专利名称：贵金属铂的再生回收方法
技术领域：
本发明涉及一种再生回收技术，特别是涉及一种贵金属钼的再生回收技术。
背景技术：
贵金属钼在地球上的蕴藏度为0. 002ppm，其含量稀少、产量有限、价格昂贵；实验室中分析测试以后剩余的贵金属钼试样是高纯海绵钼与光谱纯碳粉按4I的比例混合组成，若将试样中的贵金属钼有效再生回收，可得到高纯度的钼金，回收价值高。以往实验室对贵金属钼的再生回收通常采取的方法是将王水作为溶解试剂，利用碳粉不易被王水溶解、而钼金溶于王水的化学特性，将钼金与载体碳粉分离后，加入氯化铵生成氯钼酸铵黄色沉淀，将其沉淀加热还原成钼金。采用这种方法的缺点是钼金的再生回收周期长，消耗溶解试剂量大，溶液粘度大，钼金不能完全被王水溶解，钼金与碳粉在溶解过程中还会产生爆溢现象，试样容易溢出容器外，这样会增大贵金属钼金的遗失，降低钼金的再生回收率；另外由于液体的四溅还会带入其它杂质元素，降低了钼金的纯度。使用该方法再生回收钼金，操作过程繁琐复杂，溶解试剂王水使用较多，不利于环保和操作人员的健康，再生回收率较低，再生回收的钼金中杂质元素含量较高，纯度较低，回收效果不理想。因此该方法不利于对稀有、高价值的贵金属钼的再生回收。
发明内容
本发明所要解决的技术问题是提供一种杂质元素含量低、纯度高、贵金属钼的回收率高的再生回收方法。本发明解决技术问题所采用的技术方案是贵金属钼的再生回收方法，该方法包括以下步骤1)将贵金属钼试样置于容器内，灼烧后冷却；2)将浓度为36 38wt%的盐酸与浓度为66 68wt%的硝酸按照体积比为(1 4) I配制溶解试剂；3)向冷却后的容器中加入已制备好的溶解试剂，加热，直到金属钼完全溶解；4)将溶液加热蒸至近干后，力口入盐酸，再将溶液加热蒸至近干；5)在容器中滴加氯化铵溶液，使得溶液中的痕量杂质元素与氯化铵生成溶于水的氯化物，而钼与氯化铵生成难溶于水的氯钼酸铵黄色沉淀，过滤，得到氯钼酸铵沉淀；6)将氯钼酸铵沉淀放入容器内，灼烧后冷却。进一步的，步骤I)所述贵金属钼试样是重量百分比为(1 4) :1的金属钼与碳粉混合试样。进一步的，步骤I)所述灼烧是在500 600°C灼烧。进一步的，步骤I)所述冷却是当容器内只剩下金属钼时，再转移到干燥器中冷却。进一步的,步骤3)所述溶解试剂的加入量是10 50ml。进一步的，步骤3)所述加热是在80 110°C加热。进一步的，步骤3)所述直到金属钼完全溶解是，当溶解试剂已不能淹没金属钼表面时再加入溶解试剂继续溶解，如此反复数次,每次加入的溶解试剂量须随金属钼的溶解度的增大而逐步递减，直到金属钼完全溶解。进一步的，步骤4)所述盐酸的浓度为10 20wt%。进一步的，所述步骤5)后还有步骤用浓度为I 5wt%的光谱纯氯化铵溶液反复洗涤氯钼酸铵沉淀数次。进一步的，步骤5)所述氯化铵溶液是浓度为99. 99 1:%的光谱纯氯化铵饱和溶液。进一步的，所述步骤6)是将氯钼酸铵沉淀放入容器内，在100 200°C恒温灼烧I 2h完全分解氯化铵，升温400 500°C灼烧0. 5 Ih，然后自然冷却。 本发明的有益效果是用本发明方法再生回收分析测试以后剩余的贵金属钼试样中的金属钼，杂质元素含量低、纯度高，极大降低钼金遗失量，提高钼的回收率，回收方法科学，工艺过程简单，成本低，再生回收价值高，经济效益显着，利于节能减排和环保。采用本发明方法从试样中再生回收提纯金属钼，使其循环利用，节约极为有限的资源，也是缓解目前钼金周转不灵，资源匮乏的一个较好的解决方式。
具体实施例方式本发明的贵金属钼的再生回收方法包括以下步骤I)将分析测试以后剩余的贵金属钼试样置于容器中，容器最好采用石英坩埚，该贵金属钼试样是重量百分比为(I 4) I的金属钼与碳粉的混合试样，然后将其移至电阻炉中虚掩坩埚盖在500 600°C灼烧，灼烧时电阻炉门不关闭，使其炉内氧气充裕，碳能与氧完全燃烧生成C02。待混合试样颜色由黑灰色转变成纯灰色时，这时碳粉与氧完全燃烧生成CO2挥发，石英坩埚内只剩下金属钼，然后转移到干燥器中冷却；2)制备溶解试剂，溶解试剂是由浓度为36 38被％的盐酸与浓度为66 68wt%的硝酸按照体积比为(I 4) I混合配制而成，并将制备好的溶解试剂置于阴凉干燥处密闭避光待用；3)向步骤I)中冷却后的石英坩埚中加入已制备好的溶解试剂，溶解试剂的量最好可淹没金属钼表面，如10 50ml,然后在80 110°C电热控制板上加热,观察化学反应情况，以溶液表面略微冒气泡为佳。当溶解试剂已不能淹没金属钼表面时，再加入10 50ml溶解试剂继续溶解，如此反复数次，每次加入的溶解试剂量须随金属钼的溶解度的增大而逐步递减，如10 40ml、10 30ml、10 20ml、5 15ml，直到金属钼完全溶解为止；4)将溶液加热蒸至近干后，分次加入10 30ml、5 20ml、5 IOml浓度为10 20wt%的盐酸驱赶硝酸，并用于破坏难溶黄色氯亚硝基化合物(NO)2PtCl6，使金属钼可以与后面步骤中加入的沉淀剂氯化铵完全发生化学反应生成氯钼酸铵黄色沉淀，这样可提高贵金属钼的回收率。再将溶液加热蒸至近干后，用蒸馏水反复吹洗石英坩埚壁，以提高金属钼的再生回收率。因试样中的金属钼原本是提纯产品，碳粉也是光谱纯，因此它们的混合物中杂质元素含量极少，不需要再加入浓度为15 35wt%的氢氧化钠除去溶液中碱金属杂质元素；5)在石英坩埚中滴加氯化铵溶液，最好采用浓度为99. 99wt%的光谱纯氯化铵饱和溶液，搅拌均匀，静止沉降0. 5 lh，使得溶液中的痕量杂质元素与氯化铵生成溶于水的氯化物，而钼与氯化铵生成难溶于水的氯钼酸铵黄色沉淀，过滤，将钼与其它杂质元素分离，得到氯钼酸铵黄色沉淀；6)用浓度为I 5wt%的氯化铵溶液反复洗涤氯钼酸铵黄色沉淀数次，氯化铵溶液最好是光谱纯氯化铵溶液，再将氯钼酸铵沉淀放入石英坩埚内，石英坩埚置于电阻炉中，在100 200°C恒温灼烧I 2h完全分解氯化铵，升温400 500°C灼烧0. 5 Ih，然后自然冷却，因为电阻炉内这时有足够的热量支持氯钼酸铵黄色沉淀还原生成钼，这样还可以降低能耗。实施例I)将30g重量百分比为4 I的海绵钼与碳粉混合试样放置于I号IOOml石英坩埚中，将40g重量百分比为4 I的海绵钼与碳粉混合试样放置于2号IOOml石英坩埚中，将50g重量百分比为4 I的海绵钼与碳 粉混合试样放置于3号150ml石英坩埚中后；把上述3个石英坩埚移至电阻炉中在550°C灼烧，待试样颜色由黑灰色转变成纯灰色时，转移到干燥器中冷却；2)制备溶解试剂，取375ml浓度为38wt%的盐酸和125ml浓度为66wt%的硝酸溶液，使其完全充分互溶后，置于阴凉干燥处密闭避光待用；3)向I号石英坩埚中加入30ml已制备好的溶解试剂，2号石英坩埚中加入40ml溶解试剂，3号石英坩埚加入50ml溶解试剂，在100°C电热控制板上加热，观察化学反应情况，以溶液表面略微冒气泡为佳。当溶解试剂已不能淹没金属钼表面时，I号石英坩埚加入20ml溶解试剂，2石英坩埚加入30ml溶解试剂，3石英坩埚加入40ml溶解试剂，继续溶解，如此反复数次，每次加入的溶解试剂量须随金属钼的溶解度的增大而逐步递减，直到金属钼完全溶解为止；4)将石英坩埚中的溶液加热蒸至近干后，向I号石英坩埚分次加入20ml、15ml、IOml浓度为20wt%的盐酸驱赶硝酸，向2号石英坩埚分次加入30ml、20ml、10ml浓度为20Wt%的盐酸驱赶硝酸，向3号石英坩埚分次加入40ml、20ml、10ml浓度为20Wt%优级纯盐酸驱赶硝酸，盐酸用于破坏难溶黄色氯亚硝基化合物(NO)2PtCl6，再将溶液加热蒸至近干后，用蒸馏水反复吹洗石英坩埚壁；5)在上述石英坩埚中滴加浓度为99. 99wt%的光谱纯氯化铵饱和溶液搅拌均匀，静止沉降lh，使得溶液中的痕量杂质元素与氯化铵生成溶于水的氯化物，而钼与氯化铵生成难溶于水的氯钼酸铵黄色沉淀，分别过滤，将钼与其它杂质元素分离，可得到氯钼酸铵黄色沉淀；6)用浓度5wt%的光谱纯氯化铵溶液反复洗涤氯钼酸铵黄色沉淀数次，将精致的氯钼酸铵沉淀放入石英坩埚内，石英坩埚置于电阻炉中，在200°C恒温灼烧Ih完全分解氯化铵，升温500°C灼烧0. 5h，自然冷却。试验结果，30g海绵钼与碳粉混合试样可得到23g精制海绵钼，纯度为99. 99%，回收率高达95. 8% ;40g海绵钼与碳粉混试试样可得到30g精制海绵钼，纯度为99. 99%，回收率高达93. 8% ;50g海绵钼与碳粉混试试样可得到38g精制海绵钼，纯度为99. 98%，回收率高达95%。回收效果好，完全达到预期目的。
权利要求
1.贵金属钼的再生回收方法，其特征在于，该方法包括以下步骤 1)将贵金属钼试样置于容器内，灼烧后冷却； 2)将浓度为36 38 七％的盐酸与浓度为66 68wt%的硝酸按照体积比为(I 4) I配制溶解试剂； 3)向冷却后的容器中加入已制备好的溶解试剂，加热，直到金属钼完全溶解； 4)将溶液加热蒸至近干后，加入盐酸，再将溶液加热蒸至近干； 5)在容器中滴加氯化铵溶液，使得溶液中的痕量杂质元素与氯化铵生成溶于水的氯化物，而钼与氯化铵生成难溶于水的氯钼酸铵黄色沉淀，过滤，得到氯钼酸铵沉淀； 6)将氯钼酸铵沉淀放入容器内，灼烧后冷却。
2.如权利要求1所述的贵金属钼的再生回收方法，其特征在于，步骤I)所述贵金属钼试样是重量百分比为(I 4) I的金属钼与碳粉混合试样。
3.如权利要求1所述的贵金属钼的再生回收方法，其特征在于，步骤I)所述灼烧是在500 600°C灼烧。
4.如权利要求1所述的贵金属钼的再生回收方法，其特征在于，步骤I)所述冷却是当容器内只剩下金属钼时，再转移到干燥器中冷却。
5.如权利要求1所述的贵金属钼的再生回收方法，其特征在于，步骤3)所述溶解试剂的加入量是10 50ml。
6.如权利要求1所述的贵金属钼的再生回收方法，其特征在于，步骤3)所述加热是在80 110°C加热。
7.如权利要求1所述的贵金属钼的再生回收方法，其特征在于，步骤3)所述直到金属钼完全溶解是，当溶解试剂已不能淹没金属钼表面时再加入溶解试剂继续溶解，如此反复数次，每次加入的溶解试剂量须随金属钼的溶解度的增大而逐步递减，直到金属钼完全溶解。
8.如权利要求1所述的贵金属钼的再生回收方法，其特征在于，步骤4)所述盐酸的浓度为10 20wt%。
9.如权利要求1所述的贵金属钼的再生回收方法，其特征在于，所述步骤5)后还有步骤用浓度为I 5wt%的光谱纯氯化铵溶液反复洗涤氯钼酸铵沉淀数次。
10.如权利要求1所述的贵金属钼的再生回收方法，其特征在于，步骤5)所述氯化铵溶液是浓度为99. 99wt%的光谱纯氯化铵饱和溶液。
11.如权利要求1所述的贵金属钼的再生回收方法，其特征在于，所述步骤6)是将氯钼酸铵沉淀放入容器内，在100 20(TC恒温灼烧I 2h完全分解氯化铵，升温400 500°C灼烧O. 5 lh，然后自然冷却。
全文摘要
本发明提供一种杂质元素含量低、纯度高、贵金属铂的回收率高的再生回收方法，该方法包括以下步骤1)将贵金属铂试样置于容器内，灼烧后冷却；2)将浓度为36～38wt％的盐酸与浓度为66～68wt％的硝酸按照体积比为(1～4)∶1配制溶解试剂；3)向冷却后的容器中加入已制备好的溶解试剂，加热，直到金属铂完全溶解；4)将溶液加热蒸至近干后，加入盐酸，再将溶液加热蒸至近干；5)在容器中滴加氯化铵溶液，过滤，得到氯铂酸铵沉淀；6)将氯铂酸铵沉淀放入容器内，灼烧后冷却。本发明再生回收贵金属铂试样中的金属铂，杂质元素含量低、纯度高，提高铂的回收率，工艺过程简单，成本低，再生回收价值高，利于节能减排和环保。
文档编号C22B7/00GK103014353SQ20131001023
公开日2013年4月3日 申请日期2013年1月11日 优先权日2013年1月11日
发明者巫兰萍, 周佺佺 申请人:成都光明光电股份有限公司