专利名称：：用于从合成气物流中除去硫化氢、五羰基铁和四羰基镍的方法
技术领域：
：本发明涉及从合成气物流中除去硫化氢、五羰基铁和四羰基镍的方法。
背景技术：
：合成气物流是主要含一氧化碳和氢以及通常还含有二氧化碳的气态物流，同时也可能存在氮、含氣组分(例如HCN和NH》、羰基金属和蒸汽以及硫化氢和一些其它微量组分例如硫化羰和二硫化羰。可以经烃(包括天然气、馏分油和渣油)的部分氧化或蒸汽重整和通过煤或焦炭的气化生产合成气物流。在生产合成气期间，不仅形成一氧化碳和氬，也形成了污染物例如硫化氢以及镍和铁的羰基化合物(尽管较少)。在气化装置的通常条件下，一氧化碳可与铁和镍的表面和/或烃质原料中存在的铁和镍反应从而获得相应的羰基金属。通常通过一氧化碳与工艺设备中的钢材料的反应形成五羰基铁。当在金属容器中输送或储存气体时，也可形成羰基金属。在工业过程中以多种方式使用合成气物流。例如，合成气物流可通过燃烧合成气的燃气涡轮用于发电。需要除去硫化合物从而防止或减少S0x的排放和满足环境法规。合成气物流的另一用途是经所谓的水煤气变换反应生产氢。羰基金属(特别是四羰基镍和五羰基铁)与硫化氢的组合容易热分解和/或化学分解成金属硫化物。金属硫化物颗粒可通过沉积、结壳或烧固于工艺设备的表面上(例如分离塔的塔板上)和/或液体通道的表面上而产生结垢，从而可能阻断这些通道。金属硫化物颗粒的沉积可导致工艺设备整体或部分不起作用。因此，需要将四羰基镍、五羰基铁和硫化氢除去至低舍量。假定事实是在气化装置的正常操作期间每年会产生数吨的五羰基铁和四羰基镍，则羰基金属的问题是相当大的。本领域中已知从合成气物流中除去硫化氢和羰基金属的方法。例如，DE2610982中描述的方法中使含污染物的合成气物流与洗涤液体接触，从而将污染物从合成气物流转移至洗涤液体。随后再生负载的洗涤液体。然而，从其中的图2中可以推导出，DE2610982中描述的方法可以除去约20-96%的羰基金属。因此，该方法产生的合成气物流中仍然含有相当多的羰基金属。此外，该方法在低温下操作，需要大量的致冷设施。DE4336790中描述的方法中，使合成气物流与作为洗涤液体的甲醇接触。加热高负载的洗涤液体和低负载的洗涤液体并将它们加入反应器。这个方法也没有除去足够多的羰基金属。此外，该方法也在低温下进行，需要在低温下操作，从而需要大量的致冷设施。DE2610982和DE4336790中描述的方法都受到存在的金属硫化物颗粒的影响，导致设备的堵塞。这表明对羰基金属和硫化氢的除去不够充分。US6，165，428中描述了在石克化氢和/或水的存在下从气态物流中除去羰基金属的方法。在US6，165，428中描述的方法中使含羰基金属、水和/或硫化氢的合成气物流与疏水多孔吸附剂接触，所述吸附剂对于0.55-4nm的孔径具有至少0.005ml/g的可出入孔体积。据说疏水吸附剂优选为含Si和/或Al的沸石。优选在使合成气通过用于除去硫化氢和/或二氧化碳的处理设备之前使用该方法。US6，165，428的实施例表明孔径和疏水性的组合非常重要。因此，需要相对昂贵的吸附剂。
发明内容目前已发现可通过包括两个连续步骤的方法从合成气物流中除去硫化氢、五羰基铁和四羰基镍，其中在第一步骤中除去硫化氢和大部分的、优选全部的五羰基铁，和在第二步骤中使用便宜的和容易获得的吸附剂除去特别是四羰基镍。因此，本发明提供从原料合成气物流中除去硫化氢、五羰基铁和四羰基镍的方法，所述方法包括以下步骤(a)通过使原料合成气物流与含水、物理溶剂和胺的吸收液体接触除去硫化氢和五羰基铁，以获得贫含硫化氩和贫含五羰基铁的合成气物流；(b)通过使贫含硫化氢和贫含五羰基铁的合成气物流与含活性炭的固体吸附剂接触而吸附四羰基镍，以获得富含四羰基镍的固体吸附剂和纯化的合成气物流。已发现与四羰基镍相比，含水、物理溶剂和胺的吸收液体具有对五羰基铁的首选亲和力。这能够除去硫化氩以及五羰基铁，并能够使用活性碳(便宜的和容易获得的吸附剂)除去四羰基镍。所述方法能够除去五羰基铁和四羰基镍至低于1ppmv或甚至低于0.1pprav的水平。甚至对于被认为比例如五羰基铁更难除去的四羰基镍，也可除去至低于1ppmv的水平。此外，所述方法操作时可以无需大量的致冷设施。合成气的主要组分是一氧化碳和氢。可以在合成气生产装置(例如高温重整器、自热重整器或气化器)中使用煤、渣油或天然气作为原料制备合成气。参考MaartenvanderBurgt等人在"TheShel1MiddleDistillateSynthesisProcess,PetroleumReviewApr.1990pp.204-209"中对于合成气制备的一般性描述。取决于用于生成合成气的原料，合成气生产装置排出的合成气中将存在污染物例如疏化氢、硫化羰、氰化氢和较少见的二硫化羰。此外，合成气生产装置中的条件通常使得可以形成羰基金属，这些羰基金属也将作为合成气生产装置排出的合成气中的污染物存在。步骤(a)中，使原料合成气物流与含水、物理溶剂和胺的吸收液体接触。适合的胺是伯胺、仲胺和/或叔胺，特别是衍生自乙醇胺的胺，特别是单乙醇胺(MEA)、二乙醇胺(DEA)、三乙醇胺(TEA)、二异丙醇胺(DIPA)和甲基二乙醇胺(MDEA)或它们的混合物。优选的胺是仲胺或叔胺，优选衍生自乙醇胺的胺化合物，更特别是DIPA、DEA、MMEA(单曱基-乙醇胺)、MDEA或DEMEA(二乙基-单乙醇胺)，优选DIPA或MDEA。吸收液体也可含有所谓的活化剂化合物。据信，将活化剂化合物添加至吸收液体体系改进对硫化氩以及其它酸性化合物例如二氧化碳的除去。适合的活化剂化合物是哌噪、曱基-乙醇胺或(2-氨基乙基)乙醇胺，特别是^^秦。适合的物理溶剂是环丁砜(环-四亚曱基砜和它的衍生物)、脂族酸酰胺、N-曱基吡咯烷酮、N-烷基化吡咯烷酮和对应的哌咬酮、曱醇、乙醇、和聚乙二醇的二烷基醚的混合物、或它们的混合物。优选的物理溶剂是环丁砜。据信，H2S被吸收至物理溶剂中，从而从原料气体物流中除去。使用同时含胺和物理溶剂的吸收液体的优点是它们显示出良好的吸收能力以及对H2S和五羰基铁良好的选择性，同时投资成本和操作成本适中。另一个优点是同时含胺和物理溶剂的吸收液体在高压下、特别是20-90bara下表现良好。因此，当加压原料气体物流时，无需减压步骤。又一个优点是使用组合的物理/化学吸收液体而不是仅使用含水的化学吸收液体还可能在相对高的压力(即5-15bara)下闪蒸所有二氧化碳。这减少了对例如用于再次注入的再次压缩的需求。优选的吸收液体包含水、环丁砜和仲胺或^又胺，所述胺优选4汙生自乙醇胺的胺化合物，更特别是DIPA、DEA、MMEA(单甲基-乙醇胺)、MDEA或DEMEA(二乙基-单乙醇胺)，优选DIPA或MDEA。特别优选的吸收液体包含20-45重量份的水、20-35重量份的环丁砜和40-55重量份的胺，水、环丁砜和胺的量一起是100重量份。优选的范围除了最优除去硫化氢和五羰基铁外，对二氧化碳的除去最少。另一优选的吸收液体包含15-45重量份、优选15-40重量份的水，15-40重量份的环丁砜，30-60重量份的衍生自乙醇胺的仲胺或^又胺，以及0-15wt。/。、优选0.5-10wt。/。的活化剂化合物(优选哌、秦)，所有的重量份以全部吸收液体计，并且水、环丁砜、胺和任选的活化剂的添加量总共是100重量份。该优选的吸收液体可以从含硫化氢和/或cos的气体物流中除去疏化氢和/或cos。当与没有添加伯胺或仲胺化合物、特别是仲胺化合物的相同吸收液体相比时，获得了以下的一个或多个优点负载量更高、溶剂/气体的比更低、装置的设计更小和再生热的需求更低(导致更小的冷却能力)。当与含有含水胺、特别是DMEA和哌溱的吸收液体相比时，添加环丁砜可以生产具有中间压力(例如3-15bara,优选5-10bara)的含二氧化碳的气体物流。本发明的一个优点是可以调整步骤(a)从而可以由还含有其它化合物(特别是选自硫化羰和二硫化羰的化合物)的原料气体物流生产贫含硫化氢和五羰基铁的气体物流。该方法提供了对是否从原料气体物流中除去硫化氢和五羰基铁之外的化合物(例如硫化羰或二硫化羰)的选择。因此，适合地通过调整步骤(a)中对吸收液体的选择，在步骤(a)中可以获得气体物流的不同组成。适合地，实施步骤(a)的温度是15-90°C，优选至少2(TC的温度，更优选25-80°C，仍然更优选40-65。C和甚至更优选约55°C。适合地，实施步骤(a)的压力是15-90bara，优选20-80bara，更优选30-70bara。适合地，步骤(a)在具有5-80个接触层(例如浮阀塔板、泡罩塔板、挡板和类似物)的区域中进行。也可使用规整填料。适合的溶剂/原料气体的比是1.0-10(w/w)，优选2-6。步骤(a)中获得的气体物流是贫含H2S和或五羰基铁的，这表示步骤(a)中获得的气体物流中H2S和五羰基铁的浓度低于原料气体物流中这些化合物的各自浓度。应理解，步骤(a)中获得的气体物流中Hj和五羰基铁的浓度取决于原料气体物流中它们的各自浓度。适合地，步骤(a)中获得的气体物流中H2S的浓度是原料气体物流中H2S浓度的80-0.001%,优选20-0.01%，更优选10-0.01%。适合地，步骤(a)中获得的气体物流中H2S的浓度小于1ppmv，优选小于0.5ppmv。适合地，步骤(a)中获得的气体物流中五羰基铁的浓度小于10ppmv，优选小于5ppmv和更优选小于lppmv，以总气体物;充计。步骤(a)中，获得含有H2S、五羰基铁和任选的其它硫化合物例如硫化羰或二硫化羰的负载的吸收液体。步骤(a)通常按照连续法进行，该方法也包括使负载的吸收液体再生。因此优选包括再生步骤，其中使负载的吸收液体与再生气接触，从而将至少部分污染物转移至再生气。通常，在相对低的压力和相对高的温度下进行再生。适合地，通过在相对高温下、适合地在70-150。C下在再生器中加热进行再生。优选用蒸汽或热油进行加热。优选地，逐步地升高温度。适合地，在l-2bara的压力下进行再生。再生后，获得再生的吸收液体和含有污染物例如硫化氢、五羰基铁和/或任选的二氧化碳和硫化羰的负栽的再生气体物流。优选地，在步骤(a)中再次使用再生的吸收液体。适合地，使再生的吸收液体与负载的吸收液体换热以在其它位置使用所述热量。适合地，将负栽的再生气体物流送至硫回收装置例如Claus装置，以将硫污染物转化成元素硫。通过使贫含硫化氢和五羰基铁的合成气物流与含活性炭的固体吸附剂接触对四羰基镍进行吸附。适合地，进行吸附羰基金属的压力是1-80bara,优选15-70bara，更优选20-60bara。适合地，在相对低的温度下进行吸附，优选温度为10-150°C，更优选10-100'C，仍然更优选20-50'C。在优选的温度范围内，固体吸附剂的吸附能力(特别是针对四羰基镍)更高。吸附四羰基镍获得富含四羰基镍的固体吸附剂和纯化的合成气物流。从富含四羰基镍的固体吸附剂中解吸四羰基镍使含co气体富含羰基金属。已发现通过使用含CO气体，可以解吸羰基金属。使用含CO气体进行解吸的另外优点是可以将合成气用作含CO气体的一部分或全部。含CO气体包含至少0.5体积％的CO。已发现含有小于0.5体积。/。C0的含CO气体例如仅含有痕量的CO的实验室级的氮或氢，不会从固体吸附剂充分解吸四羰基镍。对于从疏水沸石吸附剂和/或从活性碳解吸四羰基镍，含CO气体优选含有1-100体积％的C0，更优选5-100体积%的CO,以全部含CO气体计。在这些优选的CO百分数下获得更好的解吸速率，从而更快地解吸以获得可再次用于从含羰基金属的合成气物流中除去羰基金属的再生的固体吸附剂。发生四羰基镍解吸的温度高于发生四羰基镍吸附的温度。已发现当发生四羰基镍解吸的温度比发生四羰基镍吸附的温度高5-170°C、优选高20-110。C时，可以特别好地进行解吸。已发现即使在相对低的温度下、适合地20-20(TC下、优选50-160。C下，也可以解吸四羰基镍。例如可通过外部或内部加热解吸区获得所需的解吸温度。一种有效的方式是使用热的含C0气体。应理解，热的含CO气体的温度优选高于发生解吸的所需温度，使得传热期间的热量损失仍然可以达到所需的温度。因此，优选含C0气体的温度是60-210'C，更优选60-170。C。在优选的实施方案中，含活性炭的固体吸附剂包含在固体吸附剂床层中。应理解，本发明也包括具有两个或更多个吸附剂床层的实施方案。使用两个或更多个固体吸附剂床层使连续法成为可能，因为一个或多个吸附剂床层可以是吸附模式(表示它们用于吸附羰基金属)，而其它吸附剂床层可以是解吸模式(表示使吸附的羰基金属解吸)。所述方法产生純化的合成气物流。适合地，纯化的合成气物流含有小于1ppmv的羰基金属，以全部合成气物流计。所述方法中产生的贫含羰基金属的合成气特别适合用作氢装置的原料或用于燃烧合成气的燃气涡轮中进行发电。因此，本发明也涉及这些相应的用途。在一些情况下，可能希望含有再生过程，包括破坏再生气中存在的羰基镍。因此，优选所述方法另外包括除去从富含羰基金属的含CO气体中除去的羰基金属。富含羰基金属的含C0气体比合成气物流少很多。因此，破坏富含羰基金属的含CO气体中的羰基金属，即使当在包括加热/冷却或调整例如增湿和/或脱硫时，也比破坏合成气物流中的羰基金属实现起来更容易和更经济。可以以多种方式破坏再生气中存在的羰基金属。在第一实施方案中，如例如US4，478，798中所述，通过使富含羰基金属的含C0气体与氧化剂接触破坏富含羰基金属的含CO气体中的羰基金属。优选使用的氧化剂选自02、S02、N20、Cl2、Br2、I2、03和H202。最便宜的氧化剂是含氧气体例如空气或富含氧的空气或甚至纯氧。也可使用更强的气态氧化剂例如S02、N20、Cl2、Br2、12和03。这些化合物更昂贵且可能需要另外的操作和/或安全措施，但是可以更快地破坏羰基金属。作为替代，如例如EP0，571，820中所述，可以使富含羰基金属的含CO气体与含水仏02溶液接触。这个过程可以通过将细分的富含羰基金属的含CO气体加入仏02溶液中适当地进行。因此增大富含羰基金属的含CO气体与仏02的接触面积将导致更好的氧化。优选地，使用的含水&02溶液含有0.5-15wt%、更优选1.0-10、最优选1.5-5wty。的H202，以总仏02溶液计。这些优选的仏02浓度可以更好地破坏羰基金属。氧化后，可以很容易地除去和处理所得的金属氧化物。在第二实施方案中，如例如US4,202,167和DE3,941,766中所述，通过使富含羰基金属的含CO气体进行水煤气变换反应而从富含羰基金属的含CO气体中除去羰基金属。术语"水煤气变换反应"指将CO和H20转化成112和C02的反应，即一氧化碳和水之间的催化反应，其中根据下列方程式CO+H20~>H2+C02而使每个一氧化碳分子被氩分子所替代。水煤气变换反应使含CO气体的温度升高至高于约315°C。在此高温下，羰基金属和特别是四羰基镍被破坏。在第三实施方案中，如例如EP0,239,111中所述，通过使富含羰基金属的含CO气体与含疏化物和/或氧化物的固体吸附剂接触而从富含羰基金属的含C0气体中除去羰基金属。优选硫化锌和/或氧化锌。适合地，富含羰基金属的含CO气体与含氧化锌和/或硫化锌的固体吸附剂的接触时间足以降低羰基金属的含量。随后丢弃固体吸附剂。在第四实施方案中，通过将富含羰基金属的含CO气体加入气化装置中而从富含羰基金属的含CO气体中除去羰基金属。当在气化装置中经煤或焦炭的气化制备所述合成气时，该实施方案是特别优选的。随i后可通过使富含羰基金属的含CO气体返回含羰基金属的合成气物流源自的相同的气化装置而简单地除去羰基金属。在第五实施方案中，通过加热富含羰基金属的含co气体而从富含羰基金属的含co气体中除去羰基金属。加热至高于一定的温度可以破坏羰基金属。优选地，加热使温度高于约315°C。在高于约315。C的温度下，羰基金属和特别是四羰基镍被破坏。下面将使用如下非限定性实施例描述本发明。实施例1研究了除去液体吸收剂中的羰基金属。在典型的实验中，在10barg的压力下和3(TC的温度下，在装在钢制高压容器中的玻璃烧瓶中，将含羰基金属的合成气混合物(50v%C0，50v%fU鼓泡通过不同的液体吸收剂。定时提取液体吸收剂试样以进行分析。将试样与碘/丁醇混合以确保使挥发性羰基金属分解成它们的非挥发性金属组分。此外，通过使测量体积的气体流过两个串连放置并用钢制高压容器封装的玻璃烧瓶而从排出玻璃烧瓶的尾气中提取试样。这些烧瓶也用多舆/丁醇溶液填充。通过破坏除去碘/丁醇试样的有机和挥发性组分，之后用ICP(感应耦合等离子体发射光谱仪)测定金属含量。6小时后吸收器达到质量平衡，下面的表1和表2中给出原料中两个羰基金属浓度水平的结果。表l:原料在合成气中含136mg/Nm3的Fe(C0)<table>tableseeoriginaldocumentpage12</column></row><table>(a)Sulfinol-M是50/25/25MDEA/环丁砜/水的混合物。表2:原料在合成气中含25mg/Nm3的Fe(CO)s和160mg/Nm3的Ni(COh<table>tableseeoriginaldocumentpage13</column></row><table>(a)Sulfinol-M是50/25/25MDEA/环丁砜/水的混合物。在采样的时候，气相和溶剂相还没有达到化学平衡。然而，上述实验中羰基金属的行为清楚指示了当在多级逆流吸收器中与相同溶剂接触时合成气中的羰基金属的行为。如在该实施例中在Sulfinol-M吸附剂中对于五羰基铁所验证的，在单级吸收器中羰基金属的明显吸入量清楚指示了在多级逆流吸收器中将非常有效地除去羰基金属。实施例1说明了完全的含水溶剂对四羰基镍和五羰基铁都只有有限的亲和力。与含水溶剂不同，同时含水和物理溶剂的Sulfinol制剂是除去五羰基铁的有效溶剂，而它对除去四羰基镍几乎不具有亲和力。实施例2下面的实验验证了从合成气中同时除去H2S和五羰基铁的能力。调整实施例1中使用的实验配置，使得可以使用红外线光镨仪对合成气混合物的羰基金属含量进行在线分析。该方法可以分析含硫合成气中的羰基金属。在每个实验中，最初用氮气吹扫溶剂，之后使合成气鼓泡通过溶剂。连续进行每个实验，直至在进入的气和排出的气体中测得的羰基金属含量相等，从而确保气体相和蒸气相中的羰基金属含量之间达到平衡。通过溶剂中保留的羰基金属的累积量计算羰基金属在溶剂中的溶解度。结果示于表3中。该实施例说明了可以使用Sulfinol-M混合物从合成气物流中除去H2S以及五羰基铁。表3.<table>tableseeoriginaldocumentpage14</column></row><table>n.m.:未观'J实施例3该实施例说明了活性碳从贫含H2S和五羰基铁的合成气中解吸四羰基镍的能力。此外还验证了通过在温和条件下使用合成气使活性碳再生。该实验由两个连续的步骤组成步骤I:吸附。步骤II:利用含C0气体再生。实验使用微管式反应器进行。实验配置由以下几个部分组成(i)高压气体混合系统，由此气体源自有保证的原料混合物，(ii)压力和温度受控的管式吸附器，其中均匀放置已知精确量的确定尺寸的粉碎吸附剂，和(iii)分析段，由此可以通过使用气相色i普和红外线分析对进入或排出的气体混合物的组成进行分析。基于Ni(COh在2057cnf1以及Fe(C0)5在2012cirf1和2032cm_1的特征振动的测量值，使用红外线分析测定气体物流中羰基金属的量。该方法可以测量含硫合成气中的羰基金属。将已知精确量的活性碳放置在吸附器中。用氮冲洗反应器，并通过首先加热至150。C和随后用含CO(40v%，H250v。/。和N210v。/o)的合成气流过进行冷却而除去残留的被吸附物。吸收器条件在45t:和55bara下达到平衡。步骤I:吸附。接下来，利用含四羰基镍在CO中的混合物的有保证的气瓶，将5ppravNi(C0h加入所述混合物中，和使所得混合物与活性碳吸附剂接触。除去四羰基镍证明在3天内有9.4wt。/。的Ni(C0)4沉积在用作吸附剂的活性碳上。在初始穿透之后，在约20小时内吸附器出口处的四羰基镍含量升高至入口的水平，之后再也无法观测到从气体物流中除去四羰基镍。在这个阶段，沉积在活性碳上的Ni(COh的总量是lO.5wt%。步骤II:利用含CO气体再生。在饱和后停止添加Ni(C0)4，并将吸附器加热至15(TC和随后在所述合成气中进行冷却。在反应器出口测量四羰基镍，例如四羰基镍浓度在110。C下高达60ppmv。及时测量排出的气体物流中的四羰基镍含量，表明步骤II中解吸的量即利用含co气体再生的量等于在前述吸附(步骤I)中在吸收剂上沉积的四羰基镍的量。权利要求1.一种从原料合成气物流中除去硫化氢、五羰基铁和四羰基镍的方法，所述方法包括以下步骤(a)通过使原料合成气物流与含水、物理溶剂和胺的吸收液体接触除去硫化氢和五羰基铁，以获得贫含硫化氢和贫含五羰基铁的合成气物流；(b)通过使贫含硫化氢和贫含五羰基铁的合成气物流与含活性炭的固体吸附剂接触而吸附四羰基镍，以获得富含四羰基镍的固体吸附剂和纯化的合成气物流。2.权利要求l的方法，其中所述吸收液体含有10-45w"的水、10-40wt。/。的物理溶剂和20-6(T/。的胺，所有的wt。/n均以全部吸收液体计。3.权利要求1或2的方法，另外包括以下步骤(c)通过使富含四羰基镍的固体吸附剂与含至少0.5体积％的C0的含C0气体接触而使四羰基镍解吸，以获得贫含四羰基镍的再生的吸附剂和富含四羰基镍的含CO气体，其中发生四羰基镍解吸的温度高于发生四羰基镍吸附的温度。4.权利要求3的方法，其中发生四羰基镍解吸的温度比发生四羰基镍吸附的温度高5-175。C,优选高20-110。C。5.权利要求3-5任一项的方法，其中含CO气体含有1-100体积％的C0，优选5-100体积％的C0，以全部含CO气体计。6.前述权利要求任一项的方法，其中进行四羰基镍吸附的压力是1-80bara，优选15-70bara，更优选20-60bara。7.前述权利要求任一项的方法，其中进行四羰基镍吸附的温度是10-10(TC,优选20-50°C。8.前述权利要求任一项的方法，其中所述胺包括一种或多种选自单乙醇胺(MEA)、二乙醇胺(DEA)、三乙醇胺(TEA)、二异丙醇胺(DIPA)和甲基二乙醇胺(MDEA)的化合物。9.前述权利要求任一项的方法，其中所述物理溶剂包括一种或多种选自环丁砜、脂族酸酰胺、N-甲基吡咯烷酮、N-烷基化吡咯烷酮和对应的哌啶酮、甲醇、乙醇、和聚乙二醇的二烷基醚的化合物。10.前述权利要求任一项的方法，其中进行步骤(a)的温度是20-90。C,优选30-60°C。全文摘要本发明提供一种从原料合成气物流中除去硫化氢、五羰基铁和四羰基镍的方法，所述方法包括以下步骤(a)通过使原料合成气物流与含水、物理溶剂和胺的吸收液体接触除去硫化氢和五羰基铁，以获得贫含硫化氢和贫含五羰基铁的合成气物流；(b)通过使贫含硫化氢和贫含五羰基铁的合成气物流与含活性炭的固体吸附剂接触而吸附四羰基镍，以获得富含四羰基镍的固体吸附剂和纯化的合成气物流。文档编号C01B3/56GK101516767SQ200780035899公开日2009年8月26日申请日期2007年9月26日优先权日2006年9月27日发明者Aj·克德,Cj·史密特,Rr·古曼申请人:国际壳牌研究有限公司