专利名称：萃取分离生产高纯氧化镥的工艺的制作方法
在具有上述摩擦聚酰亚胺膜的高折射率玻璃基板上形成的光学补偿薄膜上，紧密贴合上已经具有一枚摩擦聚酰亚胺膜的玻璃基板。即补偿薄膜由2枚摩擦聚酰亚胺膜夹持构成。此时，上下摩擦膜的摩擦方向相互形成180度的配置。以这种状态，在190℃下热处理30盼钟。对这样得到的试料，进行折射率测定和偏光分析。折射率测定结果是对于试料薄膜的上下得到相同的值，该薄膜面内折射率，垂直于摩擦方向的面内为1.55，平行的面内为1.70，该薄膜的膜厚方向上为1.55。由此可知，在基板的界面附近，试料薄膜的上下，引向振子略平行于基板平面。偏光分析的结果，折射率构造大致呈正单轴性，根据晶体旋转法进行详细的分析结果，在基板界面附近，引向振子稍有倾斜，基板平面和引向振子形成的角度约为3度。引向振子的倾斜方向和摩擦方向一致(试料薄膜的倾斜方向和摩擦方向一致)。根据以上论述，可认为基板界面中引向振子的方位大致取决于液晶性高分子和定向基板界面的相互作用，推测在上述一枚定向基板上形成的光学补偿薄膜的向列混合定向，在基板界面处的引向振子方位约为3度。
将该补偿薄膜在80℃下保存2天后，将该薄膜夹在偏光板中观察定向状态时，不存在定向的混乱状况。
化44式(13)
式(14)
其中各个数字表示摩尔组成比。
实施例20按和实施例19、式13聚合物合成的相同方法，合成式15的末端修饰液晶性聚酯。该液晶性聚酯的对数粘度为0.09，作为液晶相，具有向列相，等加剂的浓度为0.5-20％(重量)，该有机相经氢氧化纳或氨水皂化后使用，皂化度为25-40％；(3).实施参数皂化有机相与稀土并流3-5级后成稀土皂形式进槽，料液浓度0.5-2.0摩尔，酸度0.01-1.5摩尔，盐酸洗液浓度3.0-6.0摩尔，萃取段级数(n)为30-60，洗涤段级数(m)为20-60，各相流比为有机相(Vs)∶料液(Vf)∶洗液(Vw)＝(6.0-20.0)∶1∶(0.3-1.8)；在上述条件下，从水相出口可得到浓度为0.1-1.5摩尔，酸度为0.1-2.5摩尔的非镥元素，从有机相获得纯度等于或大于99.99％的氧化镥，再经常规后处理，即可得高纯氧化镥产品。本发明的突出优点是<1>.与萃取色层法相比，可数倍降低设备和试剂投资；<2>.与Cyanex272体系相比，试剂、设备投资小，生产过程容易控制，生产成本低；<3>.与P507体系相比，平衡时间短，约6分钟，试剂、设备的利用率大为提高，有机相再生彻底，产品收率高，对镥含量低的原料也能实现连续生产。为了更清楚地说明本发明，列举如下实例，但这对本发明的范围无任何限制。
实施例采用分馏萃取工艺进行Yb/Lu分离，萃取有机相的体积百分组成为P507∶季铵盐添加剂∶煤油＝33∶3∶64，其中P507的浓度1.0mol，萃取有机相的皂化度为30％，皂化有机相与稀土并流4级后进入萃取段第一级；稀土料液浓度为1.5mol，酸度约pH＝1，其中含镥7-10％，其余元素(Ho-Tm)2O3含7-10％，Yb2O3含80-86％；洗液盐酸浓度为5.0mol，萃取段级数为40，洗涤段级数为40，流比为有机相∶料液∶洗酸＝20∶1∶1.5。在所述条件下从水相萃余液得到浓度1.0mol、酸度约1.0mol的镥前混合物；从有机相出口可得到纯镥产品(＞99.99％)。其中主要稀土杂质为Ho2O3＜3μg/g、Er2O3＜3μg/g、Tm2O3＜3μg/g、Yb2O3＜20μg/g、Y2O3＜3μg/g。
权利要求
1.一种溶剂萃取分离生产氧化镥的工艺，其特征在于，所述的工艺包括(1).待分离的原料其中含镥量为5-99％，其余的稀土组分任意，各元素含量之和相应为1-95％；(2).萃取体系的有机相为2-乙基己基膦酸单2-乙基己基酯、胺类萃取剂添加剂和煤油的混合物，其中的胺类萃取剂添加剂选自如下式的化合物R1R2R3N或
式中的R1，R2，R3，R4可以相同或不同，并可以各自为氢原子或C6-10的直链或支链的烷基，X为负一价的氯离子或硝酸根；2-乙基己基膦酸单2-乙基己基酯与煤油或磺化煤油的体积比为1比1-2，添加剂的浓度为0.5-20％(重量)，该有机相经氢氧化纳或氨水皂化后使用，皂化度为25-40％；(3).实施参数皂化有机相与稀土并流3-5级后成稀土皂形式进槽，料液浓度0.5-2.0摩尔，酸度0.01-1.5摩尔，盐酸洗液浓度3.0-6.0摩尔，萃取段级数为30-60，洗涤段级数为20-60，各相流比为有机相∶料液∶洗液＝(6.0-20.0)∶1∶(0.3-1.8)；在上述条件下，从水相出口可得到浓度为0.1-1.5摩尔，酸度为0.1-2.5摩尔的非镥元素，从有机相获得纯度等于或大于99.99％的氧化镥，再经常规后处理，得高纯氧化镥产品。
2.按照权利要求1所述的工艺，其特征在于，所述的工艺包括(1′).待分离的原料其中含镥量为7-10％，其余元素(Ho-Tm)2O3含7-10％，Yb2O3含80-86％；(2′).萃取体系的有机相为2-乙基己基膦酸单2-乙基己基酯、季铵盐萃取剂添加剂和煤油的混合物，其中2-乙基己基膦酸单2-乙基己基酯与添加剂及煤油的体积比等于33∶3∶64，2-乙基己基膦酸单2-乙基己基酯的浓度为1摩尔，该有机的皂化度为30％；(3′).实施参数皂化有机相与稀土并流4级后进入萃取段第一级，稀土料液浓度1.5摩尔，酸度为Ph＝1，盐酸洗液浓度为5.0摩尔，萃取段级数为40，洗涤段级数为40，各相流比为有机相∶料液∶洗液＝20∶1∶1.5；在以上条件下，从水相出口可得到浓度为1.0摩尔，酸度为1.0摩尔镥前混合物，从有机相出口获得纯镥产品，纯度大于99.99％，其中主要稀土杂质为Ho2O3＜3μg/g、Er2O3＜3μg/g、Tm2O3＜3μg/g、Yb2O3＜20μg/g、Y2O3＜3μg/g。
全文摘要
本发明以2－乙基己基膦酸单2－乙基己基脂为萃取剂,胺类萃取剂为添加剂,在盐酸介质中采用一步法从铥、镱、镥富集物或粗氧化镥,连续分离生产高纯氧化镥产品。克服了2－乙基己基膦酸单2－乙基己基脂生产体系中平衡时间长、有机相反萃再生困难的缺点,同时保留该体系的分离系数大、萃取容量高、料液要求低等优点。设备简单、生产连续、处理量大、易于操作、试剂单耗小、便于同现有稀土工艺流程衔接。
文档编号C22B3/00GK1192479SQ9810022
公开日1998年9月9日 申请日期1998年1月13日 优先权日1998年1月13日
发明者廖春生, 严纯华, 贾江涛, 李标国 申请人:北京大学