一种Au/Ag/Au核壳纳米抑菌材料及其制备方法
【专利摘要】本发明公开了一种Au/Ag/Au核壳纳米抑菌材料及其制备方法，属于纳米材料技术领域。该方法以金纳米颗粒为核，通过表面还原硝酸银制备Au/Ag核壳纳米颗粒，再以Au/Ag为核通过还原氯金酸制得Au/Ag/Au核壳纳米材料，通过对其表面修饰巯基聚乙二醇，制备得到具有高效抑菌性能的Au/Ag/Au核壳纳米材料。本发明具有以下优点：1)广谱抑菌性，对革兰氏阳性菌和革兰氏阴性菌均具有强的抑菌效果；2)通过包裹纳米金壳层，能有效提高纳米材料的抑菌性，降低其细胞毒性，提高其生物相容性；3)分散性好，化学性质稳定，可长时间保存。
【专利说明】
一种Au/Ag/Au核壳纳米抑菌材料及其制备方法
技术领域
[0001] 本发明属于纳米材料技术领域，具体涉及一种Au/Ag/Au核壳纳米抑菌材料及其制 备方法。
【背景技术】
[0002] 银纳米颗粒具有较强抑菌、杀菌作用及其广谱的抗菌活性，且由于量子效应、小尺 寸效应和具有极大的比表面积，因而具有传统无机抗菌剂无法比拟的抗菌效果，成为很有 发展前景的新一代抗菌材料。然而，已有研究表明银纳米对哺乳动物的皮肤、肝、肺、脑、血 管系统和生殖器官的细胞具有一定毒性。研究证实纳米粒子的大小、化学成分、形状、结构、 表面电荷等都对纳米粒子生物安全性有一定影响。
【发明内容】
[0003] 本发明是针对现有技术存在的缺陷提供一种Au/Ag/Au核壳纳米抑菌材料及其制 备方法。本发明技术方案制备得到的核壳纳米粒子可以兼备核与壳两方面的优势，同时可 以通过它们之间的协同作用和优势互补，增强单纯的金、银纳米的抗菌活性，提高其抗菌的 广谱性。另外在金银核壳纳米材料外层包裹金壳可以改善纳米材料的生物相容性、降低银 纳米的细胞毒性，提尚银纳米的稳定性。
[0004] -种Au/Ag/Au核壳纳米抑菌材制备方法，该方法包括以下步骤：
[0005] (1 )Au/Ag核壳纳米颗粒:将金纳米颗粒溶液、聚乙烯吡咯烷酮溶液和抗坏血酸溶 液混合均匀，随后加入硝酸银溶液，避光并继续搅拌均匀，离心去上清，加超纯水，制备得到 Au/Ag核壳纳米颗粒溶液；
[0006] (2)Au/Ag/Au核壳纳米颗粒:将Au/Ag核壳纳米颗粒溶液、聚乙烯吡咯烷酮溶液、盐 酸羟胺溶液混合均匀，随后加入四氯合金酸溶液，混合液搅拌均匀，离心去上清，加超纯水， 制备得到Au/Ag/Au核壳纳米颗粒溶液；
[0007] (3)Au/Ag/Au核壳纳米抑菌材料:在Au/Ag/Au核壳纳米颗粒溶液中缓慢加入巯基 聚乙二醇溶液，搅拌均匀，得到Au/Ag/Au核壳纳米抑菌材料。
[0008] 本发明技术方案所述方法:步骤(1)和步骤(3)中聚乙烯吡咯烷酮的平均分子量为 50000~60000;步骤3)中巯基聚乙二醇的平均分子量为2000~8000。
[0009] 本发明技术方案所述方法:步骤（1)中金纳米颗粒溶液中金纳米颗粒的摩尔浓度 为1~80nmo 1 /L;聚乙烯吡咯烷酮溶液中聚乙烯吡咯烷酮的质量浓度为0.1~5 % ;抗坏血酸 溶液中抗坏血酸的摩尔浓度为5~5 0 0mm 〇 1 / L;硝酸银溶液中硝酸银的摩尔浓度为0.1~ 3mmol/L;金纳米颗粒溶液:聚乙烯吡咯烷酮溶液:抗坏血酸溶液:硝酸银溶液的体积比为1 ~5:1~5:1~5:1~5;
[0010] 优选:步骤（1)中金纳米颗粒溶液中金纳米颗粒的摩尔浓度为10~50nmol/L;聚乙 烯吡咯烷酮溶液中聚乙烯吡咯烷酮的质量浓度为〇. 1~1.5% ;抗坏血酸溶液中抗坏血酸的 摩尔浓度为100~400mmol/L;硝酸银溶液中硝酸银的摩尔浓度为0.5~1.5mmol/L;金纳米 颗粒溶液:聚乙烯吡咯烷酮溶液:抗坏血酸溶液:硝酸银溶液的体积比为3~5:1~5:1~3:1 ~3〇
[0011]本发明技术方案所述方法:步骤（1)中Au/Ag核壳纳米颗粒溶液的摩尔浓度为1~ 15nmol/L〇
[0012]本发明技术方案所述方法：步骤（2)中聚乙烯吡咯烷酮溶液的质量浓度为0.1~ 5%，盐酸轻胺溶液的摩尔浓度为5~30mmol/L，四氯合金酸溶液的摩尔浓度为5~30mmol/ L，Au/Ag核壳纳米颗粒溶液:聚乙烯吡咯烷酮溶液:盐酸羟胺溶液：四氯合金酸溶液的体积 比为 100 ~200:100 ~200:3 ~8:3 ~8;
[0013]优选:步骤(2)中聚乙烯吡咯烷酮溶液的质量浓度为0.1~1.5%，盐酸羟胺溶液的 摩尔浓度为5~15mmol/L，四氯合金酸溶液的摩尔浓度为5~15mmol/L。
[0014]本发明技术方案所述方法:步骤(2)中Au/Ag/Au核壳纳米颗粒溶液的摩尔浓度为1 ~5nmol/L〇
[0015]本发明技术方案所述方法:步骤(3)中巯基聚乙二醇溶液的质量浓度为1~10%， 优选步骤(3)中巯基聚乙二醇溶液的质量浓度为1~5 % ;步骤(3)中Au/Ag/Au核壳纳米颗粒 溶液:巯基聚乙二醇溶液的体积比为1~3:3~8。
[0016]本发明技术方案所述方法:金纳米颗粒的粒径为5~15nm，优选金纳米颗粒的粒径 为8~12nm。
[0017] -种Au/Ag/Au核壳纳米抑菌材料，该材料是通过如下方法制备得到：
[0018] (1) Au/Ag核壳纳米颗粒:将金纳米颗粒溶液、聚乙烯吡咯烷酮溶液和抗坏血酸溶 液混合均匀，随后加入硝酸银溶液，避光并继续搅拌均匀，离心去上清，加超纯水，制备得到 Au/Ag核壳纳米颗粒溶液；
[0019] (2) Au/Ag/Au核壳纳米颗粒:将Au/Ag核壳纳米颗粒溶液、聚乙烯吡咯烷酮溶液、盐 酸羟胺溶液混合均匀，随后加入四氯合金酸溶液，混合液搅拌均匀，离心去上清，加超纯水 至原体积，制备得到Au/Ag/Au核壳纳米颗粒溶液；
[0020] (3)Au/Ag/Au核壳纳米抑菌材料:在Au/Ag/Au核壳纳米颗粒溶液中缓慢加入巯基 聚乙二醇溶液，搅拌均匀，得到Au/Ag/Au核壳纳米抑菌材料。
[0021 ]本发明技术方案所述材料的制备方法:步骤（1)中金纳米颗粒溶液中金纳米颗粒 的摩尔浓度为1~80nmol/L;聚乙烯吡咯烷酮溶液中聚乙烯吡咯烷酮的质量浓度为0.1~ 5%;抗坏血酸溶液中抗坏血酸的摩尔浓度为5~500mmol/L;硝酸银溶液中硝酸银的摩尔浓 度为0.1~3mmol/L;金纳米颗粒溶液:聚乙烯吡咯烷酮溶液:抗坏血酸溶液:硝酸银溶液的 体积比为1~5:1~5:1~5:1~5;
[0022] 优选:步骤(1)中金纳米颗粒溶液中金纳米颗粒的摩尔浓度为10~50nmol/L;聚乙 烯吡咯烷酮溶液中聚乙烯吡咯烷酮的质量浓度为〇. 1~1.5% ;抗坏血酸溶液中抗坏血酸的 摩尔浓度为100~400mmol/L;硝酸银溶液中硝酸银的摩尔浓度为0.5~1.5mmol/L;金纳米 颗粒溶液:聚乙烯吡咯烷酮溶液:抗坏血酸溶液:硝酸银溶液的体积比为3~5:1~5:1~3:1 ~3〇
[0023]步骤(2)中聚乙烯吡咯烷酮溶液的质量浓度为0.1~5%，盐酸羟胺溶液的摩尔浓 度为5~30mmol/L，四氯合金酸溶液的摩尔浓度为5~30mmol/L，Au/Ag核壳纳米颗粒溶液： 聚乙烯吡咯烷酮溶液:盐酸羟胺溶液：四氯合金酸溶液的体积比为100~200:100~200:3~ 8:3~8;
[0024]优选:步骤(2)中聚乙烯吡咯烷酮溶液的质量浓度为0.1~1.5%，盐酸羟胺溶液的 摩尔浓度为5~15mmol/L，四氯合金酸溶液的摩尔浓度为5~15mmol/L;
[0025] 步骤(3)中巯基聚乙二醇溶液的质量浓度为1~10 %，优选步骤(3)中巯基聚乙二 醇溶液的质量浓度为1~5% ;步骤(3)中Au/Ag/Au核壳纳米颗粒溶液:巯基聚乙二醇溶液的 体积比为1~3:3~8。
[0026] 本发明技术方案所述材料的制备方法:步骤(1)和步骤(3)中聚乙烯吡咯烷酮的平 均分子量为50000~60000;步骤3)中巯基聚乙二醇的平均分子量为2000~8000;步骤（1)中 Au/Ag核壳纳米颗粒溶液的摩尔浓度为1~15nmol/L;步骤(2)中Au/Ag/Au核壳纳米颗粒溶 液的摩尔浓度为1~5nmol/L。
[0027] 本发明技术方案所述材料的制备方法:金纳米颗粒的粒径为5~15nm，优选金纳米 颗粒的粒径为8~12nm〇
[0028]本发明的有益效果：
[0029] (1)仅需少量浓度的纳米材料即可对革兰氏阳性菌和革兰氏阴性菌产生强烈的杀 菌效果，具有广谱杀菌性。
[0030] (2)通过在Au/Ag纳米颗粒外层包裹金壳，有效提高了纳米材料的抑菌性，大大降 低其毒性；
[0031] (3)分散性好，化学性质稳定，有效防止纳米银的氧化和团聚，可长时间保存。
[0032] (4)反应条件温和、试剂绿色环保，操作简单，易于控制。
【附图说明】
[0033]图1为实施例1制备得到的Au/Ag/Au核壳纳米颗粒的TEM图。
[0034] 图2为实施例1~3及对比例1~3的细胞毒性测试结果图。
【具体实施方式】
[0035] 下面结合实施例对本发明做进一步说明，但本发明的保护范围不限于此：
[0036]本发明实施例中所用聚乙烯吡咯烷酮的平均分子量为50000~60000;所用巯基聚 乙二醇的平均分子量为2000~8000。
[0037 ]本发明实施例中所用的金纳米颗粒的粒径为8~12nm。
[0038] 实施例1
[0039] (l)Au/Ag核壳纳米材料的制备
[0040] 将250此，摩尔浓度为10nmol/L金纳米颗粒溶液、100此，质量浓度为0.5%的PVP溶 液和50yL，摩尔浓度为0. lmol/L的抗坏血酸溶液以80r/min的搅拌速度混合均匀，随后加入 50此，摩尔浓度为0.5mmol/L的AgN0 3溶液，避光并在25°C下继续搅拌2h后，13000r/min离心 10min，去上清，加超纯水得到摩尔浓度为2nmol/L的Au/Ag纳米颗粒溶液。
[0041 ] (2) Au/Ag/Au核壳型纳米材料的合成
[0042] 取步骤（1)制备的Au/Ag纳米溶液lOOyL，Au/Ag纳米颗粒的浓度为2nmol/L，再将其 加入到含有200yL 0.1%的PVP溶液，5yL 5mmol/L的NH20H-HCL溶液，混合液以30r/min的速 度匀速搅拌均匀后，再加入5yL 5mmol/L的HAuCl4溶液。混合液在25°C下搅拌lh后，8000r/ min离心10min，去上清，加超纯水得到摩尔浓度为lnmol/L Au/Ag/Au核壳纳米颗粒溶液。 [0043] (3)Au/Ag/Au核壳纳米颗粒表面修饰SH-PEG
[0044] 取步骤(3)制备的Au/Ag/Au核壳纳米颗粒溶液lOOyL于lmL离心管中，以5yL/min的 速度向其中加入1 〇〇此1 %的SH-PEG溶液，25°C下继续搅拌lh，制备得到SH-PEG功能化的 Au/Ag/Au核壳纳米抑菌材料。
[0045] 实施例2
[0046] (l)Au/Ag核壳型纳米材料的合成
[0047] 将200此，摩尔浓度为25nmol/L金纳米颗粒溶液、150此，质量浓度为1 %的PVP溶液 和100yL，摩尔浓度为0.2mol/L的抗坏血酸溶液以90r/min的搅拌速度混合均匀，随后加入 70此，摩尔浓度为lmmol/L的AgN0 3溶液，避光并在25°C下继续搅拌2h后，13000r/min离心 10min，去上清，加超纯水得到摩尔浓度为5nmol/L的Au/Ag纳米颗粒溶液。
[0048 ] (2) Au/Ag/Au核壳型纳米材料的合成
[0049] 取步骤（1)制备的Au/Ag纳米溶液200yL，Au/Ag纳米颗粒的浓度为5nmol/L，再将其 加入到含有200yL 0.5%的PVP溶液，5yL 10mmol/L的NH20H-HCL溶液，混合液以40r/min的 速度匀速搅拌均匀后，再加入5此10mm 〇l/L的HAuCU溶液。混合液在25°C下搅拌2h后， 8000r/min离心10min，去上清，加超纯水得到摩尔浓度为2.5nmol/L Au/Ag/Au核壳纳米颗 粒溶液。
[0050] (3)Au/Ag/Au核壳纳米颗粒表面修饰SDS
[0051 ] 取步骤(3)制备的Au/Ag/Au核壳纳米颗粒溶液25yL于lmL离心管中，以10yL/min的 速度向其中加入1 〇〇此2 %的SH-PEG溶液，25 °C下继续搅拌2h，制备得到SH-PEG功能化的 Au/Ag/Au核壳纳米抑菌材料。
[0052] 实施例3
[0053] (l)Au/Ag核壳型纳米材料的合成
[0054] 将150此，摩尔浓度为50nmol/L金纳米颗粒溶液、250此，质量浓度为1.5%的PVP溶 液和150此，摩尔浓度为0.4mol/L的抗坏血酸溶液以100r/min的搅拌速度混合均匀，随后加 入100yL，摩尔浓度为1.5mmol/L的AgN0 3溶液，避光并在25 °C下继续搅拌2h后，13000r/min 离心10min，去上清，加超纯水得到摩尔浓度为10nmol/L的Au/Ag纳米颗粒溶液。
[0055 ] (2) Au/Ag/Au核壳型纳米材料的合成
[0056] 取步骤（1)制备的Au/Ag纳米溶液100iiL，Au/Ag纳米颗粒的浓度为10nmol/L，再将 其加入到含有200yL 1.5%的PVP溶液，5yL 15mmol/L的NH20H-HCL溶液，混合液以50r/min 的速度匀速搅拌均匀后，再加入5此15mmol/L的HAuCU溶液。混合液在25°C下搅拌3h后， 8000r/min离心10min，去上清，加超纯水得到摩尔浓度为5nmol/L的Au/Ag/Au核壳纳米颗粒 溶液。
[0057] (3)Au/Ag/Au核壳纳米颗粒表面修饰SDS
[0058] 取步骤(3)制备的Au/Ag/Au核壳纳米颗粒溶液12.5yL于lmL离心管中，以15yL/min 的速度向其中加入1 〇〇此3 %的SH-PEG溶液，25 °C下继续搅拌3h，制备得至ljSH-PEG功能化的 Au/Ag/Au核壳纳米抑菌材料。
[0059] 对比例1
[0060] 以单纯Au纳米颗粒为对比例1，Au纳米颗粒的摩尔浓度为5nmol/L。
[0061] 合成步骤如下：取一洁净的锥形瓶A依次加入79mL超纯水和lmL 1 %的氯金酸溶 液。另取一锥形瓶B依次加入15.8mL超纯水，4mL 1 %的柠檬酸三钠溶液，0. lmL 1 %的单宁 酸溶液，〇. lmL 25mmol/L的K2C03。将A、B溶液放置于60°C水浴加热30min，然后将B液迅速加 入到A液中，并快速搅拌，60 °C继续加热30min，直到溶液颜色变成酒红色后，停止加热，冷却 至室温。
[0062] 对比例2
[0063] 以单纯Ag纳米颗粒为对比例2，Ag纳米颗粒的摩尔浓度为5nmol/L。
[0064] 合成步骤如下：取一洁净的锥形瓶置于冰浴中，依次加入20mL超纯水，5mLl %的聚 乙烯吡咯烷酮和〇.6mL 0.01m〇l/L硼氢化钠水溶液。然后，用两支50mL的针管分别装5mL 1 %的聚乙烯吡咯烷酮水溶液和5mL 0.1 %的硝酸银水溶液，两只管固定在微流注射栗的两 边，以30mL/h的速度同时将两种溶液加入到冰浴中的锥形瓶中，边搅拌边加入直至反应结 束，溶液从无色变成深黄色，将反应物置于80°C反应2h去除未反应的硼氢化钠，最后溶液变 为亮黄色。
[0065] 对比例3
[0066]以Au/Ag核壳纳米颗粒为对比例3，Au/Ag核壳纳米颗粒的摩尔浓度为5nmol/L。 [0067] 合成步骤如下：将150此，摩尔浓度为25nmol/L金纳米颗粒溶液、250此，质量浓度 为1.5%的PVP溶液和150此，摩尔浓度为0.4mol/L的抗坏血酸溶液以100r/min的搅拌速度 混合均匀，随后加入1〇〇此，摩尔浓度为1.5mmol/L的AgN0 3溶液，避光并在25 °C下继续搅拌 2h后，13000r/min离心10min，去上清，加超纯水得到摩尔浓度为5nmol/L的Au/Ag纳米颗粒 溶液。
[0068] 空白组
[0069]以生理盐水为空白组。
[0070] 性能检测：
[0071] 1)透射电子显微镜(TEM)测试
[0072]实施例1制备得到的Au/Ag/Au核壳纳米颗粒的TEM如图1所示。从图1中可以看出， 纳米颗粒的直径为30~40nm，呈不规则的球形，由于纳Au和Ag在TEM下的称度不一致，所以 与单纯的纳米金相比，Au/Ag/Au核壳纳米颗粒在高分辨TEM图（左上方）中显示为非实心球 体。
[0073] 2)抑菌性能测试
[0074]以金黄色葡萄球菌和大肠杆菌作为代表，测定Au/Ag/Au核壳纳米材料对革兰氏阳 性菌和阴性菌的抑菌性能，实施例1~3、空白组及对比例1~3中的材料取相同体积，分别与 细菌溶液混合培养6h后，通过对比细菌菌落数的变化，评价Au/Ag/Au纳米材料的抑菌性能。 [0075] 在杀菌处理前，细菌的菌落数为8.0±0.151og。
[0076] 实施例1~3、空白组和对比组1~3与细菌溶液混合培养后，细菌菌落数减少值如 表所示。
[0077] 表1金黄色葡萄球菌菌落数减少值
[0080]从表1中可以看出，Au/Ag/Au核壳纳米材料处理的（实施例1~3)金黄色葡萄球菌 的菌落数减少值远远大于空白组、单纯金、银纳米颗粒组(对比例1、2)及Au/Ag核壳纳米颗 粒组(对比例3 )，抑菌效果明显。
[0081 ]表2大肠杆菌菌落数减少值
[0083]~从表2中可以看出，Au/Ag/Au核壳纳米材料处理的（实施例1~3)大肠杆菌的菌落 数减少值远远大于空白组、单纯金、银纳米颗粒组(对比例1、2)及Au/Ag核壳纳米颗粒组(对 比例3)，抑菌效果明显。
[0084] 通过对比表1和2可以看出，Au/Ag/Au核壳纳米材料对大肠杆菌的抑菌效果要比对 金黄色葡萄球菌的抑菌效果好。
[0085] 3)细胞毒性测试
[0086] 采用四甲基偶氮唑盐(MTT)比色法，测定Au/Ag/Au核壳纳米材料的细胞毒性。实施 例1~3和对比例1~3中的材料取相同体积，分别与He la细胞悬浮液混合，2.5 % C02、37 °C条 件下孵育24h，加入MTT染色液，继续培养4h。将细胞取出，弃除培养液，加入二甲基亚砜，室 温下避光轻轻振荡15min。用酶联免疫检测仪测量溶液570nm处的吸收值。
[0087] 从图2可以看出，实施例1~3及对比例1显示出较小的细胞毒性，而对比例2和3显 示较大的细胞毒性。
【主权项】
1. 一种Au/Ag/Au核壳纳米抑菌材料制备方法，其特征在于:该方法包括以下步骤： (I )Au/Ag核壳纳米颗粒:将金纳米颗粒溶液、聚乙烯吡咯烷酮溶液和抗坏血酸溶液混 合均匀，随后加入硝酸银溶液，避光并继续搅拌均匀，离心去上清，加超纯水，制备得到Au/ Ag核壳纳米颗粒溶液； (2从11/^8/^11核壳纳米颗粒:将步骤（1)制备得到的411/^8核壳纳米颗粒溶液、聚乙稀[1比 咯烷酮溶液、盐酸羟胺溶液混合均匀，随后加入四氯合金酸溶液，混合液搅拌均匀，离心去 上清，加超纯水，制备得到Au/Ag/Au核壳纳米颗粒溶液； (3 )Au/Ag/Au核壳纳米抑菌材料:在Au/Ag/Au核壳纳米颗粒溶液中缓慢加入疏基聚乙 二醇溶液，搅拌均匀，得到Au/Ag/Au核壳纳米抑菌材料。2. 根据权利要求1所述的Au/Ag/Au核壳纳米抑菌材料制备方法，其特征在于:步骤（1) 和步骤(2)中聚乙烯吡咯烷酮的平均分子量为50000~60000;步骤3)中巯基聚乙二醇的平 均分子量为2000~8000。3. 根据权利要求1所述的Au/Ag/Au核壳纳米抑菌材料制备方法，其特征在于:步骤（1) 中金纳米颗粒溶液中金纳米颗粒的摩尔浓度为1~80nmol/L;聚乙烯吡咯烷酮溶液中聚乙 烯吡咯烷酮的质量浓度为0.1~5%;抗坏血酸溶液中抗坏血酸的摩尔浓度为5~500mmol/ L;硝酸银溶液中硝酸银的摩尔浓度为0.1~3mmol/L;金纳米颗粒溶液:聚乙烯吡咯烷酮溶 液:抗坏血酸溶液:硝酸银溶液的体积比为1~5:1~5:1~5:1~5; 优选:步骤(1)中金纳米颗粒溶液中金纳米颗粒的摩尔浓度为10~50nmol/L;聚乙稀[!比 咯烷酮溶液中聚乙烯吡咯烷酮的质量浓度为0.1~1.5% ;抗坏血酸溶液中抗坏血酸的摩尔 浓度为100~400mmol/L;硝酸银溶液中硝酸银的摩尔浓度为0.5~1.5mmol/L;金纳米颗粒 溶液:聚乙烯吡咯烷酮溶液:抗坏血酸溶液:硝酸银溶液的体积比为3~5:1~5:1~3:1~3。4. 根据权利要求1所述的Au/Ag/Au核壳纳米抑菌材料制备方法，其特征在于:步骤（1) 中Au/Ag核壳纳米颗粒溶液的摩尔浓度为1~15nmo I /L。5. 根据权利要求1所述的Au/Ag/Au核壳纳米抑菌材料制备方法，其特征在于:步骤(2) 中聚乙烯吡咯烷酮溶液的质量浓度为0.1~5%，盐酸羟胺溶液的摩尔浓度为5~30mmol/L， 四氯合金酸溶液的摩尔浓度为5~30mmol/L，Au/Ag核壳纳米颗粒溶液:聚乙烯吡咯烷酮溶 液:盐酸羟胺溶液：四氯合金酸溶液的体积比为100~200:100~200:3~8:3~8; 优选:步骤(2)中聚乙烯吡咯烷酮溶液的质量浓度为0.1~1.5%，盐酸羟胺溶液的摩尔 浓度为5~15mmol/L，四氯合金酸溶液的摩尔浓度为5~15mmol/L。6. 根据权利要求1所述的Au/Ag/Au核壳纳米抑菌材料制备方法，其特征在于:步骤(2) 中Au/Ag/Au核壳纳米颗粒溶液的摩尔浓度为1~5nmo I /L。7. 根据权利要求1所述的Au/Ag/Au核壳纳米抑菌材料制备方法，其特征在于:步骤(3) 中巯基聚乙二醇溶液的质量浓度为1~10 %，优选步骤(3)中巯基聚乙二醇溶液的质量浓度 为1~5% ;步骤(3)中Au/Ag/Au核壳纳米颗粒溶液:巯基聚乙二醇溶液的体积比为1~3:3~ 8〇8. -种Au/Ag/Au核壳纳米抑菌材料，其特征在于:该材料是通过如下方法制备得到： (I) Au/Ag核壳纳米颗粒:将金纳米颗粒溶液、聚乙烯吡咯烷酮溶液和抗坏血酸溶液混 合均匀，随后加入硝酸银溶液，避光并继续搅拌均匀，离心去上清，加超纯水，制备得到Au/ Ag核壳纳米颗粒溶液； (2) Au/Ag/Au核壳纳米颗粒:将Au/Ag核壳纳米颗粒溶液、聚乙烯吡咯烷酮溶液、盐酸羟 胺溶液混合均匀，随后加入四氯合金酸溶液，混合液搅拌均匀，离心去上清，加超纯水，制备 得到Au/Ag/Au核壳纳米颗粒溶液； (3 )Au/Ag/Au核壳纳米抑菌材料:在Au/Ag/Au核壳纳米颗粒溶液中缓慢加入疏基聚乙 二醇溶液，搅拌均匀，得到Au/Ag/Au核壳纳米抑菌材料。9. 根据权利要求8所述的核壳纳米抑菌材料，其特征在于：步骤（1)中金纳米颗粒溶液 中金纳米颗粒的摩尔浓度为1~80nmol/L;聚乙烯吡咯烷酮溶液中聚乙烯吡咯烷酮的质量 浓度为〇. 1~5 % ;抗坏血酸溶液中抗坏血酸的摩尔浓度为5~500mmoI/L;硝酸银溶液中硝 酸银的摩尔浓度为O . 1~3mmol/L;金纳米颗粒溶液:聚乙烯吡咯烷酮溶液:抗坏血酸溶液： 硝酸银溶液的体积比为1~5:1~5:1~5:1~5; 优选:步骤(1)中金纳米颗粒溶液中金纳米颗粒的摩尔浓度为10~50nmol/L;聚乙稀[!比 咯烷酮溶液中聚乙烯吡咯烷酮的质量浓度为0.1~1.5% ;抗坏血酸溶液中抗坏血酸的摩尔 浓度为100~400mmol/L;硝酸银溶液中硝酸银的摩尔浓度为0.5~1.5mmol/L;金纳米颗粒 溶液:聚乙烯吡咯烷酮溶液:抗坏血酸溶液:硝酸银溶液的体积比为3~5:1~5:1~3:1~3; 步骤(2)中聚乙烯吡咯烷酮溶液的质量浓度为0.1~5%，盐酸羟胺溶液的摩尔浓度为5 ~30mmoI/L，四氯合金酸溶液的摩尔浓度为5~30mmoI/L，Au/Ag核壳纳米颗粒溶液:聚乙稀 吡咯烷酮溶液:盐酸羟胺溶液：四氯合金酸溶液的体积比为100~200:100~200:3~8:3~ 8； 优选:步骤(2)中聚乙烯吡咯烷酮溶液的质量浓度为0.1~1.5%，盐酸羟胺溶液的摩尔 浓度为5~15mmol/L，四氯合金酸溶液的摩尔浓度为5~15mmol/L; 步骤(3)中巯基聚乙二醇溶液的质量浓度为1~10 %，优选步骤(3)中巯基聚乙二醇溶 液的质量浓度为1~5 % ;步骤(3)中Au/Ag/Au核壳纳米颗粒溶液:巯基聚乙二醇溶液的体积 比为1~3:3~8。10. 根据权利要求8所述的核壳纳米抑菌材料，其特征在于：步骤（1)和步骤(3)中聚乙 烯吡咯烷酮的平均分子量为50000~60000;步骤2)中聚乙烯吡咯烷酮的平均分子量为8000 ~12000;步骤⑴中Au/Ag核壳纳米颗粒溶液的摩尔浓度为1~15nmol/L;步骤(2)中Au/Ag/ Au核壳纳米颗粒溶液的摩尔浓度为1~5nmol/L。
【文档编号】B22F1/02GK105880586SQ201610243391
【公开日】2016年8月24日
【申请日】2016年4月19日
【发明人】严文静, 章建浩, 杨龙平, 赵建营
【申请人】南京农业大学