专利名称：铜冶炼烟灰多金属综合回收工艺的制作方法
技术领域：
本发明属于有色金属冶炼技术领域，具体涉及ー种铜冶炼烟灰多金属综合回收エ艺。
背景技术：
在铜的火法冶炼中，大量的含有价元素的烟灰被排出冶炼炉，其含量较丰富的元素有铅、铋、锌、铜、银、金等。以赤峰云铜有色金属有限公司炼铜产生的铜冶炼烟灰为例，经过检测，铜冶炼烟灰含铅Pb 26. 5%、铋Bi 1.5%、锌Zn 10. 8%、铜Cu 3.2%、银Ag 20Ig/t、金Au 0. 4g/t，含神As8%，烟灰中有价金属价值顺序铅>铋>铜>锌>银>金。铜冶炼烟灰中的有价金属若不加以回收，一方面造成资源浪费，方面烟灰飘向四方，造成污染。所以研究回收烟灰中的有价金属，提高冶炼企业经济效益，减少环境污染具有十分重要的意义。
发明内容
本发明的目的是提供一种铜冶炼烟灰多金属综合回收エ艺，该方法回收率高，经济效益好。本发明的技术方案是一种铜冶炼烟灰多金属综合回收エ艺，它包括如下エ艺步骤(I)酸性浸出采用稀硫酸对铜冶炼烟灰进行浸出，烟灰中的部分锌、镉、铜、铁及神被浸出进入溶液中，过滤分离得烟灰浸出液和铅铋渣，铅铋渣作为半成品用于火法冶金制备冰铜和铅铋合金；(2)硫化砷除铜在烟灰浸出液中加入硫化铜砷渣和硫化神，铜以硫化铜的形式从溶液中沉淀分离出来，过滤分离得除铜后液和硫化铜产品；(3)还原沉砷除铜后液用ニ氧化硫还原，生成溶解度较低的三氧化ニ神，过滤分
离得沉砷后液和三氧化ニ砷产品；(4) 二次除铜砷在沉砷后液加入硫化钠，使铜以硫化铜的形式、砷以硫化砷的形式从溶液中沉淀分离出来，过滤分离得硫化铜砷渣和二次除铜砷后液；硫化铜砷渣返回步骤(2)硫化砷除铜，二次除铜砷后液再经过进一歩除铁砷之后，提取海绵镉和锌。为了进ー步优化工艺方法，对本发明的エ艺參数进行了试验研究，得到了如下优化的エ艺參数(I)酸性浸出固液比1: 2 4，初始硫酸浓度20 40g/L，终点硫酸浓度5 10g/L，温度85 95°C，浸出时间0. 8 1. 2h ; (2)硫化砷除铜硫化砷浓度60 200g/L，温度70 85°C，反应时间2 5h ;(3)还原沉砷温度小于5 20°C，反应时间2 7h ;(4) 二次除铜砷硫化钠加入方式采用多点滴入的エ艺，控制加入速度，使溶液中铜含量小于180 220mg/L或者砷含量小于8 12g/L ；
为了提高烟灰浸出液中有价金属的浓度，步骤(I)酸性浸出采取循环提浓的方法，过滤分离的烟灰浸出液的浓度小于临界值时返回浸出槽内继续浸提，烟灰浸出液的浓度大于或等于临界值时进入步骤(2)硫化神除铜。这里所述的临界值一般选择检测某种元素的含量标定，如用检测锌的含量来标定，临界值是烟灰浸出液中锌的含量在50 70g/L之间的任意值；用检测砷的含量来标定，临界值是烟灰浸出液中砷的含量在50 70g/L之间的任意值。为了提高浸出率，本发明还包括浆化洗涤步骤，步骤(I)酸性浸出过滤分离的铅铋渣加入稀硫酸进行洗渣，过滤分离得洗涤液和洗后铅铋渣，洗涤液返回到(I)酸性浸出步骤，洗后铅铋渣作为半成品用于火法冶金提取冰铜和铅铋合金。浆化洗涤步骤中固液比1:1. 5 2，初始硫酸浓度20 30g/L，终点硫酸浓度
5 15g/L，温度 50 60°C，时间 0. 8 1. 2h。为了降低生产成本，解决铜冶炼企业烟尘污染，步骤(I)酸性浸出步骤及浆化洗涤步骤所使用的稀硫酸是制酸系统产生的净化污酸。在铜冶炼企业中，采用硫化法进行污酸处理过程中会产生大量的砷滤饼，为了减少污染物的排放，回收砷滤饼中的有价金属，本发明在步骤(2)硫化砷除铜中加入神滤饼。这里所述的砷滤饼主要含有硫化铜、硫化神和硫化铋等。本发明的优点为I)采用了酸性浸出方法，将烟灰中的有价金属离子浸提出来，然后经过硫化神除铜和还原沉砷可以得到硫化铜和三氧化ニ砷产品；再经过二次除铜砷，硫化钠的加入比例由二次除铜砷后液中铜或砷的含量来确定，硫化钠加入的量要尽量将铜和砷沉淀出来，同时又不能加入的量太多，硫化钠加入过量容易将锌也沉淀出来，会降低锌的回收率。2)使用净化污酸代替稀硫酸既可以实现废物利用，降低生产成本，同时，废酸中还含有可回收的有价金属，提高了金属总回收率。3)进ー步，酸性浸出步骤还包括一个浆化洗涤步骤，増加此步骤可以提高酸溶性有价金属的浸出率，提高有价金属回收率。4)在步骤(2)硫化砷除铜中还可以加入砷滤饼，有利于减少污染废弃物排放，回收有价金属，提高企业经济效益。
图1是本发明铜冶炼烟灰多金属综合回收エ艺エ艺流程图。
具体实施例方式下面以通过试验和实施例对本发明作进ー步详细描述实施例1 :一种铜冶炼烟灰多金属综合回收エ艺，它包括如下エ艺步骤(I)酸性浸出采用净化污酸对铜冶炼烟灰进行浸出，酸性浸出固液比1: 3，初始硫酸浓度40g/L，终点硫酸浓度6g/L，温度95°C，浸出时间1. 2h，过滤分离得烟灰浸出液和铅铋渣，烟灰浸出液中锌的含量小于65g/L时返回浸出槽内继续浸提，烟灰浸出液中锌的含量大于或等于65g/L时进入步骤(2)硫化砷除铜；铅铋渣加入净化污酸进行浆化洗涤，浆化洗涤固液比1:1.6，初始硫酸浓度30g/L，终点硫酸浓度15g/L，温度50°C，时间0. 8h ；浆化洗涤之后过滤分离得洗涤液和洗后铅铋渣，洗涤液返回到酸性浸出步骤，洗后铅铋渣作为半成品用于火法冶金提取冰铜和铅铋合金；(2)硫化砷除铜在烟灰浸出液中加入硫化铜砷渣、砷滤饼和硫化神，固液比I 4，硫化砷浓度80g/L，温度85°C，反应时间2. 5h，铜以硫化铜的形式从溶液中沉淀分离出来，过滤分离得除铜后液和硫化铜产品；(3)还原沉砷除铜后液用ニ氧化硫还原，温度小于20°C，反应时间5h，过滤分离
得沉砷后液和三氧化ニ砷产品；(4) 二次除铜砷在沉砷后液加入硫化钠， 硫化钠加入方式采用多点滴入的エ艺，控制加入速度，使溶液中铜含量小于210mg/L;使铜以硫化铜的形式、砷以硫化神的形式从溶液中沉淀分离出来，过滤分离得硫化铜砷渣和二次除铜砷后液；硫化铜砷渣返回步骤
(2)硫化砷除铜，二次除铜砷后液再经过进一歩除铁砷之后，提取海绵镉和锌。实施例2 : —种铜冶炼烟灰多金属综合回收エ艺，它包括如下エ艺步骤(I)酸性浸出采用净化污酸对铜冶炼烟灰进行浸出，酸性浸出固液比1: 4，初始硫酸浓度20g/L，终点硫酸浓度9g/L，温度85°C，浸出时间0. 8h，过滤分离得烟灰浸出液和铅秘密，烟灰浸出液中砷的含量小于56g/L时返回浸出槽内继续浸提,烟灰浸出液中砷的含量大于或等于56g/L时进入步骤(2)硫化砷除铜；铅铋渣加入净化污酸进行浆化洗涤，浆化洗涤固液比1: 2，初始硫酸浓度20g/L，终点硫酸浓度8g/L，温度60°C，时间1. 2h ;浆化洗涤之后过滤分离得洗涤液和洗后铅铋渣，洗涤液返回到酸性浸出步骤，洗后铅铋渣作为半成品用于火法冶金提取冰铜和铅铋合金；(2)硫化砷除铜在烟灰浸出液中加入硫化铜砷渣、砷滤饼和硫化神，固液比I 6，硫化砷浓度180g/L，温度70°C，反应时间4h，铜以硫化铜的形式从溶液中沉淀分离出来，过滤分离得除铜后液和硫化铜产品；(3)还原沉砷除铜后液用ニ氧化硫还原，温度小于18°C，反应时间7h，过滤分离
得沉砷后液和三氧化ニ砷产品；(4) 二次除铜砷在沉砷后液加入硫化钠，硫化钠加入方式采用多点滴入的エ艺，控制加入速度，使溶液中铜含量小于200mg/L;使铜以硫化铜的形式、砷以硫化神的形式从溶液中沉淀分离出来，过滤分离得硫化铜砷渣和二次除铜砷后液；硫化铜砷渣返回步骤
(2)硫化砷除铜，二次除铜砷后液再经过进一歩除铁砷之后，提取海绵镉和锌。实施例3 : —种铜冶炼烟灰多金属综合回收エ艺，它包括如下エ艺步骤(I)酸性浸出采用净化污酸对铜冶炼烟灰进行浸出，酸性浸出固液比1: 2. 5，初始硫酸浓度30g/L，终点硫酸浓度8g/L，温度90°C，浸出时间lh，过滤分离得烟灰浸出液和铅铋渣，烟灰浸出液中锌的含量小于60g/L时返回浸出槽内继续浸提，烟灰浸出液中锌的含量大于或等于60g/L时进入步骤(2)硫化砷除铜；铅铋渣加入净化污酸进行浆化洗涤，浆化洗涤固液比1:1. 8，初始硫酸浓度25g/L，终点硫酸浓度12g/L，温度55°C，时间Ih ;浆化洗涤之后过滤分离得洗涤液和洗后铅铋渣，洗涤液返回到酸性浸出步骤，洗后铅铋渣作为半成品用于火法冶金提取冰铜和铅铋合金；(2)硫化砷除铜在烟灰浸出液中加入硫化铜砷渣、砷滤饼和硫化神，固液比I 5，硫化砷浓度100g/L，温度78°C，反应时间3h，铜以硫化铜的形式从溶液中沉淀分离出来，过滤分离得除铜后液和硫化铜产品；
(3)还原沉砷除铜后液用ニ氧化硫还原，温度小于15°C，反应时间6h，过滤分离
得沉砷后液和三氧化ニ砷产品；(4) 二次除铜砷在沉砷后液加入硫化钠，硫化钠加入方式采用多点滴入的エ艺，控制加入速度，使溶液中神含量小于10g/L ;使铜以硫化铜的形式、砷以硫化神的形式从溶液中沉淀分离出来，过滤分离得硫化铜砷渣和二次除铜砷后液；硫化铜砷渣返回步骤(2) 硫化砷除铜，二次除铜砷后液再经过进一歩除铁砷之后，提取海绵镉和锌。
权利要求
1.一种铜冶炼烟灰多金属综合回收工艺，它包括如下工艺步骤 (1)酸性浸出采用稀硫酸对铜冶炼烟灰进行浸出，烟灰中的部分锌、镉、铜、铁及砷被浸出进入溶液中，过滤分离得烟灰浸出液和铅铋渣，铅铋渣作为半成品用于火法冶金制备冰铜和铅铋合金； (2)硫化砷除铜在烟灰浸出液中加入硫化铜砷渣和硫化砷，铜以硫化铜的形式从溶液中沉淀分离出来，过滤分离得除铜后液和硫化铜产品； (3)还原沉砷除铜后液用二氧化硫还原，生成溶解度较低的三氧化二砷，过滤分离得沉砷后液和三氧化二砷产品； (4)二次除铜砷在沉砷后液加入硫化钠，使铜以硫化铜的形式、砷以硫化砷的形式从溶液中沉淀分离出来，过滤分离得硫化铜砷渣和二次除铜砷后液；硫化铜砷渣返回步骤(2)硫化砷除铜，二次除铜砷后液再经过进一步除铁砷之后，提取海绵镉和锌。
2.根据权利要求1所述的铜冶炼烟灰多金属综合回收工艺，其特征在于各个工艺步骤的工艺参数分别是 (1)酸性浸出固液比1: 2 4，初始硫酸浓度20 40g/L，终点硫酸浓度5 IOg/L，温度85 95°C，浸出时间0.8 1. 2h ; (2)硫化砷除铜硫化砷浓度60 200g/L，温度70 85°C，反应时间2 5h; (3)还原沉砷温度小于5 20°C,反应时间2 7h; (4)二次除铜砷硫化钠加入方式采用多点滴入的工艺，控制加入速度，使溶液中铜含量小于180 220mg/L或者砷含量小于8 12g/L ；
3.根据权利要求2所述的铜冶炼烟灰多金属综合回收工艺，其特征在于步骤(I)酸性浸出采取循环提浓的方法，过滤分离的烟灰浸出液的浓度小于临界值时返回浸出槽内继续浸提，烟灰浸出液的浓度大于或等于临界值时进入步骤(2)硫化砷除铜。
4.根据权利要求3所述的铜冶炼烟灰多金属综合回收工艺，其特征在于临界值是烟灰浸出液中锌的含量在50 70g/L之间的任意值；或者临界值是烟灰浸出液中砷的含量在50 70g/L之间的任意值。
5.根据权利要求2、3或4所述的铜冶炼烟灰多金属综合回收工艺，其特征在于它还包括浆化洗涤步骤，步骤(I)酸性浸出过滤分离的铅铋渣加入稀硫酸进行洗渣，过滤分离得洗涤液和洗后铅铋渣，洗涤液返回到(I)酸性浸出步骤，洗后铅铋渣作为半成品用于火法冶金提取冰铜和铅铋合金。
6.根据权利要求5所述的铜冶炼烟灰多金属综合回收工艺，其特征在于浆化洗涤步骤中固液比1:1. 5 2，初始硫酸浓度20 30g/L，终点硫酸浓度5 15g/L，温度50 60°C，时间 0. 8 1. 2h。
7.根据权利要求2、3或4所述的铜冶炼烟灰多金属综合回收工艺，其特征在于步骤(I)酸性浸出步骤及浆化洗涤步骤所使用的稀硫酸是制酸系统产生的净化污酸。
8.根据权利要求2、3或4所述的铜冶炼烟灰多金属综合回收工艺，其特征在于在步骤(2)硫化砷除铜中加入砷滤饼。
全文摘要
本发明公开了一种铜冶炼烟灰多金属综合回收工艺，它包括如下工艺步骤(1)酸性浸出采用稀硫酸对铜冶炼烟灰进行浸出，得烟灰浸出液和铅铋渣；(2)硫化砷除铜在烟灰浸出液中加入硫化铜砷渣和硫化砷除铜后液和硫化铜产品；(3)还原沉砷除铜后液用二氧化硫还原得沉砷后液和三氧化二砷产品；(4)二次除铜砷在沉砷后液加入硫化钠，得硫化铜砷渣和二次除铜砷后液；硫化铜砷渣返回步骤硫化砷除铜。该工艺能将烟灰中的多种有价金属离子浸提出来，回收率高，生产成本，经济效益高。
文档编号C22B34/32GK103014355SQ20121053476
公开日2013年4月3日 申请日期2012年12月13日 优先权日2012年12月13日
发明者马永涛 申请人:马永涛