一种利用醋酸奥曲肽为模板制备链球状钴铂合金的方法
【专利摘要】一种利用醋酸奥曲肽为模板制备链球状钴铂合金的方法，其主要是用pH2～3盐酸溶解醋酸奥曲肽，将醋酸奥曲肽调节成酸性溶液，再按摩尔比1:10～20比例向上述调解好的溶液中同时加入等量的氯化钴和四氯化铂溶液，并将其放入水浴恒温振荡器中，于100～200rpm.，13～25℃下孵育20～26h；然后一次性向上述孵育好的溶液中加入与醋酸奥曲肽摩尔比为1:25～35的还原剂硼氢化钠，使其从淡黄色变为深黑色，即获得链球状钴铂合金。本发明具有制备工艺简单、条件温和，廉价易得，反应易于控制，产率高、易于实现规模化生产等优点。
【专利说明】一种利用醋酸奥曲肽为模板制备链球状钴铂合金的方法
【技术领域】
[0001]本发明属于纳米合金材料【技术领域】，特别涉及一种纳米材料的制备方法。
【背景技术】
[0002]众所周知，在很多情况下，合金化的特性在协调效应会有所增强。钴钼合金由于其强大的催化性能和磁性能等，使其广泛的用于催化、传感器、电子和磁性器件，因此制备形貌规则，分散性好的钴钼合金引起了人们的极大兴趣。
[0003]钴钼合金的制备方法很多，主要有分子束外延法、磁控溅射法和化学合成法来制备钴钼合金，如胶体合成法、电化学沉积法、多元醇共还原法等。上述制备方法有些技术要求高，设备昂贵，有些工艺复杂，对环境污染较大，有些需要较长的反应时间、较高的温度和压力以及特殊的反正装置，致使生产成本较高，难以实现规模化生产。
【发明内容】
[0004]本发明的目的在于提供一种制备成本低廉、无污染、工艺简单、可控的利用醋酸奥曲肽为模板制备链球状钴钼合金的方法。本发明主要是采用醋酸奥曲肽为模板，利用生物分子所具有的完善且严格的分子识别功能，通过物理化学方法按照设计要求在其表面的活性位点定位生长纳米金属粒子，同时生物分子自身的结构特征及其空间限域效应可以对纳米粒子的合成进行精确控制，从而得到预期的链球状钴钼合金。
[0005]本发明的技术方案如下:
[0006](I)取醋酸奥曲肽，以每毫升pH值为2?3盐酸液溶解0.4?0.Smg醋酸奥曲肽，配制成PH值为2?3的0.4?0.8mM酸性醋酸奥曲肽溶液；
[0007](2)按摩尔比1:10?20比例向步骤(I)溶解好的醋酸奥曲肽溶液中同时加入相同体积的氯化钴和四氯化钼溶液，并且加入的氯化钴和四氯化钼溶液的总体积与醋酸奥曲肽溶液的体积相同，将其放入水浴恒温振荡器中，于100?200rpm.，13?25°C下孵育20?26h ；
[0008](3)向步骤⑵孵育好的溶液中一次性加入与醋酸奥曲肽摩尔比为1:25?35的还原剂硼氢化钠，使其迅速由淡黄色变为深黑色，即可得到单分散性良好的、直径为25nm左右的链球状钴钼合金。
[0009]本发明与现有技术相比具有如下优点:
[0010]1、本发明采用醋酸奥曲肽为模板，其分子式为H-D-Phe-Cys-Phe-D-Trp-Lys-Thr-CyS-Thr-0L(CyS2-CyS7)，分子结构简单，易于分析和控制，而且由于静电作用，目标粒子很容易吸附到醋酸奥曲肽的表面活性位点，进而生成形貌规则的钴钼合金。
[0011]2、所制得的链球状钴钼合金分散性好，形貌典型、形态规则、结构可控。
[0012]3、制备工艺简单，廉价易得，反应条件温和，其过程易于控制，对设备要求低，易于规模化生产。
[0013]4、所采用的还原剂、反应介质和反应物价格低、无污染。【专利附图】
【附图说明】
[0014]图1为本发明实施例1获得的钴钼合金粒子的TEM图。
[0015]图2为本发明实施例2获得的钴钼合金粒子的TEM图。
[0016]图3为本发明实施例2获得的钴钼合金粒子的EDS图。
[0017]图4为本发明实施例3获得的钴钼合金粒子的TEM图。
【具体实施方式】
[0018]实施例1
[0019]取0.4mg的醋酸奥曲肽(吉尔生化上海有限公司生产)，溶于lmLpH2的盐酸溶液中，配制成pH值为2的0.4mM醋酸奥曲肽溶液；取上述醋酸奥曲肽溶液200 μ L，同时加入100 μ L4mM的四氯化钼溶液(陕西瑞科新材料股份有限公司)和100 μ L4mM的氯化钴溶液(上海西亚试剂有限责任公司)；将上述制备好的溶液放入水浴恒温振荡器中，于130rpm.，13°C下孵育26h后，一次性加入80 μ L30mM还原剂硼氢化钠(北京中胜华腾科技有限公司生产)进行还原，使其从淡黄色变为深黑色，即获得链球状钴钼合金。
[0020]应用透射电子显微镜对链球状钴钼合金进行形貌表征，如图1所示，珊瑚状纳米钴粒子的直径为45-55nm,形貌规则,分布均勻。
[0021]实施例2
[0022]取0.6mg的醋酸奥曲肽(吉尔生化上海有限公司生产)，溶于lmLpH2.5的盐酸溶液中，配制成PH值为2.5的0.6mM醋酸奥曲肽溶液；取上述醋酸奥曲肽溶液200 μ L，同时加入100 μ L6mM的四氯化钼溶液(天津市化学试剂厂生产)和100 μ L6mM的氯化钴溶液(上海西亚试剂有限责任公司)；将上述制备好的溶液放入水浴恒温振荡器中，于160rpm.，20°C下孵育24h后，一次性加入100 μ L24mM还原剂硼氢化钠(北京中胜华腾科技有限公司生产)进行还原，使其从淡黄色变为深黑色，即获得链球状钴钼合金。
[0023]应用透射电子显微镜对链球状钴钼合金进行形貌表征，如图2所示，珊瑚状纳米钴粒子的直径为40-50nm，形貌规则，分布均匀。
[0024]应用能谱仪对链球状钴钼合金进行表征，如图3所示，能谱中出现Co、Pt、C、O、Cl元素对应的峰，说明结合在醋酸奥曲肽表面的金属元素为钴和钼，O元素为蛋白中的元素，C元素为铜网中的元素，此外蛋白中也会存在一些C元素，说明醋酸奥曲肽与钴钼粒子结合良好，且纯度很高，Cl元素来自还原未彻底的氯化钴和氯化钼。
[0025]实施例3
[0026]取0.8mg的醋酸奥曲肽(吉尔生化上海有限公司生产)，溶于lmLpH3的盐酸溶液中，配制成pH值为3的0.8mM醋酸奥曲肽溶液；取上述醋酸奥曲肽液200 μ L，同时加入
100μ L8mM的四氯化钼溶液(天津市化学试剂厂生产)和100 μ L8mM的氯化钴溶液(上海西亚试剂有限责任公司)；将上述制备好的溶液放入水浴恒温振荡器中，于200rpm.，25°C下孵育20h后，一次性加入80μ L35mM还原剂硼氢化钠(北京中胜华腾科技有限公司生产)进行还原，使其从淡黄色变为深黑色，即获得链球状钴钼合金。
[0027]应用透射电子显微镜对链球状钴钼合金进行形貌表征，如图4所示，珊瑚状纳米钴粒子的直径为55nm左右，形貌规则，分布均匀。
【权利要求】
1.一种利用醋酸奥曲肽为模板制备链球状钴钼合金的方法，其特征在于: (1)取醋酸奥曲肽，以每毫升pH值为2~3盐酸液溶解0.5~0.Smg醋酸奥曲肽，配制成pH值为2~3的0.5~0.8mM酸性醋酸奥曲肽溶液； (2)按摩尔比1:8~12比例向步骤⑴调解好的醋酸奥曲肽溶液中同时加入相同体积的氯化钴和四氯化钼溶液，并且加入的氯化钴和四氯化钼溶液的总体积与醋酸奥曲肽的体积相同，将其放入水浴恒温振荡器中，于100~200rpm.，13~25°C下孵育20~26h ； (3)向步骤⑵孵育好的溶液中一次性加入与醋酸奥曲肽摩尔比为1:45~55的还原剂硼氢化钠，使其迅速 从淡黄色变为深黑色，即可得到直径为25nm左右的链球状钴钼合金。
【文档编号】B22F9/24GK104014810SQ201410234005
【公开日】2014年9月3日 申请日期:2014年5月29日 优先权日:2014年5月29日
【发明者】高大威, 赵晓宁, 高发明, 周景, 薛伟利, 王梓, 骆丽垚 申请人:燕山大学