专利名称:铜液新型精炼剂及制备方法
技术领域:
本发明属于冶金工业金属铜液精炼剂领域,特别是指金属铜的精炼剂成分及其制备方法。
目前,国内外在改善铜精炼质量方面不断进行研究,取得了一定进展。铜精炼时主要脱氢方法有氧化法去氢、惰性气体去氢和真空去氢,但是这些方法都存在着自身无法克服的弊病。氧化法去氢加重了后续脱氧的负担,惰性气体去氢脱氢速率较低,真空法去氢设备复杂,成本高。经国际联机检索资料介绍铜精炼时,目前主要脱氧方法有1)用磷脱氧;2)用锂脱氧;3)用镁脱氧;4)用硼脱氧;5)用CaB6脱氧。但它们都存在严重不足。磷是一种比较廉价的脱氧剂,但它显著降低铜的导电导热性;锂是一种强氧化剂,但其价格昂贵,且锂的化学性质活泼,不易存放和使用;镁也是一种强脱氧剂,但镁的脱氧产物MgO是一种高熔点的化合物,易滞留于铜液中,导致铜的夹杂缺陷;硼的脱氧产物为液态,易于去除,但脱氧的效果次于镁和锂;CaB6虽然脱氧效果良好,但它的比重小,回收率低,影响它的使用。
综上所述,目前世界上使用的铜的脱氢,脱氧精炼剂技术都不能完全满足高质量产品的需要,极大的影响了铜产品质量,特别是在高尖端技术领域迅速发展的今天,对高导电、高导热产品质量要求越来越高,因此提高纯铜精炼技术水平和铜冶金质量已成为当务之急。
本发明的目的就在于克服上述铜精炼剂的不足,设计出一种新的铜精炼剂及其制备方法,使那些无真空设备炼铜的厂家使用此精炼剂,同样可以生产出合格的高质量纯铜产品。
本发明铜液新型精炼剂是一种多元合金,它的化学组成百分比(重量百分比)为B=1~5%;Mg=1~5%;Re=1~6%,余下为Cu。为使该精炼剂在铜液中的脱氧产物呈液态,以便于排除,在设计成分时,根据MgO-B2O3相图,使铜液精炼成分能保证脱氧反应生成物B2O3≥64%,MgO≤36%,其熔点T熔≤1170℃,密度D≤3.7g/cm3。铜液精炼时温度一般在1170℃~1200℃,铜的密度为8.69g/cm3,因此在铜液精炼温度下,该精炼剂脱氧反应产物为液态,其密度又大大小于铜液密度,故脱氧产物容易上浮、去除。
本发明的铜液新型精炼剂的制备方法是这样的。将30%的(重量百分比)块度<3mm,含Mg10~20%的Cu-Mg合金,和20%(重量百分比)的块度<3mm的B2O3或H2B4O7机械混均后,同50%(重量百分比)事先已在石墨坩锅内熔化好纯铜溶液,共同放入中频炉内,在1400~1600℃下进行还原反应,并配合搅拌,熔炼好后,保温10分钟,得到均匀的Cu-B-Mg合金液,将其温度控制在1400℃时,加入上述重量的1~6%Re再进行熔炼,然后浇注铸锭得到Cu-B-Mg-Re合金的铜的精炼剂。
本精炼剂对铜液具有良好的精炼效果。精炼时,将占铜液重量4%的本精炼剂加入剂到纯铜熔体中,用石墨棒稍许搅拌,然后取样,在测定仪上检测氢、氧、硫含量。检测结果表明杂质含量分别由精炼前的[O]0.0043%;[H]0.00019%;[S]0.0046%,降低到[O]0.0015%;[H]0.0001%;[S]0.0009%,精炼后铜中氧含量远小于无氧铜的标准(0.003%)。
经电子探针面扫描表明脱氧反应产物在铜液中滞留极少,这些极少量的脱氧产物在铜中呈球状,弥散分布。
本精炼剂对纯铜具有细化晶粒作用。经该精炼剂处理后,纯铜晶粒明显细化,加入3%的精炼剂,可使铜柱状晶平均长度减少4~5倍。
下面是本发明的一个实施例。
取30kg块度<3mm含Mg17%的Cu-Mg合金,块度<3mm的B2O320kg放在一起进行机械混合,将50kg纯铜放在石墨坩锅内熔化,待熔化好后将铜液和上面机械混合物共同放入中频炉内冶炼,使其炉温加热至1525℃下进行还原反应,在熔炼时不断进行搅拌,熔炼好后,保温10分钟,这时已得到均匀的Cu-B-Mg合金液,然后使炉温降至1400℃时,放入4kgRe于该炉中,经过熔炼搅拌,然后浇注成铸锭,得到Cu-B-Mg-Re铜的精炼剂。将此精炼剂拿到实验室化验,其化学组成为B=2.8%,Mg=2.5%,Re=2.1%,Cu=92.6%,合乎该精炼剂的设计成分范围。取电解铜板100kg进行对其进行精炼处理。首先将铜板在500℃下干燥2小时,然后放入中频炉内熔化,温度为1190℃,这时取样检测氢、氧、硫含量为[O]=0.036%;[H]=0.0001%;[S]=0.0046%。然后用石墨粉覆盖铜液,保持20~30分钟,取样检测,其结果为[O]=0.0043%;[H]=0.007%;[S]=0.0036%。这次检测后,加入本精炼剂4kg,用石墨棒稍许搅拌,经冶炼后取样检测,其结果为[O]=0.001%;[H]=0.0001%;[S]=0.001%。
权利要求
1.一种铜液新型精炼剂,其特征是该精炼剂是一种多元合金,其化学组成(重量百分比)为B=1~5%;Mg=1~5%;Re=1~6%,余下为Cu。
2.如权利要求1所述的一种铜液新型精炼剂,其特征是它的制备方法为,将30%的(重量百分比)块度<3mm,含Mg10~20%的Cu-Mg合金,和20%(重量百分比)的块度<3mm的B2O3或H2B4O7机械混均后,同50%(重量百分比)已在石墨坩锅内熔化好的纯铜溶液,共同放入中频炉内,在1400~1600℃下进行还原反应,并配合搅拌,熔炼好后,保温10分钟,得到均匀的Cu-B-Mg合金液,将其温度控制在1400℃时,加入上述重量的1~6%Re进行再熔炼,然后浇注铸锭得到Cu-R-Mg-Re合金的铜精炼剂。
全文摘要
本发明提供一种新型的纯铜精炼剂及制备方法。该精炼剂的化学组成百分比为(重量百分比)B=1~5%;Mg=1~5%;Re=1~6%,余下为Cu。这种精炼剂脱氧能力强,脱硫能力强,并具有脱氢效果,其精炼产物易于排除,不污染铜液,该精炼剂对铜液还有细化精粒作用。制作该精炼剂的原料来源广,成本低,将其用于铜液的精炼,大大提高铜液的冶金质量,是目前纯铜精炼综合效果好的新型精炼剂。
文档编号C22B15/00GK1133347SQ9511017
公开日1996年10月16日 申请日期1995年4月12日 优先权日1995年4月12日
发明者曹忠孝, 赵红, 曹兴言, 王丹群 申请人:鞍山钢铁公司, 鞍山钢铁公司钢铁研究所