专利名称：一种抑制钢铁在海水中腐蚀的新型缓蚀剂的制作方法
技术领域：
本发明涉及化学领域，尤其是涉及抑制钢铁在海水中腐蚀的一种新型缓蚀剂(简称XM-404)及其配制与使用方法。
缓蚀剂的应用已有100多年历史，然而由于海水组份的复杂性和影响因素的多样性，直至目前，此类缓蚀剂的研究相对较少。Mehta指出，在不同盐度的海水中添加5000ppm铬酸钾可使碳钢的缓蚀率达到75％以上；添加2500ppm切削油也可达到同样的缓蚀效果[J.Electrochem.Soc.India.,1992,41(1):57-65]。Sawant等人给出的结果是，在海水中添加低于50ppm的氨基磺胺，可使碳钢的缓蚀率达到50～90％[Corros.prev.control,1994,41(11):14-18 ]。李海明等人的研究报告指出，由葡萄糖酸盐、有机多酸盐、钼酸盐、磷酸盐和锌盐组成的复合缓蚀剂，浓度为150ppm以上时，对海水中碳钢的缓蚀率达到90％[第六届全国缓蚀剂学术讨论会论文集，1989:50-57]。白荣明等人的研究报告表明，先用1800ppm预膜剂预膜，再添加50ppm的缓蚀剂，经168小时的失重试验，对海水中碳钢的缓蚀率50℃时达95.6％,80℃时达96.8％[工业水处理，1991,11(6):20-21]。
现有的海水介质缓蚀剂存在的共同问题是缓蚀率偏低，剂量大，成本高。有的甚至使用极毒致癌物质铬酸盐，污染人类赖以生存的环境。本发明的目的就在于研制一种高效、廉价、无毒或低毒的新型缓蚀剂，取代以往的那些同类缓蚀剂。
为实现本发明的目的，所采用的技术路线及其作用原理如下(1)起用缓蚀性能好，低毒无公害的钼酸钠作为主成份。众所周知钼酸钠是钢铁磷化常用的有效加速剂，若将钼酸钠与磷酸盐或磷酸酯复配，借助组份间的协同作用，定能大幅度提高缓蚀效果，同时又可大幅度降低价格较贵的钼酸钠用量。(2)利用“分子剪裁法”合成的磷酸三乙醇胺，进一步加强了醇胺基团和磷酸根之间的协同作用。它在溶解O2的协同作用下，能在钢铁表面形成磷酸三乙醇胺、γ-Fe2O3、Fe3O4和FePO4的多重保护膜，并且由于它支链多，当膜破损时尚具自修复的能力，与钼酸钠的复配性甚佳。(3)首次把磷酸二氢锌引入海水介质缓蚀剂中，它与正磷酸盐或非水解性的锌盐(如ZnSO4等)相比较具有更多的优点。磷酸二氢锌具有水解性，能在钢铁表面的阴极反应处形成不溶性的Zn3(PO4)2沉积膜，这是正磷酸盐和非水解性的锌盐所没有的。磷酸二氢锌能电离，磷酸根在溶解O2的协同作用下，与Fe++反应，在钢铁表面形成不溶性的FePO4沉积膜，其作用同正磷酸盐，而Zn++有可能以Zn(OH)2的形式形成阴极型的沉淀膜，这种膜不牢固，但能增效，其作用同非水解性的锌盐。(4)通过复配试验，达到优化组合。实验表明钼酸钠、磷酸三乙醇胺和磷酸二氢锌首次作为一个整体(XM-404)配合完美，协同作用十分显著，对抑制钢铁在海水中的腐蚀特别有效。
抑制钢铁在海水中腐蚀的方法包括在海水中添加80ppm～230ppm的XM-404海水介质缓蚀剂及该缓蚀剂的制备与使用。这种缓蚀剂由45～55％的钼酸钠、25～35％磷酸三乙醇胺和15～25％的磷酸二氢锌所组成。
缓蚀剂的组份最好配制成溶液的形式使用。A液为钼酸钠溶液，其含量为100mg/ml。B液为磷酸三乙醇胺和磷酸二氢锌的混合液，磷酸三乙醇胺和磷酸二氢锌之比为3∶2(重量比)，总含量为100mg/ml。
实际上B液可按下列反应式，即……(1)……(2)计算出磷酸、三乙醇胺和氧化锌的用量，通过直接反应制得。配制时取少量水，加入计算量的磷酸和三乙醇胺，充分搅拌，并静置片刻，然后加入计算量的氧化锌，继续搅拌至全溶，最后补足水量，搅匀即可。
根据海水介质的重量、要求的缓蚀剂浓度以及缓蚀剂组份配比可计算出A液和B液的用量，然后先将A液加入海水介质中搅拌均匀后，再加B液，继续搅拌至缓蚀剂三组份均匀分散在海水介质中，即可投入使用。
试验表明，XM-404缓蚀剂浓度为80ppm～230ppm时，A3钢经1800小时失重试验，测得的缓蚀率均达99.5％以上。当XM-404海水介质缓蚀剂浓度为80ppm时，用失重法测得该缓蚀剂对A3钢的缓蚀率高达99.73％，钢样光亮，未见宏观腐蚀。与李海明等人研究的海水中碳钢缓蚀剂(同属钼磷系)相比，缓蚀率高出9.73％，而剂量仅为后者的8/15。同时“XM-404”的缓蚀率也远远高于其它体系的同类缓蚀剂。这种新型的缓蚀剂不仅高效；剂量小，成本低；而且原材料无毒，无公害；工序简单，不必预膜，可取代以往的那些同类缓蚀剂。
实施例1试验溶液为不加缓蚀剂的天然海水和加有按50％钼酸钠、30％磷酸三乙醇胺和20％磷酸二氢锌(重量百分比)配制成的XM-404海水介质缓蚀剂80ppm的天然海水。试验材料为A3钢，规格为5×2.5×0.2cm，表面积为29cm2。所用试样均经金相砂纸逐级打磨，再经自来水和无水酒精清洗，冷风吹干，置于干燥器中24小时以上，备用。
实验采用失重法，试样经称重后在试验溶液中浸泡1800小时，取出的试样按GB6384-86方法处理、称重，按下列公式(3)计算钢样的腐蚀率υ，即υ(mm/y)=8.76×104×Δw/s×t×ρ……(3)式中ΔW为钢样的失重(g),S为钢样的表面积(cm2),t为浸泡时间(h),ρ为钢样的材料密度(g/cm3)。
再按公式(4)计算缓蚀剂对钢铁的缓蚀率E，即E(％)=(υo-υc)/υo×100……(4)式中υo为空白的钢样腐蚀率，υc为给定缓蚀剂的钢样腐蚀率。
测试结果如下缓蚀剂浓度为80ppm时，对A3钢的缓蚀率为99.73％。
实施例2，方法及缓蚀剂的配方同实施例1，缓蚀剂浓度为150ppm时，对A3钢的缓蚀率为99.62％。
权利要求
1．一种抑制钢铁在海水中腐蚀的新型缓蚀剂，由钼酸钠、磷酸三乙醇胺和磷酸二氢锌所组成，其特征在于它们的配比(重量比)为钼酸钠45～55％；磷酸三乙醇胺25～35％；磷酸二氢锌15～25％。
2．如权利要求1所述的一种抑制钢铁在海水中腐蚀的新型缓蚀剂，其特征在于该缓蚀剂在使用时的浓度为80ppm～230ppm。
3．如权利要求1所述的一种抑制钢铁在海水中腐蚀的新型缓蚀剂，其特征在于该缓蚀剂的组份最好配制成溶液的形式使用，A液为钼酸钠溶液，含量为100mg/ml；B液为磷酸三乙醇胺和磷酸二氢锌的混合液，总含量为100mg/ml，磷酸三乙醇胺与磷酸二氢锌之比为3∶2(重量比)。
4．一种权利要求1的新型缓蚀剂的配制方法，其特征在于(1)将钼酸钠配成含量为100mg/ml的溶液，即A液；(2)磷酸三乙醇胺与磷酸二氢锌之比为3∶2(重量比)，总含量为100mg/ml的混合液，即B液，配制时先按下列反应式，即计算出磷酸、三乙醇胺和氧化锌的用量，然后取少量水，加入计算量的磷酸和三乙醇胺，充分搅拌，并静置片刻，再加入计算量的氧化锌，继续搅拌至全溶，最后补足水份即可。
5．一种权利要求1的新型缓蚀剂的使用方法，其特征在于先根据海水介质的重量、要求的缓蚀剂浓度以及缓蚀剂组份配比计算出A液和B液的用量，然后把A液加入海水介质中，搅匀后再加入B液，继续搅拌至缓蚀剂各组份均匀分散在海水介质中，即可使用。
全文摘要
一种抑制钢铁在海水中腐蚀的新型缓蚀剂(简称XM－404),是由45～55%钼酸钠、25～35%磷酸三乙醇胺和15～25%磷酸二氢锌所组成。这种缓蚀剂浓度为80～230ppm时,不仅能在海水中的钢铁表面形成多重保护膜,而且当膜破损时尚具有自修复的能力,因此,它对抑制钢铁在海水中的腐蚀特别有效,缓蚀率高达99.73%。并且所需剂量小、成本低;原材料无毒、无公害;工序简单,不必预膜。
文档编号C23F11/08GK1224079SQ9810471
公开日1999年7月28日 申请日期1998年1月22日 优先权日1998年1月22日
发明者郭良生, 黄霓裳, 石小燕, 邱富荣 申请人:中国科学院福建物质结构研究所二部