骤c中过滤得到的钨钥滤液和浓度为29%的工业盐酸分别加热至65°C，再将钨钥滤液加入到热盐酸溶液中，继续加热至100°C，使溶液中的WO3控制在90-110g/L范围内，并且pH值控制在0.8范围内，当溶液变成黄色时，停止加热，再保温0.7h,沉淀物析出。作为本发明的优选实施方式，步骤e中，把浓度为26%的氨水加热至65°C，然后将步骤d中过滤后含有钥的滤液再加入到氨水中，当混合溶液温度为50°C，并且pH值为3时，再搅拌0.5h，当混合溶液变为浅蓝色时，再保温0.8h，沉淀物析出，把浆料过滤，得到钥酸铵滤饼。
本发明的有益效果是:①本发明可以实现同时APT废渣中铜、钨和钥三种金属元素，从而能够实现有效地减少资源浪费，提高资源的利用率；②本发明对铜、钨和钥三种金属的回收率很高，在95%左右；③通过对废渣中铜、钨和钥元素的回收，能够提高企业的经济效益；④本发明所述的方法，可以利用企业现有的设备，不需要额外增加设备，能够有效降低设备的投入，从而降低成本；⑤本发明所述的方法，所产生的溶液除最后一个步骤外，基本上都会在后序工序中进行处理，所以对环境的污染很小。
图1为本发明的工艺 流程图。
具体实施例方式实施例1:
一种利用APT废渣回收金属的方法，其步骤如下:
a.废渣磨粉:取IOOkg废渣，其中WO3含量6%，Mo含量15%，Cu含量24%，把仲钨酸铵生产过程中产生的含有铜、钨和钥的废渣磨细至-325目彡90% ；
b.碱浸回收铜:将步骤a中的废渣，用pH值为7.5的软水化料，过滤将含有铜的渣料和含有钨钥的滤液分离，含有钨钥的滤液留到下一步待用；含有铜的渣料进行碱煮浸出，其中碱为NaOH，当碱的浓度在35g/L范围时，停止加碱，煮沸并保温1.5h，洗涤后得到硫化铜23.1lkg，在此步骤中Cu的回收率为96.3% ；
c.氧化除杂:将步骤b中含有钨钥的滤液和浓度为20g/L的次氯酸钠分别预加温至35°C后，把钨钥滤液和次氯酸钠溶液混合后，并继续加热至10(TC，待混和溶液变成淡黄色并伴有沉淀物产生时，停止加热，之后过滤，得到滤渣和除杂后的钨钥滤液，滤液留到下一步待用；
d.酸分解回收钨:首先将步骤c中过滤得到的钨钥滤液和浓度为28%的工业盐酸分别加热至60°C，再将钨钥滤液加入到热盐酸溶液中，继续加热至100°C，使溶液中的WO3控制在90g/L，并且pH值控制在0.5，当溶液变成黄色时，停止加热，再保温0.5h，沉淀物析出后，把浆料过滤，得到滤饼钨酸5.556kg和含有钥的滤液，滤液留到下一步待用，在此步骤中WO3的回收率为92.6%；
e.氨浸回收钥:把浓度为25%的氨水加热至35°C,然后将步骤d中过滤后含有钥的滤液再加入到氨水中，当混合溶液温度为45°C，并且pH值为3时，再搅拌0.5h，当混合溶液变为浅蓝色时，再保温0.5h，沉淀物析出，把浆料过滤，得到钥酸铵滤饼14.13kg，在此步骤中Mo的回收率为94.2% ；
f.制取APT和仲钥酸铵:将步骤d和步骤e获得的钨酸和钥酸铵，再经过后续传统的工序来制取得到APT和仲钥酸铵。实施例2:
一种利用APT废渣回收金属的方法，其步骤如下:
a.废渣磨粉:取IOOkg废渣，其中WO3含量6%，Mo含量15%，Cu含量24%，把仲钨酸铵生产过程中产生的含有铜、钨和钥的废渣磨细至-325目彡90% ；
b.碱浸回收铜:将步骤a中的废渣，用pH值为8.5的软水化料，过滤将含有铜的渣料和含有钨钥的滤液分离，含有钨钥的滤液留到下一步待用；含有铜的渣料进行碱煮浸出，其中碱为NaOH，当碱的浓度在45g/L范围时，停止加碱，煮沸并保温2.5h，洗涤后得到硫化铜23.472kg，在此步骤中Cu的回收率为97.8% ；
c.氧化除杂:将步骤b中含有钨钥的滤液和浓度为40g/L的次氯酸钠分别预加温至40°C后，把钨钥滤液和次氯酸钠溶液混合后，并继续加热至100°C，待混和溶液变成淡黄色并伴有沉淀物产生时，停止加热，之后过滤，得到滤渣和除杂后的钨钥滤液，滤液留到下一步待用;
d.酸分解回收钨:首先将步骤c中过滤得到的钨钥滤液和浓度为30%的工业盐酸分别加热至70°C，再将钨钥滤液加入到热盐酸溶液中，继续加热至100°C，使溶液中的WO3控制在110g/L，并且pH值控制在1.0，当溶液变成黄色时，停止加热，再保温lh，沉淀物析出后，把浆料过滤，得到滤饼钨酸5.652kg和含有钥的滤液，滤液留到下一步待用，在此步骤中WO3的回收率为94.2% ；
e.氨浸回收钥:把浓度为28%的氨水加 热至45°C,然后将步骤d中过滤后含有钥的滤液再加入到氨水中，当混合溶液温度为55°C，并且pH值为3时，再搅拌0.5h，当混合溶液变为浅蓝色时，再保温lh，沉淀物析出，把浆料过滤，得到钥酸铵滤饼14.31kg，在此步骤中Mo的回收率为95.4%；
f.制取APT和仲钥酸铵:将步骤d和步骤e获得的钨酸和钥酸铵，再经过后续传统的工序来制取得到APT和仲钥酸铵。实施例3:
一种利用APT废渣回收金属的方法，其步骤如下:
a.废渣磨粉:取IOOkg废渣，其中WO3含量6%，Mo含量15%，Cu含量24%，把仲钨酸铵生产过程中产生的含有铜、钨和钥的废渣磨细至-325目彡90% ；
b.碱浸回收铜:将步骤a中的废渣，用pH值为8.0的软水化料，过滤将含有铜的渣料和含有钨钥的滤液分离，含有钨钥的滤液留到下一步待用；含有铜的渣料进行碱煮浸出，其中碱为NaOH，当碱的浓度在40g/L范围时，停止加碱，煮沸并保温2.0h,洗涤后得到硫化铜23.352kg，在此步骤中Cu的回收率为97.3% ；
c.氧化除杂:将步骤b中含有钨钥的滤液和浓度为30g/L的次氯酸钠分别预加温至37°C后，把钨钥滤液和次氯酸钠溶液混合后，并继续加热至10(TC，待混和溶液变成淡黄色并伴有沉淀物产生时，停止加热，之后过滤，得到滤渣和除杂后的钨钥滤液，滤液留到下一步待用；
d.酸分解回收钨:首先将步骤c中过滤得到的钨钥滤液和浓度为29%的工业盐酸分别加热至65°C，再将钨钥滤液加入到热盐酸溶液中，继续加热至100°C，使溶液中的WO3控制在100g/L，并且pH值控制在0.8，当溶液变成黄色时，停止加热，再保温0.7h，沉淀物析出后，把浆料过滤，得到滤饼钨酸5.634kg和含有钥的滤液，滤液留到下一步待用，在此步骤中WO3的回收率为93.9% ；
e.氨浸回收钥:把浓度为26%的氨水加热至65°C,然后将步骤d中过滤后含有钥的滤液再加入到氨水中，当混合溶液温度为50°C，并且pH值为3时，再搅拌0.5h，当混合溶液变为浅蓝色时，再保温0.8h，沉淀物析出，把浆料过滤，得到钥酸铵滤饼14.25，在此步骤中Mo的回收率为95.0%；f.制取APT和仲钥酸铵:将步骤d和步骤e获得的钨酸和钥酸铵，再经过后续传统的工序来制取得到APT和仲钥酸铵。实施例4:
一种利用APT废渣回收金属的方法，其步骤如下:
a.废渣磨粉:取IOOkg废渣，其中WO3含量6%，Mo含量15%，Cu含量24%，把仲钨酸铵生产过程中产生的含有铜、钨和钥的废渣磨细至-325目≥90% ；
b.碱浸回收铜:将步骤a中的废渣，用pH值为7.7的软水化料，过滤将含有铜的渣料和含有钨钥的滤液分离，含有钨钥的滤液留到下一步待用；含有铜的渣料进行碱煮浸出，其中碱为NaOH，当碱的浓度在38g/L范围时，停止加碱，煮沸并保温1.8h，洗涤后得到硫化铜23.304kg，在此步骤中Cu的回收率为97.1% ；
c.氧化除杂:将步骤b中含有钨钥的滤液和浓度为28g/L的双氧水分别预加温至37°C后，把钨钥滤液和次氯酸钠溶液混合后，并继续加热至10(TC，待混和溶液变成淡黄色并伴有沉淀物产生时，停止加热，之后过滤，得到滤渣和除杂后的钨钥滤液，滤液留到下一步待用；
d.酸分解回收钨:首先将步骤c中过滤得到的钨钥滤液和浓度为28.5%的工业盐酸分别加热至66°C，再将钨钥滤液加入到热盐酸溶液中，继续加热至100°C，使溶液中的冊3控制在95g/L，并且pH值控制在0.9，当溶液变成黄色时，停止加热，再保温0.6h，沉淀物析出后，把浆料过滤，得到滤饼钨酸5.604kg和含有钥的滤液，滤液留到下一步待用，在此步骤中WO3的回收率为93.4% ；
e.氨浸回收钥:把浓度为26%的氨水加热至66°C,然后将步骤d中过滤后含有钥的滤液再加入到氨水中，当混合溶液温度为48°C，并且pH值为3时，再搅拌0.5h，当混合溶液变为浅蓝色时，再保温0.9h，沉淀物析出，把浆料过滤，得到钥酸铵滤饼14.22，在此步骤中Mo的回收率为94.8%；
f.制取APT和仲钥酸铵:将步骤d和步骤e获得的钨酸和钥酸铵，再经过后续传统的工序来制取得到APT和仲钥酸铵。以上所述实施例仅表达了本发明的优选实施方式，其描述较为具体和详细，但并不能因此而理解为对本发明专利范围的限制。应当指出的是，对于本领域的普通技术人员来说，在不脱离本发明构思的前提下，还可以做出若干变形、改进及替代，这些都属于本发明的保护范围。因此，本发明专利的保护范围应以所附权利要求为准。
权利要求
1.一种利用APT废渣回收金属的方法，其特征在于:其步骤如下: a.废渣磨粉:把仲钨酸铵生产过程中产生的含有铜、钨和钥的废渣磨细至-325目≥ 90% ； b.碱浸回收铜:将步骤a中的废渣，用pH值为7.5-8.5的软水化料，过滤，将含有铜的渣料和含有钨钥的滤液分离，含有钨钥的滤液留到下一步待用；含有铜的渣料进行碱煮浸出，其中碱为NaOH，当碱的浓度在35-45g/L时，停止加碱，煮沸并保温1.5-2.5h，洗涤后得到硫化铜； c.氧化除杂:将步骤b中含有钨钥的滤液和浓度为20-40g/L的次氯酸钠分别预加温至35-40°C后，把钨钥滤液和次氯酸钠溶液混合，并继续加热至10(TC，待混和溶液变成淡黄色并伴有沉淀物产生时，停止加热，过滤，得到滤渣和除杂后的钨钥滤液，滤液留到下一步待用; d.酸分解回收钨:首先将步骤c中过滤得到的钨钥滤液和浓度为28-30%的工业盐酸分别加热至60-70°C，将钨钥滤液加入到热盐酸溶液中，继续加热至100°C，在加热过程中WO3控制在90-110g/L范围内，pH值控制在0.5-1.0范围内，当溶液变成黄色时，停止加热，再保温0.5-lh，沉淀物析出后，把浆料过滤，得到滤饼钨酸和含有钥的滤液，滤液留到下一步待用; e.氨浸回收钥:把浓度为25-28%的氨水加热至35-45°C,然后将步骤d中过滤后含有钥的滤液再加入到氨水中，当混合溶液温度为45-55°C，并且pH值为3时，再搅拌0.5h，当混合溶液变为浅蓝色时，再保温0.5-lh,沉淀物析出，把浆料过滤，得到钥酸铵滤饼； f.制取APT和仲钥酸铵:将步骤d和步骤e获得的钨酸和钥酸铵，再经过后续传统的工序来制取得到APT和仲钥酸铵。
2.根据权利要求1所述的一种利用APT废渣回收金属的方法，其特征在于:步骤b中含有铜的渣料是在高压釜中进行碱煮浸出的。
3.根据权利要求1所述的一种利用APT废渣回收金属的方法，其特征在于:步骤b中，在停止加碱后，溶液边升温边搅拌，直到煮沸。
4.根据权利要求1所述的一种利用APT废渣回收金属的方法，其特征在于:步骤c中，次氯酸钠也可以用双氧水代替。
5.根据权利要求1所述的一种利用APT废渣回收金属的方法，其特征在于:步骤c中，把钨钥滤液和次氯酸钠溶液混合后，并在不断搅拌下继续加热至100°c，待混和溶液变成淡黄色并伴有沉淀物产生时，停止搅拌和加热。
6.根据权利要求1所述的一种利用APT废渣回收金属的方法，其特征在于:步骤d中的钨钥滤液和浓度为28-30%的工业盐酸是分别用蒸汽加热至60-70°C的；钨钥滤液是在热盐酸溶液不断搅拌的情况下加入的，其反应是在耐酸的搅拌槽中进行的；之后并继续搅拌加热至100°C ;当溶液变黄色时，停止搅拌加热。
7.根据权利要求1所述的一种利用APT废渣回收金属的方法，其特征在于:步骤e中，过滤后含有钥的滤液是在氨水不断搅拌的情况下加入的；当混合溶液变为浅蓝色时，停止搅拌。
8.根据权利要求1所述的一种利用APT废渣回收金属的方法，其特征在于:步骤C、步骤d和步骤e中的浆料是采用真空吸滤器或衬胶离心甩干机过滤的。
9.根据权利要求1所述的一种利用APT废渣回收金属的方法，其特征在于:步骤b中的软水PH值为8.0 ;碱的浓度在40g/L时，停止加碱；煮沸并保温2.0h，洗涤后得到硫化铜；步骤c中，将步骤b中含有钨钥的滤液和浓度为30g/L的次氯酸钠分别预加温至37°C后，把钨钥滤液和次氯酸钠溶液混合；步骤d中，首先将步骤c中过滤得到的钨钥滤液和浓度为29%的工业盐酸分别加热至65°C，再将钨钥滤液加入到热盐酸溶液中，继续加热至100°C，使溶液中的WO3控制在90-110g/L范围内，并且pH值控制在0.8范围内，当溶液变成黄色时，停止加热，再保温0.7h，沉淀物析出；步骤e中，把浓度为26%的氨水加热至65°C，然后将步骤d中过滤后含有钥的滤液再加入到氨水中，当混合溶液温度为50°C，并且pH值为3时，再搅拌0.5h，当混合溶液变为浅蓝色时，再保温0.8h，沉淀物析出，把浆料过滤，得到钥酸铵滤饼。`
全文摘要
本发明属于资源回收再利用领域，具体涉及一种利用APT(仲钨酸铵)废渣回收金属的方法。本发明公开了一种利用APT废渣回收金属的方法，其步骤如下a.废渣磨粉把仲钨酸铵生产过程中产生的含有铜、钨和钼的废渣磨细至-325目≥90%；b.碱浸回收铜；c.氧化除杂；d.酸分解回收钨；e.氨浸回收钼；f.制取APT和仲钼酸铵将步骤d和步骤e获得的钨酸和钼酸铵，再经过后续传统的工序来制取得到APT和仲钼酸铵。本发明可以实现同时回收APT废渣中铜、钨和钼三种金属元素，从而能够实现有效地减少资源浪费，提高资源的利用率；本发明对铜、钨和钼三种金属的回收率都很高，在95%左右；通过对废渣中铜、钨和钼元素的回收，能够提高企业的经济效益；本发明所述的方法，所产生的溶液大都会在后序工序中进行处理，对环境的污染很小。
文档编号C22B15/00GK103103358SQ20121047990
公开日2013年5月15日 申请日期2012年11月23日 优先权日2012年11月23日
发明者陈泉兴, 张中山 申请人:陈泉兴, 张中山